JPH01307738A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、ハロゲン化銀写真感光材14(以下感材と記
す)に関し、高鮮鋭度で残色がなく、乾燥性に優れ迅速
処理適性、特に超迅速処理(叶y t。
す)に関し、高鮮鋭度で残色がなく、乾燥性に優れ迅速
処理適性、特に超迅速処理(叶y t。
Dry30〜60秒)適性をそなえた医療用逼影感材(
たとえば直接医療用レントゲンフィルム)に関するもの
である。
たとえば直接医療用レントゲンフィルム)に関するもの
である。
(従来技術)
これまで撮影感材は、感材と処理剤の進歩とともにかな
り現像時間の短縮がはかられてきた。プロ、アマチュア
を問わず一般に撮影した写真は、少しでも早くできあが
り具合を見たいものである。
り現像時間の短縮がはかられてきた。プロ、アマチュア
を問わず一般に撮影した写真は、少しでも早くできあが
り具合を見たいものである。
印刷分野、特に報道関係では、−刻もはやく情報を伝え
るため、感材処理時間の短縮が望まれている、医療撮影
感材においては、救急の場合など、1秒でもはやい診断
と処置が要求されるため、その処理時間を短縮すること
は非常に重要である。
るため、感材処理時間の短縮が望まれている、医療撮影
感材においては、救急の場合など、1秒でもはやい診断
と処置が要求されるため、その処理時間を短縮すること
は非常に重要である。
処理時間を短縮するには、現像、定着、水洗、乾燥の各
工程時間を短縮できればよい、現像時間を短縮するには
現像液の活性を、主薬の増量やpHアップ、あるいは処
理温度をあげるなどの方法で高めたり、ハロゲン化銀乳
剤自体の現進性を早めたりすればよいことが一般に知ら
れている。
工程時間を短縮できればよい、現像時間を短縮するには
現像液の活性を、主薬の増量やpHアップ、あるいは処
理温度をあげるなどの方法で高めたり、ハロゲン化銀乳
剤自体の現進性を早めたりすればよいことが一般に知ら
れている。
一方、水洗と乾燥時間は感材の塗布膜厚および膨潤度に
大きく依存している。あらかしめ十分な硬膜剤を使用し
てゼラチンの架橋度を高めておけば時間を短縮できるが
、ハロゲン化銀のカバーリング・パワーを低下させて塗
布vA量を増やさなければならなかったり、感度低下、
現進おくれ、さらには定着速度低下にもつながる。
大きく依存している。あらかしめ十分な硬膜剤を使用し
てゼラチンの架橋度を高めておけば時間を短縮できるが
、ハロゲン化銀のカバーリング・パワーを低下させて塗
布vA量を増やさなければならなかったり、感度低下、
現進おくれ、さらには定着速度低下にもつながる。
従って塗布バインダー量を増やすことは、迅速処理性に
とってかなりの性能の目減りをきたすことになる。
とってかなりの性能の目減りをきたすことになる。
一方、直接医療用レントゲン写真フィルムでは、人体に
存置なX線の被爆線量を減少させるため、一般に支持体
の両側に各々乳剤層が塗布されており、感材の両面にそ
れぞれ増感スクリーンを使用して撮影をすることでかな
りの増幅率が得られる。
存置なX線の被爆線量を減少させるため、一般に支持体
の両側に各々乳剤層が塗布されており、感材の両面にそ
れぞれ増感スクリーンを使用して撮影をすることでかな
りの増幅率が得られる。
この撮影系での不都合は「クロスオーバー」現象と呼ば
れている。この現象は増感スクリーンによって発光され
た光がその″スクリーンと隣接しているハロゲン化銀乳
剤層を露光するばかりでなく、その乳剤層および支持体
を透過して散乱した光となり反対側の乳剤層をも露光し
、低い鮮鋭度の像を与えることである。これに対し、米
国特許4゜130.429号や特開昭61−1)635
4号、特開昭61−1)6349号にはマゼンタ染料や
イエロー染料をオルソタイプの感光材料に加えることに
より、鮮鋭度を改良する技術が開示されている。しかし
、単にハロゲン化乳剤層に染料を添加すれば、その光学
的吸収によりかなりの写真的減感をしいられることにな
る。そこで、これらの染料をハロゲン化銀乳剤層と支持
体との間の中間層に添加する方法が当業界ではしばしば
実施される。しかし、ただ単に中間層を設けるだけでは
、乳剤層を塗布した時に染料の拡散がおこり、程度の差
はあれ写真的な減感を生ずる。さらに都合の悪いことに
、中間層を塗布するためには、少なからぬゼラチン、も
しくはゼラチンに替わるバインダーが必要となり、この
バインダー塗布量増により、乾燥性は、悪化し、前述の
迅速処理通性の目減りが生ずる。
れている。この現象は増感スクリーンによって発光され
た光がその″スクリーンと隣接しているハロゲン化銀乳
剤層を露光するばかりでなく、その乳剤層および支持体
を透過して散乱した光となり反対側の乳剤層をも露光し
、低い鮮鋭度の像を与えることである。これに対し、米
国特許4゜130.429号や特開昭61−1)635
4号、特開昭61−1)6349号にはマゼンタ染料や
イエロー染料をオルソタイプの感光材料に加えることに
より、鮮鋭度を改良する技術が開示されている。しかし
、単にハロゲン化乳剤層に染料を添加すれば、その光学
的吸収によりかなりの写真的減感をしいられることにな
る。そこで、これらの染料をハロゲン化銀乳剤層と支持
体との間の中間層に添加する方法が当業界ではしばしば
実施される。しかし、ただ単に中間層を設けるだけでは
、乳剤層を塗布した時に染料の拡散がおこり、程度の差
はあれ写真的な減感を生ずる。さらに都合の悪いことに
、中間層を塗布するためには、少なからぬゼラチン、も
しくはゼラチンに替わるバインダーが必要となり、この
バインダー塗布量増により、乾燥性は、悪化し、前述の
迅速処理通性の目減りが生ずる。
この欠点に対し、特開昭62−70830.特開昭55
−33172には、塩基性高分子媒染剤を用いて、写真
処理中に脱色可能な水溶性染料を、支持体の下塗層に固
定する手段が開示されている。
−33172には、塩基性高分子媒染剤を用いて、写真
処理中に脱色可能な水溶性染料を、支持体の下塗層に固
定する手段が開示されている。
これらの方法は、本発明の目的にとって、非常に有効な
ものであるが、−aに下塗層はゼラチン塗布量が0.5
g/rd以下と少なく、このような少ないゼラチン層に
水溶性染料を弊害のない状態で十分固定することは、従
来技術では十分実用レベルに到達しえなかった。
ものであるが、−aに下塗層はゼラチン塗布量が0.5
g/rd以下と少なく、このような少ないゼラチン層に
水溶性染料を弊害のない状態で十分固定することは、従
来技術では十分実用レベルに到達しえなかった。
(本発明の目的と手段)
本発明は、これまでの写真性能をなんらそこなうことな
く、定着性に優れ、高感度で迅速処理通性を有する撮影
感材を提供するものである。さらに特に高鮮鋭度で残色
が少なく、超迅速処理適性をそなえた医療用撮影感材を
提供することを目的とする。
く、定着性に優れ、高感度で迅速処理通性を有する撮影
感材を提供するものである。さらに特に高鮮鋭度で残色
が少なく、超迅速処理適性をそなえた医療用撮影感材を
提供することを目的とする。
上記の本発明の目的は以下の方法により実現された。
1、支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳
剤層を有し、該支持体の下塗層に下記の一般式であらわ
される構造の架橋された水性ポリマーラテックスと、水
溶性アニオン染料を含有させることにより、迅速処理適
性を付与した。
剤層を有し、該支持体の下塗層に下記の一般式であらわ
される構造の架橋された水性ポリマーラテックスと、水
溶性アニオン染料を含有させることにより、迅速処理適
性を付与した。
2、 さらに該下塗層にカルボンfI!、類モノマー単
位を存する重合物を含有させることで、迅速処理適性を
さらに向上させた。
位を存する重合物を含有させることで、迅速処理適性を
さらに向上させた。
R5
−(Aト、1−(CH!−C)−,4Bト。
■
L Xe
■
Rz −Q−Ri
R4
式中Aはエチレン性不飽和千ツマー単位を表わす、Rt
は水素原子または炭素数1〜約6の低級アルキル基を、
Lは1〜約12個の炭素原子を有する二価基を表わす、
Rア、RsおよびR4はそれぞれ同一または異種の1〜
約20個の炭素原子を有するアルキル基、もしくは7〜
約20個の炭素原子を有するアラルキル基または水素原
子を表わし、R1、R,及びR4は相互に連結してQと
ともに環状構造を形成してもよい、好ましくはRt 、
Rx 、R4のうち1つのみが水素原子である。QはN
またはPであり、X4)は沃素イオン以外のアニオンを
表わす。
は水素原子または炭素数1〜約6の低級アルキル基を、
Lは1〜約12個の炭素原子を有する二価基を表わす、
Rア、RsおよびR4はそれぞれ同一または異種の1〜
約20個の炭素原子を有するアルキル基、もしくは7〜
約20個の炭素原子を有するアラルキル基または水素原
子を表わし、R1、R,及びR4は相互に連結してQと
ともに環状構造を形成してもよい、好ましくはRt 、
Rx 、R4のうち1つのみが水素原子である。QはN
またはPであり、X4)は沃素イオン以外のアニオンを
表わす。
Aのエチレン性不飽和モノマーの例としては、たとえば
オレフィン類(たとえば、エチレン、プロピレン、1−
ブテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソブチン、臭
化ビニルなど)、ジエン類(たとえばブタジェン、イソ
プレン、クロロプレンなど)、脂肪酸又は芳香族カルボ
ン酸のエチレン性不飽和エステル(たとえば酢酸ビニル
、酢酸アリル、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、安息香酸ビニルなど)、エチレン性不飽和酸のエス
テル(たとえば、メチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、ter t−ブチルメタクリレート、シクロ
へキシルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェ
ニルメタクリレート、オクチルメタクリレート、アミル
アクリレート、2−エチルへキシルアクリレート、ベン
ジルアクリレート、マレイン酸ジブチルエステル、フマ
ル酸ジエチルエステル、クロトン酸エチル、メチレンマ
ロン酸ジブチルエステルなど)、スチレン類(たトエハ
、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ク
ロルメチルスチレン、クロルスチレン、ジクミルスチレ
ン、ブロムスチレン、など)、不飽和ニトリル(たとえ
ばアクリロニトリル、メタクリレートリル、シアン化ア
リル、クロトンニトリルなど)がある、この中でも、乳
化重合性、疎水性等の点からスチレン類、ヌククリル酸
エステル類が特に好ましい、Aは上記モノマーの2柵以
上を含んでもよい。
オレフィン類(たとえば、エチレン、プロピレン、1−
ブテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソブチン、臭
化ビニルなど)、ジエン類(たとえばブタジェン、イソ
プレン、クロロプレンなど)、脂肪酸又は芳香族カルボ
ン酸のエチレン性不飽和エステル(たとえば酢酸ビニル
、酢酸アリル、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、安息香酸ビニルなど)、エチレン性不飽和酸のエス
テル(たとえば、メチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、ter t−ブチルメタクリレート、シクロ
へキシルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェ
ニルメタクリレート、オクチルメタクリレート、アミル
アクリレート、2−エチルへキシルアクリレート、ベン
ジルアクリレート、マレイン酸ジブチルエステル、フマ
ル酸ジエチルエステル、クロトン酸エチル、メチレンマ
ロン酸ジブチルエステルなど)、スチレン類(たトエハ
、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ク
ロルメチルスチレン、クロルスチレン、ジクミルスチレ
ン、ブロムスチレン、など)、不飽和ニトリル(たとえ
ばアクリロニトリル、メタクリレートリル、シアン化ア
リル、クロトンニトリルなど)がある、この中でも、乳
化重合性、疎水性等の点からスチレン類、ヌククリル酸
エステル類が特に好ましい、Aは上記モノマーの2柵以
上を含んでもよい。
R1は、重合反応性などの点から水素原子またはメチル
基が好ましい。
基が好ましい。
h
R1
ましく、耐アルカリ性などの点から−C−N−Rs −
1上式に於いてR5は、アルキレン(例えばメチレン、
エチレン、トリメチレン、テトラメチレンなど)、アニ
ーレン、アラルキレン(例えば素原子を有するアルキレ
ン)を表わし、R6は水素原子またはR8を表わす。n
は1また2の整数である。
1上式に於いてR5は、アルキレン(例えばメチレン、
エチレン、トリメチレン、テトラメチレンなど)、アニ
ーレン、アラルキレン(例えば素原子を有するアルキレ
ン)を表わし、R6は水素原子またはR8を表わす。n
は1また2の整数である。
Qは原料の有害性などの点からNが好ましい。
x8は沃素イオン以外のアニオンであり例えばハロゲン
イオン(たとえば塩素イオン、臭素イオン、など)、ア
ルキル硫酸イオン(たとえばメチル硫酸イオン、エチル
硫酸イオンなど)、アルキル或いは了り−ルスルホン酸
イオン(たとえばメタンスルホン酸、エタンスルホン酸
、ベンゼンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸など)
、硝酸イオン、酢酸イオン、硫酸イオンなどがある。こ
れらの中でも塩素イオン、アルキル硫酸イオン、アリー
ルスルホン酸イオン、硫酸イオンが特に好ましい。
イオン(たとえば塩素イオン、臭素イオン、など)、ア
ルキル硫酸イオン(たとえばメチル硫酸イオン、エチル
硫酸イオンなど)、アルキル或いは了り−ルスルホン酸
イオン(たとえばメタンスルホン酸、エタンスルホン酸
、ベンゼンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸など)
、硝酸イオン、酢酸イオン、硫酸イオンなどがある。こ
れらの中でも塩素イオン、アルキル硫酸イオン、アリー
ルスルホン酸イオン、硫酸イオンが特に好ましい。
Rz 、Rs及びR4のアルキル基およびアラルキル基
には置換アルキル基および置換アラルキル基が含まれる
。
には置換アルキル基および置換アラルキル基が含まれる
。
アルキル基としては無置換アルキル基、たとえば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル%、t−ブ
チル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、2−エチルヘ
キシル基、ドデシル基など、置換アルキル基たとえばア
ルコキシアルキル基(たとえば、メトキシメチル基、メ
トキシブチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基
、ビニロキシエチル基など)、シアノアルキル基(たと
えば2−シアノエチル基、3−レアノプロビル基など)
、ハロゲン化アルキル基(たとえば、2−フルオロエチ
ル基、2−クロロエチル基、パーフロロプロピル基など
)、アルコキシカルボニルアルキル基(たとえば、エト
キシカルボニルメチル基など)、アリル基、2−ブテニ
ル基、プロパキル基などがある。
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル%、t−ブ
チル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、2−エチルヘ
キシル基、ドデシル基など、置換アルキル基たとえばア
ルコキシアルキル基(たとえば、メトキシメチル基、メ
トキシブチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基
、ビニロキシエチル基など)、シアノアルキル基(たと
えば2−シアノエチル基、3−レアノプロビル基など)
、ハロゲン化アルキル基(たとえば、2−フルオロエチ
ル基、2−クロロエチル基、パーフロロプロピル基など
)、アルコキシカルボニルアルキル基(たとえば、エト
キシカルボニルメチル基など)、アリル基、2−ブテニ
ル基、プロパキル基などがある。
アラルキル基としては、無置換アラルキル基、たとえば
、ベンジル基、フェネチル基、ジフェニルメチル基、ナ
フチルメチル基など、置換アラルキル基、たとえばアル
キルアラルキル基(たとえば、4−メチルベンジル基、
2.5−ジメチルベンジル基、4−イソプロピルベンジ
ル基、4−オクチルベンジル基など)、アルコキシアラ
ルキル基(たとえば、4−メトキシベンジル基、4−ペ
ンタフロロプロペニルオキシベンジル基、4−エトキシ
ベンジル基など)、シアノアラルキル基(たとえば4−
シアノベンジル基、4−(4−シアノフェニル)ベンジ
ル基など)、ハロゲン化アラルキル基(たとえば、4−
クロロベンジル基、3−クロロベンジル基、4−ブロモ
ベンジル基、4−(4−クロロフェニル)ベンジル基な
ど)などがある。
、ベンジル基、フェネチル基、ジフェニルメチル基、ナ
フチルメチル基など、置換アラルキル基、たとえばアル
キルアラルキル基(たとえば、4−メチルベンジル基、
2.5−ジメチルベンジル基、4−イソプロピルベンジ
ル基、4−オクチルベンジル基など)、アルコキシアラ
ルキル基(たとえば、4−メトキシベンジル基、4−ペ
ンタフロロプロペニルオキシベンジル基、4−エトキシ
ベンジル基など)、シアノアラルキル基(たとえば4−
シアノベンジル基、4−(4−シアノフェニル)ベンジ
ル基など)、ハロゲン化アラルキル基(たとえば、4−
クロロベンジル基、3−クロロベンジル基、4−ブロモ
ベンジル基、4−(4−クロロフェニル)ベンジル基な
ど)などがある。
アルキル基の炭素数は1〜12個が好ましく、アラルキ
ル基の炭素数は好ましくは7〜14個である。
ル基の炭素数は好ましくは7〜14個である。
yは10ないし99.9モル%であり、好ましくは10
〜95モル%である。
〜95モル%である。
Zは0.1ないし50モル%であり好ましくは1ないし
30モル%である。
30モル%である。
Bはエチレン性不飽和基を少なくとも2個存する共重合
可能なモノマーを共重合させた構造単位である。Bの例
はたとえばエチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリ
コールジメタクリレート、テトラメチレングリコールジ
メタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、テトラメチレングリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、アリルメタク
リレート、アリルアクリレート、ジアリルフタレート、
メチレンビスアクリルアシド、メチレンビスメタクリル
アミド、トリビニルシクロヘキサン、ジビニルベンゼン
、N、N−ビス(ビニルベンジル)−N、N−ジメチル
アンモニウムクロリド、N、N−ジエチル−N−(メタ
クリロイルオキシエチル) −N−(ビニルベンジル(
アンモニウムクロリド、N、N、N’N゛−テトラエチ
ル−N、N’−ビス(ビニルベンジル(p−キシリレン
ジアンモニウムジクロリド、N、N ’−ビス(ビニル
ベンジル)−トリエチレンジアンモニウムジクロリド、
N、N、N’。
可能なモノマーを共重合させた構造単位である。Bの例
はたとえばエチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリ
コールジメタクリレート、テトラメチレングリコールジ
メタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、テトラメチレングリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、アリルメタク
リレート、アリルアクリレート、ジアリルフタレート、
メチレンビスアクリルアシド、メチレンビスメタクリル
アミド、トリビニルシクロヘキサン、ジビニルベンゼン
、N、N−ビス(ビニルベンジル)−N、N−ジメチル
アンモニウムクロリド、N、N−ジエチル−N−(メタ
クリロイルオキシエチル) −N−(ビニルベンジル(
アンモニウムクロリド、N、N、N’N゛−テトラエチ
ル−N、N’−ビス(ビニルベンジル(p−キシリレン
ジアンモニウムジクロリド、N、N ’−ビス(ビニル
ベンジル)−トリエチレンジアンモニウムジクロリド、
N、N、N’。
N゛−テトラブチル−N、N’−ビス(ビニルベンジル
)−エチレンジアンモニウムジクロリドなとがある。こ
れらの中でも、疎水性、耐アルカリ性などの点から、ジ
ビニルベンゼン、トリビニルシクロヘキサンが特に好ま
しい。
)−エチレンジアンモニウムジクロリドなとがある。こ
れらの中でも、疎水性、耐アルカリ性などの点から、ジ
ビニルベンゼン、トリビニルシクロヘキサンが特に好ま
しい。
化合物例
X:)l:2日47.5 : 47.5 : 5■
C)I!
■−3)
y: z露95:5
■−4)
l1ff
X : y : z−45:45:10I−5)
y : z冒80 : 20
■−6)
C)13
x:y−50:50
■−7)
ChH+s
これらのポリマーラテックスの好ましい添加量は下塗層
−層につき5〜300av/nf、好ましくは10〜1
00■/dである。
−層につき5〜300av/nf、好ましくは10〜1
00■/dである。
本発明にお−ILノニオン界面活性剤は、水性ポリマー
ラテックスを含有する下塗層の面状を良好に保つ役割を
果たす19集力0諺ル巳うく姑1L、 tt 。
ラテックスを含有する下塗層の面状を良好に保つ役割を
果たす19集力0諺ル巳うく姑1L、 tt 。
ノニオン界面活性剤と・しては当業界で公知の化合物を
使用できる。以下に本発明に好ましく用いられるノニオ
ン界面活性剤の具体例を示す。
使用できる。以下に本発明に好ましく用いられるノニオ
ン界面活性剤の具体例を示す。
下塗液中のノニオン界面活性剤の量は下塗液1)当り0
.05〜10g、特に0.05〜1gであることが好ま
しい。
.05〜10g、特に0.05〜1gであることが好ま
しい。
ノニオン界面活性剤の塗布量としては下塗層1層当り0
.1〜Sow/n?、特に0.5〜20■/rdである
ことが好ましい。
.1〜Sow/n?、特に0.5〜20■/rdである
ことが好ましい。
化合物例
1)−I C++HzxCOO÷CIhCIh0÷、
HII 2 C+51)s+COO÷CHIC)1
.0±+5)In 3 C+ tlhzco(1+c
1)zcLO÷5(−C1)!−C1)−CIll−)
−3千CH1CII、O) all■−4Cs1l+t
O÷C1hCIl!0÷q IIII −5C+t1
)gsO+CIIzCHzO÷1.1)1)−6 C
+aH330÷Cl1IC1)□0 + 1□1)1[
7C+ al13sO+cHzcHclIzO±t +
Cl1zC)lxo÷、。1)n −8Czzl14
sO+CIIxCHz(1+zsHC+ &HxxO+
CHzCIhO+−÷CC1)xCHCH÷!+CH
1C1l、O÷tH■−13 a+b冒15 ■−16 C1l。
HII 2 C+51)s+COO÷CHIC)1
.0±+5)In 3 C+ tlhzco(1+c
1)zcLO÷5(−C1)!−C1)−CIll−)
−3千CH1CII、O) all■−4Cs1l+t
O÷C1hCIl!0÷q IIII −5C+t1
)gsO+CIIzCHzO÷1.1)1)−6 C
+aH330÷Cl1IC1)□0 + 1□1)1[
7C+ al13sO+cHzcHclIzO±t +
Cl1zC)lxo÷、。1)n −8Czzl14
sO+CIIxCHz(1+zsHC+ &HxxO+
CHzCIhO+−÷CC1)xCHCH÷!+CH
1C1l、O÷tH■−13 a+b冒15 ■−16 C1l。
C+JztCON + C1)z−CIhO÷+zll
a+b 寓20 ■−18 n −19C+!HzsS+Cll1CHzO++J■
−20 C,、Il、SO÷CIICII to + x千CI
(IC1l!O÷+sl(■ C1(。
a+b 寓20 ■−18 n −19C+!HzsS+Cll1CHzO++J■
−20 C,、Il、SO÷CIICII to + x千CI
(IC1l!O÷+sl(■ C1(。
CHiCIlzO+CHzCHzO÷1!l(■−23
C31)++−t C51)1)−t■−24
CaHq−t C41)q−t■−25
(41)+t−t C5)Ilt−tこれらのノ
ニオン界面活性剤のうち、下記一般式(A)、CB)で
あらわされる化合物は本発明にとって特に面状改良効果
が良好である。(A)については特開昭62−2312
53にて、密着性改良効果があることが知られている。
ニオン界面活性剤のうち、下記一般式(A)、CB)で
あらわされる化合物は本発明にとって特に面状改良効果
が良好である。(A)については特開昭62−2312
53にて、密着性改良効果があることが知られている。
(B) R0(CIbCIbO)、lHRはアルキ
ル基をあられし、nは5以上50以下特に7以上40以
下が好ましい。
ル基をあられし、nは5以上50以下特に7以上40以
下が好ましい。
本発明で宵月な(A)、(B)の化合物として以下のも
のがあげられる。
のがあげられる。
n−27) n=15
■−28) n=2゜
n−29) n=30
■−31) C+zl1gsO(CHtCH2O)
e tl n −10n −32)
n=15U −33
) Cs 1).0(CIIzCHzO)llIt
n = l OU −34)
n=18以下、本発明で
利用できる好ましい染料について述べる。
■−28) n=2゜
n−29) n=30
■−31) C+zl1gsO(CHtCH2O)
e tl n −10n −32)
n=15U −33
) Cs 1).0(CIIzCHzO)llIt
n = l OU −34)
n=18以下、本発明で
利用できる好ましい染料について述べる。
本発明で利用しうる染料には、例えば米国特許第506
.385号、同1,177.429号、同1,31),
884号、同1,338.799号、同1,385,3
71号、同1. 467、 214号、同1,433,
102号、同1.553゜516号、特開昭48−85
,130号、同49−1)4.420号、同52−1)
7.123号、同55−161.233号、同59−1
)1,640号、特公昭39−22,069号、同43
−13.168号、米国特許第3.247.127号、
同3,469,985号、同4,078,933号等に
記載されたピラゾロン核やバルビッール9$6を有する
オキソノール染料、米国特許第2,533゜472号、
同3,379,533号、英国特許第1.278,62
1号等記載されたその他のオキソノール染料、英国特許
第575,691号、同680.631号、同599,
623号、同786.907号、同907,125号、
同1.045.609号、米国特許第4,255,32
6号、特開昭59−21),043号等に記載されたア
ゾ染料、特開昭50−100,1)6号、同54−1)
8,247号、英国特許第2,014,598号、同7
50,031号等に記載されたアゾメチン染料、米国特
許第2,865,752号に記載されたアントラキノン
染料、米国特許第2゜538.009号、同2,688
,541号、同2.538,008号、英国特許第58
4,609号、同1,210,252号、特開昭50−
40.625号、同51−3,623号、同51−10
.927号、同54−1)8,247号、特公昭48−
3,286号、同59−37,303号等に記載された
アゾメチン染料、特公昭28−3,082号、同44−
16.594号、同59−28,898号等に記載され
たスチリル染料、英国特許第446,583号、同1,
335,422号、特開昭59−228,250号等に
記載されたトリ・アリールメタン染料、英国特許第1゜
075.653号、同1,153,341号、同1.2
84,730号、同1,475.228号、同1,54
2,807号等に記載されたメロシアニン染料、米国特
許第2.843,486号、同3.294,539号等
に記載されたシアニン染料などが挙げられる。
.385号、同1,177.429号、同1,31),
884号、同1,338.799号、同1,385,3
71号、同1. 467、 214号、同1,433,
102号、同1.553゜516号、特開昭48−85
,130号、同49−1)4.420号、同52−1)
7.123号、同55−161.233号、同59−1
)1,640号、特公昭39−22,069号、同43
−13.168号、米国特許第3.247.127号、
同3,469,985号、同4,078,933号等に
記載されたピラゾロン核やバルビッール9$6を有する
オキソノール染料、米国特許第2,533゜472号、
同3,379,533号、英国特許第1.278,62
1号等記載されたその他のオキソノール染料、英国特許
第575,691号、同680.631号、同599,
623号、同786.907号、同907,125号、
同1.045.609号、米国特許第4,255,32
6号、特開昭59−21),043号等に記載されたア
ゾ染料、特開昭50−100,1)6号、同54−1)
8,247号、英国特許第2,014,598号、同7
50,031号等に記載されたアゾメチン染料、米国特
許第2,865,752号に記載されたアントラキノン
染料、米国特許第2゜538.009号、同2,688
,541号、同2.538,008号、英国特許第58
4,609号、同1,210,252号、特開昭50−
40.625号、同51−3,623号、同51−10
.927号、同54−1)8,247号、特公昭48−
3,286号、同59−37,303号等に記載された
アゾメチン染料、特公昭28−3,082号、同44−
16.594号、同59−28,898号等に記載され
たスチリル染料、英国特許第446,583号、同1,
335,422号、特開昭59−228,250号等に
記載されたトリ・アリールメタン染料、英国特許第1゜
075.653号、同1,153,341号、同1.2
84,730号、同1,475.228号、同1,54
2,807号等に記載されたメロシアニン染料、米国特
許第2.843,486号、同3.294,539号等
に記載されたシアニン染料などが挙げられる。
代表的な染料を以下に示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
れるものではない。
■−1゜
■−2゜
m−3゜
■−4゜
■−5゜
CI+。
■−6゜
■−7゜
5OsK SOsKm−8゜
■−9゜
)リコRbυ3K
I1)−10゜
03Na
5(hK
III−12゜
lll−13゜
I[1−14゜
本発明で用いられるカルボン酸類モノマー単位を有する
重合物は好ましくは、下記の一般式(+)の重合物であ
る。
重合物は好ましくは、下記の一般式(+)の重合物であ
る。
一般式N)
+Aト「→B+−T
式中Aは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イ
タコン酸、カルボキシスチレン、及びこれらのアルカリ
金属塩、アンモニウム塩、並びにでMは水素原子または
アルカリ金属原子を表わす)を有するビニル化合物から
選ばれる単量体を表わす。
タコン酸、カルボキシスチレン、及びこれらのアルカリ
金属塩、アンモニウム塩、並びにでMは水素原子または
アルカリ金属原子を表わす)を有するビニル化合物から
選ばれる単量体を表わす。
Bは、Aと共重合可能なA以外の単量体を表わす。
aは50〜100モル%、bは0〜50モル%を表わす
。
。
本発明で表わされるBの好ましい例としては、例えば、
アクリルアミド、アクリル酸エステル(例えばメチルア
クリレート、エチルアクリレート、ヒドロキシエチルア
クリレート)、メタクリル酸エステル、酢酸ビニルなど
の単量体から導かれる基が挙げられる。
アクリルアミド、アクリル酸エステル(例えばメチルア
クリレート、エチルアクリレート、ヒドロキシエチルア
クリレート)、メタクリル酸エステル、酢酸ビニルなど
の単量体から導かれる基が挙げられる。
本発明のカルボン酸類モノマー単位を有する重合体は平
均分子量0.2万〜50万であり、好ましくは0.5〜
15万である。
均分子量0.2万〜50万であり、好ましくは0.5〜
15万である。
本発明の好ましいカルボン酸類モノマー単位を有する重
合物の具体例を以下に記す。
合物の具体例を以下に記す。
化合物−1(CH,−CH汁 坪
均分子量 4.1万)0ONa CH。
均分子量 4.1万)0ONa CH。
−2(C1,−CHト (#3.7か0
OK −3−(CHI−CH石→cHw−c田π(−6,5か
COONa C00CH*CHtOH−4イCH
t −CHhrr(CHz −CHhr (I 1
0.8万)I C0ONa C0NHz −6−(CH,−CH)vr(CHt −CH)r
(〃 2.5万)COONa C00
Cz Hs−7(CHz −CHhr(CHz −CH
)TV (〃 7.9万)COONa CO
ONa COOCIlxCIItOII
下塗層を塗布する方法としては、特開昭52−4901
9、同52−421)4、同52−104913に示さ
れるように第1層として支持体によく接着する層を設け
、その上に第2Nとして親水性の樹脂層を塗布する所謂
、重層法と、特公昭47−24270及び特開昭51−
30274に示されるような疎水性基と親水性基の両方
を含有する樹脂層を一層のみ塗布する方法がある0本発
明はいずれの方法においても、効果を発揮するが、重層
法のほうが好ましい効果を与える。
OK −3−(CHI−CH石→cHw−c田π(−6,5か
COONa C00CH*CHtOH−4イCH
t −CHhrr(CHz −CHhr (I 1
0.8万)I C0ONa C0NHz −6−(CH,−CH)vr(CHt −CH)r
(〃 2.5万)COONa C00
Cz Hs−7(CHz −CHhr(CHz −CH
)TV (〃 7.9万)COONa CO
ONa COOCIlxCIItOII
下塗層を塗布する方法としては、特開昭52−4901
9、同52−421)4、同52−104913に示さ
れるように第1層として支持体によく接着する層を設け
、その上に第2Nとして親水性の樹脂層を塗布する所謂
、重層法と、特公昭47−24270及び特開昭51−
30274に示されるような疎水性基と親水性基の両方
を含有する樹脂層を一層のみ塗布する方法がある0本発
明はいずれの方法においても、効果を発揮するが、重層
法のほうが好ましい効果を与える。
さらに、下塗層を塗布するまえに支持体の表面処理をす
ることは本発明においても有効な効果を与える0表面処
理としては薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火
焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活
性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化
処理などの方法が知られている。
ることは本発明においても有効な効果を与える0表面処
理としては薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火
焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活
性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化
処理などの方法が知られている。
本発明の下塗層にはノニオン界面活性剤とともにベタイ
ン界面活性剤(例えば ■ C++HiiCON HCH! CHz CHN (C
Hz)z Co 0など)を併用すると、下][面状が
より一層良化する。
ン界面活性剤(例えば ■ C++HiiCON HCH! CHz CHN (C
Hz)z Co 0など)を併用すると、下][面状が
より一層良化する。
さらに、特開昭60−26944に記載の水溶性メチル
セルロースを下塗層に含有させる方法は本発明にとって
、とりわけを用である。メチルセルロースは、バインダ
ー当りの重量比率で1%〜99%程度、好ましくは2%
〜50%、より好ましくは3%〜30%含存させるのが
よい。
セルロースを下塗層に含有させる方法は本発明にとって
、とりわけを用である。メチルセルロースは、バインダ
ー当りの重量比率で1%〜99%程度、好ましくは2%
〜50%、より好ましくは3%〜30%含存させるのが
よい。
メチルセルロースの置換度としては0〜2.5好ましく
は0.5〜2.5より好ましくは1.0〜2.5のもの
が優れた併用効果を有する。メチルセルロースの重合度
については、塗布方法により、粘度との関係から適宜選
択が可能である。
は0.5〜2.5より好ましくは1.0〜2.5のもの
が優れた併用効果を有する。メチルセルロースの重合度
については、塗布方法により、粘度との関係から適宜選
択が可能である。
本発明の感光材料の写真処理には、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャ−176号第28〜30頁(RD−17
643)に記載されているような黒白写真処理の公知の
方法及び公知の処理液のいずれをも適用することができ
る。処理温度は普通18℃から50℃の間に選ばれるが
、本発明には30〜45℃での自動現像機による迅速処
理が特に好ましい。
ィスクロージャ−176号第28〜30頁(RD−17
643)に記載されているような黒白写真処理の公知の
方法及び公知の処理液のいずれをも適用することができ
る。処理温度は普通18℃から50℃の間に選ばれるが
、本発明には30〜45℃での自動現像機による迅速処
理が特に好ましい。
Dry to Dryの処理時間としては医療用揚影
感材の場合は30〜120秒、特に30〜90秒である
ことが好ましい。
感材の場合は30〜120秒、特に30〜90秒である
ことが好ましい。
現像液及び感材中には、知られている現像主薬を含むこ
とができる。現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン
類(たとえばハイドロキノン)、3−ピラゾリドン類(
たとえば1−フェニル−3−ビラゾリドン)、アミノフ
ェノール類(たとえばN−メチル−p−アミノフェノー
ルなどを単独もしくは組合せて用いることができる。現
像液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤、I)
H緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さらに必要に応
じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤(例えば、4級塩、ヒ
ドラジン、ベンジルアルコール)、界面活性剤、消泡剤
、硬水軟化剤、硬膜剤(例えば、グルタルアルデヒド)
、粘性付与剤などを含んでもよい。
とができる。現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン
類(たとえばハイドロキノン)、3−ピラゾリドン類(
たとえば1−フェニル−3−ビラゾリドン)、アミノフ
ェノール類(たとえばN−メチル−p−アミノフェノー
ルなどを単独もしくは組合せて用いることができる。現
像液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤、I)
H緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さらに必要に応
じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤(例えば、4級塩、ヒ
ドラジン、ベンジルアルコール)、界面活性剤、消泡剤
、硬水軟化剤、硬膜剤(例えば、グルタルアルデヒド)
、粘性付与剤などを含んでもよい。
現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
たとえば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中
で処理して現像を行なわせる方法を用いてもよい。現像
主薬のうち、疎水性のものは、リサーチ・ディスクロー
ジャ169号(RD−16928)、米国特許第2,7
39,890号、英国特許筒813,253号又は西独
特許第1.547,763号などに記載の種々の方法で
乳剤層中に含ませることができる。このような現像処理
は、チオシアン酸塩による銀塩安定化処理と組合せても
よい。
たとえば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中
で処理して現像を行なわせる方法を用いてもよい。現像
主薬のうち、疎水性のものは、リサーチ・ディスクロー
ジャ169号(RD−16928)、米国特許第2,7
39,890号、英国特許筒813,253号又は西独
特許第1.547,763号などに記載の種々の方法で
乳剤層中に含ませることができる。このような現像処理
は、チオシアン酸塩による銀塩安定化処理と組合せても
よい。
定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。
定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい、定着処理時間としては15秒以下、好ましくは
10秒以下であることが好ましく特に7秒以下であるこ
とが好ましい。
もよい、定着処理時間としては15秒以下、好ましくは
10秒以下であることが好ましく特に7秒以下であるこ
とが好ましい。
本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤としては、
塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀を用
いることができるが高感度という観点で臭化銀もしくは
沃臭化銀が好ましく、特に沃度含量がQmo1%〜3.
5mo1%が好ましい。
塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀を用
いることができるが高感度という観点で臭化銀もしくは
沃臭化銀が好ましく、特に沃度含量がQmo1%〜3.
5mo1%が好ましい。
沃臭化銀においては内部に高沃度相を有する構造の粒子
が特に好ましい。
が特に好ましい。
また、特願昭60−71768や特願昭61−1694
99に記載されているような、現像時に抑制剤を放出す
るような化合物を併用してもよい。
99に記載されているような、現像時に抑制剤を放出す
るような化合物を併用してもよい。
本発明の感光材料に於る塗布銀量としては医療用撮影感
材の場合支持体の片側当り1.O〜6゜0g/イ、特に
1.0〜3.0g/cdであることが好ましい。
材の場合支持体の片側当り1.O〜6゜0g/イ、特に
1.0〜3.0g/cdであることが好ましい。
粒子と同一体積の球相当平均粒子サイズは0゜3μm以
上であることが好ましい、特に0.3〜2.0μmであ
ることが好ましい0粒子サイズ分布は狭くても広くても
いずれでもよいが、単分散もしくは、単分散粒子のミッ
クスが好ましい。
上であることが好ましい、特に0.3〜2.0μmであ
ることが好ましい0粒子サイズ分布は狭くても広くても
いずれでもよいが、単分散もしくは、単分散粒子のミッ
クスが好ましい。
乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体のような規
則的(regular)な結晶形を有するものでもよく
、また球状、板状、じゃがいも状などのような変則的(
irregular)な結晶形を有するものでも或いは
これらの結晶形の複合形を有するものでもよいし、種々
の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。
則的(regular)な結晶形を有するものでもよく
、また球状、板状、じゃがいも状などのような変則的(
irregular)な結晶形を有するものでも或いは
これらの結晶形の複合形を有するものでもよいし、種々
の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。
本発明に適用するハロゲン化銀粒子として、平板状粒子
は特に有効に利用しうる粒子である。
は特に有効に利用しうる粒子である。
平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合せることにより成し得る。
れた方法を適宜、組合せることにより成し得る。
平板状ハロゲン化銀乳剤は、フナツク(Cugnac)
およびシャト(Chateau) r物理的熟成時の
臭化銀結晶の形態学の進展(イボルージョン・オプ・ザ
・モルフオルジー・オブ・シルバー・ブロマイド・クリ
スタルズ・デユアリング・フィジカル・ライプニング)
」サイエンス・工・インダストリエ・フォトグラフィー
、33巻、1)m2(1962)、pp、121−12
5、ダフイン(Duffin)著[フォトグラフィー・
エマルジョン・ケミストリー (Photograph
ic esulsion) ches+1stry)
Jフォーカル・プレス(Focal Press )
、、ニューヨーク、1966年、p、66〜p、72、
A、P、H。
およびシャト(Chateau) r物理的熟成時の
臭化銀結晶の形態学の進展(イボルージョン・オプ・ザ
・モルフオルジー・オブ・シルバー・ブロマイド・クリ
スタルズ・デユアリング・フィジカル・ライプニング)
」サイエンス・工・インダストリエ・フォトグラフィー
、33巻、1)m2(1962)、pp、121−12
5、ダフイン(Duffin)著[フォトグラフィー・
エマルジョン・ケミストリー (Photograph
ic esulsion) ches+1stry)
Jフォーカル・プレス(Focal Press )
、、ニューヨーク、1966年、p、66〜p、72、
A、P、H。
トリベリ (Trivelli) 、W、 F、
スミス (Sw i th)フォトグラフイクジャー
ナル(PhotographicJournal)、8
0m!、285頁(1940年)等に記載されているが
特開昭58−127,921、特開昭58−1)3.9
27、特開昭58−1)3.928、米国特許第443
9520号に記載された方法等を参照すれば容易に調製
できる0本発明に好ましく用いられる平板粒子乳剤とし
ては米国特許第4439520号第12欄の定義で平均
アスペクト比が3以上、特に4〜8であることが好まし
い。
スミス (Sw i th)フォトグラフイクジャー
ナル(PhotographicJournal)、8
0m!、285頁(1940年)等に記載されているが
特開昭58−127,921、特開昭58−1)3.9
27、特開昭58−1)3.928、米国特許第443
9520号に記載された方法等を参照すれば容易に調製
できる0本発明に好ましく用いられる平板粒子乳剤とし
ては米国特許第4439520号第12欄の定義で平均
アスペクト比が3以上、特に4〜8であることが好まし
い。
また、pBrl、3以下の比較的低pBr値の雰囲気中
で平板状粒子が重量で40%以上存在する種晶を形成し
、同程度のpBr値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を同
時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる。
で平板状粒子が重量で40%以上存在する種晶を形成し
、同程度のpBr値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を同
時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる。
この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しないよ
うに銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。
うに銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。
平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。
ハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部まで−様なものであ
っても、また内部と外部が異質の層状構造をしたものや
、英国特許635,841号、米国特許3. 622.
31°8号に記載されているような、いわゆるコンバ
ージョン型のものであってもよい、又エピタキシャル接
合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていて
もよ(、また例えばロダン銀、酸化銀以外の化合物と接
合されていてもよい、又潜像分布から見て表面潜像型で
あっても内部潜像型であってもどちらでも良いが、特願
昭62−141)12号に記載のごとく表面の特定部位
(例えば頂点)に潜像が集中している粒子が特に好まし
い。
っても、また内部と外部が異質の層状構造をしたものや
、英国特許635,841号、米国特許3. 622.
31°8号に記載されているような、いわゆるコンバ
ージョン型のものであってもよい、又エピタキシャル接
合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていて
もよ(、また例えばロダン銀、酸化銀以外の化合物と接
合されていてもよい、又潜像分布から見て表面潜像型で
あっても内部潜像型であってもどちらでも良いが、特願
昭62−141)12号に記載のごとく表面の特定部位
(例えば頂点)に潜像が集中している粒子が特に好まし
い。
又、粒子形成時にはアンモニア、チオエーテル化合物、
チアゾリジンニチオン、四置換チオ尿素の如きいわゆる
ハロゲン化銀溶剤を存在せしめても良い。
チアゾリジンニチオン、四置換チオ尿素の如きいわゆる
ハロゲン化銀溶剤を存在せしめても良い。
本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわ1E+7プール類(例えば
ベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロ
ベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、
プロモヘンスイミグゾール類、ニトロインダゾール類、
ベンゾトリアゾール類、アミノトリアゾール類など)
;メルカプト化合物類(例えばメルカプトチアゾール類
、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプ
トテトラゾール類(特に1−フェニル−5−メルカプト
テトラゾール)、メルカプトピリミジン類、メルカプト
トリアジン類など);例えばオキサドリンチオンのよう
なチオケト化合物;アザインデン類(例えばトリアザイ
ンデン類、テトラアザインデン類(特に4−ヒドロキン
置換(1,3,3a、7)テトラアザインデン類)、ペ
ンタアザインデン類など) ;ベンゼンチオスルホン酸
、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン酸アミド等
のようなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多
くの化合物を加えることができる。
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわ1E+7プール類(例えば
ベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロ
ベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、
プロモヘンスイミグゾール類、ニトロインダゾール類、
ベンゾトリアゾール類、アミノトリアゾール類など)
;メルカプト化合物類(例えばメルカプトチアゾール類
、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプ
トテトラゾール類(特に1−フェニル−5−メルカプト
テトラゾール)、メルカプトピリミジン類、メルカプト
トリアジン類など);例えばオキサドリンチオンのよう
なチオケト化合物;アザインデン類(例えばトリアザイ
ンデン類、テトラアザインデン類(特に4−ヒドロキン
置換(1,3,3a、7)テトラアザインデン類)、ペ
ンタアザインデン類など) ;ベンゼンチオスルホン酸
、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン酸アミド等
のようなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多
くの化合物を加えることができる。
特に特開昭60−76743号、同60−87322号
公報に記載のニトロン及びその誘導体、特開昭60−8
0839号公報に記載のメルカプト化合物、特開昭57
−16473564735号公報テロ環化合物、及びヘ
テロ環化合物の銀の錯塩(例えば1−フェニル−5−メ
ルカプトテトラゾール銀)などを好ましく用いることが
できる。
公報に記載のニトロン及びその誘導体、特開昭60−8
0839号公報に記載のメルカプト化合物、特開昭57
−16473564735号公報テロ環化合物、及びヘ
テロ環化合物の銀の錯塩(例えば1−フェニル−5−メ
ルカプトテトラゾール銀)などを好ましく用いることが
できる。
また、特願昭62−228030に記載の平板状粒子と
ハイドロキノン誘導体との組み合わせは、本発明で好ま
しく適用しろる。
ハイドロキノン誘導体との組み合わせは、本発明で好ま
しく適用しろる。
本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、増悪色素によって
比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤外光に
分光増感されてもよいし、されていなくてもよいが、さ
れていることが好ましい。
比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤外光に
分光増感されてもよいし、されていなくてもよいが、さ
れていることが好ましい。
増感色素として、シアニン色素、メロシアニン色素、コ
ンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロシアニ
ン色素、ホロホーラージアニン色素、スチリル色素、ヘ
ミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール
色素等を用いることができる。
ンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロシアニ
ン色素、ホロホーラージアニン色素、スチリル色素、ヘ
ミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール
色素等を用いることができる。
本発明に使用される宵月な増感色素は例えば米国特許3
,522,052号、同3,619,197号、同3,
713,828号、同3,615゜643号、同3,6
15.632号、同3,617.293号、同3,62
8,964号、同3゜703.377号、同3,666
.480号、同3.667.960号、同3,679.
428号、同3,672,897号、同3,769,0
26号、同3,556,800号、同3. 615.6
13号、同3,615,638号、同3,615゜63
5号、同3,705,809号、同3.632.349
号、同3,677.765号、同3゜770.449号
、同3,770,440号、同3.769,025号、
同3,745,014号、同3,713,828号、同
3,567.458号、同3,625,698号、同2
. 526. 632号、同2,503,776号、特
開昭48−76525号、ベルギー特許第691,80
7号などに記載されている。
,522,052号、同3,619,197号、同3,
713,828号、同3,615゜643号、同3,6
15.632号、同3,617.293号、同3,62
8,964号、同3゜703.377号、同3,666
.480号、同3.667.960号、同3,679.
428号、同3,672,897号、同3,769,0
26号、同3,556,800号、同3. 615.6
13号、同3,615,638号、同3,615゜63
5号、同3,705,809号、同3.632.349
号、同3,677.765号、同3゜770.449号
、同3,770,440号、同3.769,025号、
同3,745,014号、同3,713,828号、同
3,567.458号、同3,625,698号、同2
. 526. 632号、同2,503,776号、特
開昭48−76525号、ベルギー特許第691,80
7号などに記載されている。
ここで増悪色素は写真乳剤の製造工程のいかなる工程に
存在させて用いることもできるし、製造後塗布直前まで
のいかなる段階に存在させることもできる。前者の例と
しては、ハロゲン化銀粒子形成工程、物理熟成工程、化
学熟成工程などである。
存在させて用いることもできるし、製造後塗布直前まで
のいかなる段階に存在させることもできる。前者の例と
しては、ハロゲン化銀粒子形成工程、物理熟成工程、化
学熟成工程などである。
色増感した場合、該増感色素と競争吸着するような吸着
物質(別種の増感色素や、前記の安定剤、カブリ防止剤
など)を、10−’mo1%〜10−’mo1%併用す
ると、さらに増感効果が高まり好ましい。
物質(別種の増感色素や、前記の安定剤、カブリ防止剤
など)を、10−’mo1%〜10−’mo1%併用す
ると、さらに増感効果が高まり好ましい。
本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良(例えば、
現像促進、硬膜化、増感)等積々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良(例えば、
現像促進、硬膜化、増感)等積々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。
例えばサポニン(ステロイド系)、アルキレンオキサイ
ド誘導体(例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール/ポリプロピレングリコールti 合物、
ポリエチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、シリコ
ーンのポリエチレンオキサイド付加物類)、等のアルキ
ルエステル類などの非イオン性界面活性剤; アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン
酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫
酸エステル類、 N−アシル−N−アルキルタウリン類、スルホコハク酸
エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル類などのアニオン界面活性剤; アルキルベタイン類、アルキルスルホンベタイン類など
の両性界面活性剤; 脂肪族あるいは芳香族第4級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム塩類、イミダゾリウム塩類などのカチオン界面活
性剤を用いることができる。
ド誘導体(例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール/ポリプロピレングリコールti 合物、
ポリエチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、シリコ
ーンのポリエチレンオキサイド付加物類)、等のアルキ
ルエステル類などの非イオン性界面活性剤; アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン
酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫
酸エステル類、 N−アシル−N−アルキルタウリン類、スルホコハク酸
エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル類などのアニオン界面活性剤; アルキルベタイン類、アルキルスルホンベタイン類など
の両性界面活性剤; 脂肪族あるいは芳香族第4級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム塩類、イミダゾリウム塩類などのカチオン界面活
性剤を用いることができる。
この内、サポニン、ドデシルベンゼンスルホンeiNa
塩、ジー2−エチルヘキシルα−スルホコハク酸Na塩
、p−オクチルフエノキシェトキシエトキシエクンスル
ホン酸Na塩、ドデシル硫酸Na塩、トリイソプロピル
ナフタレンスルホン酸Na塩、N−メチル−オレオイル
タウリンNa塩、等のアニオン、ドデシルトリメチルア
ンモニウムクロライド、N−オレオイル−N’、N’、
N’−トリメチルアンモニオジアミノプロパンブロマイ
ド、ドデシルピリジウムクロライドなどのカチオン、N
−ドデシル−N、N−ジメチルカルボキシベタイン、N
−オレイル−N、N−ジメチルスルホブチルベタインな
どのベタイン、ポリ (平均重合度n=10)オキシエ
チレンセチルエーテル、ポリ (n=25)オキシエチ
レンp−ノニルフェノールエーテル、ビス(1−ポリ(
n=15)オキシエチレン−オキシ−2,4−ジ−t−
ペンチルフェニル)エタンなどのノニオンを特に好まし
く用いることができる。
塩、ジー2−エチルヘキシルα−スルホコハク酸Na塩
、p−オクチルフエノキシェトキシエトキシエクンスル
ホン酸Na塩、ドデシル硫酸Na塩、トリイソプロピル
ナフタレンスルホン酸Na塩、N−メチル−オレオイル
タウリンNa塩、等のアニオン、ドデシルトリメチルア
ンモニウムクロライド、N−オレオイル−N’、N’、
N’−トリメチルアンモニオジアミノプロパンブロマイ
ド、ドデシルピリジウムクロライドなどのカチオン、N
−ドデシル−N、N−ジメチルカルボキシベタイン、N
−オレイル−N、N−ジメチルスルホブチルベタインな
どのベタイン、ポリ (平均重合度n=10)オキシエ
チレンセチルエーテル、ポリ (n=25)オキシエチ
レンp−ノニルフェノールエーテル、ビス(1−ポリ(
n=15)オキシエチレン−オキシ−2,4−ジ−t−
ペンチルフェニル)エタンなどのノニオンを特に好まし
く用いることができる。
帯電防止剤としてはパーフルオロオクタンスルホン5J
fg、N−プロピル−N−パーフルオロオクタンスルホ
ニルグリシンNa塩、N−プロピル−N−パーフルオロ
オクタンスルホニルアミノエチルオキシポリ (n=3
)オキシエチレンブタンスルホンfllNa塩、N−パ
ーフルオロオクタンスルホニル−N’、N’、N’−)
リメチルアンモニオジアミノプロパンクロライド、N−
パーフルオロデカノイルアミノプロピルN’、N’ジメ
チル−N′−カルボキシベタインの如き含フツ素界面活
性剤、特開昭60−80848号、同61−1)214
4号、特願昭61−13398号、同61−16056
号などに記載のノニオン系界面活性剤、アルカリ金属の
硝酸塩、導電性酸化スズ、酸化亜鉛、五酸化バナジウム
又はこれらにアンチモン等をドープした複合酸化物を好
ましく用いることができる。
fg、N−プロピル−N−パーフルオロオクタンスルホ
ニルグリシンNa塩、N−プロピル−N−パーフルオロ
オクタンスルホニルアミノエチルオキシポリ (n=3
)オキシエチレンブタンスルホンfllNa塩、N−パ
ーフルオロオクタンスルホニル−N’、N’、N’−)
リメチルアンモニオジアミノプロパンクロライド、N−
パーフルオロデカノイルアミノプロピルN’、N’ジメ
チル−N′−カルボキシベタインの如き含フツ素界面活
性剤、特開昭60−80848号、同61−1)214
4号、特願昭61−13398号、同61−16056
号などに記載のノニオン系界面活性剤、アルカリ金属の
硝酸塩、導電性酸化スズ、酸化亜鉛、五酸化バナジウム
又はこれらにアンチモン等をドープした複合酸化物を好
ましく用いることができる。
本発明に於てはマット剤として米国特許第299210
1号、同2701245号、同4142894号、同4
396706号に記載の如きポリメチルメタクリレート
のホモポリマー又はメチルメタクリレートとメタクリル
酸とのコポリマー、デンプンなどの有機化合物、シリカ
、二酸化チタン、硫酸、ストロンチウムバリウム等の無
機化合物の微粒子を用いることができる。
1号、同2701245号、同4142894号、同4
396706号に記載の如きポリメチルメタクリレート
のホモポリマー又はメチルメタクリレートとメタクリル
酸とのコポリマー、デンプンなどの有機化合物、シリカ
、二酸化チタン、硫酸、ストロンチウムバリウム等の無
機化合物の微粒子を用いることができる。
粒子サイズとしては1.0〜10μm、特に2〜5μm
であることが好ましい。
であることが好ましい。
本発明の写真感光材料の表面層には、滑り剤として米国
特許第3489576号、同4047958号等に記載
のシリコーン化合物、特公昭56−23139号公軸に
記載のコロイダルシリカの他に、パラフィンワックス、
高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体等を用いることがで
きる。
特許第3489576号、同4047958号等に記載
のシリコーン化合物、特公昭56−23139号公軸に
記載のコロイダルシリカの他に、パラフィンワックス、
高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体等を用いることがで
きる。
本発明の写真感光材料の親水性コロイド層には、トリメ
チロールプロパン、ベンタンジオール、ブタンジオール
、エチレングリコール、グリセリン等のポリオール類を
可望剤として用いることができる。
チロールプロパン、ベンタンジオール、ブタンジオール
、エチレングリコール、グリセリン等のポリオール類を
可望剤として用いることができる。
本発明の感光材料の乳剤層や中間層および表面保護層に
用いることのできる結合剤または保護コロイドとしては
、ゼラチンをもちいるのが宥和であるが、それ以外の親
水性コロイドも用いることができる。
用いることのできる結合剤または保護コロイドとしては
、ゼラチンをもちいるのが宥和であるが、それ以外の親
水性コロイドも用いることができる。
例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質;ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルキン酸ソーダ、デキストラン、R粉誘導体などの
糖誘導体;ポリビニルアルコール、ポリ、ビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール類の
単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物
質を用いることができる。
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質;ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルキン酸ソーダ、デキストラン、R粉誘導体などの
糖誘導体;ポリビニルアルコール、ポリ、ビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール類の
単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物
質を用いることができる。
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。
チンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。
これらの中でもゼラチンとともに平均分子量5万以下の
デキストランやポリアクリルアミドを併用することが好
ましい。
デキストランやポリアクリルアミドを併用することが好
ましい。
本発明の写真乳剤及び非怒光性の親水性二ロイドには無
機または有機の硬膜剤を含有することが通例である。
機または有機の硬膜剤を含有することが通例である。
例えばクロム塩(クロム明ばん、酢酸クロムなど)、ア
ルデヒド類(ホルムアルデヒド、グリオキサール、ゲル
タールアルデヒドなど)、N−メチロール化合物(ジメ
チロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなど)
、ジオキサン誘導体(2゜3−ジヒドロキシジオキサン
など)、活性ビニル化合物(1,3,5−)リアクリロ
イル−へキサヒドロ−5−)リアジン、ビス(ビニルス
ルホニル)メチルエーテル、N、N’−メチレンビス−
〔β−(ビニルスルホニル)プロピオンアミド〕など)
、活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロル−6−ヒドロ
キシ−5−)リアジンなど)、ムコハロゲン酸類(ムコ
クロル酸、ムコフェノキシクロル酸など)イソオキサゾ
ール類、ジアルデヒドでん粉、2−クロル−6−ヒドロ
キシトリアジニル化ゼラチンなどを、単独または組合セ
で用いることができる。なかでも、特開昭53−412
21、同53−57257、同59−162546、同
60−80846に記載の活性ビニル化合物および米国
特許3,325.287号に記載の活性ハロゲン化物が
好ましい。
ルデヒド類(ホルムアルデヒド、グリオキサール、ゲル
タールアルデヒドなど)、N−メチロール化合物(ジメ
チロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなど)
、ジオキサン誘導体(2゜3−ジヒドロキシジオキサン
など)、活性ビニル化合物(1,3,5−)リアクリロ
イル−へキサヒドロ−5−)リアジン、ビス(ビニルス
ルホニル)メチルエーテル、N、N’−メチレンビス−
〔β−(ビニルスルホニル)プロピオンアミド〕など)
、活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロル−6−ヒドロ
キシ−5−)リアジンなど)、ムコハロゲン酸類(ムコ
クロル酸、ムコフェノキシクロル酸など)イソオキサゾ
ール類、ジアルデヒドでん粉、2−クロル−6−ヒドロ
キシトリアジニル化ゼラチンなどを、単独または組合セ
で用いることができる。なかでも、特開昭53−412
21、同53−57257、同59−162546、同
60−80846に記載の活性ビニル化合物および米国
特許3,325.287号に記載の活性ハロゲン化物が
好ましい。
以下、本発明を実施例にて具体的に例示する。
実施例−1
青色染色後
二軸延伸された厚さ175μmのポリエチレンテレツク
レートフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の
組成より成る第1下塗液を塗布量が5.1cc/n(と
なるようにワイヤーバーコーターにより塗布し、175
℃にて1分間乾燥した。
レートフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の
組成より成る第1下塗液を塗布量が5.1cc/n(と
なるようにワイヤーバーコーターにより塗布し、175
℃にて1分間乾燥した。
次に反対面にも同様にして第1下塗層を設けた。
上記の両面の第1下塗層上に表−1の組成からなる第2
の下塗液を塗布量が9.5cc/rrrとなるように片
面ずつ、両面に塗布・乾燥して下塗法フィルム1〜5を
完成した。
の下塗液を塗布量が9.5cc/rrrとなるように片
面ずつ、両面に塗布・乾燥して下塗法フィルム1〜5を
完成した。
!IJJLI社[λ4袈
水[1中に臭化カリ5g、沃化カリ0.05g。
ゼラヂン30g、チオエーテル
1)0 (CIIz) zs (C1l t) !S
(Ctl z) toll の5%水溶液2.5cc
を添加し75℃に保った溶液中へ、攪拌しながら硝酸銀
8.33gの水溶液と、臭化カリ5.94g、沃化カリ
0.726gを含む水溶液とをダブルジェット法により
45秒間で添加した。続いて臭化カリ2.5gを添加し
たのち、硝酸銀8゜33gを含む水溶液を7分30秒か
けて、添加終了時の流量が添加開始時の2倍となるよう
に添加した。引き続いて硝酸銀153.34gの水溶液
と臭化カリの水溶液を、電位をpAglll、1に保ち
ながらコントロールダブルジェット法で25分間で添加
した。この時の流量は添加終了時の流量が、添加開始時
の流量の8倍となるよう加速した。
(Ctl z) toll の5%水溶液2.5cc
を添加し75℃に保った溶液中へ、攪拌しながら硝酸銀
8.33gの水溶液と、臭化カリ5.94g、沃化カリ
0.726gを含む水溶液とをダブルジェット法により
45秒間で添加した。続いて臭化カリ2.5gを添加し
たのち、硝酸銀8゜33gを含む水溶液を7分30秒か
けて、添加終了時の流量が添加開始時の2倍となるよう
に添加した。引き続いて硝酸銀153.34gの水溶液
と臭化カリの水溶液を、電位をpAglll、1に保ち
ながらコントロールダブルジェット法で25分間で添加
した。この時の流量は添加終了時の流量が、添加開始時
の流量の8倍となるよう加速した。
添加終了後2Nのチオシアン酸カリウム溶液15ccを
添加し、さらに1%の沃化カリ水溶液50ccを30秒
かけて添加した。このあと温度を35℃に下げ、沈降法
により可溶性塩類を除去したのち、40℃昇温しでゼラ
チン68gとフェノール2g。
添加し、さらに1%の沃化カリ水溶液50ccを30秒
かけて添加した。このあと温度を35℃に下げ、沈降法
により可溶性塩類を除去したのち、40℃昇温しでゼラ
チン68gとフェノール2g。
トリメチロールプロパン7.5gを添加し、可性ソーダ
と臭化カリによりpH6,55、pA g 8゜10に
調整した。
と臭化カリによりpH6,55、pA g 8゜10に
調整した。
温度を56℃に昇温したのち、下記構造の増感色素を7
35■添加した。10分後にチオ硫酸ナトリウム5水和
物5.5■チオシアン酸カリ163■、塩化金酸3.6
■を添加し、5分後に急冷して固化させた。得られた乳
剤は全粒子の投影面積の総和の93%がアスペクト比3
以上の粒子からなり、アスペクト比2以上のすべての粒
子についての平均の投影面積直径は0.83μm、1a
準偏差18.5%、厚みの平均は0.161μmでアス
ペクト比は5.16であった。
35■添加した。10分後にチオ硫酸ナトリウム5水和
物5.5■チオシアン酸カリ163■、塩化金酸3.6
■を添加し、5分後に急冷して固化させた。得られた乳
剤は全粒子の投影面積の総和の93%がアスペクト比3
以上の粒子からなり、アスペクト比2以上のすべての粒
子についての平均の投影面積直径は0.83μm、1a
準偏差18.5%、厚みの平均は0.161μmでアス
ペクト比は5.16であった。
(CHx)x (CHt)iS Os”
S OS N aこの乳剤にハロゲ
ン化銀1モルあたり、下記の薬品を添加して塗布液とし
た。
S OS N aこの乳剤にハロゲ
ン化銀1モルあたり、下記の薬品を添加して塗布液とし
た。
・4−ヒドロキシ−6−メチル−1゜
3.3a、7−チトラザインデン 1.94 g・2
,6−ビス(ヒドロキシアミノ) −4−ジエヂルアミノー1.3゜ 5−トリアジン 80■・ポリアク
リル酸ナトリウム (平均分子@4. 1万) 4.0g
・エチルアクリレート/アクリル酸 /メタアクリル酸=95/2/ 3の組成比の共重合可塑剤 20.0 g・ニ
トロン 50■C,HS
5.0■こうして、できた乳剤層塗
布液を表面保llN液と同時押し出し方により、前記の
1〜5支持体の両面に同じように塗布した。この時、乳
剤層、表面保護層の片面側あたりの塗布量は下記の量と
なった。
,6−ビス(ヒドロキシアミノ) −4−ジエヂルアミノー1.3゜ 5−トリアジン 80■・ポリアク
リル酸ナトリウム (平均分子@4. 1万) 4.0g
・エチルアクリレート/アクリル酸 /メタアクリル酸=95/2/ 3の組成比の共重合可塑剤 20.0 g・ニ
トロン 50■C,HS
5.0■こうして、できた乳剤層塗
布液を表面保llN液と同時押し出し方により、前記の
1〜5支持体の両面に同じように塗布した。この時、乳
剤層、表面保護層の片面側あたりの塗布量は下記の量と
なった。
・ポリアクリル酸ナトリウム
(平均分子M4.1万)70■/d
硬膜剤は1.2−ビス(スルホニルアセトアミド)エタ
ンを片面当り751W/rrrとなるよう塗布した。こ
うして、支持体1〜5に対して写真材料1〜5を得た。
ンを片面当り751W/rrrとなるよう塗布した。こ
うして、支持体1〜5に対して写真材料1〜5を得た。
(比較用写真材料6の調製)
写真材料5の下塗層と乳剤層の間に下記の内容の中間層
を37J(表面保護層/乳剤N/中間N)同時押し出し
方により塗布した。
を37J(表面保護層/乳剤N/中間N)同時押し出し
方により塗布した。
〈中間層〉〜片面当り
・ゼラチン 0. 8g/rrl・
化合物(1−5) 52.1w/nl・化合
物(I[l−14) 16.1■/d写真
材料1〜6に、富士写真フィルム(株)GRE NE
XオルソスクリーンG−4をカセツテを使用して両側に
密着させ、X線センシトメトリーをおこなった。露光量
の調整は、X線管球とカセットとの距離を変化させるこ
とによりおこなった。露光後、下記の現像液と定着液に
て自動現像機処理をおこなった。感度は写真材料1を1
00とした比感度であられした。
化合物(1−5) 52.1w/nl・化合
物(I[l−14) 16.1■/d写真
材料1〜6に、富士写真フィルム(株)GRE NE
XオルソスクリーンG−4をカセツテを使用して両側に
密着させ、X線センシトメトリーをおこなった。露光量
の調整は、X線管球とカセットとの距離を変化させるこ
とによりおこなった。露光後、下記の現像液と定着液に
て自動現像機処理をおこなった。感度は写真材料1を1
00とした比感度であられした。
Φ 小几
現像タンク 6.!M! 35℃X12.5秒定
着タンク 6.5!35℃×10 秒水洗タンク
6.5N 20℃×7.5秒乾 燥
50 ℃Dry to Dry
処理時間 48秒四重l東 ■−フェニルー3−ピラゾリドン 3.0gヒドロキ
ノン 30g5−ニトロイン
ダゾール 0.25g臭化カリウム
3.0g無水亜硫酸ナトリウム
50g水酸化カリウム
30g硼 酸
10gグルタルアルデヒド 5g
水を加えて全量を1)とする (pHは10.20に調整した。) (定着液) チオ硫酸アンモニウム 200g亜硫酸ナ
トリウム(無水) 20g硼酸
8g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 0.1g硫酸ア
ルミニウム 15g硫酸
2g 氷酢酸 22g水を加え
て 5.01(pHは4.3
0に調整する。) 菟m凶1儀 前記の自動現像機処理に於て、現像一定着−水洗工程を
通過させたのち、スクイズされて乾燥ゾーンにはいる直
前のフィルムを取り出して、以下の測定をした。
着タンク 6.5!35℃×10 秒水洗タンク
6.5N 20℃×7.5秒乾 燥
50 ℃Dry to Dry
処理時間 48秒四重l東 ■−フェニルー3−ピラゾリドン 3.0gヒドロキ
ノン 30g5−ニトロイン
ダゾール 0.25g臭化カリウム
3.0g無水亜硫酸ナトリウム
50g水酸化カリウム
30g硼 酸
10gグルタルアルデヒド 5g
水を加えて全量を1)とする (pHは10.20に調整した。) (定着液) チオ硫酸アンモニウム 200g亜硫酸ナ
トリウム(無水) 20g硼酸
8g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 0.1g硫酸ア
ルミニウム 15g硫酸
2g 氷酢酸 22g水を加え
て 5.01(pHは4.3
0に調整する。) 菟m凶1儀 前記の自動現像機処理に於て、現像一定着−水洗工程を
通過させたのち、スクイズされて乾燥ゾーンにはいる直
前のフィルムを取り出して、以下の測定をした。
取り出したフィルムに、市販のドライヤーで温風をふき
つけながら、表面温度計にて表面温度が30℃になるま
での時間を測定した。現像温度は35℃とし、水洗水温
度は14℃であった。
つけながら、表面温度計にて表面温度が30℃になるま
での時間を測定した。現像温度は35℃とし、水洗水温
度は14℃であった。
参 (MTF)の測
前記の04スクリーンと自動現像機処理の組み合わせで
のMTFを測定した。30μmX500μmのアパーチ
ュアで測定し、空間周波数が1゜0サイクル/ m m
のMTF値を用いて光学7;度が1.0の部分にて評価
した。
のMTFを測定した。30μmX500μmのアパーチ
ュアで測定し、空間周波数が1゜0サイクル/ m m
のMTF値を用いて光学7;度が1.0の部分にて評価
した。
戊旦鬼皿定
未露光フィルムを前記の自動現像処理をおこなったのち
官能評価をおこなった。評価は○、△、×の3段階でO
は良好、×は実用に耐えない、△は中間レベルである。
官能評価をおこなった。評価は○、△、×の3段階でO
は良好、×は実用に耐えない、△は中間レベルである。
以上の結果を表−2にまとめた。
表2
写真材料3と6の比較から、下塗層に媒染する本発明の
方法が、乾燥負荷を増やすことなくMTFを向上できて
いることがわかる。また、2と3の比較より、本発明の
媒染剤は感度低下が少ないことがわかる。4.5よりカ
ルボン酸ポリマーを導入した本発明は、残色が少なく高
感度で高鮮鋭度であり、著しく迅速処理に適している。
方法が、乾燥負荷を増やすことなくMTFを向上できて
いることがわかる。また、2と3の比較より、本発明の
媒染剤は感度低下が少ないことがわかる。4.5よりカ
ルボン酸ポリマーを導入した本発明は、残色が少なく高
感度で高鮮鋭度であり、著しく迅速処理に適している。
Claims (2)
- (1)支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有し、該支持体の下塗層に下記の一般式であら
わされる構造の架橋された水性ポリマーラテックスと、
水溶性アニオン染料を含有し、迅速処理することを特徴
とする医療用ハロゲン化銀写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、Aはエチレン性不飽和モノマ 単位を表わす。R_1は水素原子または炭 素数1〜約6の低級アルキル基を、L 1〜約12の炭素原子を有する2価基を 表わす。R_2、R_3およびR_4はそれぞれ同一ま
たは異種のアルキル基、アラル キル基、または水素原子を表わす。] - (2)下塗層にカルボン酸類モノマー単位を有する重合
物を含有していることを特徴とする特許請求の範囲第1
項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63139901A JPH0823670B2 (ja) | 1988-06-07 | 1988-06-07 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US07/596,620 US5015562A (en) | 1988-03-09 | 1990-10-12 | Light-sensitive silver halide element containing modant, dye and sonic polymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63139901A JPH0823670B2 (ja) | 1988-06-07 | 1988-06-07 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01307738A true JPH01307738A (ja) | 1989-12-12 |
| JPH0823670B2 JPH0823670B2 (ja) | 1996-03-06 |
Family
ID=15256259
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63139901A Expired - Fee Related JPH0823670B2 (ja) | 1988-03-09 | 1988-06-07 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0823670B2 (ja) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5173440A (en) * | 1974-11-19 | 1976-06-25 | Eastman Kodak Co | Shashinyoso oyobi sonoseizoho |
| JPS5533172A (en) * | 1978-08-31 | 1980-03-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | Dispersion polymer for novel mordant |
| JPS61223736A (ja) * | 1985-03-28 | 1986-10-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS61279853A (ja) * | 1985-06-05 | 1986-12-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS6230249A (ja) * | 1985-07-09 | 1987-02-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | 重合体媒染剤 |
| JPS6270830A (ja) * | 1985-07-25 | 1987-04-01 | ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング コンパニ− | X線写真用ハロゲン化銀感光材料 |
-
1988
- 1988-06-07 JP JP63139901A patent/JPH0823670B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5173440A (en) * | 1974-11-19 | 1976-06-25 | Eastman Kodak Co | Shashinyoso oyobi sonoseizoho |
| JPS5533172A (en) * | 1978-08-31 | 1980-03-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | Dispersion polymer for novel mordant |
| JPS61223736A (ja) * | 1985-03-28 | 1986-10-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS61279853A (ja) * | 1985-06-05 | 1986-12-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS6230249A (ja) * | 1985-07-09 | 1987-02-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | 重合体媒染剤 |
| JPS6270830A (ja) * | 1985-07-25 | 1987-04-01 | ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング コンパニ− | X線写真用ハロゲン化銀感光材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0823670B2 (ja) | 1996-03-06 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |