JPH0133505B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は活性エネルギー線照射により、耐摩耗
性、表面平滑性、可撓性、耐熱性、耐溶剤性、耐
久性ならびに基材との密着性に優れた架橋硬化被
膜を形成しうる被覆材組成物を用いた表面特性の
改良された合成樹脂成形品の製造方法に関する。 ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリアリルグリコールカーボネート樹
脂などから製造された合成樹脂成形品はガラス製
品に比較して軽量で耐衝撃性に優れているばかり
でなく、安価で成形加工が容易であるなど種々の
利点を有しており、有機板ガラス、照明器具カバ
ー、光学用レンズ、眼鏡用レンズ、反射鏡、鏡な
どの光学的用途、看板、デイスプレーなどの装飾
的用途あるいはネームプレート、ダストカバーケ
ース、自動車部品など多くの分野でその用途開発
が進められている。 しかしこれらの合成樹脂成形品はその表面の耐
摩耗性が不足しているため成形品の輸送中、部品
の取付時あるいは使用中に他の物体との接触、衝
撃、引つかきなどの作用によつて表面が損傷を受
け製品歩留を低下させたり、美観がそこなわれた
りする。 本出願人らも早くより多官能の（メタ）アクリ
レート単量体が活性エネルギー線照射による架橋
硬化重合性に優れ、かつそれが合成樹脂成形品の
表面の耐摩耗性を改良しうる架橋硬化膜形成用素
材として有効であることを見出し多くの提案を行
なつてきた（特公昭48―42211号、同49―12886
号、同49―22951号、同49―14859号、同49―
22952号公報、特願昭53―4079号）。 しかしながら、前記の特許において使用する多
官能単量体は一般に高粘度のものが多くこれを含
有する被覆用組成物を樹脂成形品に塗布した場
合、表面平滑性に優れたものが得られにくく、特
に光学的用途の場合にはその商品価値を著しく低
下せしめる原因となつていた。 本発明者らはこのような情況に鑑み、鋭意研究
を重ねた結果、特定の構造を有する界面活性剤を
添加併用することによつて前述したような欠点が
一挙に解決されると同時に、界面活性剤の併用に
よつて被膜の白化防止、及び泡の消泡作用という
予想外の別の効果もあることを見出し本発明を完
成した。 すなわち、本発明は次の一般式 （式中X₁₁，X₁₂，X₁₃，X₂₂，X₂₃，…，X_o2，
X_o3，X₁₄の内少なくとも３個はCH₂＝CR―COO
―基で残りは―OH基である。ｎは１〜５の整数
である。Ｒは水素またはメチル基を表わす。）で
示される１分子中に３個以上の（メタ）アクリロ
イルオキシ基を有するモノ又はポリペンタエリス
リトールのポリ（メタ）アクリレートの多官能単
量体(a)30〜95重量％と、１分子中に１〜２個の
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体(b)
70〜５重量％とからなる単量体混合物100重量部
に対して光増感剤０〜10重量部、および下記一般
式 （式中、Ｘは

【式】 であり、ｍ及びｎは１，２，３…の正数を、また
ｘ及びｙは０，１，２，３…の数を表わして、式
0.1≦xn＋yn／2m≦10を満足する値をとる。） 又は （式中、Ｙは

【式】又は

【式】であり、ｍ及び ｎは１，２，３…の正数を、またｘ及びｙは０，
１，２，３…の数を表わして、式0.1≦xn＋yn／2m＋ｎ ≦10を満足する値をとる。） で示されるシリコン系の界面活性剤の少なくとも
１種を0.0001〜2.0重量部添加してなる被覆材組
成物を合成樹脂成形品の表面に塗布した後、活性
エネルギー線を照射して合成樹脂成形品の表面に
架橋硬化被膜を形成させることを特徴とする表面
特性の改良された合成樹脂成形品の製造方法に関
するものである。 本発明の特徴は特定の３官能以上の（メタ）ア
クリレート単量体と、特定の１〜２個の（メタ）
アクリロイルオキシ基を有する単量体及び特定の
シリコン系界面活性剤を所定の割合に配合させ、
活性エネルギー線の照射により耐摩耗性、表面平
滑性、可撓性、耐水性、耐熱性、耐薬品性ならび
に基材との密着性に優れた透明な架橋硬化被膜を
形成しうる被覆材組成物ならびにこれを用いて耐
摩耗性および平滑性の改良された合成樹脂成形品
をうることにあるが、中でも最大の特徴は特定の
シリコン系界面活性剤を少量添加することによ
り、架橋硬化被膜の平滑性、均一性を常に安定に
形成することにある。 本発明において用いられる一般式（）で示さ
れるモノ又はポリペンタエリスリトールのポリ
（メタ）アクリレートは活性エネルギー線の照射
によつて非常に良好な重合活性を有しており、ま
た架橋硬化して高度の耐摩耗性を示す高度の架橋
硬化重合体を形成するものである。本発明におい
ては、上記一般式（）で示される多官能単量体
(a)を使用することにより、充分その目的を達成し
うるが、とりわけペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート（ペンタエリスリトールトリア
クリレートとペンタエリスリトールトリメタクリ
レートの意、以下同じ。）、ペンタエリスリトール
テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリ
トールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
スリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペン
タエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、
ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレ
ートなどが空気中で活性エネルギー線照射による
重合活性の面、ならびに低粘度にもとずく取り扱
い易さの面より特に好ましい。前記一般式（）
で示される多官能単量体(a)は１種又は２種以上混
合して使用してもよい。 多官能単量体(a)の使用割合は、単量体混合物(A)
100重量部中30〜95重量部、好ましくは35〜94重
量部である。多官能単量体(a)の量が単量体混合物
(A)中30重量部未満の場合には十分な耐摩耗性を有
する硬化被膜が得られず、またその量が95重量部
をこえる場合には被膜の平滑性に劣るので好まし
くない。 また本発明においては、例えば１分子中に３個
以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多
官能単量体であつても、前記一般式（）を満足
しない多官能単量体、例えばトリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、トリメチロール
エタントリ（メタ）アクリレート、ペンタグリセ
ロールトリ（メタ）アクリレートなどの多官能性
（メタ）アクリレートは空気中での活性エネルギ
ー線照射による重合活性が劣り、塗布被膜の充分
な架橋硬化を行うことができないので好ましくな
い。 又、上記の一般式（）を満足しない多官能単
量体を用いた場合には、本発明のシリコン系界面
活性剤が被膜の平滑性、均一性に与える効果を低
下させるので好ましくない。 一般式（）で示される多官能単量体(a)と併用
して用いる１分子中に１〜２個の（メタ）アクリ
ロイルオキシ基を有する単量体は架橋硬化被膜は
可撓性、密着性、平滑性を付与するもので、具体
的な例としてはネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコー
ルジメタクリレート、１，３―ブチレンジ（メ
タ）アクリレート、１，４―ブタンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，６―ヘキサンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、１，３―プロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２―
ビス（４―アクリロイルオキシフエニル）プロパ
ン、２，２―ビス（４―メタクリロイルオキシフ
エニル）プロパン、２，２―ビス（４―アクリロ
イルオキシフエニル）プロパン、２，２―ビス
（４―メタクリロイルオキシエトキシフエニル）
プロパン、２，２―ビス（４―アクリロイルオキ
シジエトキシフエニル）プロパン、２，２―ビス
（４―メタクリロイルオキシジエトキシフエニル）
プロパン、２，２―ビス（４―アクリロイルオキ
シプロポキシフエニル）プロパン、２，２―ビス
（４―メタクリロイルオキシプロポキシフエニル）
プロパン、２，２―ビス〔４―アクリロイルオキ
シ（２―ヒドロキシプロポキシ）フエニル〕プロ
パン、２，２―ビス〔４―メタクリロイルオキシ
（２―ヒドロキシプロポキシ）フエニル〕プロパ
ン、２，２―ビス〔４―アクリロイルオキシ（２
―ヒドロキシプロポキシエトキシ）フエニル〕プ
ロパン、２，２―ビス〔４―メタクリロイルオキ
シ（２―ヒドロキシプロポキシエトキシ）フエニ
ル〕プロパン、ブチル（メタ）アクリレート、イ
ソブチル（メタ）アクリレート、ｔ―ブチル（メ
タ）アクリレート、２―エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、
トリデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、２―ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２―ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アク
リレート、テトラヒドロフルアリル（メタ）アク
リレート、ベンジル（メタ）アクリレート、１，
４―ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、エトキシエチル（メタ）アクリレート、エチ
ルカルビトール（メタ）アクリレート、２―ヒド
ロキシ―３―クロロプロピル（メタ）アクリレー
ト、等があげられる。 本発明においては前記した１分子中に１〜２個
の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体
の中でも次の一般式 （式中、R₁は水素またはメチル基、X₁，X₂，
…，X_oは炭素数６以下の同じもしくは異なるア
ルキレン基またはその水素原子１個が水酸基で置
換された構造のものであり、ｎは０〜５の整数で
ある）で示される。例えば２，２―ビス（４―ア
クリロイルオキシフエニル）プロパン、２，２―
ビス（４―メタクリロイルオキシエトキシプロポ
キシフエニル）プロパン、２，２―ビス〔４―ア
クリロイルオキシ（２―ヒドロキシプロポキシ）
フエニル〕プロパン、及び常圧での沸点が150℃
以上で、かつ20℃での粘度が20cps以下の物性を
有し、更に（メタ）アクリロイルオキシ基と結合
する基に水酸基またはエーテル結合を有する単量
体例えば、２―ヒドロキシエチルアクリレート、
グリシジルアクリレート、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、２―ヒドロキシプロピルアク
リレート等が架橋硬化被膜に可撓性、密着性、平
滑性を付与するとともに空気中での活性エネルギ
ー線照射による架橋硬化性が優れているので特に
好ましい。 これらの単量体(b)は１種を単独で使用すること
もでき、またその組成範囲内において２種以上混
合して使用してもよい。単量体(b)の使用割合は、
単量体混合物(A)100重量中５〜70重量％である。
単量体(b)の量が単量体混合物(A)中５重量％未満の
場合には、架橋硬化被膜の可撓性、密着性、平滑
性に劣り、一方単量体(b)が70重量％をこえる場合
には充分な耐摩耗性を有する架橋硬化被膜が得ら
れないので好ましくない。 本発明において使用される一般式（）又は
（）で示される特定のシリコン系界面活性剤と
してはその分子構造がポリジメチルシロキサン単
位からなり、その一部がポリオキシアルキレン基
で変性されているものである。変性度としてはメ
チルシロキサン基１単位CH₃（SiO）_1/2―に対して
少なくとも１種のオキシアルキレン基―
OCH₂CH₂―又は

【式】等が0.1〜10.0 単位の範囲内で結合しているのが好ましい。また
シロキサン基１単位に対してエステル基、メルカ
プト基、水酸基及びアミノ基等が0.1単位未満な
ら含有していてもよい。 メチルシロキサン基１単位に対してオキシアル
キレン基による変性度が0.1未満の場合は被膜の
平滑性はシリコン系界面活性剤を添加しない場合
よりもむしろ悪くなり、又オキシアルキレン基に
よる変性度が10.0を越える場合には被膜の平滑性
が低下するので好ましくない。 シリコン系界面活性剤の添加量としては単量体
混合物又は単量体混合物と有機溶剤との合計量
100重量部に対して0.0001〜2.0重量部の範囲が好
ましく、0.0001重量部未満では添加効果が少な
く、一方20重量部を越えると被膜の平滑性に劣る
ようになるので好ましくない。 更に、これらのシリコン系界面活性剤の優れた
添加効果としては被膜の白化防止効果と泡の消泡
効果があげられる。すなわちAS樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ABS樹脂等のように耐溶剤性に
劣る樹脂の場合は、トルエン、ベンゼン、アセト
ン、メチルエチルケトンなどのようにこれらの樹
脂に対する良溶剤を希釈剤として多量に使用する
と、紫外線照射後の架橋被膜が白化する場合があ
る。しかしこのような場合でも前述したようなシ
リコン系界面活性剤を少量添加して併用すると被
膜の白化が防止され、透明な架橋被膜を得ること
ができる。 又、被膜表面の平滑性を改善するためにフツ素
系界面活性剤等の有効なことが報告されている
が、これらは被膜の平滑性を向上させる効果をあ
る程度は有しているものの、混合もしくは塗布工
程中に生じた気泡を安定化させる作用があり、長
時間経過してもほとんど消泡しない。したがつて
プラスチツク成型品上にフツ素系界面活性剤を添
加した塗料を塗布した場合には、被膜中に生じた
気泡が消えにくく、塗膜を硬化した場合、これら
の気泡は被膜にブツとして残り、被膜の均一性は
まつたく劣つたものとなる。 これに反して本発明で見出されたシリコン系界
面活性剤の場合は気泡の消泡性に優れ、塗膜にほ
とんど気泡が生じないか、又は塗膜に気泡が生じ
ても直ちに消泡してしまう。また、気泡が生じて
いる塗装溶液中からプラスチツク成型品を浸漬法
によつて塗装した場合気泡が基材に付着してこな
い。これに対して、フツ素系界面活性剤の場合に
は気泡が基材に付着する欠点がある。 以上が本発明において使用する被覆材組成物の
必要不可欠な構成成分であるが、もし必要があれ
ばこの構成条件が満たされる範囲内において、形
成される架橋硬化被膜に制電性、防曇性あるいは
その他の機能を付与する目的でこれらの単量体混
合物と共重合可能でかつ活性エネルギー線で重合
活性のある他の１官能のビニル系単量体の少なく
とも１種を併用してもよい。 本発明においては、単量体混合物を主たる成分
として被覆材組成物は単独でも使用されるが被覆
材組成物を合成樹脂成形品の表面に塗布する場合
の塗布作業性、均一な塗布被膜形成性あるいは貯
蔵安定性に極めて好ましい効果を付与させ、また
架橋硬化被膜の基材に対する密着性を増大させる
ために有機溶剤も使用できる。 本発明において、使用する有機溶剤は １ 多官能の（メタ）アクリレート単量体混合物
と混合して均一な溶液を形成する。 ２ 常圧での沸点が50℃以上200℃以下であるこ
と。 ３ 常温での粘度が10センチポイズ以下であるこ
と。 ４ 多官能の（メタ）アクリレート単量体混合物
５〜90重量部に対して95〜10重量部（合計100
重量部）の割合で使用する。 等の条件を満足する必要がある。先ず多官能の
（メタ）アクリレート単量体混合物と均一な溶液
を形成することは第１条件であつて、例えばｎ―
ヘキサン、ｎ―ヘプタン、シクロヘキサンなどの
飽和炭化水素系の有機溶剤は均一溶液を形成しな
いので使用できない。第２の常圧での沸点50℃以
上200℃以下の条件は合成樹脂成形品の表面に塗
布した際の均一な被膜形成性あるいは表面平滑性
の優れた架橋硬化被膜を形成させるために重要で
かつ必要な要件である。常圧での沸点が50℃未満
の場合には被覆材組成物を塗布した後、塗膜から
揮発する有機溶剤の潜熱で基材表面が冷却され、
そこに空気中の水分が凝結して塗膜の表面平滑性
が失われ、また200℃をこえる場合には逆に塗膜
からの有機溶剤の揮発が非常に遅いため作業性に
問題があることと、活性エネルギー線照射工程で
残存有機溶剤の揮発逃散と重合による架橋硬化被
膜の形成とのバランスがとれないため架橋硬化被
膜の均一性、表面平滑性が失われたり、あるいは
架橋硬化被膜中に有機溶剤が残存し被膜が白化す
るので好ましくない。したがつて使用する有機溶
剤の沸点としては常圧で50℃以上200℃以下のも
のである必要があり、より好ましくは60〜150℃
の範囲のものである。 また、使用する有機溶剤の粘度も常温で10セン
チポイズ以下であることが必要であり、10センチ
ポイズをこえる場合には塗布作業性あるいは被膜
の平滑性に及ぼす効果も少ない。 有機溶剤の使用量は前述の単量体混合物５〜90
重量部に対して95〜10重量部（合計100重量部）
の範囲がよく、10重量部未満の場合には、被覆材
組成物の粘度が高いため浸漬による塗布作業性が
十分でなかつたり、塗布被膜の膜厚コントロール
が困難となつたり、均一な被膜形成が低下したり
する。 一方95重量部をこえる場合には、架橋硬化被膜
の膜厚コントロールが困難で表面平滑性が失わ
れ、耐摩耗性が劣つたりして好ましくない。 使用する有機溶剤の種類としては前述の条件を
満足する必要があり、具体的にはエタノール、イ
ソプロパノール、ノルマルプロパノール、イソブ
チルアルコール、ノルマルブチルアルコールなど
のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、ア
セトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ジ
オキサンなどのエーテル類、酢酸エチル、酢酸ｎ
―ブチル、プロピオン酸エチルなどの酸エステル
類などがある。これらの有機溶剤は１種を単独で
使用してもよく、また混合したものの沸点、成分
割合が前述の要件を満す範囲内であれば、２種以
上を混合して使用してもよい。 又特定の目的がありかつ有機溶剤と同じような
条件を満たし同じ効果を有するものであればメチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメ
タアクリレート、スチレンなどの重合性単量体を
有機溶剤の１種として使用することもできる。 これらの有機溶剤は基材となる合成樹脂の種類
によつては、透明な目的で使用するものを曇化さ
せたり、着色基材の染顔料を溶出して変色させた
り、あるいは基材そのものにクラツクを発生しや
すくしたりする場合があるので、使用する有機溶
剤の種類は表面に架橋硬化被膜を形成させる基材
の種類あるいは目的に応じて適宜選択して使用す
ることが望ましい。 本発明において被覆材組成物を合成樹脂成形品
の表面に塗布し、架橋硬化被膜を形成せしめるた
めには、紫外線、電子線あるいは放射線など活性
エネルギー線を照射する必要がある。その中でも
波長2000〜8000Åの紫外線照射による方法は実用
的な面からみて最も好ましい架橋硬化方法であ
る。 紫外線を塗布被膜の架橋硬化エネルギー線とし
て利用する場合には被覆材組成物中に紫外線照射
によつて重合開始反応を開始しうる光増感剤を加
えておく必要がある。このような光増感剤の具体
例としては、たとえばベンゾイン、ベンゾインメ
チルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベン
ゾインイソプロピルエーテル、アセトイン、ブチ
ロイン、トルオイン、ベンジル、ベンゾフエノ
ン、Ｐ―クロルベンゾフエノン、Ｐ―メトキシベ
ンゾフエノンなどのカルボニル化合物、テトラメ
チルチウラムモノスルフイド、テトラメチルチウ
ラムジスルフイドなどの硫黄化合物、アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビス―２，４―ジメチル
バレロニトリルなどのアゾ化合物、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ジターシヤリ―ブチルパーオキサ
イドなどのパーオキサイド化合物などが挙げられ
る。これらの光増感剤は単独で使用してもよいし
２種以上組合せて用いてもよい。 これら光増感剤の単量体混合物中への添加量は
単量体混合物又は単量体混合物と有機溶剤との合
計100重量部に対して０〜10重量部の範囲であり、
あまり多量の添加は架橋硬化被膜を着色させた
り、耐候性の低下などを引き起こすので好ましく
ない。 又本発明に使用する被覆材組成物には必要に応
じて帯電防止剤、紫外線吸収剤あるいは貯蔵安定
剤などの添加剤を適宜添加して使用することがで
きる。 次に、上述した被覆材組成物を用いた耐摩耗性
合成樹脂成形品の製造は、被覆材組成物を合成樹
脂成形品の表面に塗布した後、活性エネルギー線
を照射することによつて製造される。 本発明において耐摩耗性合成樹脂成形品の製造
に用いられる合成樹脂成形品としては、熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂を問わず各種合成樹脂成形
品、例えばポリメチルメタアクリレート樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリアリルジグリコールカ
ーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニ
トリル―スチレン共重合樹脂（AS樹脂）、ポリ塩
化ビニル樹脂、アセテート樹脂、ABS樹脂、ポ
リエステル樹脂などから製造される板ガラス、鏡
などのシート状成形品、フイルム状成形品、ロツ
ド状成形品、各種のレンズ成形品ならびに照明器
具カバー等各種射出成形品などが具体例として挙
げられる。 これらの成形品の内でもポリメチルメタアクリ
レート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリル
ジグリコールカーボネート樹脂などから製造され
る成形品はその光学的性質、耐熱性、耐衝撃性な
どの特性を生かして使用される場合が多く、かつ
耐摩耗性改良への要求も強いので、特に好ましい
ものである。 前記した本発明に使用される各種成形品はその
ままでも使用することができるが、必要があれば
洗浄、エツチング、コロナ放電、活性エネルギー
線照射、染色、印刷などの前処理を施したものも
使用できる。 また合成樹脂成形品に対する前述した被覆材組
成物の塗布方法としては刷毛塗り、流し塗り、ス
プレー塗布、回転塗布あるいは浸漬塗布などの方
法が採用される。 被覆材組成物の合成樹脂成形品の表面に対する
塗布量としては、被覆材組成物中に含まれる単量
体混合物の量あるいは目的によつても異なるが、
合成樹脂成形品の表面に形成される架橋硬化被膜
の膜厚が１〜30μの範囲になるように塗布する必
要がある。これに対応する被覆材組成物の塗布量
はおよそ1.5〜300μの塗布被膜になるようにすれ
ばよい。 合成樹脂成形品の表面に形成される架橋硬化被
膜の膜厚が1μ未満の場合には耐摩耗性に劣り、
30μをこえる場合には硬化被膜が可撓性に劣り、
クラツクなどが発生しやすくなるために成形品自
体の強度低下をきたすことがあるので好ましくな
い。 被覆材組成物を塗布するに際しての塗布方法と
しては前記した如く各種方法があるが、それらの
なかでも浸漬塗布方法は合成樹脂成形品の形状に
よつてはある程度制約される面もあるが、塗布作
業工程が簡単で被覆材組成物のロスも少なく、作
業性、あるいは生産性に優れている以外に再現性
に優れているなどの利点がある。 塗布した被膜を架橋硬化せしめるために、キセ
ノンランプ、低圧水銀燈、高圧水銀燈または超高
圧水銀燈などの光源から発せられる紫外線又は通
常20〜2000KVの電子線加速器から取り出される
電子線、α線、β線、γ線などの放射線などの活
性エネルギー線を照射しなければならない。実用
性あるいは作業性からみた場合、照射線源として
は波長2000〜8000Åの紫外線が最も好ましい。 活性エネルギー線を照射する雰囲気としては窒
素ガス、炭酸ガスなどの不活性ガス雰囲気下ある
いは酸素濃度を低下させた雰囲気下でも勿論さし
つかえないが、本発明に係る被覆材組成物は通常
の空気雰囲気下でも耐摩耗性その他の特性に優れ
た架橋硬化被膜を形成させることが可能である。
照射雰囲気温度としては常温でもよくまた基材合
成樹脂成形品に有害な変形などが生じない程度に
加温された雰囲気でもよい。 本発明の被覆材組成物ならびにそれを使用して
製造される表面に架橋硬化被膜を有する合成樹脂
成形品は表面平滑性と美観に優れ、かつ表面硬度
ないしは耐摩耗性、耐擦傷性に極めて優れたもの
である。更に表面に形成された架橋硬化被膜は透
明で可撓性を有する均一な被膜であり、基材との
密着性は極めて優れ、苛酷な条件、環境下におい
ても被膜の剥離、亀裂などを生じることがなく、
有機窓ガラス、照明器具カバー、反射鏡、鏡、眼
鏡用レンズ、サングラス用レンズ、光学用レンズ
などの用途に極めて有用である。 以下実施例によつて本発明の内容を更に詳細に
説明するが、実施例中の部は重量部を表わす。な
お例中の測定評価は次のような方法で行なつた。 (1) 耐摩耗性 ａ 表面硬度……JISK5651―1966に準じた鉛筆
硬度 ｂ 擦傷テスト……＃000のスチールウールによ
る擦傷テスト ○……軽くこすつてもその表面にほとんど傷が
つかない △……軽くこするとその表面に少し傷がつく ×……軽くこすつてもその表面にひどく傷がつ
く（基材樹脂と同程度） (2) 密着性 架橋硬化被膜に対するクロスカツト―セロハン
テープ剥離テスト。すなわち被膜に１mm間かくに
基材に達する被膜切断線を、縦、横それぞれに11
本入れて１mm²の目数を100個つくり、その上にセ
ロハンテープを貼りつけ、急激にはがす。このセ
ロハンテープの操作を同一個所で３回くり返す。 ○……３回くり返しても架橋硬化被膜の剥離目
なし △……３回くり返した後の剥離目の数１〜50個 ×……３回くり返した後の剥離目の数51〜100
個 (3) 面の平滑性測定 ◎……被膜の面の平滑性は非常に良好で鏡面と
いえる ○……被膜の面の平滑性は良好であるが微妙な
乱れが有り鏡面とはいえない ×……面に乱れがあり平滑性に劣る (4) 紫外線硬化前の被膜の平滑安定性テスト方法 平滑性の良否は(3)に準ずる。 テストＡ：風速２ｍ／secの60℃の温風を紫外線
硬化前の被膜を形成した直後の基材面に
直角に５分間吹きつけた後(3)の方法に準
じて判定する。 実施例１〜２および比較例１〜２ 厚さ４mmのメタクリル樹脂板をジペンタエリス
リトールヘキサアクリレート10部、ジペンタエリ
スリトールペンタアクリレート20部、ジペンタエ
リスリトールテトラメタクリレート４部、２―ヒ
ドロキシプロピルアクリレート２部、２―ヒドロ
キシエチルアクリレート４部、iso―プロピルア
ルコール40部、メチルエチルケトン20部、及び表
１に示すシリコン系界面活性剤0.2部からなる
夫々の組成物中に浸漬し、0.5cm／secの速度で引
き上げ被膜を形成し、５分間放置後、樹脂板の両
面15cmの距離から2KWの高圧水銀燈で、空気中
10秒間照射し、膜厚4μを有する樹脂板を得た。
得られた樹脂板の密着性、表面硬度、及び面の平
滑性のテスト結果を表１に示す。 表１からわかるように本発明のシリコン系界面
活性剤を用いない場合は良好な表面平滑性を有す
る被膜は得られない。

【表】 実施例３および比較例３ ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト30部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート30部、２，２―ビス（４―アクリロキシジエ
トキシフエニル）プロパン20部、２―ヒドロキシ
エチルアクリレート20部、ベンゾインエチルエー
テル５部からなる混合物を調整した。これにポリ
ジメチルシロキサンのポリオキシアルキレン変性
物からなるシリコン系界面活性剤(a)0.1部を添加
し、５mm厚のポリカーボネート板上に10μの厚さ
になるようにパーコーターを用いて塗布し、空気
雰囲気中で20cmの距離から5KWの高圧水銀燈で
８秒間照射した。 またシリコン系界面活性剤(a)を添加しない場合
についても上記と同様にしてサンプルを製作して
比較した。表２から明らかなように、シリコン系
界面活性剤(a)を添加した本発明の方が面の平滑性
に優れていることがわかる。

【表】 実施例４〜５および比較例４〜６ ジペンタエリスリトールペンタアクリレート27
部、２，２―ビス（４―アクリロイルオキシジエ
トキシフエニル）プロパン５部、テトラヒドロフ
ルフリルアクリレート８部、ベンゾインエチルエ
ーテル１部、Ｐ―クロロベンゾフエノン１部、ｎ
―プロピルアルコール45部、キシレン15部からな
る組成物に表３に示すような量のポリジメチルシ
ロキサンのポリオキシアルキレン変性物からなる
シリコン系界面活性剤(b)を添加してなる被覆材組
成物中に厚さ２mmのメタクリル樹脂板を0.5cm／
secの速度で浸漬して引き上げ被膜を形成した。
空気中で静かに５分間放置したのち、被膜の外観
を観察し、ついでUV硬化前の被膜の安定性をテ
ストするために前記テスト法Ａによつて60℃の温
風を２ｍ／secの速度で５分間吹きつけた後、サ
ンプルの両面15cmの距離から2KWの高圧水銀燈
で10秒間照射し硬化被膜の外観を観察した。 得られた結果を表３に示す。

【表】

【表】 ＊
CH_３ CH_３
〓｜ 〓 〓｜ 〓

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次の一般式 （式中、X₁₁，X₁₂，X₁₃，X₂₂，X₂₃…X_o2，
   X_o3，X₁₄の内少なくとも３個はCH₂＝CR―COO
   ―基で残りは―OH基である。またｎは１〜５の
   整数である。Ｒは水素またはメチル基を表わす。） で示される１分子中に３個以上の（メタ）アクリ
   ロイルオキシ基を有するモノ又はポリペンタエリ
   スリトールのポリ（メタ）アクリレートの多官能
   単量体(a)30〜95重量％と、１分子中に１〜２個の
   （メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体(b)
   90〜５重量％とからなる単量体混合物100重量部
   に対して光増感剤０〜10重量部、ならびに次の一
   般式 （式中、Ｘは【式】 であり、ｍ及びｎは１，２，３…の正数を、また
   ｘ及びｙは０，１，２，３…の数を表わし、式
   0.1≦xn＋yn／2m≦10を満足する値をとる。） 又は （式中、Ｙは
   【式】又は 【式】であり、ｍ及び ｎは１，２，３…の正数を、またｘ及びｙは０，
   １，２，３…の数を表わし、式0.1≦xn＋yn／2m＋ｎ≦ 10を満足する値をとる。） で示されるシリコン系の界面活性剤の少なくとも
   １種を0.0001〜2.0重量部添加してなる被覆材組
   成物を合成樹脂成形品の表面に塗布した後、活性
   エネルギー線を照射して合成樹脂成形品の表面に
   膜厚１〜30μの架橋硬化被膜を形成させることを
   特徴とする表面特性の改良された合成樹脂成形品
   の製造方法。 ２ 次の一般式 （式中、X₁₁，X₁₂，X₁₃，X₂₂，X₂₃，…X_o2，
   X_o3，X₁₄の内少なくとも３個はCH₂＝Ｃ（Ｒ）―
   COO―基で残りは―OH基である。ｎは１〜５の
   整数であり、Ｒは水素またはメチル基を表わす。） で示される１分子中に３個以上の（メタ）アクリ
   ロイルオキシ基を有するモノ又はポリペンタエリ
   スリトールのポリ（メタ）アクリレートの多官能
   単量体(a)30〜95重量％と、１分子中に１〜２個の
   （メタ）アクリロイルオキシ基を有する単量体(b)
   70〜５重量％とからなる単量体混合物５〜90部
   と、該単量体混合物と混合して均一な溶液を形成
   する少なくとも１種の有機溶剤95〜10部との合計
   100重量部に対して光増感剤０〜10重量部、なら
   びに次の一般式 （式中、Ｘは【式】 であり、ｍ及びｎは１，２，３…の正数を、また
   ｘ及びｙは０，１，２，３…の数を表わし式0.1
   ≦xn＋yn／2m≦10を満足する値をとる。） 又は （式中、Ｙは
   【式】又は 【式】であり、ｍ及び ｎは１，２，３…の正数を、またｘ及びｙは０，
   １，２，３…の数を表わし、式0.1≦xn＋yn／2m＋ｎ≦ 10を満足する値をとる。） で示されるシリコン系の界面活性剤の少なくとも
   １種を0.001〜2.0重量％添加してなる被覆材組成
   物を合成樹脂成形品の表面に塗布した後、活性エ
   ネルギー線を照射して合成樹脂成形品の表面に膜
   厚１〜30μの架橋硬化被膜を形成させることを特
   徴とする特性の改良された合成樹脂成形品の製造
   方法。