JPH01285385A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は感熱記録材料に関し、特に熱応答性に優れ良悪
熱記録材料に関する。

（Ｂ）従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘツド、熱ペン
、レーザー光等で瞬時反応し、記録画像が得られるもの
で、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９
号公報等に開示されている。このような感熱記録材料は
比較的簡単な装置で記録がないことなどの利点があり、
計測用記録計、ファクシミリ、プリンター、コンビ為−
ターの端末機、ラベル、乗車券等自動券売機など広範囲
の分野に利用されている。

感熱記録材料に要求される基本的性能としては、十分な
発色画像濃度及び感度をもつこと、経時による発色画像
の劣化がないことなどがある。また、近年、印字記録の
高速化が進められ記録装置自体の高速化と共にそれに対
応できる記録材料、すなわち低い熱エネルギーで高濃度
の発色画像が得られる熱応答性に優れている感熱記録材
料の開発が望まれている。

従来より、顕色剤としてはフェノール性化合物、側光ば
、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等
が用いられてきたが、これらでは熱応容性に優れた感熱
記録材料を得る事は困難であった。

また、近年、チオ尿素誘導体を顕色剤として用いる試み
が提案されている。（特開昭５９−１３３０９６、特開
昭５９−１９０８９３、特開昭６Ｏ−１４５８８４） しかし、これらによってもなお、熱応答性に優れた感熱
記録材料を得る事は困難であった。

しかし、チオ尿素誘導体のうち、Ｎ−アリル−Ｎ′−フ
ェニルチオ尿素訪導体については添加剤としての応用が
特開昭５７−１０５３９１において提案されているのみ
であった。ここで提案されている化合物はフェニル基上
に置換基を持たないか、又は置換基として、水酸基以外
の電子供与性基を持つものであった。この特許公報にお
いて提案さ的でなかった。

（Ｃ）発明の目的 本発明の目的は、熱応答性に優れた感熱記録材料を得る
事にある。

（Ｄ）発明の構成 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材料
において、該顕色剤として下記−般式で表わされる化合
物を含有させる事により、熱応答性に優れた感熱記録材
料を得ることができた。

ロモなどのハロゲン原子、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニルなどのアルコキシカルボニル酸基などがあ
る。

上記一般式で表わされる化合物の具体例を以下に例示す
る。

化合物（１） 化合物（２） 化合物（３） 化合物（４） 化合物（５） 化合物（６） 化合物（７） 化合物（８） 化合物（９） 化合物（１０） 化合物（１１） 化合物（１２） 化合物（１３） 化合物（１４） 本発明による化合物は公知の方法により容易に合成出来
る。

本発明による化合物は、通常染料前駆体に対してｓｉｆ
！ｋｓ以上含有される。好ましい量は、１０〜６００重
ｆ％であり、特に２０〜５００重量係が好ましい。

含有量が５重量％未満では、熱応答性、画像保存性が十
分でなく、６００重ｆｆ％より多い含有量では熱ヘツド
等への熱可融物付着が増加し、印字障害が生じる場合も
ある。

本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を以下に具
体的に説明するが、これらに限定されるものではない。

染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物などが挙げられる。例えば、クリスタルバイオ
レットラクトン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−ｐ−）ルイジノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）
ｉ−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（
Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロ
ピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等がある。

バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン無水マレイン酸共重
合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶性
バインダー、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリロ
ニトリル−ブタジェン共重合体、アクリル酸メチル−ブ
タジェン共重合体などのラテックス系水不溶性バインダ
ーなどが挙げられる。

顔料としては、ケイソウ土、メルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。

ま九、感度を更に向上させる為に、添加剤としてＮ−ヒ
ドロキシメチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド等のワックス類、２−ベンジル
オキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−フェノキシカ
ルボニルナフタレン等のす７ト一ル誘導体、ｐ−ベンジ
ルフェニル、４−アリルオキシビフェニル等のビフェニ
ル誘導体、１．２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、２．２′−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエチ
ルエーテル、ビス（４−メトキシフェニル）エーテル等
のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シエウｒＲジ
Ｃｐ−クロルベンジル）エステル等の炭酸又は、シ晶つ
酸ジエステル誘導体等を添加する事ができる。

その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、蛍光染料などが挙げられる。

本発明による感熱記録材料に用いられる支持体としては
、紙が主として用いられるが、各種不織布、プラスチッ
クフィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれを組合わせ
た複合シートを任意に用いることができる。

なお、紙又は合成紙などの上に焼成カオリンなどを塗布
したものを支持体としてもよい。

（Ｅ）合成例及び実施例 合成例及び実施例によって本発明を更に詳しく説明する
。

合成例１　化合物（１）の合成 ｐ−クロロアニリン２０．４　ｆとアリルイノチオシア
ネ−）１５．８４Ｆとをエタノール１６０ゴに加え、８
分間加熱攪拌し還流条件下においた。水を加え放冷し析
出した目的物の結晶を戸数して得た。

これを更にエタノールと水の混合溶媒で再結晶し目的物
２２．５９を得た。ｍ、ｐ、＝１００．５〜１０２．０
℃合成例２　化合物（２）の合成 合成例１で用いたｐ−クロロアニリン２０．４９のかわ
りにｐ−アミノ安息香酸エチル２６．４ｆを用いた以外
は合成例１と同様にして化合物（２１８，６２を得た６
　ｍ、ｐ、＝９１．５〜９３．０℃合成例３　化合物（
３）の合成 ｍ−アミノフェノール１３．０８　ｔとアリルイソチオ
シアネート１１．８８　ｔとをエタノール１００ゴに加
え、１０分間加熱攪拌し、還流条件下においた。その後
、溶媒を留去し、残渣をベンゼンで処理して目的物を得
た。これをベンゼンとエタノールの混合溶媒で再結晶し
目的物１３．５　ｆを得た。

ｍ、ｐ、＝　１０３．０〜１０３．５℃実施例１ ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３０Ｆを、１．５２のポリビニルアルコールを含む
水７０ｔと共にペイントコンディジ冒ナーで分散した。

一方、化合物（１）４０ｆを２ｔのポリビニルアルコー
ルを含む水６０ｆと共に、ペイントコンディジ曹ナーで
分散した。

これら２種の分散液を混合した後、炭酸カルシウムの４
０％分散液７５１を加え、更にステアリン酸亜鉛の４０
％分散液２５ｆ、１０％ポリビニルアルコール水溶液１
１０Ｆ及び水３００２を加え、十分攪拌して塗液とした
。

一方、坪量４２々冒の紙に焼成カオリン１００ｆとポリ
ビニルアルコール１０チ水溶液２００ｆの混合物を攪拌
の後、乾燥後の塗布量が５に背となる様に塗布乾燥し、
支持体とした。

得られた支持体に、先に得た塗液な塗布乾燥した。（固
形分塗布量が２．２に背となる様に調整した。）これを
スーパーカレンダーで処理して感熱記録材料を得た。

実施例２ 実施例１で用いた化合物（１）４０ｆのかわりに化合物
（２）４０ｆを用いた以外は実施例１と同様にして感熱
記録材料を得た。

実施例３ 実施例りで用いた化合物（１）４（ｌのかわりに化合物
（３１４０Ｆを用いた以外は実施例１と同様にして感熱
記録材料を得た。

比較例１ 実施例１で用いた化合物（１）４０９のかわりにＮ−ア
リル−Ｎ’−（ｐ−エトキシフェニル）チオ尿素４０Ｆ
を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得
た。

比較例２ 実施例１で用いた化合物（１）４０２のかわりにＮ−ア
リルーＮ／−（ｐ−メチルフェニル）チオ尿素４０１を
用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た
。

比較例３ 実施例１で用いた化合物（１）　４　Ｏｆのかわりに２
゜２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロパン４０ｆ
を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得
た。

（評価） 実施例１〜３及び比較例１〜３で作成した感熱記録材料
を０３ＦＡＸ試験機で画像濃度を比較した。試験機は大
金ｔＬ機製（ＴＨ−ＰＭＤ）で、ドツト＠度が８ドツ）
　／ａｉ、ヘッド抵抗は１８５Ωのサーマルヘッドを使
用し、ヘッド電圧１１ｖ、通電時間１．０ｍ、−ｓ、で
印字した。

なお、画像濃度については、マクベスＲＤ−５１４屋反
射濃度計を用いて測定した。

（Ｆ）発明の効果 表で示される様に本発明による化合物を用いる事により
熱応答性に優れた感熱記録材料が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 通常無色ないし淡色の染料前駆体と、加熱時反応して該
   染料前駆体を発色せしめる顕色剤とを含有する感熱記録
   材料において、該顕色剤として、下記一般式で表わされ
   る化合物を含有する事を特徴とする感熱記録材料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒは電子吸引性基又は水酸基を表わす。）