JPH01287118A - 電気用積層板用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電気機器、電子機器、通信器等に使用される電
気用積層板用樹脂組成物に関する。

［従来技術とその問題点］ 金属箔張り電気用積層板に代表される電気用積層板に用
いられる樹脂組成物としては従来フェノール樹脂系、エ
ポキシ樹脂系、不飽和ポリエステル樹脂系のものが代表
的なものであり、各種の基材と複合化して用いられてい
る。

上記樹脂系について例えばフェノール樹脂系は成型に要
する時間が長いこと、成型圧力が高いという問題点を有
している。又、エポキシ樹脂系は成形時に溶剤を除去す
る必要性がある他比較的高価であるという問題点を有し
ている。

不飽和ポリエステル樹脂系は硬化時の発熱が速いため、
硬化収縮による積層板のそりの発生や、積層板表面での
凹凸の発生が起き易いといった問題点がある。

［発明が解決しようとする課題〕 本発明は、電気特性及び機械的諸物性の均衡した電気用
積層板の製造に利用しうる成型操作が容易で、安価な新
規な樹脂組成物の提供を目的とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明者等はこの目的達成のため鋭意研究をした結果、
側鎖末端に（メタ）アクリル酸エステルの不飽和基を有
し、主鎖の無水マレイン酸残基にエステル結合をしてい
る側鎖二重結合型樹脂とエポキシ樹脂にラジカル硬化触
媒を加えたスチレン溶液からなる樹脂組成物が電気用積
層板に用いうろことかわかり、本発明を完成した。即ち
本発明の要旨は、主鎖はスチレンモノマー単位と無水マ
レイン酸残基を含む共重合体であり、側鎖は前記無水マ
レイン酸残基と１級水酸基を有する（メタ）アクリル酸
エステルの当該水酸基かエステル結合チレンモノマー２
０重量％以上から構成されてなり該スチレンモノマー溶
液１００重量部にエポキシ樹脂５〜５０重量部及びラジ
カル硬化触媒を加えてなる電気用積層板用樹脂組成物に
ある。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に係る側鎖二重結合型樹脂は、主鎖ポリマーと末
端に炭素−炭素二重結合を有する側鎖とからなるもので
あり、主鎖はスチレンモノマー単位と無水マレイン酸残
基とからなる共重合体の形を持ち、無水マレイン酸残基
は該共重合体に側鎖を形成するための官能基を提供する
ものであり、エステル結合で側鎖が形成されている。

次に本発明にいう側鎖二重結合型樹脂の製造法の一例に
ついて説明する。

スチレンと無水マレイン酸との共重合ポリマーとしては
、−数式〔Ｉ〕に示す共重合組成及び分子の大きさが好
ましい。

無水マレイン酸とスチレンの共重合ポリマーは重合条件
下にあるスチレンに対し無水マレイン酸を加えつつ共重
合を進める方法で作ることが最も容易であり、無水マレ
イン酸の添加を止め共重合液中から無水マレイン酸が殆
ど検出されなくなった時点で重合を停止すると容易にス
チレンモノマー溶液として得ることができる。メルカプ
タン類あるいはその他の連鎖移動剤の共存下に共重合を
行なえば分子量を調節することができる。

側鎖を形成するものの例としては一般式　［ＩＩ］― ＣＨ２＝Ｃ−１ニー０−Ｘ−ＣＨ２０Ｈ［ＩＩ］で示す
１級水酸基を有する（メタ）アクリル酸のエステル化物
を挙げることができる。この分子量は大きくても１００
０を越えないことが好ましい。

−数式［Ｉ［］で示される（メタ）アクリル酸エステル
の水酸基は分子中に１個存在すべきで、−数式〔Ｉ〕で
示す共重合体中の無水マレイン酸残基とエステル化反応
せしめる際にゲル化させないだめの条件である。又エス
テル化反応のし易さから１級水酸基であることが必要で
ある。

上記に該当する（メタ）アクリル酸エステルとしては、
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジエチ
レングリコールモノ　（メタ）アクリレートのようなポ
リエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、１，
４ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、１．６ヘ
キサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチ
ルグリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパンジ（メタ）アクリレートのような多価アルモ
ノヒドロキシ（メタ）アクリル酸エステルとε−カプロ
ラクトンの附加生成物等が挙げられる。

−数式〔Ｉ〕で示されるスチレンと無水マレイン酸共重
合体のスチレン溶液に対して、−数式〔■〕で示される
１級水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルを加え
ると、−数式［ｍ）で示すようなエステル結合を生成さ
せることができる。

〔Ｉ〕に示すスチレンと無水マレイン酸の共重合体のス
チレン溶液に対して、［ＩＩ）に示す１級水酸基を有す
る（メタ）アクリル酸エステルを加えた混合液に、更に
エステル化反応を促進するための触媒として、３級アミ
ン、ピリジン、有機スズ化合物（例えばジブチルスズオ
キサイド）、有機チタン化合物（例えばチタン酸エステ
ル）、トリフェニルフォスフイン、第４級アンモニウム
塩等を上記混合液の１／１０００〜１／１００重量の範
囲で加えることが好ましく、温度は通常室温から１００
℃の範囲である。

また１級水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルは
スチレンと無水マレイン酸の共重合体に含まれる無水マ
レイン酸残基１当量に対し１〜３当量とすることが好ま
しい。

本発明における側鎖二重結合型樹脂のスチレンモノマー
溶液においては主鎖が２０〜６０重量％、側鎖が１０重
量％以上、スチレンモノマーが２０重量％以上である必
要がある。

主鎖が２０重量％未満の場合は樹脂組成物の粘度が低く
、良好な成形品が得られない。又６０重量％を越えると
樹脂組成物の粘度が高くなり、基材への含浸性が悪くな
る。側鎖が１０重量％未満の場合は成形品の機械的強度
が低く、耐溶剤性か悪くなる。スチレンモノマーが２０
重量％未満の場合は樹脂組成物の粘度が高くなり基材へ
の含浸性が悪くなるたけでなくコスト高となる欠点があ
る。

本発明において用いられるエポキシ樹脂としては、性能
上代表的にはビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が用いら
れるがこの他レゾルシン型、ビスフェノールＦ型、テト
ラヒドロキシフェニルエタン型、ノボラック型、グリセ
リントリエーテル型、脂環型等のエポキシ樹脂や、エポ
キシ化大豆油が挙げられる。

エポキシ樹脂は側鎖二重結合型樹脂に存在するカルボキ
シル基に対し、当量附近とすればよい。

ラジカル硬化触媒としては、ポリエステル樹脂やビニル
エステル樹脂に用いて有効な有機過酸化物触媒を、必要
なら硬化促進剤と組合わせて用いればよい。

硬化時の温度は常温以上２００℃未満がよい。これら各
成分は、積層板用基材に含浸されると次のように硬化す
る。

このような側鎖二重結合型樹脂のスチレンモノマー溶液
に対して、エポキシ樹脂を加え更に、ラジカル重合触媒
を加えて、硬化を開始するとラジカル硬化が起こり、特
に加熱硬化においては、エポキシ樹脂はスチレンと無水
マレイン酸共重合体に生じたカルボキシル基との附加反
応による架橋反応がラジカル重合と同時併発的に起こる
。

この組成物を積層板用に用いると、成形硬化ひずみの少
い積層板を作り得ることがわかった。

以下、実施例にて本発明を説明する。

−つ　− 一　　８　　一 実施例 坪量１３５ｇ／ｒｒｆのクラフト紙（２５ｃｍ　Ｘ　２
５ｃｍ　）を［ニカレヂンＳ−３０５Ｊ（商品名１日本
カーバイド社製、メチロールメラミン）水溶液に浸して
ローラーで絞り、１２０℃で３０分乾燥した。

得られた紙基材中に１１．７重量％木ナホ＝＃展着した
。この紙を平皿に入れた表１に示す組成の含浸用樹脂液
に浮かべて、樹脂液を滲み込ませた。

樹脂液を含ませた紙を６枚とフェノール系接着剤使用の
市販接着剤付銅箔「ＭＫ−５６Ｊ　　（商品名。

三井金属鉱業社製）を１枚重ね合わせて、２枚の鏡面板
にはさみ、これを１２０°Ｃに予熱しであるプレスに入
れ、０−５ｋｇ／ｃ＋ｆｆの圧力で１０分間保持した。

鏡面板と一緒の状態で積層板をプレスから取出し、１２
０℃の空気オーブンに入れ、５時間加熱をつづけた。

鏡面板と一緒に積層板をオーブンから取出し、放冷した
のち積層板を取外した。

得られた積層板は、１６５７〜１．６３＋ｎｍ厚であっ
た。

積層板の特性値を表２に示す。

比較例　］ 表１に示した含浸用樹脂組成液を用いた以外は実施例１
〜３と同様に行った。得られた積層板の特性値を表２に
示す。

比較例　２ 表１に示した含浸用樹脂液を用いた以外は実施例１〜３
と同様に行った。得られた積層板の特性値を表２に示す
。

（以下余白） ［効　　果］ 以上の説明かられかるごとく、本願発明の構成をとるこ
とによりフェノール樹脂等の欠点を有しないばかりか、
ラジカル硬化性の難燃性不飽和ポリエステル樹脂に優る
電気用積層板用樹脂組成物の提供に成功したのである。

特許出願人　昭和高分子株式会社 昭和電工株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 主鎖はスチレンモノマー単位と無水マレイン酸残基を含
   む共重合体であり、側鎖は前記無水マレイン酸残基と１
   級水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルの当該水
   酸基がエステル結合してなる側鎖二重結合型樹脂のスチ
   レンモノマー溶液が主鎖２０〜６０重量％、側鎖１０重
   量％以上、スチレンモノマー２０重量％以上から構成さ
   れてなり、該スチレンモノマー溶液１００重量部にエポ
   キシ樹脂５〜５０重量部、及びラジカル硬化触媒を加え
   てなる電気用積層板用樹脂組成物。