JPH01321433A - 感光感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はジアゾ化合物（ジアゾニウム塩）の感光性を利
用した記録材料に関し、特に塗布膜中での光の散乱を防
ぎ画像のシャープネス及びコントラストを向上させた記
録材料に関する。

〈従来の技術〉 ジアゾ化合物の感光性を利用した記録材料として、大別
すると三つのタイプが知られている。一つは湿式現像型
として知られているタイプで、支持体上にジアゾ化合物
、カップリング成分を主成分とする感光層が設けられ、
この材料を原稿と重合わせて露光後アルカリ性の溶液に
て現像するものである。二つめは乾式現像型として知ら
れているタイプで、湿式型と異なり現像をアンモニアガ
スで行うものである。そして三つめは熱現像型として知
られているもので、感光層中に加熱によってアンモニア
ガスを発生させることができる尿素のようなアンモニア
ガス発生剤を含有するタイプや感光層中にトリ９０口酢
酸のような加熱によって酸としての性質を失う酸のアル
カリ塩を含有するタイプ、高級脂肪酸７ミドを発色助剤
として用い加熱溶融によりジアゾ化合物及びカップリン
グ成分を活性化させることを利用したタイプなどがある
。

湿式タイプは、現像液を使用するために液の補充や廃棄
の手間が掛かること、装置が大きいことなどの保守上の
問題の他、現像直後が湿っているために加筆がすぐにで
きなかったり、記録画像が長期保存に耐えないなどいく
つかの問題を持っている。また、乾式タイプは、湿式タ
イプと同様に現像液の補充が必要なこと、発生するアン
モニアガスを外部に漏らさないようにガス吸収設備が必
要なこと、従って装置が大型化することなどのほかに、
現像直後に７ンモニ７の臭いがするなどの問題を持って
いる。一方、熱現像タイプは、湿式タイプや乾式タイプ
と違い現像液不要のために保守上のメリットを持ってい
るものの、従来知られていたタイプはいずれも現像温度
が１５０℃〜２００℃という高温が必要で、しかも、温
度が±１０℃位に制御されないと現像不足になったり色
調が変化したりするため、装置コストが高くなってしま
う問題があった。また、このような高温現像のため使用
するジアゾ化合物にとっても耐熱性の高いことが必要と
なるが、このような化合物は高濃度形成には不利になる
ことが多い。低温現像化（９０℃〜１３０℃）の試みも
多くなされているが、材料自体のシェルフライフの低下
を伴う欠点があった。

しかしながら、この熱現像タイプは複写材料としての用
途以外に、サーマルヘッドを用いて記録する感熱記録材
料としての用途でも記録画像が定着できるというメリッ
トを活かそうという試みが近年活発に行われはじめてお
り、前述した熱感度の向上とシェルフライフの向上の両
立が最大の技術開発課題となっている。

さて、支持体上にジアゾ化合物、カップリング成分及び
発色助剤を含有する層を設けた材料を加熱して所望の発
色濃度を得るためには、加熱により各成分が瞬時に溶融
、拡散、反応して発色色素を生成させる必要がある。こ
の加熱温度が低くても十分に発色して高濃度が得られる
ような材料を設計すると、当然のことながら記録前に室
温に保存している間でもこの反応が起こる可能性が必ず
あり、白くなければならない地肌部が着色してくる現象
として現れる。

この−見両立し難い問題を解決するために本発明者らは
鋭意検討した結果、支持体上にジアゾ化合物、カップリ
ング成分及び発色助剤を含有する熱現像し得る感光層を
設けた記録材料において、該カップリング成分をマイク
ロカプセルの中に含有させることがひとつの基本的な解
答になることを発見した。

しかしながら、カップリング成分をマイクロカプセルの
中に含有させることは該カップリング成分とジアゾ化合
物との反応により生成した色素をマイクロカプセルの壁
を通して観察することになり、光学的に高い濃度が得ら
れない場合が多かった。この現象は、画像の鮮映度（シ
ャープネス）やコントラストの低下を伴うため、これら
の品質が要求される分野に適用することは難しかった。

そこで本発明者らは良好なシェルフライフを保ちながら
なおかつ、シャープネスが高く、コントラストも高い画
像を得るために、該マイクロカプセルに含有させるカッ
プリング成分を再検討した結果、ある種の化合物群を用
いると塗布膜中の光散乱が低下し膜の透明性が上がり、
結果として光学的に高い濃度の画像が得られることを発
見し本発明に到った。

従って、本発明の第１の目的は、画像のシャープネスや
コントラストが高く、低温現像によっても高い発色濃度
が得られる記録材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、画像のシャープネスやコントラ
ストが高く、シェルフライフすなわち、記録前保存中の
地肌着色（カブリ）濃度が低い記録材料を提供すること
にある。

本発明の第３の目的は、記録画像の長期保存性に優れた
（明所、暗所保存において発色濃度低下が小さく、地肌
濃度上昇が小さい。）記録材料を提供することにある。

本発明の第４の目的は、耐水性、耐薬品性、耐摩耗性に
優れた記録材料を提供することにある。

本発明の第５の目的は、層構成が簡素化され、製造が容
易な記録材料を提供することにある。

く問題点を解決するための手段〉 本発明の上記の諸口的は、支持体上にジアゾ化合物、カ
ップリング成分、及び発色助剤を含有する熱現像し得る
感光層を設けた記録材料において、下記一般式（Ｉ）〜
（ＩＩ＋　）で示される少なくとも１種の該カップリン
グ成分をマイクロカプセルの中に含有させることを特徴
とする感光感熱記録材料によって達成された。このとき
、該マイクロカプセルは、カップリング成分及び互いに
反応して高分子物質を生成する同種または異種の化合物
とを溶解した溶液を、親水性保護コロイド溶液中に乳化
分散後、油滴表面で重付加及び重縮合による高分子生成
反応を進行させて装膜を形成させることにより製造した
ものであることが好ましく、マイクロカプセルの壁を形
成する高分子物質は、ポリウレタン、ポリウレアより選
ばれる少なくとも１種により形成されるものであること
が好ましい。

なお、モノマーの使用量はマイクロカプセルの平均粒径
が０．１μ〜１２μ、壁厚が０．００１μ〜０．３μに
なるように決定される。

一般式〔１〕 Ｒ６Ｒ。

一般式〔ＩＩ〕 一般式〔１〕〜（Ｉｌｌ　）において、Ｒ，−Ｒ，。は
下記の置換基を表す。

Ｒ，１，ｔ、水１ハロゲン、フルキル、アルコキシを表
す。Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ６，Ｒ６は、同じでも異なっ
ていてもよくそれぞれ水素、ハロゲン、アルコキシ、７
リールオキシ、フルキル７ミド、７リール７ミド、アル
キルカルバモイル、アリールカルバモイル、フルキル７
ミノ、７リール７ミノ、フルキルオキシカルボニル、ア
リールオキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、
７リールカルポニルオキシ、シアノ、前記置換基を有し
ても良いフルキル、アリール、ジクロフルキル、７ラル
キルを表す。但し、Ｒ２〜Ｒ６が全て水素となる場合は
除く。Ｒ７は、水素Ｉ　　Ｒ２〜Ｒ６で挙げた置換基を
有しても良いアルキル、シクロアルキル、アラルキルを
表す。Ｒ８は、Ｒ２〜Ｒ６で挙げた置換基を有しても良
いアルキル、シクロアルキル、７ラルキルを表す。Ｒ９
は、水素＋Ｒ２〜Ｒ６で挙げた置換基を有しても良いフ
ルキル。

アリール、シクロアルキル、アラルキルを表す。

Ｒ３゜は、Ｒ２〜Ｒ６で挙げた置換基を有しても良いア
ルキル、アリール、シクロアルキル、７ラルキルを表す
。

以下に本発明で用いられる一般式〔１〕〜（Ｉｌｌ　）
で表されるカップリング成分の具体例を挙げるが本発明
はこれによって限定されるものではない。

ｔ−ブチル−１−ヒドロキシ−２−ナフチル７ミド、ド
デシル−１−ヒドロキシ−２−ナフチル７ミド、エイコ
シル−１−ヒドロキシ−２−ナフチルアミド、２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸ヒドロキシエチルアミド、２−
ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ヒドロキシプロピルアミド
、２−ヒトＯキシー３−ナフトエ酸モルホリノプロピル
アミド。

２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノエチル７ミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸７ミノエチル７ミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ジメチル７ミノエ
チルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ジメチル
７ミノブロピル７ミド。

２−ヒトＯキシー３−ナフトエ酸−２“−アニリド、２
−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２’　、４’−ジメチ
ルアニリド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２’、
５’−ジメチルアニリド、２−ヒドロキシ−３−ナフト
エ酸−２’、３’　−ジメチル７ニリド、２−ヒトＯキ
シー３−ナフトエ酸−２９−メチル−３′−メトキシ７
ニリド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２′−メチ
ル−４′−エトキシアニリド、２−ヒドロキシ−３−ナ
フトエ酸−３’　、４’−ジメトキシアニリド、２−ヒ
ドロキシ−３−ナフトエ酸−２’、４’　−ジメトキシ
−５Ｗ−クロロアニリド、２−ヒドロキシ−３−ナフト
エ酸−２’　、４’　−ジェトキシ−５′−クロロ７ニ
リド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２’　、４’
　−ジイソプロポキシ−５′−クロロ７ニリド、２−ヒ
ドロキシ−３−ナフトエ酸−２’　、４’　−ジブトキ
シ−５′−クロロアニリド、２−ヒドロキシ−３−ナフ
トエ酸−２′−メトキシ−４′　−エトキシ−５′−ク
ロロ７ニリド。

２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２′−ブトキシ−４
′−メトキシ−５′−クロロ７ニリド、２−ヒドロキシ
−３−ナフトエ酸−Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチル
アミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ジェタノール
アミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ジブロバノー
ルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ピペラジノ
アミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノ７
ミド。

２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ、Ｎ−ジメ
チロール７ミド、２−ヒトＯキシー３−ナフトエ酸−γ
−プロピルエトキシ７ミド。

１−（Ｍ　−ヒドロキシ−２′　−ナフトイルアミノ）
−４−（２”−ヒドロキシ−３″−ナフトイルアミノ）
ベンゼン、ｔ−（Ｉ’　−ヒドロキシ−２′−ナフトイ
ルアミノ）−３−（２”−ヒドロキシ−３”−ナフトイ
ルアミノ）ベンゼン、１−（Ｉ′−ヒドロキシ−２′−
ナフトイルアミノ）−２−（２”−ヒドロキシ−３”−
ナフトイル７ミノ）ベンゼン、１−（Ｉ’　−ヒドロキ
シ−２′−ナフトイル７ミノ）−２−クロロ−４−（２
”−ヒドロキシ−３”−ナフトイルアミノ）ベンゼン、
１．３−ジクロロ−２−（Ｉ’　−ヒドロキシ−２′−
ナフトイルアミノ”）−５−（２”−ヒドロキシ−３”
−ナフトイル７ミノ）ベンゼン、１−メチル−２−（Ｉ
’　−ヒドロキシ−２′−ナフトイル７ミノ）　−４−
（２”−ヒドロキシ−３”−ナフトイルアミノ）ベンゼ
ン、１−（Ｉ’　−ヒドロキシ−２′−ナフトイル７ミ
ノ）−２−（２”−ヒドロキシ−３”−ナフトイル７ミ
ノ）−４−プロピルベンゼン、１−メトキシ−２−（Ｉ
’　　−ヒドロキシ−２′−ナフトイルアミノ）−４−
（２”−ヒドロキシ−３”−ナフトイル７ミノ）ベンゼ
ン、１−（Ｉ’　−ヒドロキシ−２′−ナフトイル７ミ
ノ）−２−メトキシ−４−（２”−ヒドロキシ−３”−
ナフトイル７ミノ）ベンゼン上記カプセル調製において
、本発明のカップリング成分とモノマーとは１００℃以
上の高沸点溶媒にあらかじめ溶解させた後、親水性保護
コロイド溶液中に乳化される。ここで用いられる高沸点
溶媒は、カップリング成分を高濃度で溶解できることは
勿論だが他に、溶解した溶液の屈折率（７ツペの屈折計
にて測定）が１．３〜１．７の範囲に入ることも本発明
の効果を一層高める上で好ましい。

本発明における感光層の中に含有されるジアゾ化合物と
カップリング成分は、加熱によって互いに接触して発色
するものであり、ジアゾ化合物としては、発色反応前に
特定の波長の光を受けると分解する光分解性の化合物が
使用される。

本発明でいう光分解性のジアゾ化合物は主に芳香族ジア
ゾ化合物を指し、更に具体的には、芳香族ジアゾニウム
塩、ジアゾスルホネート化合物、ジアゾアミノ化合物を
指す。普通、ジアゾ化合物の光分解波長はその吸収極大
波長であるといわれている。又、ジアゾ化合物の吸収極
大波長はその化学構造に応じて、２００ｎｍ位から７０
０ｎｍ位まで変化することが知られている。（ｒ感光性
ジアゾニウム塩の光分解と化学構造」角田隆弘、山岡亜
夫著　日本写真学会誌２９　（４）１９７〜２０５頁（
Ｉ９６５））　　すなわち、ジアゾ化合物を光分解性化
合物として用いると、その化学構造に応じた特定の波長
の光で分解する。又、ジアゾ化合物の化学構造を変える
ことにより、同じカップリング成分とカップリング反応
した場合であっても反応後の色素の色相を変化させるこ
とができる。

ジアゾ化合物は一般式ＡｒＮ２　Ｘで示される化合物で
ある。（式中、Ａｒは置換又は非置換の芳香環を表し、
Ｎ２　はジアゾニウム基を表し、×は酸アニオンを表す
。） 本発明では、光分解波長が異なるかあるいは、光分解速
度が異なるジアゾ化合物を用いることにより多色感光感
熱記録材料とすることもできる。

本発明で使用されるジアゾ化合物の具体例としては、例
えば、下記の例が挙げられる。

４−ジアゾ−１−ジメチルアミノベンゼン、４−ジアゾ
−２−ブトキシ−５−クロル−１−ジメチル７ミノベン
ゼン、４−ジアゾ−１−メチルベンジルアミノベンゼン
、４−ジアゾ−１−エチルヒドロキシエチル７ミノベン
ゼン、４−ジアゾ−１−ジエチル７ミノー３−メトキシ
ベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノベンゼン、４−
ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼン
。

４−ジアゾ−１−トルイルメルカプト−２，５−ジェト
キシベンゼン、４−ジアゾ−１−ピペラジノ−２−メト
キシ−５−クロルベンゼン、４−ジアゾ−１−（Ｎ、Ｎ
−ジオクチル７ミノカルボニル）ベンゼン、４−ジアゾ
−１−（４−ｔａｒｔ−オクチルフェノキシ）ベンゼン
、４−ジアゾ−１−（２−エチルヘキサノイルピペリジ
ノ）−２゜５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−
（２゜５−ジーｔｅｒｔ−７ミルフエノキシーα−ブタ
ノイルピペリジノ）ベンゼン、４−ジアゾ−１−（４−
メトキシ）フェニルチオ−２，５−ジェトキシベンゼン
、４−ジアゾ−１−（４−メトキシ）ベンズアミド−２
，５−ジェトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−ピロリジ
ノ−２−メトキシベンゼン 上記ジアゾ化合物とジアゾニウム塩を形成する酸の具体
例としては、例えば、下記の例が挙げられる。

Ｃｎ　　Ｆ２ｎ＋＋　ＣＯＯＨ（ｎは１〜９の整数）、
Ｃ。

Ｆ２ｍ＋ｌＳＯ３Ｈ（ｍは１〜９の整数）、四フッ化ホ
ウ素、テトラフェニルホウ素、ヘキサフルオロリン酸、
芳香族カルボン酸、芳香族スルホン酸。

金属ハライド（塩化亜鉛、塩化カドミウム、塩化スズ　
など） また、本発明においては、実質的に透明な感光層を得る
ことが画像のシャープネス及びコントラスト向上に有効
であるが、最も好ましい形態はカップリング成分をマイ
クロカプセル中に含有させるばかりでなく、ジアゾ化合
物もマイクロカプセル中に含有させることが好ましい。

本発明の発色助剤のひとつとして、熱現像時に系を塩基
性にしてカップリング反応を促進する目的で、必要に応
じて塩基性物質を加えることが好ましい。

これらの塩基性物質としては、水難溶性ないしは水不溶
性の塩基性物質や、加熱によりアルカリを発生する物質
が用いられる。

塩基性物質としては、無機及び有機のアンモニウム塩、
有機アミン、アミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体、
チアゾール類、ピロール類、ピリミジン類、ピペラジン
類、グアニジン類、インドール類、イミダゾール類、イ
ミダシリン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピペリ
ジン類、アミジン類、フォルムアミジン類、ピリジン類
等の含窒素化合物が挙げられる。これらの塩基性物質は
２種以上併用して用いることができる。

本発明において、ジアゾ化合物は、０．０５〜５、Ｏｅ
＋／ｍ２塗布することが好ましい。また、ジアゾ化合物
１重量部に対してカップリング成分は０．１〜３０重量
部、塩基性物質は０，１〜３０重量部の割合で使用する
ことが好ましい。

本発明の発色助剤に含まれるものとして、他に低エネル
ギーで迅速かつ完全に熱現像が行われるように、感光層
中にフェノール誘導体、ナフトール誘導体、フルコキシ
置換ベンゼン類、フルコキシ置換ナフタレン類、ヒドロ
キシ化合物、アミド化合物、スルホンアミド化合物を加
えることができる。これらの化合物は、カップリング成
分あるいは、塩基性物質の融点を低下させるか、あるい
は、マイクロカプセル壁の熱透過性を向上させ、その結
果高い発色濃度が得られるものと考えられる。

本発明の発色助剤にはまた、熱融解性物質も含まれる。

熱融解性物質は、常温では固体であって加熱により融解
する融点５０℃〜１５０℃の物質であり、ジアゾ化合物
、カップリング成分、或いは塩基性物質を溶かす物質で
ある。これらの化合物の具体例としては、脂肪酸アミド
、Ｎ置換脂肪酸７ミド、ケトン化合物、尿素化合物、エ
ステル類等が挙げられる。

本発明の複写材料は適当なバインダーをい用いて塗布す
ることができる。

バインダーとしてはポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、７ラビヤゴム、ゼラチン、ポリビニル
ピロリドン、カゼイン、スチレン−ブタジェンラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジェンラテックス、ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体等の各種エマルジョンを用いることができ
る。使用量は固形分換算で０．５９〜５９／ｍ２である
。

本発明では、以上の素材のほかに安定剤としてクエン酸
、酒石酸、シュウ酸、はう酸、リン酸、ピロリン酸等を
添加することができる。

本発明における実質的に透明とは、ヘイズ（日本精密工
業製積分球法ＨＴＲメーターで測定。％で表示。）で表
せば４０％以下であり、好ましくは３０％以下である。

但し、実際の記録材料のサンプルの透明度には記録材料
表面の微細な凹凸に基づく光散乱が大きな影響を与える
。従って、本発明で問題とすべき記録材料固有の透明性
、即ち感光層内部の透明性をヘイズメーターで測る場合
には、簡便な方法として感光層の上に透明接着テープを
はりつけて、表面散乱をほぼ除いて測定した値をもって
評価する。

本発明の記録材料は表面の機械的な強度を上げるために
感光層の上部に保護層を設けることもできる。保護層と
しては、ケイ素変性ポリビニルアルコール及びコロイダ
ルシリカからなるものが本発明の目的に合致している。

〈発明の効果〉 本発明の記録材料は、ジアゾ化合物の感光性を利用して
おり、カップリング成分をマイクロカプセル中に含有さ
せることにより良好なシェルフライフを保持しながら画
像のシャープネスに優れ、かつコントラストも高い感光
感熱記録材料を得ることができた。乾式や湿式タイプの
ジアゾ複写材料に比べて、保守上のメリットを持ってい
ることは、言うまでもない。また、この記録材料はサー
マルヘッドで加熱して現像した後、光照射によって画像
を定着させる、いわゆる定着型感熱記録材料としても使
用できる。　以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。

〈実施例１〉 記録材料Ａ用ジアゾ化合物分散液の調製：１−モルホリ
ノ−２，５−ジブトキシベンゼン−４−ジアゾニウムへ
キサフルオロリン酸塩３重量部を１０％ポリビニルアル
コール水溶液１００重量部とともにボールミルで一昼夜
混練する。

記録材料Ａ用カップリング成分カプセル液の調製：２−
ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２９−メチル−４′−エ
トキシアニリド１０重量部及びキシリレンジイソシアネ
ートとトリメチロールプロパン（３：　１）付加物１８
重量部をリン酸トリクレジル１０重量部と酢酸エチル５
重量部の混合溶媒に添加し加熱溶解した。このカップリ
ング成分ノ溶液を、ポリビニルアルコール５重量部が水
１００重量部に溶解されている水溶液に混合し、２０℃
で乳化分散し平均粒径２．５μの乳化液を得た。得られ
た乳化液に水２００重量部を加え攪拌しながら６０℃に
加温し、２時間後にカップリング成分を芯物質に含有し
たカプセル液を得た。

記録材料Ａ用塩基分散液の調製ニトリフェニルグアニジ
ン５０重量部をポリビニルアルコールの４重量％水溶液
９５０重量部に加えて一昼夜ボールミルで混練する。

以上のようにして得られたジアゾ化合物の分散溶液５０
重量部に、カップリング成分のカプセル溶液２００重量
部、トリフェニルグアニジン分散物２００重量部を加え
て塗布液とした。この塗布液を７５μのポリエチレンテ
レフタレート透明フィルム上にコーティングバーを用い
て乾燥重量が１５ｃ＋／ｍ’　になるよう塗布し、５０
℃で１分間乾燥し記録材料Ａを作成した。

上記ジアゾ化合物の分散液の代わりに下記の方法によっ
て調製したカプセル液を用いた以外は、記録材料Ａと同
様にして記録材料Ｂを作成した。

記録材料Ｂ用カプセル液の調製：　１−モルホリノ−２
，５−ジブトキシベンゼン−４−ジアゾニウムへキサフ
ルオロリン酸塩１０重量部及びキシリレンジイソシアネ
ートとトリメチロールプロパン（３：１）付加物１８重
量部をリン酸トリクレジル１０重量部と酢酸エチル５重
量部の混合溶媒に添加し、加熱溶解した。このジアゾ化
合物の溶液を、ポリビニルアルコール５重量部が水１０
０重量部に溶解されている水溶液に混合し、２０℃で乳
化分散し、平均粒径２．５μの乳化液を得た。得られた
乳化液に水２００重量部を加え、攪拌しながら６０℃に
加温し、２時間後にジアゾ化合物を芯物質に含有したカ
プセル液を得た。　また、記録材料Ｂにおいてカップリ
ング成分のカプセル溶液の代わりに下記の方法によって
調製した分散液を用いた以外は、記録材料Ｂと同様にし
て記録材料Ｃを作成した。

記録材料Ｃ用分散液の調製＝２−ヒドロキシー３−ナフ
トエ酸−２′−メチル−４′−エトキシアニリド１０重
量部をポリビニルアルコールの４重量％水溶液３３０部
に加えてボールミルで一昼夜分散し、平均粒径３μの分
散物を得た。

さらに、記録材料Ｃにおいてジアゾ化合物のカプセル溶
液の代わりに、記録材料Ａで用いたジ７ゾ化合物の分散
液を用いた以外は、記録材料Ｃと同様にして記録材料り
を作成した。

記録材料Ａを作成する際に、カップリング成分を本発明
に含まれる２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノ
プロピルアミドに代えて記録材料Ｅを、１−　（Ｉ’　
−ヒドロキシ−２′−ナフトイルアミノ）−４−（２”
−ヒドロキシ−３”−ナフトイルアミノ）ベンゼンに代
えて記録材料Ｆを。

２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２’　、４’　−ジ
メトキシ−５′−クロロアニリドに代えて記録材料Ｇを
、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−γ−プロピルエト
キシアミドに代えて記録材料Ｈを作成した。

これらの記録材料Ａ−Ｈのヘイズ透過度を日本精密工業
製積分法ＨＴＲメーターで測定し、併せて目視により透
明度を確認した。結果を表１に示す。

表（Ｉ）に示したように、本発明のカップリン　　ング
成分をカプセルの中に含有させた記録材料のへ　　−イ
ズが小さいことがわかった。　　　　　　　　　　１表
中、Ｘ、０、◎は透明度の目視観察の結果を　　・表し
たものである。

〈実施例２〉 実施例１において、記録材料Ａ−Ｄを作成する時に用い
たポリエチレンテレフタレート透明支持　　１体の代わ
りに７５μの上質紙を用いてＡ−Ｄに対応するように記
録材料１〜Ｌを作成した。

記録材料１−Ｌにテスト用原稿（トレーシングペーパー
に直径３ｃｍの円を２Ｂ鉛筆で均一に黒く塗ったもの）
を上に重ねて蛍光灯により露光した。このとき、蛍光灯
の発光スペクトルは４２０ｎｍに極大値をもつランプを
使用した。次いで、１２０℃に加熱したヒートブロック
により３秒間加熱して画像を形成した。同じように、ヒ
ートブロックの温度が１００℃、１６０℃でもテストし
た。また、シェルフライフをテストするために、４０℃
９０％Ｒ）（で２４時間保存した後同様の方去で露光、
１２０℃現像した。６０℃３０％ＲＨで２４時間保存の
テストもおこなった。各テスト□こよって得られた試料
の発色部と地肌部の濃度をマクベス濃度計にて測定した
。表２に加熱温度を変えたテストの結果を、表３にコピ
ー前保存テストの結果を示した。

表２に示すように試料Ｆが最も画像反射濃度が島＜、次
いで試料Ｅが高い。また、この特徴はシェルフライフを
評価する強制劣化テストにおいても表３に示すように表
れている。

表中、＊印は本発明に対する比較例として示したデータ
ーである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に、ジアゾ化合物、カップリング成分及び
   発色助剤を含有する熱現像し得る感光層を設けた記録材
   料において、該カップリング成分をマイクロカプセルの
   中に含有して存在させることを特徴とする感光感熱記録
   材料。 ２）該マイクロカプセルは、カップリング成分及び互い
   に反応して高分子物質を生成する同種または異種の化合
   物とを溶解した溶液を、親水性保護コロイド溶液中に乳
   化分散後、油滴表面で重付加及び重縮合による高分子生
   成反応を進行させて壁膜を形成させることにより製造し
   たものである請求項１に記載の感光感熱記録材料。 ３）該カップリング成分が下記一般式（ I ）から（II
   I）で表される少なくとも１種の化合物である請求項１
   に記載の感光感熱記録材料。 ４）高分子物質は、ポリウレア・ポリウレタンより選ば
   れる少なくとも１種により形成されるものである請求項
   ２に記載の感光感熱記録材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ）〜（III）において、Ｒ＿１〜Ｒ＿１＿０
   は下記の置換基を表す。 Ｒ＿１は、水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシを表
   す。Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６は、同じ
   でも異なっていてもよくそれぞれ水素、ハロゲン、アル
   コキシ、アリールオキシ、アルキルアミド、アリールア
   ミド、アルキルカルバモイル、アリールカルバモイル、
   アルキルアミノ、アリールアミノ、アルキルオキシカル
   ボニル、アリールオキシカルボニル、アルキルカルボニ
   ルオキシ、アリールカルボニルオキシ、シアノ、前記置
   換基を有しても良いアルキル、アリール、シクロアルキ
   ル、アラルキルを表す。但し、Ｒ＿２〜Ｒ＿６が全て水
   素となる場合は除く。Ｒ＿７は、水素、Ｒ＿２〜Ｒ＿６
   で挙げた置換基を有しても良いアルキル、シクロアルキ
   ル、アラルキルを表す。Ｒ＿８は、Ｒ＿２〜Ｒ＿６で挙
   げた置換基を有しても良いアルキル、シクロアルキル、
   アラルキルを表す。Ｒ＿９は、水素、Ｒ＿２〜Ｒ＿５で
   挙げた置換基を有しても良いアルキル、アリール、シク
   ロアルキル、アラルキルを表す。 Ｒ＿１＿０は、Ｒ＿２〜Ｒ＿６で挙げた置換基を有して
   も良いアルキル、アリール、シクロアルキル、アラルキ
   ルを表す。