JPH0134373B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特
に、紫外線吸収性のポリマーラテツクスをハロゲ
ン化銀写真感光材料中に含有せしめることにより
紫外線の有害な影響を防止する方法及びそのよう
な影響が防止されたハロゲン化銀写真感光材料に
関する。 紫外線が写真感光材料に有害な影響を与えるこ
とは周知である。写真感光材料は一般に三酢酸セ
ルローズ、ポリエチレンテレフタレート、ポリス
チレンあるいはポリカーボネートからなるフイル
ム支持体、及びこれらで被覆されたラミネート紙
のように比較的電気絶縁性の高い支持体上に、ハ
ロゲン化銀を主体とする感光性写真乳剤が塗布さ
れており、写真感光材料の表面はかなり高い電気
絶縁性をもつている。このため、写真感光材料の
製造時や取り扱い中にその表面が同種又は異種の
材質の物体と接触し、次いで摩擦又は剥離する際
に電荷が発生する。この現象は帯電と称され、こ
の帯電による静電気の蓄積がある限界量に達する
と瞬間的に空中放電を起し、同時に放電火花を発
生する。この放電発生によつて、写真感光材料が
感光した場合、現像処理後に、樹枝状、羽毛状、
点状、放射状の画像が現れる。このような原因に
よつて得られる画像を写真業界でスタチツクマー
クと称している。スタチツクマークを生ぜしめる
この種の放電発光の分光エネルギー分布が200n
ｍ〜550nｍであり、特に300nｍ〜400nｍにかけ
ての強度が著しく、この範囲の光エネルギーがス
タチツクマーク発生の原因になつていることが知
られている。従つて従来より、例えば、特公昭50
−10726号公報、特開昭51−26021号明細書、仏国
特許第2036679号明細書、特に記載されているよ
うに、紫外線吸収剤により、特に300〜400nｍの
紫外線光を遮光することによりスタチツクマーク
発生を防止する試みがなされてきた。 また、特殊光源で露光される印刷感材やレント
ゲン感材等のような感光材料を除いて、一般の写
真感光材料は露光に使用される光線中に含まれて
いる紫外線によつて、時に望ましくない影響を受
ける。例えば、白黒感光材料に於ては、雪景色、
海岸、空等の紫外領域の分光エネルギーが著しく
多い被写体は軟調の画像になり易い。カラー感光
材料に於ては、可視光のみを記録することが望ま
しく紫外線の影響がより顕著に表われる。例え
ば、遠景、雪景色、アスフアルト道路等の紫外領
域の分光エネルギーが比較的多い被写体を撮影し
た場合、得られたカラー画像はシアン味の多いも
のとなる。また、太陽、タングステンランプ、螢
光灯等露光に使用する光源により得られるカラー
画像の色再現は著しく異なるが、その一因はこれ
らの光源から発生せられる光の紫外線領域の分光
エネルギーの差にある。即ち、太陽光での露光に
比べタングステンランプから発せられた光での露
光では、得られる色像は、より赤味に、螢光灯か
ら発せられた光での露光では、より青名を帯びた
色調を呈する。従つて正しく色再現されたカラー
写真画像を得るためには、撮影用カラー感光材料
のハロゲン化銀感光層に紫外線が到達するのを防
止するのがよい。例えば特開昭51−56620号、特
開昭52−49029号等にその例が記載されている。 さらにまた、カラー写真、特に染料像がカラー
現像によつて感光性乳剤層に形成されるカラー写
真は、紫外線の作用によつて、カラー像の退色と
変色を受け易い。カラー画像の形成後乳剤層中に
残留する発色剤は紫外線の作用を受けて仕上つた
写真に望ましくないカラーステインを生ずる。写
真処理して仕上つたカラー写真に対する紫外線の
この種の作用は、紫外線を多量に含む太陽光線下
で見ることが多いポジプリントで特に著しい。色
像退色と変色は可視域に近い波長、即ち300〜
400nｍの分光エネルギーをもつ紫外光により特
に起り易い。この種の紫外線の有害な作用を軽減
する目的で用いられる紫外線吸収剤は、例えば、
米国特許3215530号、同3707375号、同3705805号、
同3352681号、同3278448号、同3253921号、同
3738837号、特公昭49−26138号、同50−25337号、
英国特許1338265号、特開昭51−56620号、等にみ
られるように種々開発されている。 前記用途の一つまたはそれ以上の目的のために
従来非常に多くの紫外線吸収剤が提案されてい
る。しかしながら、これまでにハロゲン化銀写真
感光材料に使用されている種々の紫外線吸収剤は
いずれも、それ自身が紫外線、熱、湿度に対して
十分安定とはいえないために着色してステインと
なつたり、バインダーとの混和性が悪かつたり、
層間の移動が大きいために他層へ拡散して悪影響
を及ぼしたり、乳化物が不安定で結晶が析出した
りしたため前記用途に十分適しているとは到底い
えなかつた。また、このような紫外線吸収剤は従
来、ハロゲン化銀写真感光材料の保護層に使用さ
れることが多く、乳化時に高沸点の有機溶剤を用
いた場合には高沸点の有機溶剤が乳剤層の軟化を
ひきおこし、密着あるいは接着を著しく悪化させ
るため、多量のゼラチンを必要としたり、ゼラチ
ンの保護層を必要とし、その結果乳剤層を薄くし
たいという要望に逆の結果をもたらしてきた。 このような欠点をもたない紫外線吸収剤として
考えられるのは紫外線吸収性の単量体からの重合
で得られるポリマーラテツクスの利用である。 ポリマー紫外線吸収剤をラテツクスの形で親水
性コロイド組成物に加える方法としては、従来乳
化重合法で作られたラテツクスを直接ゼラチンハ
ロゲン化銀乳剤に加える方法と紫外線吸収性単量
体の重合で得られる親油性ポリマー紫外線吸収剤
をゼラチン水溶液中にラテツクスの形で分散する
方法が知られている。このような紫外線吸収性ポ
リマーラテツクスは例えば米国特許3761272、米
国特許3745010、特開昭53−107835、殴州特許
27242等に記載されている。 ポリマー紫外線吸収剤をラテツクスの形で親水
性コロイド組成物に加える方法は他の方法に比べ
て多くの利点をもつ。 まず疎水性素材がラテツクス化されているため
に、従来のような高沸点の有機溶剤を使用する必
要がなく、それによつて形成された膜の強度を劣
化させることがなく、またラテツクスは高濃度の
紫外線吸収性単量体を含むことが出来るので容易
に高濃度の紫外線吸収剤を乳剤に含有させること
が出来、しかも粘度の増大が少ない。さらに、全
く非移行性のために他層への影響がなく、乳剤層
中での紫外線吸収剤の析出が少なく、乳剤層の薄
層化も可能である。特に乳化重合法で作られた紫
外線吸収性ポリマーラテツクスの場合には特殊な
分散法を必要としないため、塗布液に紫外線吸収
剤を添加する工程が単純化できる。しかしながら
従来知られている紫外線吸収性ポリマーラテツク
スは上記のようなすぐれた多くの利点を有しなが
ら次のような改良すべき問題点を有しており、こ
れらの改良が望まれてきた。 １ 紫外線吸収剤の吸収ピークのブロード化のた
めの色再現性が劣る。 ２ 300〜400nｍの吸収特性が悪い。 ３ 紫外線吸収剤自身が紫外線、熱、湿度に対し
し十分安定とはいえないために着色してステイ
ンとなる。 ４ 紫外線吸収剤単量体の溶解性が低く極めて重
合性が低い。 ５ 紫外線吸収剤単量体の吸光係数が低く必要な
濃度を得るためには多量の添加を必要とする。 360〜400nｍ付近に吸収極大を持つ紫外線吸収
剤に於ては、吸収ピークのブロード化は写真性能
に大きな影響を与える。このような360〜400nｍ
付近の紫外光を吸収する紫外線吸収ポリマーラテ
ツクスとしては欧州特許第27242号があるが、ポ
リマーラテツクスの吸収ピークがブロード化して
ステインを生じたり、ハロゲン化銀乳剤の感度低
下をひき起して写真性能に悪影響を及ぼしたり、
紫外線吸収性単量体の重合性が極めて悪かつたり
して十分満足できるものではなかつた。 したがつて本発明の目的は第１に300〜400nｍ
の吸収特性がよく紫外線により生じるスタチツク
マーク、色再現の悪化、及び色像の光退色・光変
色を生じない新規な紫外線吸収性ポリマーラテツ
クスを含むハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことである。 本発明の目的は第２に層間の移動が非常に少な
く、他層への拡散による悪影響のない新規な紫外
線吸収性ポリマーラテツクスを含むハロゲン化銀
写真感光材料を提供することである。 本発明の目的は第３に紫外線、熱、湿度に対し
て十分安定である新規な紫外線吸収性ポリマーラ
テツクスを含むハロゲン化銀写真感光材料を提供
することである。 本発明の目的は第４に接着等の膜物性に影響が
ない膜強度の強い新規な紫外線吸収性ポリマーラ
テツクスを含むハロゲン化銀写真感光材料を提供
することである。 本発明の目的は第５に膜が薄くシヤープネスの
向上した新規な紫外線吸収性ポリマーラテツクス
を含むハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
である。 本発明の目的は第６に感度、カブリ等の写真性
に影響がない新規な紫外線吸収性ポリマーラテツ
クスを含むハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことである。 本発明者らは鋭意検討した結果、本発明のこれ
らの目的は下記一般式〔〕で表わされる紫外線
吸収化合物の少なくとも１つを下記一般式〔〕
で表わされる少なくとも１つの単量体から誘導さ
れる繰り返し単位を有する重合体又は共重合体紫
外線吸収性ポリマーラテツクスに含浸（ロード）
させることにより達成されることを見い出した。 すなわち支持体上に少なくとも１つの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層と少なくとも１つの非感光性層
を含むハロゲン化銀写真感光材料において下記一
般式〔〕で表わされる紫外線吸収化合物の少な
くとも１つを下記一般式〔〕で表わされる少な
くとも１つの単量体から誘導される繰り返し単位
を有する重合体又は共重合体紫外線吸収性ポリマ
ーラテツクスに含浸（ロード）させて、該ハロゲ
ン化銀乳剤層及び／又は非感光性層中に含有させ
ることにより達成されることを見い出した。 式中、ｌは１又は２の整数である。R₁とR₂は
各々水素原子、炭素数１〜20のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキ
シル基、シクロヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−
ドデシル基、ｎ−オクタデシル基、エイコシル
基、メトキシエチル基、エトキシプロピル基、２
−エチルヘキシル基、ヒドロキシエチル基、クロ
ロプロピル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル
基、シアノエチル基、フエネチル基、ベンジル
基、ｐ−ｔ−ブチルフエネチル基、ｐ−ｔ−オク
チルフエノキシエチル基、３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフエノキシ）プロピル基、エトキシカル
ボニルメチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）
エチル基、２−フリルエチル基等）、又は炭素数
６〜20のアリール基（例えば、トリル基、フエニ
ル基、アニシル基、メシチル基、クロロフエニル
基、２，４−ジ−ｔ−アミルフエニル基、ナフチ
ル基等）を表わし、更にR₁とR₂は互いに同一も
しくは異つていてもよいが、同時に水素原子を表
わすことはない、更にR₁とR₂は結合して一体化
してもよく、その場合は環状アミノ基（例えば、
ピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジノ基、ヘ
キサヒドロアゼピノ基、ピペラジノ基等）を形成
するのに必要な原子団を表わす。R₃はシアノ基、
−COOR₅、−COR₅又は−SO₂R₅を表わし、R₄は
シアノ基、−COOR₆、−COR₆、−SO₂R₆を表わし、
R₅とR₆は各々炭素数１〜20のアルキル基、又は
炭素数６〜20のアリール基を表わし、R₁又はR₂
が表わすアルキル基、アリール基と同意義であ
る。更にR₅とR₆は結合して一体化してもよく、
一体化した場合は１，３−ジオキソシクロヘキサ
ン環（例えば、ジメドン、１，３−ジオキソ−
５，５−ジエチルシクロヘキサン等）、１，３−
ジアザ−２，４，６−トリオキソシクロヘキサン
環（例えば、バルビツール酸、１，３−ジメチル
バルビツール酸、１−フエニルバルビツール酸、
１−メチル−３−オクチルバルビツール酸、１−
エチル−３−オクチルバルビツール酸、１−エチ
ル−３−オクチルオキシカルボニルエチルバルビ
ツール酸等）、１，２−ジアザ−３，５−ジオキ
ソシクロペンタン環（例えば、１，２−ジアザ−
１，２−ジメチル−３，５−ジオキソシクロペン
タン、１，２−ジアザ−１，２−ジフエニル−
３，５−ジオキソシクロペンタン等）、又は２，
４−ジアザ−１−アルコキシ−３，５−ジオキソ
シクロヘキセン環（例えば、２，４−ジアザ−１
−エトキシ−４−エチル−３，５−ジオキソシク
ロヘキセン、２，４−ジアザ−１−エトキシ−４
−〔３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）プ
ロピル〕−３，５−ジオキソシクロヘキセン等）
を形成するのに必要な原子団を表わす。ｌが２の
ときはR₁、R₂、R₅は各々更にアルキレン基（例
えば、メチレン基、エチレン基、デカメチレン基
等）又はアリーレン基（例えば、フエニレン基
等）を表わし、R₁、R₂及びR₅の少くとも一つは
アルキレン基又はアリーレン基を表わし、二量体
を形成しうる。 また、Ｒは水素原子、炭素数１〜４の低級アル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基等）、ま
たは塩素を表わし、Ｘは−CONH−、−COO−ま
たはフエニレン基を表わし、Ａは炭素数１〜20の
アルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、
トリメチレン基、２−ヒドロキシトリメチレン
基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、エチ
ルエチレン基、プロピレン基、デカメチレン基
等）、又は炭素数６〜20のアリーレン基（例えば
フエニレン基等）で示される連結基を表わし、Ｙ
は−COO−、−OCO−、−CONH−、−NHCO−、
−SO₂NH−、−NHSO₂−、−SO₂−、−Ｏ−を表
わす。またｍとｎは各々０又は１の整数を表わ
す。 Ｑは下記の一般式〔〕で表わされる紫外線吸
収性基を表わす。 式中、R₇、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁は各々水素原子、
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、
炭素数１〜20のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｔ−ア
ミル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基、メト
キシエチル基、エトキシプロピル基、ヒドロキシ
エチル基、クロロプロピル基、ベンジル基、シア
ノエチル基等）、炭素数６〜20のアリール基（例
えば、フエニル基、トリル基、メシチル基、クロ
ロフエニル基等）、炭素数１〜20のアルコキシ基
（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基、オクチルオキシ基、２−エチル
ヘキシルオキシ基、メトキシメトキシ基、メトキ
シエトキシ基、エトキシエトキシ基等）、炭素数
６〜20のアリールオキシ基（例えば、フエノキシ
基、４−メチルフエノキシ基等）、炭素数１〜20
のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチ
ルチオ基、プロピルチオ基、ｎ−オクチルチオ基
等）、炭素数６〜20のアリールチオ基（例えばフ
エニルチオ基等）、アミノ基、炭素数１〜20のア
ルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ基、エチ
ルアミノ基、ベンジルアミノ基、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基等）、炭素数６〜20のアリ
ールアミノ基（例えば、アニリノ基、ジフエニル
アミノ基、アニシジノ基、トルイジノ基等）、ヒ
ドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミノ
基（例えば、アセチルアミノ基等）、カルバモイ
ル基（例えば、メチルカルバモイル基、ジメチル
カルバモイル基等）、スルホニル基（例えば、メ
チルスルホニル基、フエニルスルホニル基等）、
スルフアモイル基（例えば、エチルスルフアモイ
ル基、ジメチルスルフアモイル基等）、スルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド基等）、
アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ベンゾ
イルオキシ基等）、又はオキシカルボニル基（例
えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基、フエノキシカルボニル基等）、を表わし、
R₇とR₈、R₈とR₉、R₉とR₁₀又はR₁₀とR₁₁は閉環
して５または６員環（例えば、メチレンジオキシ
基等）を形成してもよい。R₁₂は水素原子、炭素
数１〜20のアルキル基（例えばメチル基、エチチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブ
チル基、ｎ−アミル基、ｎ−オクチル基等）、ア
リール基を表わす。R₁₃はシアノ基、−COOR₁₅、
−CONHR₁₅、−COR₁₅又は−SO₂R₁₅を表わし、
R₁₄はシアノ基、−COOR₁₆、−CONHR₁₆、−
COR₁₆又は−SO₂R₁₆を表わし、R₁₅とR₁₆は各々
先に述べた様なアルキル基、アリール基を表わ
す。 更にR₇、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃及び
R₁₄のうち少なくとも１つは先に述べた連結基を
介しビニル基と結合するものとする。 一般式〔〕において好ましくはｌ＝１であ
り、R₁とR₂は各々炭素数１〜20のアルキル基を
表わし、R₃はシアノ基又は−SO₂R₅を表わし、
R₄はシアノ基又は−COOR₆を表わす。R₅とR₆は
各々炭素数１〜20のアルキル基又は、炭素数６〜
20のアリール基を表わす。 又、一般式〔〕において好ましくは、Ｒは水
素原子、炭素数１〜４の低級アルキル基、または
塩素を表わし、Ｘは−CONH−、−COO−または
フエニレン基を表わし、Ａは炭素数１〜20のアル
キル基または同６〜20のアリーレン基で示される
連結基を表わし、Ｙは−COO−、−OCO−、−
CONH−、−NHCO−、又は−Ｏ−を表わす。ま
たｍとｎは各々０または１の整数を表わす。Ｑは
一般式〔〕で示される紫外線吸収性基を表わ
し、一般式〔〕に於てR₇、R₈、R₉、R₁₀及び
R₁₁は各々水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
20のアルキル基、炭素数６〜20のアリール基、炭
素数１〜20のアルコキシ基、炭素数６〜20のアリ
ールオキシ基、炭素数１〜20のアルキルアミノ
基、炭素数６〜20のアリールアミノ基、ヒドロキ
シ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、アシル
オキシ基又はオキシカルボニル基を表わし、R₇
とR₈、R₈とR₉、R₉とR₁₀又はR₁₀とR₁₁は閉環し
てもよい。R₁₂は水素原子又は炭素数１〜20のア
ルキル基を表わし、R₁₃はシアノ基、−COOR₁₅、
−CONHR₁₅、−COR₁₅又は−SO₂R₁₅を表わし、
R₁₄はシアノ基、−COOR₁₆、−CONHR₁₆、−
COR₁₆又は−SO₂R₁₆を表わし、R₁₅とR₁₆は各々
炭素数１〜20のアルキル基又は炭素数６〜20のア
リール基を表わす。更にR₇、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁、
R₁₂、R₁₃、R₁₄のうち少なくとも１つは先に述べ
た連結基を介し、ビニル基と結合するものとす
る。 一般式〔〕において特に好ましくはｌ＝１で
あり、R₁とR₂は各々炭素数１〜６のアルキル基
を表わし、R₃は−SO₂R₅を表わし、R₄は−
COOR₆を表わす。R₅は置換してもよいフエニル
基（例えば、フエニル基、トリル基等）を表わ
し、R₆は炭素数６〜20のアルキル基を表わす。 又、一般式〔〕において特に好ましくはＲは
水素原子、炭素数１〜４の低級アルキル基、また
は塩素を表わし、Ｘは−COO−を表わし、ｍと
ｎは０を表わす。Ｑは一般式〔〕で示される紫
外線吸収性基を表わし、一般式〔〕に於てR₇、
R₈、R₁₀、及びR₁₁は各々水素原子を表わし、R₉
は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を表わ
し、R₁₂は水素原子、R₁₃はシアノ基、R₁₄は−
COOR₁₆を表わし、R₁₆は炭素数１〜20のアルキ
レン基を示し、ビニル基と結合するものとする。 又、紫外線吸収性単量体と共重合する際に使用
する単量体（コモノマー）は、アクリル酸、α−
クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えば
メタアクリル酸などのアクリル酸類から誘導され
るエステル、好ましくは低級アルキルエステルお
よびアミド例えばアクリルアミド、メタアクリル
アミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、メチルアク
リレート、メチルメタアクリレート、エチルアク
リレート、エチルメタアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルアク
リレート、オクチルメタアクリレートおよびラウ
リルメタアクリレート、メチレンビスアクリルア
ミド等）、ビニルエステル（例えばビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレ
ート等）、アクリロニトリル、メタアクリロニト
リル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよ
びその誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニル
ベンゼン、ビニルアセトフエノン、スルホスチレ
ンおよびスチレンスルフイン酸等）、イタコン酸、
シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライ
ド、ビニルアルキルエーテル（例えば、ビニルエ
チルエーテル等）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、２
−および４−ビニルピリジン等がある。 このうち特にアクリル酸エステル、メタアクリ
ル酸エステル、芳香族ビニル化合物が好ましい。 上記コモノマー化合物の２種以上を一緒に使用
することもできる。例えば、ｎ−ブチルアクリレ
ートとジビニルベンゼン、スチレンとメチルメタ
アクリレート、メチルアクリレートとメタアクリ
レート酸等を使用できる。 前記一般式〔〕に相当する紫外線吸収性単量
体と共重合させるためのエチレン系不飽和単量体
は形成される共重合体の物理的性質および／また
は化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組成物
の結合剤、例えばゼラチンあるいは他の写真用添
加剤例えば公知の写真用の紫外線吸収剤、公知の
写真用酸化防止剤、及び公知のカラー画像形成剤
との相溶性、その可撓性、熱安定性等が好影響を
受けるように選択することができる。 本発明に用いられる紫外線吸収性ポリマーラテ
ツクスは前記したように乳化重合法で作つてもよ
く、あるいは紫外線吸収性単量体の重合で得られ
た親油性ポリマーを有機溶媒中に溶かしたものを
ゼラチン水溶液中にラテツクスの形で分散して作
つてもよい。 これらの方法はホモ重合体の形成および共重合
体の形成にも応用でき、後者の場合、コモノマー
は液体コモノマーであるとよく乳化重合の場合に
は常態で固体である紫外線吸収性単量体のための
溶媒としても作用する。 エチレン系不飽和固体単量体のフリーラジカル
重合は化学的開始剤の熱分解または酸化性化合物
における還元剤の作用（レドツクス開始剤）また
は物理的作用例えば紫外線または他の高エネルギ
ー輻射、高周波等により形成されるフリーラジカ
ルの単量体分子に付加することによつて開始され
る。 主な化学的開始剤としてはパーサルフエート
（例えば、アンモニウムあるいはカリウムパーサ
ルフエート等）、過酸化水素、過酸化物（例えば、
ベンゾイルパーオキサイド、クロロベンゾイルパ
ーオキサイド等）、アゾニトリル化合物（例えば、
４，4′−アゾビス（４−シアノバレリアン酸）、
アゾビスイソブチロニトリル等）などがあげられ
る。普通のレドツクス開始剤には過酸化水素−鉄
（）塩、過硫酸カリウム−重硫酸カリウム、セ
リウム塩アルコール等がある。 開始剤の例およびその作用はF.A.Bovey著
「Emulsion polymerization」Interseince
Publishes Inc.New York発行1955年第59−第93
頁に記載されている。 乳化重合の際用いられる乳化剤としては界面活
性を持つ化合物が用いられ、好ましくは石けん、
スルホネートおよびサルフエート、カチオン化合
物、両性化合物および高分子保護コロイドが挙げ
られる。これらの群の例およびそれらの作用は
Belgische Chemische Industrie第28巻第16〜20
頁（1963年）に記載されている。 一方親水性ポリマー紫外線吸収剤をゼラチン水
溶液中にラテツクスの形で分散する際、親油性ポ
リマー紫外線吸収剤を溶解するために用いる有機
溶媒は分散液を塗布する前あるいは（あまり好ま
しくないが）塗布した分散液の乾燥中の気化の際
に除かれる。溶媒を除去する方法としてはたとえ
ば、ゼラチンヌードル型で水洗することにより除
去しうるようにある程度水溶性のもの、および噴
霧乾燥、真空または水蒸気パージング法によつて
除かれるものがある。 又、この除去しうる有機溶媒としてはエステル
（例えば低級アルキルエステル）、低級アルキルエ
ーテル、ケトン、ハロゲン化炭化水素（例えば塩
化メチレンまたはトリクロルエチレン等）フツ素
化炭化水素、アルコール（例えばｎ−ブチルない
しオクチルまでのアルコール）およびそれらの組
合せを包含する。 親油性ポリマー紫外線吸収剤を分散する分散剤
としては、どのような形式のものを用いてもよい
が、イオン性界面活性剤等にアニオン性型のもの
が好適である。Ｃ−セチルベタイン、Ｎ−アルキ
ルアミノプロピオン酸塩、Ｎ−アルキルイミノジ
プロピオン酸塩のような両性型のものを用いるこ
ともできる。 分散安定性を増大させ、塗布した乳剤のたわみ
性を改善するために、永久的溶媒すなわち、高沸
点（200℃以上）の水不混和性有機溶媒を少量
（紫外線吸収性ポリマーの50重量％以下）加えて
もよい。この永久的溶媒の濃度は固体粒状形に維
持させている間に重合体を可塑化しうるように充
分低くする必要がある。また比較的低濃度の永久
的溶媒を用いることは高い鮮明度を維持するため
に最終の乳剤皮膜の厚さをできるだけ薄くできる
ので好ましい。 本発明の紫外線吸収性ポリマーラテツクス中に
占める紫外線吸収剤部分の割合は通常５〜100重
量％が望ましいが、膜厚、安定性の点では特に50
〜100重量％が好ましい。 以下に本発明の前記一般式〔〕、〔〕で表わ
される化合物の代表例を示すがこれによつて本発
明の化合物が限定されるものではない。 一般式〔〕の例示化合物 本発明の一般式〔〕で表わされる化合物は、
例えば米国特許4195999号、特開昭51−56620号等
に記載の方法に従い、容易に合成することができ
るが、以下に参考までにその合成例を挙げる。 合成法−１（例示化合物−８） ３−アニリノアクロレインアニル（13.3ｇ）と
ドデシル フエニルスルホニルアセテート（23.1
ｇ）を無水酢酸（40ml）中で85〜90℃に２時間加
熱する。減圧下に無水酢酸を除き、エチルアルコ
ール（40ml）とジエチルアミン（9.5ｇ）を加え
て２時間還流する。エチルアルコールを留去し、
残渣をカラムクロマト（メルク社製Kieselgel60）
にかけ、ベンゼン留出物を集め、エチルアルコー
ルより再結晶すると、69℃で溶融する目的物15ｇ
を得る。IR、NMR、元素分析結果により目的物
を確認した。 λ^CH3COOC2H5 _nax＝372nｍ 元素分析値（C₂₇H₄₃NO₄S） 理論値 Ｈ：9.07％ Ｃ：67.90％ Ｎ：2.93％ 実験値 Ｈ：9.01％ Ｃ：67.81％ Ｎ：3.02％ 合成法−２（例示化合物−10） ３−アニリノアクロレインアニル（12.8ｇ）と
マロノニトリル（4.8ｇ）を無水酢酸（50ml）中
で85〜90℃に２時間加熱する。減圧下に無水酢酸
を除き、エチルアルコール（50ml）とジブチルア
ミン（15.0ｇ）を加え１時間還流する。反応後エ
チルアルコールを留去し、残渣を157℃、0.03mm
Hgで蒸留すると、目的物を5.0ｇ得る。IR、
NMR、元素分析結果により目的物を確認した。 λ^CH3COOC2H5 _nax＝378nｍ 元素分析値（C₁₄H₂₁N₃） 理論値 Ｈ：9.15％ Ｃ：72.69％ Ｎ：18.16％ 実験値 Ｈ：9.26％ Ｃ：72.62％ Ｎ：18.09％ 一般式〔〕の例示化合物 本発明の一般式〔〕で表わされる単量体から
誘導されるくり返し単位を有する重合体又は共重
合体紫外線吸収剤の好ましい具体例は以下の如
し。

【表】 一般式〔〕に相当する紫外線吸収性単量体
は、例えば米国特許4200464号、Beilsteins
Handbuch der Organischen Chemie（第４版）
10巻521頁（1942年）等に記載の方法により合成
される化合物とアクリル酸またはα−置換アクリ
ル酸の酸ハライド例えばアクリロイルおよびメタ
アクリロイルクロライドとの反応により合成する
こともできるし、特公昭49−28122、特開昭48−
11102に記載されている如く２−シアノ−３−フ
エニルアクリル酸とヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタアクリレート、グリシ
ジルアクリレート等との反応によつても合成する
ことができる。 本発明の一般式〔〕で表わされる紫外線吸収
化合物の少なくとも１つを一般式〔〕で表わさ
れる少なくとも１つの単量体から誘導される繰り
返し単位を有する重合体又は共重合体紫外線吸収
性ポリマーラテツクスに含浸（ロード）させる方
法は特開昭51−56620、米国特許4195999号などに
記載されるような方法で、あらかじめ調整した少
なくとも１つの上記紫外線吸収性ポリマーラテツ
クスに上記一般式〔〕で表わされる紫外線吸収
化合物の少なくとも１つを含浸（ロード）させて
使用することもできるし、上記一般式〔〕で表
わされる少なくとも１つの単量体から誘導される
繰り返し単位を有する重合体又は共重合体を上記
一般式〔〕で表わされる紫外線吸収化合物の少
なくとも１つとを低沸点の有機溶剤あるいは低沸
点の有機溶剤と少量の高沸点の有機溶剤に溶解
し、米国特許3533794号、米国特許3253921号、米
国特許3707375号、特開昭51−56620、米国特許
4195999号などに記載されるような方法で乳化し
て使用することもできる。 また一般式〔〕で表わされる紫外線吸収化合
物は、一般式〔〕で表わされる単量体から誘導
される繰り返し単位を有する重合体又は共重合体
に対し50〜300重量％が望ましいが、スタチツク
マーク防止性、色再現性の点では特に100〜200重
量％が好ましい。 合成法−１（例示化合物−５） トルアルデヒド（400ｇ）とシアノ酢酸（311
ｇ）と酢酸（60ml）と酢酸アンモニウム（25.6
ｇ）をエチルアルコール（1.6）中で４時間加
熱還流する。反応後、減圧下にエチルアルコール
を600mlまで濃縮し、氷水１にあけると結晶が
析出する。析出した結晶を吸引過し、エチルア
ルコール２から再結晶すると、210〜215℃で溶
融する２−シアノ−３−（４−メチルフエニル）−
アクリル酸を560ｇの収量で得る。この化合物
（320ｇ）と塩化チオニル（252ｇ）をアセトニト
リル（200ml）中１時間加熱溶解し、反応後減圧
下にアセトニトリルと塩化チオニルを留去し、得
られた固体をヒドロキシエチルメタアクリレート
（244.8ｇ）、ピリジン（149ｇ）、アセトニトリル
（２）の溶液に添加する。反応温度を40℃以下
におさえながら、２時間反応させる。反応後、反
応液を氷水にあけ晶析し、得られた結晶をエチル
アルコール（３）から再結晶すると74〜75℃で
溶融する目的物360ｇを得る。IR、NMR、元素
分析結果により目的物を確認した。 元素分析値（C₁₇H₁₇NO₄） 理論値 Ｈ：5.72％ Ｃ：68.22％ Ｎ：4.68％ 実験値 Ｈ：5.75％ Ｃ：68.16％ Ｎ：4.76％ λ^CH3OH _nax＝311nｍ 合成法−２（例示化合物−８） ベンゾアルデヒド（200ｇ）とシアノ酢酸（176
ｇ）と酢酸（30ml）と酢酸アンモニウム（14.5
ｇ）をエチルアルコール（800ml）中で４時間加
熱還流する。反応後減圧下にエチルアルコールを
400mlまで濃縮し、氷水１にあけ晶析し、得ら
れた結晶をアセトニトリル250mlから再結晶する
と、184〜188℃で与融する２−シアノ−３−フエ
ニルアクリル酸を265ｇの収量で得る。この化合
物（150ｇ）と塩化チオニル（176ｇ）をアセトニ
トリル（100ml）中１時間加熱溶解し、反応後減
圧下にアセトニトリル塩化チオニルを留去し、得
られた固体をヒドロキシエチルメタアクリレート
（124ｇ）、ピリジン（75ｇ）、アセトニトリル（１
）の溶液に添加する。反応温度を40℃以下にお
さえながら２時間反応させる。反応後、反応液を
氷水にあけ晶析し、得られた結晶をエチルアルコ
ール（１）から再結晶すると、68〜70℃で溶融
する目的物205ｇを得る。IR、NMR、元素分析
結果により目的物を確認した。 元素分析値（C₁₆H₁₄NO₄） 理論値 Ｈ：4.96％ Ｃ：67.60％ Ｎ：4.93％ 実験値 Ｈ：4.87％ Ｃ：67.65％ Ｎ：4.99％ λ^CH3OH _nax＝298nｍ 合成法−３（例示化合物−１） ４−ヒドロキシベンズアルデヒド（30ｇ）とシ
アノ酢酸エチルエステル（31.7ｇ）と酢酸（4.5
ml）と酢酸アンモニウム（1.9ｇ）をエチルアル
コール（100ml）中で４時間加熱還流する。反応
後、反応液を氷水500mlにあけ晶析し、得られた
結晶をメチルアルコール（400ml）から再結晶す
ると、89〜91℃で溶融するエチル−２−シアノ−
３−（４−ヒドロキシフエニル）−アクリレートを
65ｇの収量で得る。この化合物（10.9ｇ）とピリ
ジン（4.3ｇ）をテトラヒドロフラン（100ml）に
溶解し、アクリロイルクロライド（4.5ｇ）を滴
下する。反応温度を40℃以下におさえながら２時
間反応させ、反応後、反応液を氷水にあけ晶析
し、得られた結晶をメチルアルコール（100ml）
から再結晶すると82〜85℃で溶融する目的物11ｇ
を得る。IR、NMR、元素分析結果により目的物
を確認した。 元素分析値（C₁₅H₁₃NO₄） 理論値 Ｈ：4.83％ Ｃ：66.41％ Ｎ：5.16％ 実験値 Ｈ：4.91％ Ｃ：66.42％ Ｎ：5.08％ λ^CH3OH _nax＝323nｍ 合成例 ４ （例示化合物−21） 合成法１の合成法により得られた２−シアノ−
３−（４−メチルフエニル）−アクリル酸（9.4ｇ）
とグリシジルメタアクリレート（7.1ｇ）とトリ
エチルアミン（2.5ｇ）をメチルエチルケトン
（120ml）中で５時間加熱還流する。反応後、メチ
ルエチルケトンを減圧で留去し、残渣をカラムク
ロマト（メルク社製Kieselgel60）にかけ酢酸エ
チル／ヘキサン留出物を集めメチルアルコールよ
り再結晶すると52〜３℃で溶融する目的物７ｇを
得る。IR、NMR、元素分析結果により目的物を
確認した。 元素分析値（C₁₈H₁₉NO₅） 理論値 Ｈ：5.81％ Ｃ：65.64％ Ｎ：4.25％ 実験値 Ｈ：5.90％ Ｃ：65.52％ Ｎ：4.30％ λ^CH3OH _nax＝311nｍ ラテツクスの合成例 合成例 １ 例示化合物（−８）の例示化合物（−５）
のホモポリマーラテツクスへの含浸（ロード） オレイルメチルタウライドのナトリウム塩10ｇ
の800mlの水溶液を撹拌下、徐々に窒素気流を通
じつつ、90℃に加熱した。この混合物に過硫酸カ
リウム350mgの20ml水溶液を加えた。次いで紫外
線吸収性単量体（−５）50ｇと例示化合物（
−８）35ｇをエチルアルコール300mlに加熱溶解
し、添加した。添加後、１時間85〜90℃で加熱撹
拌した後、過硫酸カリウム150mgの10ml水溶液を
加え、さらに１時間反応した後、エチルアルコー
ルを水の共沸混合物として留去した。形成したラ
テツクスを冷却し、PHを1N−水酸化ナトリウム
で6.0に調整したのち過した。ラテツクスの固
形分濃度は、10.35％を示した。またラテツクス
液は水溶媒系で325nｍと375nｍに吸収極大を示
した。 合成例 ２ 例示化合物（−10）の例示化合物（−８）
とｎ−ブチルアクリレートのコポリマーラテツ
クスへの含浸（ロード） オレイルメチルタウライドのナトリウム塩15ｇ
の１の水溶液を撹拌下徐々に窒素気流を通じつ
つ90℃に加熱した。この混合物に過硫酸カリウム
525mgの20ml水溶液を加えた。次いで紫外線吸収
性単量体（−８）50ｇとｎ−ブチルアクリレー
ト25ｇ及び例示化合物（−10）25ｇをエタノー
ル200mlに加熱溶解し、添加した。添加後１時間
85〜90℃で加熱撹拌した後、過硫酸カリウム225
mgの10ml水溶液を加え、さらに１時間反応した
後、エタノール及び未反応のｎ−ブチルアクリレ
ートを水の共沸混合物として留去した。形成した
ラテツクスを冷却しPHを1N−水酸化ナトリウム
で6.0に調整したのち過した。 ラテツクスの固形分濃度は8.96％を示した。ま
たラテツクス液は水溶媒系で315nｍと381nｍに
吸収極大を示した。 合成例 ３ 例示化合物（−８）の例示化合物（−５）
とメチルメタアクリレートとのコポリマーラテ
ツクスへの含浸（ロード） オレイルメチルタウライドのナトリウム塩75ｇ
の7.5の水溶液を撹拌下徐々に窒素気流を通じ
つつ90℃に加熱した。この混合物に過硫酸カリウ
ム2.6ｇの50ml水溶液を加えた。次いで紫外線吸
収性単量体（−５）300ｇ、メチルメタアクリ
レート60ｇと例示化合物（−８）300ｇを１
のエタノールに溶解し、添加した。添加後１時間
85〜90℃で加熱撹拌した後過硫酸カリウム1.1ｇ
の20ml水溶液を加え、さらに１時間反応した後、
エタノール及び未反応のメチルメタアクリレート
を水の共沸混合物として留去した。形成したラテ
ツクスを冷却し、PHを1N−水酸化ナトリウムで
6.0に調整したのち過した。 ラテツクスの固形分濃度は9.12％を示した。ま
たラテツクス液は水溶媒系で328nｍと375nｍに
吸収極大を示した。 合成例 ４ 親油性ポリマー紫外線吸収剤の合成例１ 紫外線吸収性単量体（−８）21ｇとメチルア
クリレート９ｇとジオキサン150mlに溶解し、窒
素気流下70℃で加熱撹拌しながらジオキサン５ml
に溶解した２，2′−アゾビス−（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）270mgを加えた後５時間反応
した。次にこの生成物を氷水２中に注ぎ、析出
する固体を別し、さらに十分水で洗浄した。こ
の生成物を乾燥することにより親油性ポリマー紫
外線吸収剤25.3ｇを得た。この親油性ポリマー紫
外線吸収剤は窒素分析により形成された共重合体
が64.5％の紫外線吸収性モノマーユニツトを含有
していることを示した。 λ^CH3COOC2H5 _nax＝300nｍ 例示化合物（−10）と親油性ポリマー紫外線
吸収剤の共乳化ラテツクス(A) まず以下のようにして(a)と(b)の２種の溶液を調
整した。 (a) 骨ゼラチンの10重量％水溶液（PH5.6、35℃
において）70ｇを32℃に加熱溶解する。 (b) 上記親油性ポリマー2.5ｇと例示化合物（
−10）３ｇを38℃において酢酸エチル20ｇに溶
解しドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
の70重量％メタノール溶液を加える。 次いで(a)と(b)を爆発防止混合機に入れ１分間高
速で撹拌した後、混合機を停止し、酢酸エチルを
減圧留去した。このようにして親油性ポリマー紫
外線吸収剤を希ゼラチン水溶液中に分散したラテ
ツクスを作つた。 合成例 ５ 親油性ポリマー紫外線吸収剤の合成例２ 紫外線吸収性単量体（−５）63ｇとメチルメ
タアクリレート27ｇとジオキサン450mlに溶解し、
窒素気流下70℃で加熱撹拌しながら、ジオキサン
15mlに溶解した２，2′−アゾビス−（２，４−ジ
メチルバレロニトリル）810mgを加えた後５時間
反応した。次にこの生成物を氷水５中に注ぎ析
出する固体を別し、さらに十分水、メタノール
で洗浄した。この生成物を乾燥することにより、
親油性ポリマー紫外線吸収剤78ｇを得た。この親
油性ポリマー紫外線吸収剤は窒素分析により形成
された共重合体が66.3％の紫外線吸収性モノマー
ユニツトを含有していることを示した。 λ^CH3COOC2H5 _nax＝315nｍ 例示化合物（−８）と親油性ポリマー紫外線
吸収剤の共乳化ラテツクス(B) 前記ラテツクス(A)の製法と同様にして、例示化
合物（−８）2.5ｇと親油性ポリマー2.5ｇのラ
テツクスを作つた。 本発明の紫外線吸収剤ポリマーラテツクスはハ
ロゲン化銀写真感光材料の表面保護層、中間層、
ハロゲン化銀乳剤層などの親水性コロイド層に添
加して用いるが、特に表面保護層又は表面保護層
に隣接する親水性コロイド層に用いるのが好まし
い。特に表面保護層を２層とし、その下層に添加
するのが好ましい。 添加量としては、１平方メートルあたり10〜
2000mg、特に50〜1000mgであることが好ましい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の例として
はカラーネガフイルム、カラーリバーサルフイル
ム、カラーペーパー及びカラー拡散転写法感材な
どを挙げることが出来る。 本発明により、一般式（）で表わされる単量
体から誘導されるくり返し単位を有する紫外線吸
収剤ポリマーラテツクスに、一般式（）で表わ
される紫外線吸収剤を含浸せしめることにより、
広い範囲に紫外線の影響を防ぐことが出来、しか
も高沸点有機溶剤を用いる必要もなく、前記の如
き顕著な効果を奏することが出来る。 以下に本発明のハロゲン化銀写真感光材料の紫
外線吸収剤ポリマーラテツクス以外の組成及び現
像処理方法等について簡単に記載する。 本発明の親水性コロイド層の保護コロイドとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ
以外の親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処
理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan、No.16、
30頁（1966）に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分解物や酵
素分解物も用いることができる。本発明のハロゲ
ン化銀乳剤層に用いられるハロゲン化銀として臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩
化銀のいずれを用いてもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層はP.
Glafkides著Chimie et Physique
Photographique（Paul Montel社刊、1967年）、
G.F.Duffin著Photographic Emulsion
Chemistry（The Focal Press刊、1966年）、V.L.
Zelikman et al著Making and Coating
Photographic Emulsion（The Focal Press刊、
1964年）などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。すなわち、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側
混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいず
れを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわ
ちいわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を
用いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤がえられる。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯鉛、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤は通常の方法で化学
増感することが出来る。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法；還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物）を用いる還元増
感法；貴金属化合物（例えば、金散塩のほか、
Pt、Ir、Pdなどの周期律表族の金属の錯塩）
を用いる貴金属増感法などを単独または組合せて
用いることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤には感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止
し、あるいは写真性能を安定させる目的で、種々
の化合物を含有させることができる。すなわちア
ゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロ
インダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリア
ゾール類、ベンズイミダゾール類（特にニトロ−
またはハロゲン置換体）；ヘテロ環メルカプト化
合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メルカ
プトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メル
カプトテトラゾール類（特に１−フエニル−５−
メルカプトテトラゾール）、メルカプトピリミジ
ン類；カルボキシル基やスルホン基などの水溶性
基を有する上記のヘテロ環メルカプト化合物類；
チオケト化合物たとえばオキサゾリンチオン；ア
ザインデン類たとえばテトラアザインデン類（特
に４−ヒドロキシ換（１，３，3a，７）テトラ
アザインデン類）；ベンゼンチオスルホン酸類；
ベンゼンスルフイン酸；などのようなカブリ防止
剤または安定剤として知られた多くの化合物を加
えることができる。 本発明の感光材料の親水性コロイド層には塗布
助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着
防止および写真特性改良（たとえば現像促進、硬
調化、増感）など種々の目的で種々の界面活性剤
を含んでもよい。 たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレ
ンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレン
グリコール縮合物、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類またはポリエチレングリコールア
ルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコ
ールエステル類、ポリエチレングリコールソルビ
タンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエ
チレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導
体（たとえばアルケニルコハク酸ポリグリセリ
ド、アルキルフエノールポリグリセリド）、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエ
ステル類などの非イオン界面活性剤；アルキルカ
ルボン酸塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキル
ベンゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタレンス
ルフオン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキ
ルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキル
タウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホ
アルキルポリオキシエチレンアルキルフエニルエ
ーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エ
ステル類などのような、カルボキシ基、スルホ
基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキ
ル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン
類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；ア
ルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級
アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウ
ムなどの複素環第４級アンモニウム塩類、および
脂肪族または複素環を含むホスホニウムまたはス
ルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用い
ることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、メチン色素類そ
の他によつて分光増感されてよい。これらの増感
色素は単独に用いてもよいが、それらの組合せを
用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用をもたない色素あるい
は可視光を実質的に吸収しない物質であつて、強
色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。 有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ
及び強色増感を示す物質はリサーチ・デスクロー
ジヤ（Research Disclosure）176巻17643（1978
年12月発行）第23頁のＪ項に記載されている。 本発明のハロゲン化銀乳剤層及び表面保護層の
如き親水性コロイド層には無機または有機の硬膜
剤を含有してよい。例えばクロム塩（クロム明ば
ん、酢酸クロムなど）、アルデヒド類（ホルムア
ルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒ
ドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジ
ン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ルなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、ム
コハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシ
クロル酸など）、などを単独または組合わせて用
いることができる。 本発明の写真感光材料には色形成カプラー、す
なわち発色現像処理において芳香族１級アミン現
像薬（例えば、フエニレンジアミン誘導体や、ア
ミノフエノール誘導体など）との酸化カツプリン
グによつて発色しうる化合物を例えば、マゼンタ
カプラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピラ
ゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセチ
ルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリル
カプラー等があり、イエローカプラーとして、ア
シルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルア
セトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、
等があり、シアンカプラーとして、ナフトールカ
プラー、およびフエノールカプラー、等がある。
これらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれ
る疎水基を有する非拡散のものが望ましい。カプ
ラーは銀イオンに対し４当量性あるいは２当量性
のどちらでもよい。また色補正の効果をもつカラ
ードカプラー、あるいは現像にともなつて現像抑
制剤を放出するカプラー（いわゆるDIRカプラ
ー）であつてもよい。またDIRカプラー以外に
も、カツプリング反応の生成物が無色であつて現
像抑制剤を放出する無呈色DIRカツプリング化合
物を含んでもよい。 本発明の感光材料は色カブリ防止剤として、ハ
イドロキノン誘導体、アミノフエノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含
有してもよい。 本発明を実施するに際して下記の公知の退色防
止剤を併用することもでき、また本発明に用いる
色像安定剤は単独または２種以上併用することも
できる。公知の退色防止剤としては、ハイドロキ
ノン誘導体、没食子酸誘導体、Ｐ−アルコキシフ
エノール類、Ｐ−オキシフエノール誘導体及びビ
スフエノール類等がある。 本発明の写真感光材料の親水性コロイド層に、
寸度安定性の改良などの目的で、水不溶または難
溶性合成ポリマーの分散物を含むことができる。
たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、
ビニルエステル（たとえば酢酸ビニル）、アクリ
ロニトリル、オレフイン、スチレンなどの単独も
しくは組合せ、またはこれらとアクリル酸、メタ
アクリル酸、α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルフオ
アルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルフ
オン酸などとの組合せを単量体成分とするポリマ
ーを用いることができる。 本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分
光感度を有する多層カラー写真材料に好ましく適
用できる。多層カラー色写真材料は、通常支持体
上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、および青感性
乳剤層を各々少なくとも一つ有する。これらの層
の順序は必要に応じて任意にえらべる。赤感性乳
剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマ
ゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、
場合により異なる組合せをとることもできる。 写真像を得るための露光は通常の方法を用いて
行なえばよい。すなわち、自然光（日光）、タン
グステン電灯、螢光灯、水銀灯、キセノンアーク
灯、炭素アーク灯、キセノンフラツシユ灯、陰極
線管フライングスポツトなど公知の多種の光源を
いずれでも用いることができる。露光時間は通常
カメラで用いられる1/1000秒から１秒の露光時間
はもちろん、1/1000秒より短い露光、たとえばキ
セノン閃光灯や陰極線管を用いた1/10⁴〜1/10⁶秒
の露光を用いることもできるし、１秒より長い露
光を用いることもできる。必要に応じて色フイル
ターで露光に用いられる光の分光組成を調節する
ことができる。 本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法
のいずれも用いることができる。処理液には公知
のものを用いることができる。処理温度は普通18
℃から50℃の間に選ばれるが、18℃より低い温度
または50℃をこえる温度としてもよい。目的に応
じ銀画像を形成する現像処理（黒白写真処理）あ
るいは、色素像を形成すべき現像処理から成るカ
ラー写真処理のいずれでも適用できる。 黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知ら
れている現像主薬を含むことができる。現像主薬
としては、ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハ
イドロキノン）、３−ピラゾリドン類（たとえば
１−フエニル−３−ピラゾリドン）、アミノフエ
ノール類（たとえばＮ−メチル−Ｐ−アミノフエ
ノール）、１−フエニル−３−ピラゾリン類、ア
スコルビン酸、及び米国特許4067872号に記載の
１，２，３，４−テトラヒドロキノリン環とイン
ドレン環とが縮合したような複素環化合物類など
を、単独もしくは組合せて用いることができる。
現像液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ
剤、PH緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さらに
必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界面
活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与
剤などを含んでもよい。 現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光
材料中、たとえば乳剤層中に含み、感光材料をア
ルカリ水溶液中で処理して現像を行なわせる方法
を用いてもよい。現像主薬のうち疎水性のものは
リサーチデイスクロージヤ169号に、RD−16928
として公開されているようにラテツクス分散して
乳剤層中に含ませることができる。このような現
像処理は、チオシアン酸塩による銀塩安定化処理
と組合せてもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
用いることができる。 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩の
ほか、定着剤としての効果が知られている有機硫
黄化合物を用いることができる。 定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩
を含んでもよい。 色素像を形成させる場合には常法が適用でき
る。 ネガポジ法（例えば“Journal of the Society
of Motion Picture and Television
Engineers61巻（1953年）、667〜701頁に記載さ
れている）、黒白現像主薬を含む現像液で現像し
てネガ銀像をつくり、ついで少なくとも一回の一
様な露光または他の適当なカブリ処理を行ない、
引き続いて発色現像を行なうことにより色素陽画
像を得るカラー反転法などが用いられる。 カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むア
ルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の
一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジア
ミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアニリンなど）を用いることがで
きる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing Chemistry（Focal Press刊、1966年）
の226〜229頁、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てよい。 カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きPH緩
衝剤、臭化物、沃化物および有機カブリ防止剤の
如き現像抑制剤ないしカブリ防止剤などを含むこ
とができる。また必要に応じて、硬化軟化剤、ヒ
ドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコ
ール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロハイドライドの如き
かぶらせ剤、１−フエニル−３−ピラゾリドンの
如き補助現像薬、粘性付与剤、米国特許4083723
号に記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公
開（OLS）2622950号に記載の酸化防止剤などを
含んでもよい。 発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理され
る。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよ
いし、個別に行なわれてもよい。漂白剤としては
鉄（）、コバルト（）、クロム（）、銅（）
などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニ
トロソ化合物などが用いられる。たとえばフエリ
シアン化合物、重クロム酸塩、鉄（）またはコ
バルト（）の有機錯塩、たとえばエチレンジア
ミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジアミ
ノ−２−プロパノール四酢酸などのアミノポリカ
ルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸
塩；ニトロソフエノールなどを用いることができ
る。これらのうちフエリシアン化カリ、エチレン
ジアミン四酢酸鉄（）ナトリウムおよびエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウムは特に有
用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（）錯塩
は独立の漂白液においても、一浴漂白定着液にお
いても有用である。 実施例 １ 合成例４および５で調整された共乳化ラテツク
ス(A)および(B)を化合物（−10）と単量体（−
８）、化合物（−８）と単量体（−５）およ
び化合物（−８）と下記構造(1)を有する紫外線
吸収剤と比較するために（−10）と（−８）、
（−８）と（−５）および（−８）と(1)を
高沸点有機溶剤を用いて乳化した乳化物(C)、(D)お
よび(E)を下記のように調整した。 まず以下のようにして(i)と(ii)の２種の溶液を調
整した。 (i) 骨ゼラチンの10重量％水溶液（PH5.6、35℃
において）1000ｇを40℃に加熱溶解する。 (ii) 上記化合物（−10）58ｇと単量体（−
８）30ｇを38℃においてジブチルフタレート90
ｇおよび補助溶媒である酢酸エチル180ｇの混
合溶媒に溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム塩の72重量％メタノール溶液57ｇを
加える。次いで(i)と(ii)を爆発防止混合機に入れ
１分間高速で撹拌した後、混合機を停止し、酢
酸エチルを減圧留去した。このようにして化合
物（−10）と単量体（−８）の乳化分散物
(C)を調整した。 乳化分散物(C)と同様に化合物（−８）62ｇと
単量体（−５）35ｇおよび化合物（−８）62
ｇと化合物(1)43ｇを用いて乳化分散物(D)および(E)
を調整した。乳化分散物(C)、(D)および(E)の乳化分
散に際し、ジブチルフタレートを用いないと乳化
後ごく短時間の間に粗大結晶が析出し、紫外線吸
収性が変化するばかりでなく塗布性が著しく悪化
した。 これらの乳化分散物を３酢酸セルロース支持体
上に各々4.0ｇ／m²塗布した試料の分光吸収特性
を日立323型自記分光光度計を用いて測定し、そ
れぞれ第１図ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅに示す結果を得
た。 第１図ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅから明らかな如く
(C)、(D)および(E)に比べ(A)および(B)の吸収ピークは
ポリマーラテツクスにもかかわらずおどろくほど
シヤープさを維持している。 一般にモノマーでの分光吸収に比べてそれを重
合したポリマーの分光吸収ピークはブロードにな
り、写真用紫外線吸収剤としては実用に耐えない
と思われていた当業界の常識からは第１図で得ら
れた結果は驚くべきものである。 実施例 ２ セルローストリアセテートフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カ
ラー感光材料を作製した。 第１層：ハレーシヨン防止層（AHL） 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層（ML） ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳
化分散物を含むゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層（RL₁） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５モル％）…銀塗布量
1.79ｇ／m² 増感色素…銀１モルに対して ６×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対して 1.5×10^-5モル カプラーＡ…銀１モルに対して 0.04モル カプラーＣ−１…銀１モルに対して0.0015モル カプラーＣ−２…銀１モルに対して0.0015モル カプラーＤ…銀１モルに対して 0.0006モル 第４層：第２赤感乳剤層（RL₂） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４モル％）…銀塗布量
1.4ｇ／m² 増感色素…銀１モルに対して ３×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対して 1.2×10^-5モル カプラーＡ…銀１モルに対して 0.02モル カプラーＣ−１…銀１モルに対して0.0008モル カプラーＣ−２…銀１モルに対して0.0008モル 第５層：中間層（ML） 第２層と同じ 第６層：第１緑感乳剤層（GL₁） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４モル％）…塗布銀量
1.5ｇ／m² 増感色素…銀１モルに対して ３×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対して １×10^-5モル カプラーＢ…銀１モルに対して 0.05モル カプラーＭ−１…銀１モルに対して 0.008モル カプラーＤ…銀１モルに対して 0.0015モル 第７層：第２緑感乳剤層（GL₂） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５モル％）…塗布銀量
1.6ｇ／m² 増感色素…銀１モルに対して 2.5×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対して 0.8×10^-5モル カプラーＢ…銀１モルに対して 0.02モル カプラーＭ−１…銀１モルに対して 0.003モル カプラーＤ…銀１モルに対して 0.0003モル 第８層：イエローフイルター層（YFL） ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２・５−
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物と
を含むゼラチン層。 第９層：第１青感乳剤層（BL₁） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：６モル％）…塗布銀量
1.5ｇ／m² カプラーＹ−１…銀１モルに対して 0.25モル 第10層：第２青感乳剤層（BL₂） 沃臭化銀（沃化銀：６モル％）…塗布銀量
1.1ｇ／m² カプラーＹ−１…銀１モルに対して 0.06モル 第11層：保護層（PL） ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約
1.5μ）を含むゼラチン層を塗布。 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤や
界面活性剤を添加した。 試料を作るのに用いた化合物 増感色素：アンヒドロ−５・5′−ジクロロ−
３・3′−ジ−（γ−スルホプロピル）−９−エチ
ル−チアカルボシアニンヒドロキサイド・ピリ
ジニウム塩 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−３・3′−
ジ−（γ−スルホプロピル）−４・５・4′−5′−
ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・
トリエチルアミン塩 増感色素：アンヒドロ−９−エチル−５・5′−
ジクロロ−３・3′−ジ−（γ−スルホプロピル）
オキサカルボシアニン・ナトリウム塩 増感色素：アンヒドロ−５・６・5′・6′−テト
ラクロロ−１・1′−ジエチル−３・3′−ジ−
｛β−〔β−（γ−スルホプロポキシ）エトキシ〕
エチルイミダゾロカルボシアニンヒドロキサイ
ドナトリウム塩 上記試料を試料とした。試料の保護層にさ
らに実施例１で用いた乳化分散物(A)、(B)、(C)、(D)
又は(E)をそれぞれ4.0ｇ／m²混合塗布した試料を
それぞれ試料、、、、とした。 これらの試料について下記の如き方法で膜物
性、耐接着性及び画像鮮鋭度を測定し表１に示す
結果を得た。 (イ) 膜物性 試料片をCN−16処理用の発色現像液（富士
写真フイルム(株)製）中に25℃、５分間浸漬後直
径0.1mmのサフアイア針で０〜200ｇの荷重が連
続的にかかる引つ掻き強度計で引つ掻き傷がつ
き始める荷重の大小により膜強度を調べた。 (ロ) 耐接着試験 試料を35mm平方の大きさに切り取り、それぞ
れ互いに接触しないようにして25℃、90％RH
の条件下で１日間調湿した後、それぞれの乳剤
面とバツク面を接触させ、500ｇの荷重をかけ
て40℃、90％RHの条件下で２日間保存する。
取り出したフイルムをはがして接着部分の面積
％を計算した。 評価Ａ〜Ｃは以下のように示される。 Ａ：接着面積に対して ０〜40％ Ｂ： 〃 40〜60％ Ｃ： 〃 60〜80％ (ハ) 画像鮮鋭度 画像鮮鋭度はレスポニス関数〔モデユレーシ
ヨン・トラニスフアー・フアンクシヨン
（Modulation Transfer Function）以下MTF
と略記する〕を求めある周波数値における
MTF値の大きさを比較することによつて行つ
た。MTFの測定は、高野正雄、藤村郁夫、非
破壊度検査／６巻472〜482頁、1967年に従つて
行つた。光は日色光で行い、測定はＲ、Ｇ、Ｂ
層それぞれ赤、緑、青フイルターを通して行つ
た。現像は下記に示す処理を用いた。 １ カラー現像…３分15秒 ２ 漂 白…６分30秒 ３ 水 洗…３分15秒 ４ 定 着…６分30秒 ５ 水 洗…３分15秒 ６ 安 定…３分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものであ
る。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシエチルア
ミノ）−２−メチル−アニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて １ 漂白液 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 25.0ml エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩
130ｇ 氷酢酸 14ml 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 8.0ml 水を加えて １ 表１には１mmあたり20本の周波数における
MTF値を示したが、この値が大きいほどその
画像の微細部分の描写性が優れていること、す
なわち、画像鮮鋭度が高いことを示す。

【表】 以上から明らかなごとく試料、、に比べ
本発明のポリマー紫外線吸収剤を用いた感光材料
（試料、）は膜強度、耐接着性において大幅
な改良効果が見られ、鮮鋭度も優れている。 もちろん試料は紫外線吸収剤を用いていない
ため試料、に比べて色再現性等において著し
く劣り実用に供することができないことはいうま
でもない。 実施例 ３ 実施例１、２では紫外線吸収剤ポリマーと低分
子紫外線吸収剤を共乳化分散することによりラテ
ツクス化したが、紫外線吸収剤を合成例１および
３のようにラテツクス液として調整し直接保護層
に添加することも可能である。 図２には３酢酸セルロース支持体上に実施例２
試料の保護層と同じ組成を塗布する際合成例１
および３のラテツクス液をそれぞれ2.0c.c.／m²お
よび2.3c.c.／m²、化合物（−８）を下記化合物
(2)とメチルメタアクリレートの1/1コポリマーラ
テツクスに含浸（ロード）させたラテツ クス液を合成例１と同様の処方で合成し、2.3
c.c.／m²塗布したそれぞれの試料ａ、ｂ、ｃの分光
吸収特性を示した。図２からわかるように試料
ａ、ｂはポリマーを含むにもかかわらずシヤープ
な吸収特性を有しており、それに対し試料Ｃは吸
光度が低くかつ可視領域までブロードな吸収を有
ししている。 さらに実施例２の多層カラー感光材料試料と
本実施例のａ〜ｃの保護層をの保護層の替りに
それぞれ使用した試料、、を比較した。 表２に各々の青感光層の相対感度、膜強度、耐
接着、MTF値を示す。ただし試料の露光は日
色光を用い紫外線吸収フイルターで約400nｍ以
下のUV光をカツトして行つた。 この結果から明らかなごとく試料、は可視
領域感度を下げないが試料は青感光層の可視領
域の感度を著しく低下させる。

【表】 【図面の簡単な説明】

第１図ａ，ｂ，ｃ，ｄ及びｅ、そして第２図
ａ，ｂ及びｃはそれぞれ分光吸収曲線を表わすも
のであり各図に於て、横軸は吸収波長（単位ｎ
ｍ）を、縦軸は吸光度（％）を表わす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に少なくとも１つの感光性ハロゲン
   化銀乳剤層と、少なくとも１つの非感光性層を有
   するハロゲン化銀写真感光材料において、下記一
   般式〔〕で表わされる紫外線吸収化合物の少な
   くとも１つを下記一般式〔〕で表わされる単量
   体から誘導される繰り返し単位を有する重合体又
   は共重合体紫外線吸収性ポリマーラテツクスに含
   浸（ロード）せしめて該ハロゲン化銀乳剤層及び
   非感光性層の内の少なくとも１層に含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 式中、ｌは１又は２の整数を示す。R₁とR₂は
   各々水素原子、炭素数１〜20のアルキル基又は炭
   素数６〜20のアリール基を表わし、更にR₁とR₂
   は互いに同一もしくは異つていてもよいが、同時
   に水素原子を表わすことはない。更にR₁とR₂は
   結合して一体化してもよく、その場合は、環状ア
   ミノ基を形成するのに必要な原子団を表わす。
   R₃はシアノ基、−COOR₅、−COR₅又は−SO₂R₅を
   表わし、R₄はシアノ基、−COOR₆、−COR₆又は
   −SO₂R₆を表わし、R₅とR₆は各々炭素数１〜20
   のアルキル基、又は炭素数６〜20のアリール基を
   表わし、更にR₅とR₆は結合して一体化してもよ
   く、一体化した場合は１，３−ジオキソシクロヘ
   キサン、バルビツール酸、１，２−ジアザ−３，
   ５−ジオキソシクロペンタン又は２，４−ジアザ
   −１−アルコキシ−３，５−ジオキソシクロヘキ
   センの核を形成するのに必要な原子団を表わす。
   ｌが２のときはR₁、R₂、R₅は各々更にアルキレ
   ン基又はアリーレン基を表わし、R₁、R₂及びR₅
   の少なくとも１つはアルキレン基又はアリーレン
   基である。 式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜４の低級アル
   キル基、または塩素原子を表わし、Ｘは−
   CONH−、−COO−またはフエニレン基を表わ
   し、Ａは炭素数１〜20のアルキレン基又は炭素数
   ６〜20のアリーレン基で示される連結基を表わ
   し、Ｙは−COO−、−OCO−、−CONH−、−
   NHCO−、−SO₂NH−、−NHSO₂−、−SO₂−又
   は−Ｏ−を表わす。またｍとｎは各々０又は１の
   整数を表わす。Ｑは下記一般式〔〕で示される
   紫外線吸収性基を表わす。 式中、R₇、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁は各々水素原子、
   ハロゲン原子、炭素数１〜20のアルキル基、炭素
   数６〜20のアリール基、炭素数１〜20のアルコキ
   シ基、炭素数６〜20のアリールオキシ基、炭素数
   １〜20のアルキルチオ基、炭素数６〜20のアリー
   ルチオ基、アミノ基、炭素数１〜20のアルキルア
   ミノ基、炭素数６〜20のアリールアミノ基、ヒド
   ロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミノ
   基、カルバモイル基、スルホニル基、スルフアモ
   イル基、スルホンアミド基又はオキシカルボニル
   基を表わし、R₇とR₈、R₈とR₉、R₉とR₁₀又はR₁₀
   とR₁₁は閉環して５又は６員環を形成してもよ
   い。R₁₂は水素原子、炭素数１〜20のアルキル基
   又は炭素数６〜20のアリール基を表わし、R₁₃は
   シアノ基、−COOR₁₅、−CONHR₁₅、−COR₁₅又は
   −SO₂R₁₅を表わし、R₁₄はシアノ基、−COOR₁₆、
   −CONHR₁₆、−COR₁₆又は−SO₂R₁₆を表わし、
   R₁₅とR₁₆は各々炭素数１〜20のアルキル基又は
   炭素数６〜20のアリール基を表わす。更にR₇、
   R₈、R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄のうち少なく
   とも１つは先に述べた連結基を介し、ビニル基と
   結合するものとする。