JPH01248147A - 熱現像型複写材料 - Google Patents
熱現像型複写材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/42—Structural details
- G03C8/426—Structures with microcapsules
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Architecture (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は複写材料、特にジアゾ化合物(ジアゾニウム塩
)をマイクロカプセルに内包した複写材料に関する。
)をマイクロカプセルに内包した複写材料に関する。
〈従来の技術〉
ジアゾ化合物の感光性を利用した複写材料として、大別
すると三つのタイプが知られている。一つは湿式現像型
として知られているタイプで、支持体上にジアゾ化合物
、カップリング成分を主成分とする感光層が設けられ、
この材料を原稿と重合わせて露光後アルカリ性の溶液に
て現像するものである。二つめは乾式現像型として知ら
れているタイプで、湿式型と異なり現像をアンモニアガ
スで行うものである。モして三つめは熱現像型として知
られているもので、感光層中に加熱によってアンモニア
ガスを発生させることができる尿素のようなアンモニア
ガス発生剤を含有するタイプや感光層中にトリクロロ酢
酸のような加熱によって酸としての性質を失う酸のアル
カリ塩を含有するタイプ、高級脂肪酸7ミドを発色助剤
として用い加熱溶融によりジアゾ化合物及びカップリン
グ成分を活性化させることを利用したタイプなどがある
。
すると三つのタイプが知られている。一つは湿式現像型
として知られているタイプで、支持体上にジアゾ化合物
、カップリング成分を主成分とする感光層が設けられ、
この材料を原稿と重合わせて露光後アルカリ性の溶液に
て現像するものである。二つめは乾式現像型として知ら
れているタイプで、湿式型と異なり現像をアンモニアガ
スで行うものである。モして三つめは熱現像型として知
られているもので、感光層中に加熱によってアンモニア
ガスを発生させることができる尿素のようなアンモニア
ガス発生剤を含有するタイプや感光層中にトリクロロ酢
酸のような加熱によって酸としての性質を失う酸のアル
カリ塩を含有するタイプ、高級脂肪酸7ミドを発色助剤
として用い加熱溶融によりジアゾ化合物及びカップリン
グ成分を活性化させることを利用したタイプなどがある
。
湿式タイプは現像液を使用するために液の補充や廃棄の
手間が掛かること、装置が大きいことなどの保守上の問
題の他、コピー直後が湿っているために加筆がすぐにで
きなかったり、コピー画像が長期保存に耐えないなどい
くつかの問題を持っている。また、乾式タイプは湿式タ
イプと同様に現像液の補充が必要なこと、発生するアン
モニアガスを外部に漏らさないようにガス吸収設備が必
要なこと、従って装置が大型化することなどのほかに、
コピー直後にアンモニアの臭いがするなどの問題を持っ
ている。一方、熱現像タイプは湿式タイプや乾式タイプ
と違い現像液不要のために保守上のメリットを持ってい
るものの、従来知られていたタイプはいずれも現像温度
が1509C〜200°Cという高温が必要で、しかも
、温度が±106C位に制御されないと現像不足になっ
たり色調が変化したりするため、装置コストが高くなっ
てしまう問題があった。また、このような高温現像のた
め使用するジアゾ化合物にとっても耐熱性の高いことが
必要となるが、このような化合物は高濃度形成には不利
になることが多い。低温現像化(90°C〜130’C
)の試みも多くなされているが、材料自体のシェルフラ
イフの低下を伴う欠点があった。
手間が掛かること、装置が大きいことなどの保守上の問
題の他、コピー直後が湿っているために加筆がすぐにで
きなかったり、コピー画像が長期保存に耐えないなどい
くつかの問題を持っている。また、乾式タイプは湿式タ
イプと同様に現像液の補充が必要なこと、発生するアン
モニアガスを外部に漏らさないようにガス吸収設備が必
要なこと、従って装置が大型化することなどのほかに、
コピー直後にアンモニアの臭いがするなどの問題を持っ
ている。一方、熱現像タイプは湿式タイプや乾式タイプ
と違い現像液不要のために保守上のメリットを持ってい
るものの、従来知られていたタイプはいずれも現像温度
が1509C〜200°Cという高温が必要で、しかも
、温度が±106C位に制御されないと現像不足になっ
たり色調が変化したりするため、装置コストが高くなっ
てしまう問題があった。また、このような高温現像のた
め使用するジアゾ化合物にとっても耐熱性の高いことが
必要となるが、このような化合物は高濃度形成には不利
になることが多い。低温現像化(90°C〜130’C
)の試みも多くなされているが、材料自体のシェルフラ
イフの低下を伴う欠点があった。
このように熱現像タイプは、湿式や乾式タイプに比べて
保守上のメリットは十分予想されながらいまだにジアゾ
複写システムの主流を占めるに至っていないのが現状で
ある。
保守上のメリットは十分予想されながらいまだにジアゾ
複写システムの主流を占めるに至っていないのが現状で
ある。
さて、支持体上にジアゾ化合物、カップリング成分及び
発色助剤を含有する暦を設けた材料を加熱して所望の発
色濃度を得るためには、加熱により各成分が瞬時に溶融
、拡散、反応して発色色素を生成させる必要がある。こ
の加熱温度が低くても十分に発色して高濃度が得られる
ような材料を設計すると、当然のことながらコピー前に
室温に保存している間でもこの反応が起こる可能性が必
ずあり、白くなければならない地肌部が着色してくる現
象として現れる。
発色助剤を含有する暦を設けた材料を加熱して所望の発
色濃度を得るためには、加熱により各成分が瞬時に溶融
、拡散、反応して発色色素を生成させる必要がある。こ
の加熱温度が低くても十分に発色して高濃度が得られる
ような材料を設計すると、当然のことながらコピー前に
室温に保存している間でもこの反応が起こる可能性が必
ずあり、白くなければならない地肌部が着色してくる現
象として現れる。
この−見両立し難い問題を解決するために本発明者らは
鋭意検討した結果、支持体上にジアゾ化合物、カップリ
ング成分及び発色助剤を含有する熱現像し得る感光層を
設けた複写材料において、該ジアゾ化合物をマイクロカ
プセルの中に含有させることがひとつの基本的な解答に
なることを発見した。ただ、それのみでは十分な効果が
得られずさらに検討を続は本発明に到達した。
鋭意検討した結果、支持体上にジアゾ化合物、カップリ
ング成分及び発色助剤を含有する熱現像し得る感光層を
設けた複写材料において、該ジアゾ化合物をマイクロカ
プセルの中に含有させることがひとつの基本的な解答に
なることを発見した。ただ、それのみでは十分な効果が
得られずさらに検討を続は本発明に到達した。
従って、本発明の第1の目的は、低温現像によっても高
い発色濃度が得られる複写材料を提供することにある。
い発色濃度が得られる複写材料を提供することにある。
本発明の第2の目的は、良好なシェルフライフすなわち
、コピー前保存中の地肌着色(カブリ)濃度が低い複写
材料を提供することにある。
、コピー前保存中の地肌着色(カブリ)濃度が低い複写
材料を提供することにある。
本発明の第3の目的は、コピー画像の長期保存性に優れ
た(明所、暗所保存において発色濃度低下が小さく、地
肌濃度上昇が小さい。)複写材料を提供することにある
。
た(明所、暗所保存において発色濃度低下が小さく、地
肌濃度上昇が小さい。)複写材料を提供することにある
。
本発明の第4の目的は、耐水性、耐薬品性、耐摩耗性に
優れた複写材料を提供することにある。
優れた複写材料を提供することにある。
本発明の第5の目的は、層構成が簡素化され、製造が容
易な複写材料を提供することにある。
易な複写材料を提供することにある。
本発明の第6の目的は、上記複写材料を用いて露光によ
る潜像形成プロセスと加熱による現像プロセスを組み合
わせた、簡便で保守も容易な画像形成方法を提供するこ
とにある。
る潜像形成プロセスと加熱による現像プロセスを組み合
わせた、簡便で保守も容易な画像形成方法を提供するこ
とにある。
く問題点を解決するための手段〉
本発明の上記の諸口的は、支持体上に、ジアゾ化合物、
カップリング成分、及び発色助剤を含有する熱現像し得
る感光層を設けた複写材料において、該ジアゾ化合物が
有機スルホン7ミド化合物と共にマイクロカプセル中に
含有されていることを特徴とする熱現像型複写材料によ
って達成された。このとき、該マイクロカプセルの壁は
、マイクロカプセルの芯物質を乳化した後、芯物質の周
囲に重合によって形成された高分子物質よりなることが
好ましく、高分子物質は、ポリウレタン、ポリウレアよ
り選ばれる少なくとも1種により形成されるものである
こ呂が好ましい。
カップリング成分、及び発色助剤を含有する熱現像し得
る感光層を設けた複写材料において、該ジアゾ化合物が
有機スルホン7ミド化合物と共にマイクロカプセル中に
含有されていることを特徴とする熱現像型複写材料によ
って達成された。このとき、該マイクロカプセルの壁は
、マイクロカプセルの芯物質を乳化した後、芯物質の周
囲に重合によって形成された高分子物質よりなることが
好ましく、高分子物質は、ポリウレタン、ポリウレアよ
り選ばれる少なくとも1種により形成されるものである
こ呂が好ましい。
本発明に用いられる有機スルホンアミド化合物は、下記
一般式(I)で表される化合物が好ましい。
一般式(I)で表される化合物が好ましい。
一般式(I) R2(但し%RI
は水素、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置
換のフルケニル基、置換又は非置換の7リール基、ハロ
ゲン、フルコキシ基、7リールオキシ基、アルキル7ミ
ノ基、アリールアミノ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、7シルアミノ基、アルキルアミノカルボニル基、
アリール7ミノカルボニル基、ヒドロキシ基、カルボキ
シル基、フルキルオキシカルボニル基、7り−ルオキシ
カルボニル基、アシルオキシ基、アルキルスルホニル基
、7リールスルホニル基、シアノ基から選ばれた少なく
とも1種の置換基を表す。
は水素、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置
換のフルケニル基、置換又は非置換の7リール基、ハロ
ゲン、フルコキシ基、7リールオキシ基、アルキル7ミ
ノ基、アリールアミノ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、7シルアミノ基、アルキルアミノカルボニル基、
アリール7ミノカルボニル基、ヒドロキシ基、カルボキ
シル基、フルキルオキシカルボニル基、7り−ルオキシ
カルボニル基、アシルオキシ基、アルキルスルホニル基
、7リールスルホニル基、シアノ基から選ばれた少なく
とも1種の置換基を表す。
R2、Rコ は同一でも異なっていても良く、それぞれ
水素、置換及び非置換のアルキル基、置換及び、非置換
のフルケニル基、置換及び非置換の7リール基を表す。
水素、置換及び非置換のアルキル基、置換及び、非置換
のフルケニル基、置換及び非置換の7リール基を表す。
)
本発明に用いられる有機スルホン7ミド化合物は、カプ
セルを調製する際にジアゾ化合物とともにカプセルの中
に含有させるが、このとき、ジアゾ化合物10重量部に
対して1〜10重量部の割合で使用することが好ましい
。
セルを調製する際にジアゾ化合物とともにカプセルの中
に含有させるが、このとき、ジアゾ化合物10重量部に
対して1〜10重量部の割合で使用することが好ましい
。
有機スルホンアミド化合物゛の具体例として、下記に列
挙するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。
挙するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。
p−エチルベンゼンスルホンアミド
p−hルエンスルホンアミド
0−トルエンスルホンアミド
ローメトキシベンゼンスルホンアミド
0−エトキシベンゼンスルホンアミド
p−クロルベンゼンスルホン7ミド
ρ−トルエン−N、N−ジメチルスルホンアミド0−メ
トキシベンゼンベンジルスルホンアミドく作用〉 本発明の複写材料によって、良好なシェルフライフを維
持しながら、熱現像温度の低下が可能になった。ジアゾ
化合物をマイクロカプセルの中に含有させることによっ
て、ジアゾ化合物、カップリング成分及び発色助剤が室
温保存状態で接触することを妨げ、カブリの発生を防止
した。さらに熱現像温度の低下を目指して検討の結果、
有機スルホン7ミド化合物をジアゾ化合物と共にカプセ
ル中に含有させると、カブリ発生を防止しながら熱現像
温度を低下させることが可能となり本発明に至った。
トキシベンゼンベンジルスルホンアミドく作用〉 本発明の複写材料によって、良好なシェルフライフを維
持しながら、熱現像温度の低下が可能になった。ジアゾ
化合物をマイクロカプセルの中に含有させることによっ
て、ジアゾ化合物、カップリング成分及び発色助剤が室
温保存状態で接触することを妨げ、カブリの発生を防止
した。さらに熱現像温度の低下を目指して検討の結果、
有機スルホン7ミド化合物をジアゾ化合物と共にカプセ
ル中に含有させると、カブリ発生を防止しながら熱現像
温度を低下させることが可能となり本発明に至った。
本発明における感光層の中に含有されるジアゾ化合物と
カップリング成分は、加熱によって互いに接触して発色
するものであり、ジアゾ化合物としては、発色反応前に
特定の波長の光を受けると分解する光分解性の化合物が
使用される。
カップリング成分は、加熱によって互いに接触して発色
するものであり、ジアゾ化合物としては、発色反応前に
特定の波長の光を受けると分解する光分解性の化合物が
使用される。
本発明でいう光分解性のジアゾ化合物は主に芳香族ジア
ゾ化合物を指し、更に具体的には、芳香族ジアゾニウム
塩、ジアゾスルホネート化合物、ジアゾアミノ化合物を
指す。普通、ジアゾ化合物の光分解波長はその吸収極大
波長であるといわれている。又、ジアゾ化合物の吸収極
大波長はその化学構造に応じて、200nm位から70
0nm位まで変化することが知られている。(「感光性
ジアゾニウム塩の光分解と化学構造」角田隆弘、山開■
夫著 日本写真学会誌29 (4)197〜205頁(
I965)) すなわち、ジアゾ化合物を光分解性化
合物として用いると、その化学構造に応じた特定の波長
の光で分解する。又、ジアゾ化合物の化学構造を変える
ことにより、同じカップリング成分とカップリング反応
した場合であっても反応後の色素の色相を変化させるこ
とができる。
ゾ化合物を指し、更に具体的には、芳香族ジアゾニウム
塩、ジアゾスルホネート化合物、ジアゾアミノ化合物を
指す。普通、ジアゾ化合物の光分解波長はその吸収極大
波長であるといわれている。又、ジアゾ化合物の吸収極
大波長はその化学構造に応じて、200nm位から70
0nm位まで変化することが知られている。(「感光性
ジアゾニウム塩の光分解と化学構造」角田隆弘、山開■
夫著 日本写真学会誌29 (4)197〜205頁(
I965)) すなわち、ジアゾ化合物を光分解性化
合物として用いると、その化学構造に応じた特定の波長
の光で分解する。又、ジアゾ化合物の化学構造を変える
ことにより、同じカップリング成分とカップリング反応
した場合であっても反応後の色素の色相を変化させるこ
とができる。
ジアゾ化合物は一般式ArN2 Xで示される化合物で
ある。(式中、Arは置換又は非置換の芳香環を表し、
N2 はジアゾニウム基を表し、×は酸アニオンを表す
。) 本発明では、光分解波長が異なるかあるいは、光分解速
度が異なるジアゾ化合物を用いることにより多色熱現像
型複写材料とすることもできる。
ある。(式中、Arは置換又は非置換の芳香環を表し、
N2 はジアゾニウム基を表し、×は酸アニオンを表す
。) 本発明では、光分解波長が異なるかあるいは、光分解速
度が異なるジアゾ化合物を用いることにより多色熱現像
型複写材料とすることもできる。
本発明で使用されるジアゾ化合物の具体例としては、例
えば、下記の例が挙げられる。
えば、下記の例が挙げられる。
4−ジアゾ−1−ジメチル7ミノベンゼン4−ジアゾ−
2−ブトキシ−5−クロル−1−ジメチルアミノベンゼ
ン 4−ジアゾ−1−メチルベンジル7ミノベンゼン4−ジ
アゾ−1−エチルヒドロキシエチル7ミノベンゼン 4−ジアゾ−1−ジエチル7ミノー3−メトキシベンゼ
ン 生−ジ7ゾー1−モルホリノベンゼン 4−ジアゾ−1−モルホリノ−2,5−ジブトキシベン
ゼン 4−ジアゾ−1−トルイルメルカプト−2,5−ジェト
キシベンゼン 4−ジアゾ−1−ピペラジノ−2−メトキシ−5−クロ
ルベンゼン 4−ジアゾ−1−(N、N−ジオクチル7ミノヵルボニ
ル)ベンゼン 4−ジアゾ−1−(4−tart−オクチルフェノキシ
)ベンゼン 4−ジアゾ−1−(2−エチルヘキサノイルピペリジノ
)−2,5−ジブトキシベンゼン4−ジアゾ−1−(2
,5−ジーtert−アミルフェノキシ−α−ブタノイ
ルピペリジノ)ベンゼン 4−ジアゾ−1−(4−メトキシ)フェニルチオ−2,
5−ジェトキシベンゼン 4−ジアゾ−1−(4−メトキシ)ベンズ7ミドー2,
5−ジェトキシベンゼン 4−ジアゾ−1−ピロリジノ−2−メトキシベンゼン 上記ジアゾ化合物とジアゾニウム塩を形成する酸の具体
例としては、例えば、下記の例が挙げられる。
2−ブトキシ−5−クロル−1−ジメチルアミノベンゼ
ン 4−ジアゾ−1−メチルベンジル7ミノベンゼン4−ジ
アゾ−1−エチルヒドロキシエチル7ミノベンゼン 4−ジアゾ−1−ジエチル7ミノー3−メトキシベンゼ
ン 生−ジ7ゾー1−モルホリノベンゼン 4−ジアゾ−1−モルホリノ−2,5−ジブトキシベン
ゼン 4−ジアゾ−1−トルイルメルカプト−2,5−ジェト
キシベンゼン 4−ジアゾ−1−ピペラジノ−2−メトキシ−5−クロ
ルベンゼン 4−ジアゾ−1−(N、N−ジオクチル7ミノヵルボニ
ル)ベンゼン 4−ジアゾ−1−(4−tart−オクチルフェノキシ
)ベンゼン 4−ジアゾ−1−(2−エチルヘキサノイルピペリジノ
)−2,5−ジブトキシベンゼン4−ジアゾ−1−(2
,5−ジーtert−アミルフェノキシ−α−ブタノイ
ルピペリジノ)ベンゼン 4−ジアゾ−1−(4−メトキシ)フェニルチオ−2,
5−ジェトキシベンゼン 4−ジアゾ−1−(4−メトキシ)ベンズ7ミドー2,
5−ジェトキシベンゼン 4−ジアゾ−1−ピロリジノ−2−メトキシベンゼン 上記ジアゾ化合物とジアゾニウム塩を形成する酸の具体
例としては、例えば、下記の例が挙げられる。
C,、F 2M+I COOH(nは1〜9の整数)C
m F2m+l S 03 H(mは1〜9の整数
)四フッ化ホウ素、 テトラフェニルホウ素ヘキサフル
オロリン酸、芳香族カルボン酸芳香族スルホン酸。
m F2m+l S 03 H(mは1〜9の整数
)四フッ化ホウ素、 テトラフェニルホウ素ヘキサフル
オロリン酸、芳香族カルボン酸芳香族スルホン酸。
金属ハライド(塩化亜鉛、塩化カドミウム、塩化スズ
など) 本発明に用いられるカップリング成分としては塩基性雰
囲気でジアゾ化合物とカップリングして色素を形成する
もので、カルボニル基の隣にメチレン基を有するいわゆ
る活性メチレン化合物、フェノール誘導体、ナフトール
誘導体などがあり、具体例として下記のものが挙げられ
る。
など) 本発明に用いられるカップリング成分としては塩基性雰
囲気でジアゾ化合物とカップリングして色素を形成する
もので、カルボニル基の隣にメチレン基を有するいわゆ
る活性メチレン化合物、フェノール誘導体、ナフトール
誘導体などがあり、具体例として下記のものが挙げられ
る。
レゾルシン、フロログルシン、2.3−ジヒドロキシナ
フタレン−6−スルホン酸ナトリウム、1−ヒドロキシ
−2−ナフトエ酸モリホリノプロピルアミド、1.5−
ジヒドロキシナフタレン、2.3−ジヒドロキシナフタ
レン、2,3−ジヒドロ千シー6−スルファニルナフタ
レン、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸モルホリノプロ
ピルアミド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸オクチル
7ミド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸7ニリド、ペ
ンシイルアセトニリド、1−フェニル−3−メチル−5
−ピラゾロン、1− (2,4,6−ドリクロロフエニ
ル)−3−7ニリノー5−ピラゾロン、2−〔3−α−
(2,5−ジーtert−アミルフェノキシ)−ブタン
7ミドベンヅアミド〕フエノール、2,4−ビス−(ベ
ンゾイルアセトアミノ)トルエン、1,3−ビス−(ピ
バロイルアセトアミノメチル)ベンゼン これらのカップリング成分は単独でも2種以上の併用で
も用いることができ、必要に応じて任意の色相を得るこ
ともできる。
フタレン−6−スルホン酸ナトリウム、1−ヒドロキシ
−2−ナフトエ酸モリホリノプロピルアミド、1.5−
ジヒドロキシナフタレン、2.3−ジヒドロキシナフタ
レン、2,3−ジヒドロ千シー6−スルファニルナフタ
レン、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸モルホリノプロ
ピルアミド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸オクチル
7ミド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸7ニリド、ペ
ンシイルアセトニリド、1−フェニル−3−メチル−5
−ピラゾロン、1− (2,4,6−ドリクロロフエニ
ル)−3−7ニリノー5−ピラゾロン、2−〔3−α−
(2,5−ジーtert−アミルフェノキシ)−ブタン
7ミドベンヅアミド〕フエノール、2,4−ビス−(ベ
ンゾイルアセトアミノ)トルエン、1,3−ビス−(ピ
バロイルアセトアミノメチル)ベンゼン これらのカップリング成分は単独でも2種以上の併用で
も用いることができ、必要に応じて任意の色相を得るこ
ともできる。
本発明の発色助剤のひとつとして、熱現像時に系を塩基
性にしてカップリング反応を促進する目的で、必要に応
じて塩基性物質を加えることが好ましい。
性にしてカップリング反応を促進する目的で、必要に応
じて塩基性物質を加えることが好ましい。
これらの塩基性物質としては、水難溶性ないしは水不溶
性の塩基性物質や、加熱によりアルカリを発生する物質
が用いられる。
性の塩基性物質や、加熱によりアルカリを発生する物質
が用いられる。
塩基性物質としては、無機及び有機のアンモニウム塩、
有機アミン、7ミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体、
チアゾール類、ビロール類、ピリミジン類、ピペラジン
類、グアニジン類、インドール類、イミダゾール類、イ
ミダシリン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピペリ
ジン類、アミジン類、フォルム7ミジン類、ピリジン類
等の含窒素化合物が挙げられる。これらの塩基性物質は
2種以上併用して用いることができる。
有機アミン、7ミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体、
チアゾール類、ビロール類、ピリミジン類、ピペラジン
類、グアニジン類、インドール類、イミダゾール類、イ
ミダシリン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピペリ
ジン類、アミジン類、フォルム7ミジン類、ピリジン類
等の含窒素化合物が挙げられる。これらの塩基性物質は
2種以上併用して用いることができる。
本発明の発色助剤に含まれるものとして、他に低エネル
ギーで迅速かつ完全に熱現像が行われるように、感光層
中にフェノール誘導体、ナフトール誘導体、アルコキシ
置換ベンゼン類、アルコキシ置換ナフタレン類、ヒドロ
キシ化合物、アミド化合物、スルホンアミド化合物を加
えることができる。これらの化合物は、カップリング成
分あるいは、塩基性物質の融点を低下させるか、あるい
は、マイクロカプセル壁の熱透過性を向上させ、その結
果高い発色濃度が得られるものと考えられる。
ギーで迅速かつ完全に熱現像が行われるように、感光層
中にフェノール誘導体、ナフトール誘導体、アルコキシ
置換ベンゼン類、アルコキシ置換ナフタレン類、ヒドロ
キシ化合物、アミド化合物、スルホンアミド化合物を加
えることができる。これらの化合物は、カップリング成
分あるいは、塩基性物質の融点を低下させるか、あるい
は、マイクロカプセル壁の熱透過性を向上させ、その結
果高い発色濃度が得られるものと考えられる。
本発明の発色助剤にはまた、熱融解性物質も含まれる。
熱融解性物質は、常温では固体であって加熱により融解
する融点50°C〜150’Cの物質であり、ジアゾ化
合物、カップリング成分、或いは塩基性物質を溶かす物
質である。これらの化合物の具体例としては、脂肪酸7
ミド、N置換脂肪酸アミド、ケトン化合物、尿素化合物
、エステル類等が挙げられる。
する融点50°C〜150’Cの物質であり、ジアゾ化
合物、カップリング成分、或いは塩基性物質を溶かす物
質である。これらの化合物の具体例としては、脂肪酸7
ミド、N置換脂肪酸アミド、ケトン化合物、尿素化合物
、エステル類等が挙げられる。
本発明のジアゾ化合物を含有させたマイクロカプセルは
、例えば特開昭59−190886号に記載の方法で調
製することができる。マイクロカプセルの壁を形成する
ポリウレア、ポリウレタンは相当するモノマーを上記記
載の方法で重合して得ることができるが、モノマーの使
用量は該マイクロカプセルの平均粒径0.3μ〜12μ
、壁厚0.01〜0.3になるように決定される。また
、ジアゾ化合物は、0. 05〜5. 09/m2塗布
することが好ましい。
、例えば特開昭59−190886号に記載の方法で調
製することができる。マイクロカプセルの壁を形成する
ポリウレア、ポリウレタンは相当するモノマーを上記記
載の方法で重合して得ることができるが、モノマーの使
用量は該マイクロカプセルの平均粒径0.3μ〜12μ
、壁厚0.01〜0.3になるように決定される。また
、ジアゾ化合物は、0. 05〜5. 09/m2塗布
することが好ましい。
本発明において、ジアゾ化合物1重量部に対してカップ
リング成分は、0.1〜30重量部、塩基性物質は、0
.1〜30重量部の割合で使用することが好ましい。
リング成分は、0.1〜30重量部、塩基性物質は、0
.1〜30重量部の割合で使用することが好ましい。
本発明に用いられるカップリング成分、塩基性物質、そ
の他の発色助剤は、サンドミル等により水溶性高分子と
ともに固体分散して用いるのが良い。好ましい水溶性高
分子としては、マイクロカプセルを調製する時に用いら
れる水溶性高分子が挙げられる(例えば、特開昭59−
190886号参照)。この場合、水溶性高分子溶液に
対してジアゾ化合物、カップリング成分、発色助剤はそ
れぞれ5〜40重量%になるように投入される。
の他の発色助剤は、サンドミル等により水溶性高分子と
ともに固体分散して用いるのが良い。好ましい水溶性高
分子としては、マイクロカプセルを調製する時に用いら
れる水溶性高分子が挙げられる(例えば、特開昭59−
190886号参照)。この場合、水溶性高分子溶液に
対してジアゾ化合物、カップリング成分、発色助剤はそ
れぞれ5〜40重量%になるように投入される。
分散された粒子サイズは10μ以下になることが好まし
い。
い。
本発明の複写材料には、コピー痩の地肌部の黄着色を軽
減する目的で光重合性組成物等に用いられる遊離基発生
剤(光照射により遊離基を発生する化合物)を加えるこ
とができる。遊離基発生剤としては、芳香族ケトン類、
キノン類、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、7ゾ化
合物、有機ジスルフィド類、アシルオキシムエステル類
などが挙げられる。添加する量は、ジアゾ化合物1重量
部に対して、遊離基発生剤を0.01〜5重量部が好ま
しい。
減する目的で光重合性組成物等に用いられる遊離基発生
剤(光照射により遊離基を発生する化合物)を加えるこ
とができる。遊離基発生剤としては、芳香族ケトン類、
キノン類、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、7ゾ化
合物、有機ジスルフィド類、アシルオキシムエステル類
などが挙げられる。添加する量は、ジアゾ化合物1重量
部に対して、遊離基発生剤を0.01〜5重量部が好ま
しい。
また同様に黄着色を軽減する目的で、エチレン性不飽和
結合を有する重合可能な化合物(以下、ビニルモノマー
と呼ぶ)を用いることができる。
結合を有する重合可能な化合物(以下、ビニルモノマー
と呼ぶ)を用いることができる。
ビニルモノマーとは、その化学構造中に少なくとも1個
のエチレン性不飽和結合(ビニル基、ビニリデン基等)
を有する化合物であって、モノマーやプレポリマーの化
学形態をもつものである。それらの例として、不飽和カ
ルボン酸及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価ア
ルコールとのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価
アミン化合物とのアミド等が挙げられる。ビニルモノマ
ーはジアゾ化合物1重量部に対して0.2〜20重量部
の割合で用いる。
のエチレン性不飽和結合(ビニル基、ビニリデン基等)
を有する化合物であって、モノマーやプレポリマーの化
学形態をもつものである。それらの例として、不飽和カ
ルボン酸及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価ア
ルコールとのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価
アミン化合物とのアミド等が挙げられる。ビニルモノマ
ーはジアゾ化合物1重量部に対して0.2〜20重量部
の割合で用いる。
前記遊離基発生剤やビニルモノマーは、ジアゾ化合物と
共にマイクロカプセル中に含有されて用いることが好ま
しい。
共にマイクロカプセル中に含有されて用いることが好ま
しい。
本発明では以上の素材の他に酸安定剤としてクエン酸、
酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸等を添
加することができる。
酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸等を添
加することができる。
本発明の複写材料は、ジアゾ化合物などを含有したマイ
クロカプセル、カップリング成分、及び塩基性物質やそ
の他の添加物を含有した塗布液を調製し、紙や合成樹脂
フィルム等の支持体の上にバー塗布、ブレード塗布、エ
フナイフ塗布、グラビア塗布、ロールコーティング塗布
、スプレー塗布、デイツプ塗布等の塗布法により塗布乾
燥して面分2.5〜309/m2の感光層を設ける。本
発明の複写材料においては、マイクロカプセル、カップ
リング成分、塩基などが上記方法に記したように同一層
に含まれていても良いし、別層に含まれるような積層型
の構成をとることもできる。
クロカプセル、カップリング成分、及び塩基性物質やそ
の他の添加物を含有した塗布液を調製し、紙や合成樹脂
フィルム等の支持体の上にバー塗布、ブレード塗布、エ
フナイフ塗布、グラビア塗布、ロールコーティング塗布
、スプレー塗布、デイツプ塗布等の塗布法により塗布乾
燥して面分2.5〜309/m2の感光層を設ける。本
発明の複写材料においては、マイクロカプセル、カップ
リング成分、塩基などが上記方法に記したように同一層
に含まれていても良いし、別層に含まれるような積層型
の構成をとることもできる。
また、支持体の上に特願昭59−177669号明細書
等に記載した中間層を設けた後感光層を塗布することも
できる。
等に記載した中間層を設けた後感光層を塗布することも
できる。
本発明の支持体としては、通常の感圧紙や感熱紙、乾式
や湿式のジアゾ複写紙などに用いられる紙支持体はいず
れも使用することができる他、アルキルケテンダイマー
等の中性サイズ剤によりサイジングされたpH6〜9の
中性紙(特願昭55−14281号記載のもの)、特開
昭57−116687号記載のステキヒトサイズ度とメ
ートル坪量との関係を満たし、かつベック平滑度90秒
以上の紙、特開昭58−136492号に記載の光学的
表面粗さが8μ以下で、かつ厚みが30〜150μの紙
、特開昭58−69091号記載の密度0.99/am
’ 以下でかつ光学的接触率が15%以上の紙、特開昭
58−69097号に記載のカナダ標準濾水度(JIS
P8121)で400CC以上に叩解処理したパル
プより抄造し塗布液のしみこみを防止した紙、特開昭5
8−65695号に記載のヤンキーマシーンにより抄造
された原紙の光沢面を塗布面とし発色濃度及び解像力を
改良するもの、特開昭59−35985号に記載の原紙
にコロナ放電処理を施し、塗布適性を改良した紙なども
用いることができる。
や湿式のジアゾ複写紙などに用いられる紙支持体はいず
れも使用することができる他、アルキルケテンダイマー
等の中性サイズ剤によりサイジングされたpH6〜9の
中性紙(特願昭55−14281号記載のもの)、特開
昭57−116687号記載のステキヒトサイズ度とメ
ートル坪量との関係を満たし、かつベック平滑度90秒
以上の紙、特開昭58−136492号に記載の光学的
表面粗さが8μ以下で、かつ厚みが30〜150μの紙
、特開昭58−69091号記載の密度0.99/am
’ 以下でかつ光学的接触率が15%以上の紙、特開昭
58−69097号に記載のカナダ標準濾水度(JIS
P8121)で400CC以上に叩解処理したパル
プより抄造し塗布液のしみこみを防止した紙、特開昭5
8−65695号に記載のヤンキーマシーンにより抄造
された原紙の光沢面を塗布面とし発色濃度及び解像力を
改良するもの、特開昭59−35985号に記載の原紙
にコロナ放電処理を施し、塗布適性を改良した紙なども
用いることができる。
また本発明で支持体として使用される合成樹脂フィルム
は、現像過程での加熱に対しても変形せず、寸法安定性
を有する公知の材料の中から任意に選択することができ
る。このようなフィルムとしては、ポリエチレンテレフ
タレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステ
ルフィルム、三酢酸セルロースフィルム等のセルロース
誘導体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレ
ンフィルム、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルム
等が挙げられ、これら単体であるいは張り合わせて用い
ることができる。支持体の厚みとしては、20〜200
μのものが用いられる。
は、現像過程での加熱に対しても変形せず、寸法安定性
を有する公知の材料の中から任意に選択することができ
る。このようなフィルムとしては、ポリエチレンテレフ
タレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステ
ルフィルム、三酢酸セルロースフィルム等のセルロース
誘導体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレ
ンフィルム、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルム
等が挙げられ、これら単体であるいは張り合わせて用い
ることができる。支持体の厚みとしては、20〜200
μのものが用いられる。
本発明の複写材料に画像を形成するには、下記の方法が
好ましい。原稿の像に対応した露光を行い感光層に潜像
形成を行うと共に、この像形成部以外を光照射により定
着させる第1の工程において、露光用光源としては、種
々の蛍光灯、キセノンランプ、水銀灯などが用いられ、
この発光スペクトルが複写材料でもちいたジアゾ化合物
の吸収スペクトルにほぼ一致していることが、像形成部
以外を効率良く光定着させることができて好ましい。ま
た、材料の感光層全面を加熱手段によって加熱して現像
する第2の工程において、加熱手段としては、熱ペン、
サーマルヘッド、赤外線、高周波、ヒートブロック、ヒ
ートローラー等を用いることができる。
好ましい。原稿の像に対応した露光を行い感光層に潜像
形成を行うと共に、この像形成部以外を光照射により定
着させる第1の工程において、露光用光源としては、種
々の蛍光灯、キセノンランプ、水銀灯などが用いられ、
この発光スペクトルが複写材料でもちいたジアゾ化合物
の吸収スペクトルにほぼ一致していることが、像形成部
以外を効率良く光定着させることができて好ましい。ま
た、材料の感光層全面を加熱手段によって加熱して現像
する第2の工程において、加熱手段としては、熱ペン、
サーマルヘッド、赤外線、高周波、ヒートブロック、ヒ
ートローラー等を用いることができる。
〈発明の効果〉
以上詳述したように、本発明の複写材料はジアゾ化合物
をマイクロカプセルの中に含有させることにより良好な
シェルフライフを得つつ、さらにこのマイクロカプセル
の中に有機スルホン7ミド化合物を共存させることによ
り、低温現像化が可能になったものである。現像温度の
設定は、使用するジアゾ化合物などの素材の特性や現像
条件によって任意に行われるが、本発明によって従来不
可能であった1500C以下の現像温度も自由に選択で
きることになった。
をマイクロカプセルの中に含有させることにより良好な
シェルフライフを得つつ、さらにこのマイクロカプセル
の中に有機スルホン7ミド化合物を共存させることによ
り、低温現像化が可能になったものである。現像温度の
設定は、使用するジアゾ化合物などの素材の特性や現像
条件によって任意に行われるが、本発明によって従来不
可能であった1500C以下の現像温度も自由に選択で
きることになった。
以下、本発明を実施例によって更に詳述するが本発明は
これらの実施例によって制限されるものではない。
これらの実施例によって制限されるものではない。
〈実施例〉
1−モルホリノ−2,5−ジブトキシベンゼン−4−ジ
アゾニウムへキサフルオロリン酸塩3゜45部及びキシ
リレンジイソシアネートとトリメチロールプロパン(3
: 1)付加物18部をリン酸トリクレジル6部と酢酸
エチル5部の混合溶媒に添加し、加熱溶解した。このジ
アゾ化合物の溶液を、ポリビニルアルコール5.2部が
水58部に溶解されている水溶液に混合し、20°Cで
乳化分散し、平均粒径2.5μの乳化液を得た。得られ
た乳化液に水100部を加え、攪拌しながら60°Cに
加温し、2時間後にジアゾ化合物を芯物質に含有したカ
プセル液を得た。
アゾニウムへキサフルオロリン酸塩3゜45部及びキシ
リレンジイソシアネートとトリメチロールプロパン(3
: 1)付加物18部をリン酸トリクレジル6部と酢酸
エチル5部の混合溶媒に添加し、加熱溶解した。このジ
アゾ化合物の溶液を、ポリビニルアルコール5.2部が
水58部に溶解されている水溶液に混合し、20°Cで
乳化分散し、平均粒径2.5μの乳化液を得た。得られ
た乳化液に水100部を加え、攪拌しながら60°Cに
加温し、2時間後にジアゾ化合物を芯物質に含有したカ
プセル液を得た。
次に2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸7ニリド10部と
トリフェニルグアニジン10部を5%ポリビニルアルコ
ール水溶液200部に加えてサンドミルで約24時間分
散し、平均粒径3μの分散物を得た。
トリフェニルグアニジン10部を5%ポリビニルアルコ
ール水溶液200部に加えてサンドミルで約24時間分
散し、平均粒径3μの分散物を得た。
以上のようにして得られたジアゾ化合物のカプセル溶液
50部に、カップリング成分とトリフェニルグアニジン
の分散物50部及び40%炭酸カルシウム分散液10部
を加えて塗布液とした。この塗布液を平滑な上質紙(7
5c+/m2)にコーティングバーを用いて乾燥重量1
09/m2になるように塗布し、50°Cで1分間乾燥
し複写材料Aを作成した。
50部に、カップリング成分とトリフェニルグアニジン
の分散物50部及び40%炭酸カルシウム分散液10部
を加えて塗布液とした。この塗布液を平滑な上質紙(7
5c+/m2)にコーティングバーを用いて乾燥重量1
09/m2になるように塗布し、50°Cで1分間乾燥
し複写材料Aを作成した。
上記カプセル液を調製する際に、1−モルホリノ−2,
5−ジブトキシベンゼン−4−ジアゾニウムへキサフル
オロリン酸塩10重量部に対してp−4ルエンスルホン
アミドを0.5重量部、4重量部、8重量部、15重量
部加えたこと以外は全く同じようにして複写材料B、C
%D、Eを作成した。また、p−トルエンスルホンアミ
ド4重量部の代わりに9−エチルベンゼンスルホンアミ
ド、p−クロロベンゼンスルホンアミドを4重量部使用
して複写材料F%Gを作成した。
5−ジブトキシベンゼン−4−ジアゾニウムへキサフル
オロリン酸塩10重量部に対してp−4ルエンスルホン
アミドを0.5重量部、4重量部、8重量部、15重量
部加えたこと以外は全く同じようにして複写材料B、C
%D、Eを作成した。また、p−トルエンスルホンアミ
ド4重量部の代わりに9−エチルベンゼンスルホンアミ
ド、p−クロロベンゼンスルホンアミドを4重量部使用
して複写材料F%Gを作成した。
複写材料A−Gにテスト用原稿(トレーシングペーパー
に直径3cmの円を2B鉛筆で均一に黒く塗ったもの)
を上に重ねて蛍光灯により露光した。このとき、蛍光灯
の発光スペクトルは420nmに極大値をもつランプを
使用した。次いで、120°Cに加熱したヒートブロッ
クにより3秒間加熱して画像を形成した。同じように、
ヒートブロックの温度を100’C,160°Cにても
テストした。また、シェルフライフをテストするために
、40°C90%RHで24時間保存した後同様の方法
で露光、120’C現像した。60’C30%RHで2
4時間保存のテストもおこなった。各テストによって得
られた試料の発色部と地肌部の濃度をマクベス濃度計に
て測定した。
に直径3cmの円を2B鉛筆で均一に黒く塗ったもの)
を上に重ねて蛍光灯により露光した。このとき、蛍光灯
の発光スペクトルは420nmに極大値をもつランプを
使用した。次いで、120°Cに加熱したヒートブロッ
クにより3秒間加熱して画像を形成した。同じように、
ヒートブロックの温度を100’C,160°Cにても
テストした。また、シェルフライフをテストするために
、40°C90%RHで24時間保存した後同様の方法
で露光、120’C現像した。60’C30%RHで2
4時間保存のテストもおこなった。各テストによって得
られた試料の発色部と地肌部の濃度をマクベス濃度計に
て測定した。
表1に加熱温度を変えたテストの結果を、表2にコピ9
前保存テストの結果を示した。
前保存テストの結果を示した。
表1に示すようにp−トルエンスルホン7ミドをカプセ
ル中に添加した材料は、低温現像によっても十分な発色
濃度を与えるが、表2に示した結果とあわせて考えると
発色性とシェルフライフとを両立させるには、添加量の
最適化が必要なことがわかる。
ル中に添加した材料は、低温現像によっても十分な発色
濃度を与えるが、表2に示した結果とあわせて考えると
発色性とシェルフライフとを両立させるには、添加量の
最適化が必要なことがわかる。
なお、上記表の中で*印は本発明に対する比較例として
テストした試料であることを示す。
テストした試料であることを示す。
〜以上〜
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)支持体上に、ジアゾ化合物、カップリング成分、及
び発色助剤を含有する熱現像し得る感光層を設けた複写
材料において、該ジアゾ化合物が有機スルホンアミド化
合物と共にマイクロカプセル中に含有されていることを
特徴とする熱現像型複写材料。 2)該マイクロカプセルの壁は、マイクロカプセルの芯
物質を乳化した後、芯物質の周囲に重合によって形成さ
れた高分子物質よりなることを特徴とする特許請求の範
囲第1項に記載の熱現像型複写材料。 3)高分子物質は、ポリウレタン、ポリウレアより選ば
れる少なくとも1種により形成されるものであることを
特徴とする特許請求の範囲第2項に記載の熱現像型複写
材料。 4)有機スルホンアミド化合物が一般式( I )で表さ
れる特許請求の範囲第1項に記載の熱現像型複写材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、R_1は水素、置換又は非置換のアルキル基、
置換又は非置換のアルケニル基、置換又は非置換のアリ
ール基、ハロゲン、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、アシルアミノ基、アルキルアミノカ
ルボニル基、アリールアミノカルボニル基、ヒドロキシ
基、カルボキシル基、アルキルオキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、シアノ基から選
ばれる少なくとも1種の置換基を表す。 R_2、R_3は同一でも異なっていても良く、それぞ
れ水素、置換及び非置換のアルキル基、置換及び非置換
のアルケニル基、置換及び非置換のアリール基を表す。 ) 5)特許請求の範囲第1項に記載の複写材料に対して原
稿の像に対応した露光を行って前記感光層に潜像形成を
行うと共にこの像形成部分以外を光照射により定着させ
る第1の工程と、第1の工程後に前記複写材料の感光層
全面を加熱手段により加熱して現像する第2の工程から
なることを特徴とする画像形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7686588A JPH01248147A (ja) | 1988-03-30 | 1988-03-30 | 熱現像型複写材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7686588A JPH01248147A (ja) | 1988-03-30 | 1988-03-30 | 熱現像型複写材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01248147A true JPH01248147A (ja) | 1989-10-03 |
Family
ID=13617542
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7686588A Pending JPH01248147A (ja) | 1988-03-30 | 1988-03-30 | 熱現像型複写材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01248147A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01292334A (ja) * | 1988-05-19 | 1989-11-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像型複写材料の画像形成方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62148286A (ja) * | 1985-12-24 | 1987-07-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS62253157A (ja) * | 1986-04-25 | 1987-11-04 | Sharp Corp | 感熱記録体を用いた複写方法 |
-
1988
- 1988-03-30 JP JP7686588A patent/JPH01248147A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62148286A (ja) * | 1985-12-24 | 1987-07-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS62253157A (ja) * | 1986-04-25 | 1987-11-04 | Sharp Corp | 感熱記録体を用いた複写方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01292334A (ja) * | 1988-05-19 | 1989-11-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像型複写材料の画像形成方法 |
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