JPH0128070B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0128070B2 JPH0128070B2 JP3648481A JP3648481A JPH0128070B2 JP H0128070 B2 JPH0128070 B2 JP H0128070B2 JP 3648481 A JP3648481 A JP 3648481A JP 3648481 A JP3648481 A JP 3648481A JP H0128070 B2 JPH0128070 B2 JP H0128070B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- formula
- reaction
- diarylaminoterephthalic
- amount
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、２，５−ジアリールアミノテレフタ
ル酸類をP2O5の存在下に１，３−ジメチルイミ
ダゾロン又はテトラメチル尿素中で110〜150℃に
加熱してキナクリドン類を製造する方法に関する
ものである。 即ち、本発明は、１，３−ジメチルイミダゾロ
ン又はテトラメチル尿素を溶媒としてP2O5の存
在下に２，５−ジアリールアミノテレフタル酸を
110〜150℃の比較的温和な条件下に短時間加熱す
ることにより、閉環反応にてキナクリドン類を高
純度、かつ、高収率で製造する方法を提供するも
のである。 キナクリドン類は、一般に堅牢性に優れた赤色
系の高級顔料として広く知られており、その製造
方法について種々の方法が検討され発表されてき
たことは周知である。 従来より、２，５−ジアリールアミノテレフタ
ル酸類を閉環してキナクリドン類を製造する場
合、閉環剤としてP2O5、ポリリン酸、オキシ塩
化リン、濃硫酸等が知られているが、これらは経
済性に問題があるか又は品質や収率に欠点を有す
るなど満足すべきものとはいえなかつた。 この欠点を改良する目的で、種々の検討が行な
われ、たとえば、P2O5に対して不活性な溶媒中
で少量の水又はアルコールを添加してポリリン酸
又はポリリン酸（アルコール）エステルの分散液
を作り、これに２，５−ジアリールアミノテレフ
タル酸を添加し、加熱し閉環する方法などの工夫
がなされたが、反応終了後には冷却すると生成し
たキナクリドンと共に固化し、小粒状化するか又
は中心に未反応物を内蔵したまま粒状化するた
め、後処理に非常に手間を要すること、及びこの
反応が不均一系でなされるため、完全な反応を期
待することは無理なことなどの問題がある。 本発明者らは、これらの欠点を改善し、より合
理的な２，５−ジアリールアミノテレフタル酸類
の閉環方法を求めて鋭意検討を行なつた結果、本
発明に到達した。 即ち、本発明は、ポリリン酸による閉環反応の
容易さと生成キナクリドン類の品質の良さを失な
うことなく、しかもP2O5の使用量が２，５−ジ
アリールアミノテレフタル酸１モルに対し１〜３
モル量でよいという極めて経済的な閉環方法を見
出した。この方法は、これまでのポリリン酸によ
る閉環がポリリン酸を閉環剤としてだけでなく、
溶媒としての役割も持たされているため、少なく
とも原料を分散溶解するにたる量として２，５−
ジアリールアミノテレフタル酸に対して３倍量以
上を使用する必要があり、しかも回収再使用がで
きず、経済性上不利な欠点を有していたのに対し
て、溶媒の役目をP2O5を溶解し、しかも反応に
対して不活性な物質、このようなものとして、
１，３−ジメチルイミダゾロン又はテトラメチル
尿素が適当なことを見出し、これに置き換え、
P2O5の量は閉環反応に必要な量にとどめたこと
と、溶媒の回収再使用を可能にすることで経済性
を著しく高めたことを特徴とする。更には、この
方法は、この種の溶媒が２，５−ジアリールアミ
ノテレフタル酸も溶解する能力を有するので、閉
環反応を完全に均一系で進めることができるた
め、ポリリン酸及び２，５−ジアリールアミノテ
レフタル酸のいずれか又は両者共分散状態の不均
一系で反応を行なう（特公昭52−38572号、特公
昭55−1310号）等の方法に比しても均質な反応が
期待でき、後処理の容易さ、生成物の品質等で優
れている。 本発明を更に詳細な説明を加える。 本発明において用いられる下記（）式にて示
される２，５−ジアリールアミノテレフタル酸類
は、構造式中のＲが水素原子であり、Xnにおい
てＸはメチル、エチル、クロル、ブロム基等の置
換基を意味し、ｎは０、１、２、３、４の整数で
置換基の数を表わすものとし、−NH−基に隣接
するオルト位は少なくとも一つが水素である構造
の物質である。 又、本発明において用いられる溶媒としては、
前記（）及び（）式に示される構造の１，３
−ジメチルイミダゾロン及びテトラメチル尿素が
あげられ、その使用量は、原料２，５−ジアリー
ルアミノテレフタル酸に対して３倍（重量）量以
上、望ましくは４〜15倍量である。 次に、この反応に閉環剤として用いるP2O5は
原料２，５−ジアリールアミノテレフタル酸１モ
ルに対して１〜３倍モル量を使用するが、この量
は１倍モル量以下では収率が極度に低下し、又３
倍モル以上にすることは不必要にP2O5を投入す
ることになり不経済となることによる。 本発明は、これらの原料を反応容器に配合し、
加熱処理することによつて達成されるが、この加
熱処理は110〜160℃、望ましくは120〜140℃下に
0.1〜1.0時間加熱を行なえばよい。反応は極めて
速やかであり、長時間加熱を行なつても目的物の
収量に大きな変化はなく、むしろ溶媒等の熱分解
等を招くので反応は短時間の方がよい。反応は均
一系で進行し、目的物であるキナクリドンは反応
の進行と共に結晶として析出してくるため、未反
応物を内蔵することなく、極めて純度の良いキナ
クリドンが短時間で高収量に得られる。このよう
にして得られた粗製キナクリドンはアルカリ水及
び熱水分散洗浄等にて溶媒及びリン酸残存の除去
を行ない、直ちに目的に応じて顔料化を行なうこ
とができる。 以下、本発明を実施例に基づき説明する。 実施例 １ １，３−ジメチルイミダゾロン300部、
P2O556.8部及び２，５−ジアニリノテレフタル酸
69.6部を反応容器に仕込み、これらを撹拌下に加
熱すると当初スラリー状だつた内容物は徐々に溶
解し、均一溶液状になる。 更に昇温を行ない120℃に至らしめると自己発
熱により140℃に急上昇し、これまで均一だつた
系は徐々にスラリー化し、このスラリー粘度上昇
は約10分で終了する。その後140〜150℃に保持
し、30分間撹拌を続けてから加熱浴を去り撹拌下
に冷却を行なう。室温まで冷却し直ちに過を行
ない赤かつ色をした微粉末状結晶性物質を得た。 IR分析にてもキナクリドンと確認後、この物
質を熱アルカリ水、熱水の順に分散洗浄を行ない
乾燥し、粗製キナクリドン58.7部を得た。 実施例 ２ テトラメチル尿素200部、P2O528.4部及び２，
５−ジ（Ｐ−トルイジノ）テレフタル酸37.6部を
反応容器に仕込み、実施例１と同様に加熱処理を
行ない、150℃下30分処理して撹拌下に冷却し
過洗浄を行ない、赤紫色の粗製２，９−ジメチル
キナクリドン29部を得た。 実施例 ３ １，３−ジメチルイミダゾロン200部、
P2O528.4部及び２，５−（Ｏ−クロルアニリノ）
テレフタル酸41.7部を反応容器に仕込み、実施例
１と同様に加熱処理を行ない150℃下に30分保持
後、冷却し過洗浄を行ない、ジクロルキナクリ
ドン35.1部を得た。 実施例 ４ 実施例１に準じてP2O5量のみを２，５−ジア
ニリノテレフタル酸に対して0.5倍量（対モル量）
〜４倍量と変えてキナクリドン収量の変化を見
た。その結果を表−１に示す。 【表】
ル酸類をP2O5の存在下に１，３−ジメチルイミ
ダゾロン又はテトラメチル尿素中で110〜150℃に
加熱してキナクリドン類を製造する方法に関する
ものである。 即ち、本発明は、１，３−ジメチルイミダゾロ
ン又はテトラメチル尿素を溶媒としてP2O5の存
在下に２，５−ジアリールアミノテレフタル酸を
110〜150℃の比較的温和な条件下に短時間加熱す
ることにより、閉環反応にてキナクリドン類を高
純度、かつ、高収率で製造する方法を提供するも
のである。 キナクリドン類は、一般に堅牢性に優れた赤色
系の高級顔料として広く知られており、その製造
方法について種々の方法が検討され発表されてき
たことは周知である。 従来より、２，５−ジアリールアミノテレフタ
ル酸類を閉環してキナクリドン類を製造する場
合、閉環剤としてP2O5、ポリリン酸、オキシ塩
化リン、濃硫酸等が知られているが、これらは経
済性に問題があるか又は品質や収率に欠点を有す
るなど満足すべきものとはいえなかつた。 この欠点を改良する目的で、種々の検討が行な
われ、たとえば、P2O5に対して不活性な溶媒中
で少量の水又はアルコールを添加してポリリン酸
又はポリリン酸（アルコール）エステルの分散液
を作り、これに２，５−ジアリールアミノテレフ
タル酸を添加し、加熱し閉環する方法などの工夫
がなされたが、反応終了後には冷却すると生成し
たキナクリドンと共に固化し、小粒状化するか又
は中心に未反応物を内蔵したまま粒状化するた
め、後処理に非常に手間を要すること、及びこの
反応が不均一系でなされるため、完全な反応を期
待することは無理なことなどの問題がある。 本発明者らは、これらの欠点を改善し、より合
理的な２，５−ジアリールアミノテレフタル酸類
の閉環方法を求めて鋭意検討を行なつた結果、本
発明に到達した。 即ち、本発明は、ポリリン酸による閉環反応の
容易さと生成キナクリドン類の品質の良さを失な
うことなく、しかもP2O5の使用量が２，５−ジ
アリールアミノテレフタル酸１モルに対し１〜３
モル量でよいという極めて経済的な閉環方法を見
出した。この方法は、これまでのポリリン酸によ
る閉環がポリリン酸を閉環剤としてだけでなく、
溶媒としての役割も持たされているため、少なく
とも原料を分散溶解するにたる量として２，５−
ジアリールアミノテレフタル酸に対して３倍量以
上を使用する必要があり、しかも回収再使用がで
きず、経済性上不利な欠点を有していたのに対し
て、溶媒の役目をP2O5を溶解し、しかも反応に
対して不活性な物質、このようなものとして、
１，３−ジメチルイミダゾロン又はテトラメチル
尿素が適当なことを見出し、これに置き換え、
P2O5の量は閉環反応に必要な量にとどめたこと
と、溶媒の回収再使用を可能にすることで経済性
を著しく高めたことを特徴とする。更には、この
方法は、この種の溶媒が２，５−ジアリールアミ
ノテレフタル酸も溶解する能力を有するので、閉
環反応を完全に均一系で進めることができるた
め、ポリリン酸及び２，５−ジアリールアミノテ
レフタル酸のいずれか又は両者共分散状態の不均
一系で反応を行なう（特公昭52−38572号、特公
昭55−1310号）等の方法に比しても均質な反応が
期待でき、後処理の容易さ、生成物の品質等で優
れている。 本発明を更に詳細な説明を加える。 本発明において用いられる下記（）式にて示
される２，５−ジアリールアミノテレフタル酸類
は、構造式中のＲが水素原子であり、Xnにおい
てＸはメチル、エチル、クロル、ブロム基等の置
換基を意味し、ｎは０、１、２、３、４の整数で
置換基の数を表わすものとし、−NH−基に隣接
するオルト位は少なくとも一つが水素である構造
の物質である。 又、本発明において用いられる溶媒としては、
前記（）及び（）式に示される構造の１，３
−ジメチルイミダゾロン及びテトラメチル尿素が
あげられ、その使用量は、原料２，５−ジアリー
ルアミノテレフタル酸に対して３倍（重量）量以
上、望ましくは４〜15倍量である。 次に、この反応に閉環剤として用いるP2O5は
原料２，５−ジアリールアミノテレフタル酸１モ
ルに対して１〜３倍モル量を使用するが、この量
は１倍モル量以下では収率が極度に低下し、又３
倍モル以上にすることは不必要にP2O5を投入す
ることになり不経済となることによる。 本発明は、これらの原料を反応容器に配合し、
加熱処理することによつて達成されるが、この加
熱処理は110〜160℃、望ましくは120〜140℃下に
0.1〜1.0時間加熱を行なえばよい。反応は極めて
速やかであり、長時間加熱を行なつても目的物の
収量に大きな変化はなく、むしろ溶媒等の熱分解
等を招くので反応は短時間の方がよい。反応は均
一系で進行し、目的物であるキナクリドンは反応
の進行と共に結晶として析出してくるため、未反
応物を内蔵することなく、極めて純度の良いキナ
クリドンが短時間で高収量に得られる。このよう
にして得られた粗製キナクリドンはアルカリ水及
び熱水分散洗浄等にて溶媒及びリン酸残存の除去
を行ない、直ちに目的に応じて顔料化を行なうこ
とができる。 以下、本発明を実施例に基づき説明する。 実施例 １ １，３−ジメチルイミダゾロン300部、
P2O556.8部及び２，５−ジアニリノテレフタル酸
69.6部を反応容器に仕込み、これらを撹拌下に加
熱すると当初スラリー状だつた内容物は徐々に溶
解し、均一溶液状になる。 更に昇温を行ない120℃に至らしめると自己発
熱により140℃に急上昇し、これまで均一だつた
系は徐々にスラリー化し、このスラリー粘度上昇
は約10分で終了する。その後140〜150℃に保持
し、30分間撹拌を続けてから加熱浴を去り撹拌下
に冷却を行なう。室温まで冷却し直ちに過を行
ない赤かつ色をした微粉末状結晶性物質を得た。 IR分析にてもキナクリドンと確認後、この物
質を熱アルカリ水、熱水の順に分散洗浄を行ない
乾燥し、粗製キナクリドン58.7部を得た。 実施例 ２ テトラメチル尿素200部、P2O528.4部及び２，
５−ジ（Ｐ−トルイジノ）テレフタル酸37.6部を
反応容器に仕込み、実施例１と同様に加熱処理を
行ない、150℃下30分処理して撹拌下に冷却し
過洗浄を行ない、赤紫色の粗製２，９−ジメチル
キナクリドン29部を得た。 実施例 ３ １，３−ジメチルイミダゾロン200部、
P2O528.4部及び２，５−（Ｏ−クロルアニリノ）
テレフタル酸41.7部を反応容器に仕込み、実施例
１と同様に加熱処理を行ない150℃下に30分保持
後、冷却し過洗浄を行ない、ジクロルキナクリ
ドン35.1部を得た。 実施例 ４ 実施例１に準じてP2O5量のみを２，５−ジア
ニリノテレフタル酸に対して0.5倍量（対モル量）
〜４倍量と変えてキナクリドン収量の変化を見
た。その結果を表−１に示す。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（）で表わされる２，５−ジアリー
ルアミノテレフタル酸 （式中Ｒは水素原子、Ｘはメチル、エチル、クロ
ル、ブロム基の置換基を表わし、ｎは０、１、
２、３又は４の整数であり、置換基の数を表わ
す。更に−NH−基に隣接するオルト位は少なく
とも一つはＨである。） を、２，５−ジアリールアミノテレフタル酸
（）に対して３倍（重量）量以上の式（）で
表わされる１，３−ジメチルイミダゾロン又は
（）で表わされるテトラメチル尿素中で、２，
５−ジアリールアミノテレフタル酸（）１モル
に対して１〜３モル量のP2O5と共に加熱するこ
とを特徴とするキナクリドン類の製造法。 【式】【式】 ２ 加熱温度範囲が110〜150℃である特許請求の
範囲第１項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3648481A JPS57151655A (en) | 1981-03-16 | 1981-03-16 | Preparation of quinacridone compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3648481A JPS57151655A (en) | 1981-03-16 | 1981-03-16 | Preparation of quinacridone compound |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57151655A JPS57151655A (en) | 1982-09-18 |
| JPH0128070B2 true JPH0128070B2 (ja) | 1989-05-31 |
Family
ID=12471087
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3648481A Granted JPS57151655A (en) | 1981-03-16 | 1981-03-16 | Preparation of quinacridone compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57151655A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5286863A (en) * | 1991-08-22 | 1994-02-15 | Ciba-Geigy Corporation | Oxidation process for preparing quinacridone pigments |
-
1981
- 1981-03-16 JP JP3648481A patent/JPS57151655A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57151655A (en) | 1982-09-18 |
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