JPH01284534A - 二軸配向ポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は二軸配向ポリニスデルフィルムに関し、更に詳
しくは平均粒径の異なる球状シリカ粒子を含有し、□平
坦で、滑り性、耐割れ性等に優れた二軸配向ポリエステ
ルフィルムに関する。

［従来技術］ 二軸延伸ポリエステルフィルムは、その優れた性質の故
に、磁気テープ用、電気用、写真用、メタライズ用、包
装用等多くの用途で広く用いられている。とりわけ、そ
の高い強度１弾性率等の特性の故に、磁気記録媒体、例
えばビデオテープ。

オーディオテープ、コンピューターテーグ、フロッピー
ディスク等のベースフィルムとして広く用いられている
。

これら用途分野は、近年、高密度記録化、高品質化の要
求かますます高まり、これに伴ってベースとなるポリエ
ステルフィルムには表面か平坦であることの要求がます
ます強くなっている。しかしなかへ、表面が平坦になる
とフィルムをロール状に巻取る工程でのフィルムの巻姿
か著しく悪化し、巻姿の良好・なフィルムロールが得ら
れにくいという問題かある。

フィルムロールの巻姿欠点としては、■ロールに節状の
突起か生じる、■フィルム縦方向に皺か生じる。■端面
かずれる等があり、■はフィルムの滑り性か悪い場合に
、■は節状の突起を防止する目的で張力を高くして巻取
る時に、■は平坦なフィルムを巻きあげる場合にフィル
ム間に生ずる空気層の逃げか悪くなる時に、それぞれ生
じやすい。

従って、ベースとなるポリエステルフィルムには、平坦
性と同時に、良好なフィルム巻姿を得るために、滑り性
、空気逃げ性にすぐれることが要求される。

従来、フィルムの易滑性を向上させる方法としてポリエ
ステルに酸化ケイ素、炭酸カルシウム等の無機質粒子を
添加する方法、又はポリエステルの合成時に重合系内で
カルシウム１リチウムあるいはリンを含む微粒子を析出
せしめる方法が提案されている。いずれの方法もポリエ
ステルを製膜した際に微粒子に由来してフィルム表面に
突起を形成し、フィルムの易滑性を向上させるものであ
る。

しかしながら、上記の如き微粒子による突起によってフ
ィルムの滑り性を改善する方法では、通常、フィルム表
面を粗面化する穆滑り性は向上するが、一方では該粗面
化に起因して、例えば磁気記録媒体用途においては磁気
塗料を塗布後の表面が粗れ、電磁変換特性が悪化する傾
向がある。

これらの相反する平坦性と易滑性とを解決する方策の−
・つとして大粒径の粒子と小粒径の粒子とを併存させる
複合系無ｔａ微粒子を利用する手段も数多く提案されて
いる。しかしながら、これらの手段にも問題があり、そ
のままでは磁気記録媒体の高級グレード化例えば高密度
化、高品質化等の−５〜 要求に応じることが難しい。この理由は、複合系無機粒
子に用いられる大粒径粒子のサイズが高級グレード化の
要求品質に対して粗大であること、大粒子になれはなる
程フィルム表面の突起は高くなり、このために磁気記録
媒体用途においての電磁変換特性が悪化してしまうこと
、また、大粒子になれはなる程フィルム表面の突起は高
くなると共に粒子の囲りのボイドも大きくなり、磁気テ
ープ製造工程中における不織布でのクリーニング工程あ
るいはカレンダー加工工程において高い突起部か削り落
されドロップアウト（記録再生時に発生ずる情報の欠落
部）の原因をひきおこし、更に加工工程でのカレンダー
汚れや、ベースフルイム表面清掃用のダストファブリッ
ク汚れをひきおこし、磁気記録媒体としての特性を大き
く損なうことになる。

［発明の目的］ 本発明者は、上述の問題点を解決し、高級品質の磁気記
録用途分野に適用可能な平坦性と良好なフィルム巻姿と
を兼備し、しかも良好な耐割れ性を有するフィルムを開
発すべく鋭意研究した結果、フィルム表面の突起の形状
をシャープにし、更に大粒子と小粒子とを特定の組合せ
にずれはフィルム表面か平坦でも滑り性、空気逃げ性及
び耐削れ性か大ＩＪに改良されること、突起の形状をシ
ャープにする為にはフィルム内に存在する粒子は球状で
あるものが最も好ましいこと、球状に近い粒子としては
カラスビーズをはじめ数多く存在するが、これらからは
殊にビデオテープ用としての表面特性を満足するフィル
ムを得ることが難しいが、特定の球状シリカ粒子を大粒
子と小粒子の組合せで用いると上記特性を満足するフィ
ルムの得られることを見出し、本発明に到達した。

従って、本発明の目的は、磁気記録媒体の高密度記録化
、高品質化に対応し得る平坦性を保持しつつ、滑り性、
耐削れ性等に優れた二軸配向ポリエステルフィルムを提
供することにある。

［発明の構成・効果］ 本発明の目的は、本発明によれは、ポリエステル中に、
第１成分として平均匂径か０．１２〜０．６μｍ未満て
ありかつ粒径比（長径／短径）か１．０〜１．２である
球状シリカ粒子を０．０１〜２．０重量％含有し、かつ
第２成分として平均粒径が第１成分より０．１μｍ以上
小さく０．０２μｍ以上０．５μｍ未満の範囲にありか
つ粒径比（長径／短径）か１．０〜１．２である球状シ
リカ粒子を０．００５〜１．８重量％の範囲内であって
第１成分より少ない量含有することを特徴とする二軸配
向ポリエステルフィルムによって達成される。

本発明におりるポリエステルとは芳香族ジカルボン酸を
主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを主たるクリコー
ル成分とするポリエステルである。

かかるポリエステルは実質的に線状であり、そしてフィ
ルム形成性特に溶融成形によるフィルム形成性を有する
。芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェノキシ
エタンジカルボン酸。

ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸１ジフェニルケ
トンジカルボン酸、アンスラセンジカルボン酸等を挙げ
ることができる。脂肪族クリコールとしては、例えはエ
チレンクリコール、１〜リメチレンクリコール、テトラ
メヂレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、デカメチレフリコール等の如き
炭素数２〜１０のアルキレングリコールあるいはシクロ
ヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール等を挙げる
ことができる。

本発明において、ポリエステルとしては例えばアルキレ
ンテレフタレート及び／又はアルキレンナフタレートを
主たる構成成分とするものが好ましく用いられる。かが
るポリエステルのうちでも例えはポリエチレンテレフタ
レー）〜、ポリエヂレンー２，６−ナフタレートはもち
ろんのこと、例えば全ジカルボン酸成分の８０モル％以
上がテレフタル酸及び／又は２，６−ナフタレンジカル
ボン酸であり、全グリコール成分の８０モル％以上がエ
チレンクリコールである共重合体が好ましい。その際全
酸成分の２０モル％以下のジカルボン酸はテレフタル酸
及び／又は２，６−ナフタレンジカルボン酸以外の上記
芳香族ジカルボン酸であることができ、また例えばアジ
ピン酸、セパチン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸；シク
ロヘキサン−１，４−ジカルボン酸の如き脂環族ジカル
ボン酸等であることができる。また、全クリコール成分
の２０モル％以下は、エチレンクリコール以外の上記ク
リコールであることができ、あるいは例えばハイドｏ−
４ノン２レゾルシン、２．２−ヒス（４−ヒト０キシフ
エニル）プロパン等の如は芳香族ジオール：１，４−ジ
ヒドロキシメチルベンゼンの如き芳香環を含む脂肪族ジ
オール；ポリエチレンクリコール、ポリプロピレンクリ
コール、ポリテトラメチレンクリコール等の如きポリア
ルキレンクリコール（ポリオキシアルキレンクリコール
）等であることもできる。

また、本発明におけるポリエステルには、例えばヒドロ
キシ安息香酸の如き芳香族オＡシ酸：ω−ヒドロキシカ
プロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカルボン酸に
由来する成分を、ジカルボン酸成分およびオキシカルボ
ン酸成分の総量に対し２０モル％以下で共重合或は結合
するものも包含される。

さらに本発明におけるポリニスデルには実質的に線状で
ある範囲の量、例えば全酸成分に対し２モル％以下の量
で、３官能以上のポリカルボン酸又はポリしドロキシ化
合物、例えはトリメリット酸、ペンタエリンリトール等
を共重合したものも包含される。

上記ポリエステルは、それ自体公知であり、且つそれ自
体公知の方法で製造することができる。

上記ポリエステルとしては、０−クロロフェノール中の
溶液として３５℃で測定して求めた固有粘度が約０．４
〜約０．８のものが好ましい。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムはそのフィルム
表面に多数の微細な突起を有している。

それらの多数の微細な突起は本発明によればポリエステ
ル中に分散して含有される多数の球状シリカ粒子に由来
する。

球状シリカ粒子を分散含有するポリエステルは、通常ポ
リエステルを形成するための反応時、例えばエステル交
換法による場合のエステル交換反応中あるいは重縮合反
応中の任意の時期、又は直接重合法による場合の任意の
時期に、球状シリカ粒子（好ましくはグリコール中のス
ラリーとして）を反応系中に添加することにより製造す
ることができる。好ましくは、重縮合反応の初期例えば
固有粘度が約０．３に至るまでの間に、球状シリカ粒子
を反応系中に添加するのか好ましい。

本発明のおいてポリエステル中に分散含有させる球状シ
リカ粒子は粒径比（長径／短径）が１．０〜１，２、好
ましくは１．０〜１．１．更に好ましくは１．０〜１．
０５であるものである。この球状シリカ粒子は個々の形
状が極めて真珠に近い球状であって、従来から滑剤とし
て知られているシリカ粒子が１０ｍμｍ程度の超微細な
塊状粒子か、これらが凝集して０．５μｍ程度の凝集物
（凝集粒子）を形成しているのとは著しく異なる点に特
徴がある。粒径比が大きくなりすぎるとボイド比が大き
くなり、このためか削れ性か悪くなるので好ましくない
。

そして、この球状シリカ粒子は第１成分として平均粒径
が０．１２〜０．６μｍ未満、好ましくは０．２〜０．
５４μｍ、更に好ましくは０．２５〜０．４９μｍ、特
に好ましくは０．３８〜０．４８μｍのものと、第２成
分として平均粒径が０．０２μｍ以上０．５μｍ未満、
好ましくは０．０６μｍ以上０．４μｍ未満、更に好ま
しくは０．０８〜０．３μｍ、特に好ましくは０，１０
〜０，２５μｍのものとの２種である。第１成分として
の球状シリカ粒子の平均粒径が小さくなりすぎると滑り
性の向上効果が不充分となり、好ましくない。

また、第１成分と第２成分との平均粒径の差は０．１μ
ｍ以上、好ましくは０．１５μｍ以上、さらに好ましく
は０．２０μｍ以上、特に好ましくは０．３０μｍ以上
である。第１成分と第２成分との平均粒径の差が小さす
ぎると、空気逃げ性が悪くなり、フィルム巻取時に端面
ずれを起し易く、フィルム巻姿が悪くなるので好ましく
ない。

ここで、球状シリカ粒子の長径、短径１面積円相当径は
粒子表面に金属を蒸着してのち電子顕微鏡にて例えば１
万〜３万倍に拡大した像から求め、平均粒径１粒径比は
次式で求める。

平均粒径−測定粒子の面積円相当径の総和／測定粒子の
数 粒径比＝シリカ粒子の平均長径／核粒子の平均短径 また、球状シリカ粒子は粒径分布がシャープであること
が好ましく、分布の急峻度を表わす相対標準偏差が０．
５以下、更には０．３以下、特に０．１２以下であるこ
とが好ましいに の相対標準偏差は次式で表わされる。

相対標準偏差＝ ここで、Ｄｌ：個々の粒子の面積円相当径（μｍ）Ｄ二
面積置相当径の平均値 （＝（Σ　Ｄｉ）／ｎｌ（μｍ） 、Ｉ＝１ ｎ二粒子の測定個数 を表わす。

相対標準偏差が０．５以下の球状シリカ粒子を用いると
、該粒子が真球状で且つ粒度分布か極めて急峻であるこ
とがら、フィルム表面に形成される突起の分布は極めて
均一性か高く、突起の高さのそろった滑り性の優れたポ
リエステルフィルムが得られる。また、この場合、第１
成分の平均粒径と第２成分の平均粒径とは少なくとも０
．１μｒｎの差があるから、第１成分と第２成分の粒度
分布は実質的に互いに重ならない。球状シリカ粒子は、
上述の条件を満せば、その製法、その他に何ら限定され
るものではない。例えば、球状シリカ粒子は、オルトケ
イ酸エチル［Ｓ　＋　（ＯＣ２Ｈ５）　ａ　］の加水分
解から含水シリカＬＳ　ｉ　（ＯＨ）　ａ　］単分散球
をつくり、更にこの含水シリカ単分散法を脱水化処理し
てシリカ結合［＝Ｓ　ｉ　−０−３ｉ　＝］を三次元的
に成長させることで製造できる（日本化学会誌’　８１
．　Ｎｏ　９．　Ｐ、１５０３　）。

Ｓ　　ｉ　　　（ＯＣ２Ｈｒ、　　　）　　　ａ　　　
＋４　１−１２　　０→　Ｓ　　ｉ　　　（ＯＨ）　　
　ａ　　　＋　４　　Ｃ２Ｈ５０ｌ−１＝Ｓ　ｉ　−Ｏ
Ｈ＋ＨＯ−３ｉミ →　＝３ｉ　　−０−８ｉ　　三＝　　＋　Ｔ−ｆ　　
２　０本発明において第１成分としての球状シリカ粒子
の添加量は、ポリエステルに対して０，０１〜２．０重
量％であり、好ましくは０．０１〜０．８重１％、更に
好ましくは０．０１〜０．２重量％、特に好ましくは０
．０２〜０．１０重１％である。また第２成分としての
球状シリカ粒子の添加量は、ポリエステルに対して０．
００５〜１．８重量％、好ましくは０．００５〜１．６
重１％、更に好ましくは０．００５〜０．１５重量％、
特に好ましくは０．０１〜０，０９重量％の範囲内であ
って第１成分の量以下である。第１成分の添加量か０゜
０１重量％未満、及び第２成分の添加量か０．００５０
５重量％未満滑り性や耐削れ性の向上効果か不充分であ
る。また、第１成分及び第２成分の総添加量としては、
ｏ、ｏｉｓ〜３，０重１％、好ましくは０゜０２〜２．
０重量％、さらに好ましくは０．０４〜０．８重量％、
特に好ましくは０．０５〜・０．１５重量％である。

この総添加量か３．０重量％を越えると表面平坦性か低
下し、好ましくない。

本発明におけるポリエステル中には、フィルム−１６−
一 の易滑性を更に向上させる目的で、３個以上の水酸基を
有するポリオールと炭素数が８個以上の脂肪酸モノカル
ボン酸とのエステル生成物を、該ポリエステル対して、
５重量％以下、好ましくは０．０５〜２重量％、特に好
ましくは０．１〜０．９重量％分散含有させることが好
ましい。なお、このエステル生成物の量が多すぎると、
フィルムブロッキングが生じ易くなるので、注意する必
要かある。

上記エステル生成物の原料として使用するポリオールは
、水酸基を３個以上有することが必要である。水酸基２
個以下のアルコールを使用したのでは、理由は明確でな
いが、生成したエステル生成物をポリエステル中に分散
させても、フィルムの易滑性を向上させることはできな
い。特に水酸基３〜６個のポリオールが入手し易さの点
から好ましい。かかる水酸基３個以上のポリオールとし
ては、グリセリン、エリトリット、トリイット。

ペンタエリトリット、アラビット、キシメリット。

アトニット、タリッ１〜．ソルビット、マンニット。

イジツト等が挙げられるが、これに限定するものではな
い。

またＥ記ポリオールと反応させる脂肪族モノカルボン酸
としては炭素数８個以」二のものを用いる必要かある。

炭素数か８個より少ない脂肪族モノカルボン酸を使用し
たのでは、得られたエステル生成物の耐熱性が不十分で
、ポリエステルに分散させる際の加熱条件で容易に分解
し、ポリエステルへの分散物質としては不適当である。

特に炭素数８〜２５個の脂肪族モノカルボン酸が入手し
易い点で好ましい。かかる炭素数８個以上の脂肪族モノ
カルボン酸としてはペラルゴン酸、カプリン酸。

ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン
酸、ペンタデシル酸、バルミチン酸、ヘプタデシル酸、
ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、
リグノセリン酸、セロチン酸等が例示できる。

」１記ポリオールと脂肪族モノカルボン酸とを反応させ
ると、通常モノ、ジ、トリエステルが生成する。これら
エステル生成物はいずれも易滑性向上に効果があるが、
特にトリエステルがポリニス−１８＝ チルに分散させる際の耐熱性の点から好ましい。

上記エステル生成物の効果の発現はフィルムの表面性に
よっても変化するので、その添加量は表面粗さに応じて
選択されるのが好ましい。

上記エステル生成物をポリエステル中に分散させるには
任意の方法が採用され、例えば重縮合反応中に添加分散
させる方法や、エクストル−ターで混練する方法を用い
ることができ、また予め高濃度のマスターポリマーを作
り、これを未添加のポリニスデルで希釈する方法を用い
ることもできる。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、従来から蓄
積された二軸配向フィルムの製造法に順して製造できる
が、特に後述するフィルム特性を得るには横方向の延伸
を後述する方法で行うことが好ましい。例えば、所定量
の球状シリカ粒子を含有するポリエステルを溶融製膜し
て非晶質の未延伸フィルムとし、次いで該未延伸フィル
ムを二軸方向に延伸し、熱固定し、必要であれば弛緩熱
処理することによって二軸配向フィルムを製造ずること
ができる６その際、フィルム表面特性は、練状シリカ粒
子の粒径、量等によって、また延伸条件によって変化す
るので下記の延伸条件から適宜選択するのが好ましい。

また密度、熱収縮率等も延伸、熱処理時の温度１倍率、
速度等によって変化するので、これらの特性を同時に満
足する条件を定める。更に説明すると、例えば、延伸倍
率は一軸方向の延伸倍率か２．５以上、特に３倍量−ヒ
で、かつ面積延伸倍率が８倍以上、特に１０倍以上とな
る範囲から選択するとよい。

また、延伸温度は縦方向延伸温度：Ｔ１か（′ｒｆ、−
１０）〜、げｒ　ｇ＋４５）　”Ｃの範囲（但し、’Ｔ
’ｇ：ポリエステルのカラス転移温度）から、また横方
向延伸温度は（’Ｉ’ｇ＋２０）〜（′ｒ　ｇ　−）−
１００）　’Ｃの範囲から選択するとよい。更にまた、
熱固定温度は１８０〜２５０℃、更には２００〜２３０
℃の範囲から選択するとよい。

また、上記横方向延伸は数段階に分離して実施するのか
好ましい。その場合、各段階での横方向延伸倍率はそれ
ぞれ１．２倍以上、特に１．３倍以上−２０＝ が好ましい。また、横方向延伸の各段階の延伸温度の差
は、好ましくは１０℃以上、特に好まし・くは２０℃以
上の差があるのが好ましい。

このような多段延伸方法をとると、フィルム表面の中心
線平均粗さ（Ｒａ）はそれ゛程変化させないで、摩擦係
数を低下させることができる。この理由は定かではない
が、・横方向延伸を多段階にすることにより、実質的に
は延伸−弛緩−延伸の繰り返しにより、フィルム表面に
「う・ねり」が生じ、フィルムの摩擦係数が低下するも
のと考えられる。

本発明における二軸配向ポリエステルフィルムは、その
表面の中心線平均粗さ（Ｒａ”）が６．００２〜０．０
１２μｍであるとど゛が好ましい。この中心線平均粗さ
（Ｒａ）が大ぎすぎると、特に高画質化用磁気記録媒体
とて必要な電磁変換特性を維′持することが難しく、ま
た小さすぎると、潜り性が悪くなり、フィルムの取扱“
い性及びロール状巻取り性か悪くなる。中心線平均粗さ
（Ｒａ、　）は、好ま７しくは０．００３〜０．００８
μｍ、更に好ましくは０、００３〜０．００５μｍであ
る。

更に、本発明における二軸配向ポリニスデルフィルムは
、上記中心線平均粗さ（Ｒａ）と１０点平均粗さ（Ｒｚ
’ｕ・）とが下記式 ％式％ を満足する関係にあることが好ましい。

Ｒｚ　Ｄ／　Ｒａが大きくなり過ぎると、フィルム表面
の粗さ（Ｒａ）が小さい割に高突起が多くなりすぎるた
めに、電磁変換特性（特に低周波数領ｔＩＡ）が悪くな
り、好ましくない６通常、フィルムをロール状に巻取る
際に、フィルムめ＠伴空気かフィルムと共に巻込まれて
いくか、その際ＲＺ’Ｄ７Ｒ，ａが適度の大きさであれ
ば、随伴空気はすぐに・フィルム−フィルム層間を抜け
てゆき、正常な巻姿めロールに巻かれるか、Ｒｚ　Ｄ　
／　Ｒａが小さくなりすぎると、随伴空気の空気逃げか
悪くなり、ロールに一緒に巻き込まれてしまい、その空
気か徐々に抜けていくために、ロール巻取後の経時によ
り、巻姿が・変化し、シワが発生してきて、好ましくな
い。これへの点からＲ７−Ｄ　／　Ｒａは、１０以上１
６以下かさらに好ましく、１２以上１６以下か特に好ま
しい。

更に、本発明における二軸配向ポリエステルフィルムは
、１０点平均表面（Ｒ，ＺＤ）とフィルム−フィルムの
静摩擦係数（μＳ）とが下記式０式％ を満足する関係にあることが好ましい。ＲＺＤＸμＳの
値が小さずぎると、フィルムをロールの捲取る際にフィ
ルム層とフィルム層との間の空気の逃げが悪くなるため
か、フルイムか蛇行し、端面ずれを起し易くなり、また
大きすき゛るとロールに捲取る際にピンプル（節状の突
起）か発生したり、作業性、取扱い性が悪く、工程内で
シワか入ったりすることが多くなるにれらの点から、Ｒ
，ＺＤ×μｓの値は０．０２０〜０．０５０　、更には
０．０２５〜０、０４０を満足することが好ましい６本
発明におＣフる二軸配向ポリニスデルフィルムは、従来
のものに比し、表面か平坦であるにもかかわらず、極め
て滑り性がよく、また空気逃げ性もよく、ロール状に巻
き取る際の巻取性かよく、さらに巻取後のロールの巻姿
の経時変化も少ないという特徴をもっている。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、かかる特徴
を活かして各種の用途に広く用いることができる。例え
ば、スタンピングホイル用、包装フィルム用、金銀糸等
の蒸着用、０Ｔ（Ｐ用、引き込み用等に有用であり、と
りわけ磁気記録媒体、特に高密度磁気記録媒体のベース
フィルムとして有用である。

［実施例］ 以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。

なお本発明におりる種々の物性値および特性は以下の如
く測定されたものである。

（１）球状シリカ粒子の粒径 粒子粒径の測定には次の状態かある。

１）粉体から平均粒径、粒径比等を求める場合２）フィ
ルム中の粒子の平均粒径、粒径比等を求める場合。

（＋）　　粉体からの場合 電顕試料台上に粉体を個々の粒子ができるだけ重らない
ように散在せしめ、金スパッター装置により、この表面
に金薄膜蒸着層を厚み２００人〜３００人で形成せしめ
、走査型電子顕微鏡にて例えば１万〜３万倍の倍率で観
察し、［１本しギュレーター■製ルーゼックス５００に
て、少なくとも１００個の粒子の長径（Ｄｌｉ）、短径
（］）ｓｉ）及び面積円相光径（Ｄｉ）を求める。そし
て、これらの次式で表わされる数平均値をもって、シリ
カ粒子の長径（ＤＩ）、短径（Ｄｓ）、平均粒径（Ｄ）
を表わす。

１）　ｔ　＝　（Σ　Ｄｌｉ）／ｎ。

１・１ Ｄ　Ｓ　＝　（Σ　Ｄｓｉ）／ｎ。

Ｄ＝（Σ　Ｄ　ｉ　）　／　ｎ １＝１ （ＩＩ）　　フィルム中の粒子の場合 試料フィルム小片を走査型電子顕微鏡用試料台に固定し
、日本電子■製スパッターリンク装置（ＪＦＣ−１１０
０型イオンスパツターリング装置）を用いてフィルム表
面に下記条件にてイオンエツチング処理を施す。条件は
ペルジャー内に試料を設置し、約１０’　Ｔｏｒｒの真
空状態まで真空度を上げ、電圧０．２５Ｋ　Ｖ、電流１
２．５１Ａにて約１０分間イオンエツチングを実施する
。更に同装置にて、フィルム表面に金スパッターを施し
、走査型電子顕微鏡にて例えば１万〜３万倍で観察し、
日本レギュレーター＠製ル−ゼ°ツスク５００にて少な
くとも１００個の粒子の長径（Ｄｌｉ）、短径（Ｄｓｉ
）及び面積円相光径（Ｄｉ）を求める。以下、上記（＋
）と同様に行なう。

（２）　　フィルム表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）ＪＩ
Ｓ−ＢＯ６０１で定義される値であり、本発明では■小
板研究所の駆引式表面粗さ計（５ｔｌｌｌＦＣＯＩＩＤ
ＥＲ３Ｅ−３０Ｃ）を用いて測定する６測定条件等は次
の通りである。

〜２６　− （ａ）触針先端半径　：　２　μｍ （ｂ）測定圧力　　　＝３０　　■ （Ｃ）カットオフ　　：　　０．２５ｎｍ（ｄ）測定長
　　　　：　　１．Ｏｍ （ｅ）データーのまとめ方 同−試料について５回繰返し測定し、最も大きい値を１
つ除き、残り４つのデーターの平均値で表示する。

（３）　　フィルム表面の１０点平均表面粗さ（Ｒｚｏ
）上記（２）測定において測定長１　ｍｍの粗さプロフ
ァイルの１１５に等分したそれぞれの区間の最高の山頂
と最低の谷との差Ｒｚ１　、Ｒｚ２．・旧・・。

ＲＺ５の平均値でＲＺＤを表示する。

（４）静摩擦係数（μＳ） 重ね合せた２枚のフィルムの下側に固定したカラス板を
置き、重ね合ぜなフィルムの下側（ガラス板と接してい
るフィルム）のフィルムを低速ロールにて引きとり（１
５ａｏ／分）、上側のフィルムの一端（下側フィルムの
引きとり方向と逆端）に検出器を固定し、フィルム／フ
ィルムの引張力を検出する。尚、その時に用いるスレッ
ドは重さ１ｋ［、下側面積７０ａｎのものを使用する。

（５）巻取り性 二軸配向ポリエステルフィルムの製造工程においてフィ
ルムを幅８００ｍ　、長さ５０００ｍのロールに速度２
５０ｍ／分で巻き上げ、この巻き上げロールの外観を詳
細に検査し、１級〜５級に格付けする。

端面ずれについては端面の幅方向のずれの距離により下
記のように格付けする。

瘤状突起については、節状の突起で長径２ｍｍ以」二の
ものの個数を数え、下記のように格付けする。

＝　２８− さらに前記で巻き上げたロールを、４０℃ｘ８０％ＲＨ
で１０日間保管した後の・タテシワ、ヨコシワの発生状
況をロールの表面および内層について見て、判断した。

実施ＦＪ　１ ジメチルテレフタレートとエチレングリコールとを、エ
ステル交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として
三酸化アンチモンを、安定剤として亜隣酸を、更に滑剤
として平均粒径０．４８μｍ。

粒径比１．０４の球状シリカと平均粒径０．２０μｍ１
粒径比１．０４の球状シリカとを用いて、常法により重
合し、固有粘度（オルソクロロフェノール、３５℃）０
．６２のポリエチレンプレフタレートを得な。

このポリエチレンテレフタレートのペレッｌ−を１７０
℃、３時間乾燥後押出機ホッパーに供給し、溶融温度２
８０〜３００℃で溶融し、この溶融ポリマーを１順のス
リット状タイを通して表面温度２０℃の回転冷却ドラム
上に押出し、未延伸フィルムを得た。

このようにして得られた未延伸フーイルムを７６℃にて
予熱し、更に低速、高速のロール間で１５關上方より　
８９０℃の表向温度のＩＲヒーターにて加熱して３，６
倍に延伸し、急冷し、続いてステンターに供給し、横方
向延伸の第１段階として、９８℃で２．９に延伸し、さ
らに第２段階として１３２℃で延伸し、最終的な横方向
延伸倍率か３．９倍となるようにした。続いて、得られ
た二軸配向フィルムを２０８℃で４秒間熱固定した。

一方、５％のコバルトを含有する針状のα−ＦｅＯＯＨ
を加熱水素還元してＦｅ２ｏ３を得、更にこれを空気中
で加熱して平均針状長さ０．２μｍの強磁性鉄粉を得た
。

上記強磁性鉄粉１００重量部（以下単に「部１と記す）
と下記の組成物をボールミルで１２時間混線分散した。

ポリエステルポリウレタン　　　　　　　１２部塩化ビ
ニル−酢酸ビニル− 無水マレイン酸共重合体　　　　　　１０部α−アルミ
ナ　　　　　　　　　　　　５部カーボンブラック　　
　　　　　　　　　１部酢酸ブチル　　　　　　　　　
　　　　　　７部部メヂルエヂルケトン　　　　　　　
　　　３５部シクロへキサノン　　　　　　　　　　　
１００部分散後１更に 脂肪酸　オレイン酸　　　　　　　　　　１部パルミチ
ン酸　　　　　　　　　１部 脂肪酸エステル（アミルステアレート）　１部を添加し
、１５〜３０分混練してからトリイソシアホー１〜化合
物の２５％酢酸エチル溶液７部を加え、１時間高速剪断
分散して磁性塗布液を調整した。

得られた塗布液を、上記熱固定二軸配向フィルムの上に
乾燥膜厚が３μｍとなるように塗布した。

次いで直流磁場中て配向処理した後、１００’Ｃで乾燥
した。乾燥後、カレンタリンク処理を施して１部２イン
チ巾にスリットしてのビデオ用の磁気テープを得た。

かくして得られたフィルムは、捲取性か良好で、高速で
捲いても端面ズレの発生か少なく、瘤状突起も少なく、
さらに経時後の捲姿も良好であり、また磁気テープ化後
の該テープの電磁変換特性も良かった。このフィルムの
特性を表−１に示す。

比較例１．２ 平均粒径の異なる球状粒子を用いる点、および製膜にお
ける横方向延伸を１１０℃で、かつ−段階て３．９倍に
延伸する以外は実施例１と同様な方法で二軸配向フィル
ムおよび磁気テープを作成した。

この二軸配向フィルムの特性は表−１に示したが、比較
例１においては高速で捲取った場合端面ずれは良好であ
ったか、瘤状突起か発生しており、また比較例２におい
ては高速で捲き取る場合端面ずれか発生しやすく、特性
として良くなかった。

実施例２ 実施例１において、平均粒径の異なる球状シリカ粒子を
用い、かつペンタエリスリットトリステアレートをポリ
ニスデル中に０．３重量％添加する以外は実施例１と同
様な方法で二軸配向ポリエステルフィルムおよび磁気テ
ープを作成した。

このフィルムは捲取性が良く、とくに瘤状突起の発生が
少なく、特性が良かった。このフィルム特性を表−１に
示す。

表−１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリエステル中に第１成分として平均粒径が０．１
   ２μｍ〜０．６μｍ未満でありかつ粒径比（長径／短径
   ）が１．０〜１．２である球状シリカ粒子を０．０１〜
   ２．０重量％含有し、かつ第２成分として平均粒径が第
   １成分より０．１μｍ以上小さく０．０２μｍ以上０．
   ５μｍ未満の範囲にありかつ粒径比（長径／短径）が１
   ．０〜１．２である球状シリカ粒子を０．００５〜１．
   ８重量％の範囲内であつて第１成分より少ない量含有す
   ることを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルム。 ２、球状シリカ粒子は下記式で表わされる相対標準偏差
   が０．５以下のものである請求項１記載の二軸配向ポリ
   エステルフィルム。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで Ｄｉ：個々の粒子の面積円相当径（μｍ） ＠Ｄ＠：面積円相当径の平均値 ▲数式、化学式、表等があります▼（μｍ） ｎ：粒子の個数 を表わす。 ３、フィルム表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．００
   ２〜０．０１２μｍであり、該中心線平均粗さ（Ｒａ）
   とフィルム表面の１０点平均粗さ（Ｒ＿Ｚ＿Ｄ）とが下
   記式 １０≦Ｒ＿Ｚ＿Ｄ／Ｒａ≦２０ を満足し、該１０点平均粗さ（Ｒ＿Ｚ＿Ｄ）とフィルム
   −フイルム静摩擦係数（μｓ）とが下記式０．０１５≦
   Ｒ＿Ｚ＿Ｄ×μｓ≦０．０５ を満足する請求項１記載の二軸配向ポリエステルフィル
   ム。