JPH0140836B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0140836B2 JPH0140836B2 JP55042902A JP4290280A JPH0140836B2 JP H0140836 B2 JPH0140836 B2 JP H0140836B2 JP 55042902 A JP55042902 A JP 55042902A JP 4290280 A JP4290280 A JP 4290280A JP H0140836 B2 JPH0140836 B2 JP H0140836B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bromo
- nitro
- dioxane
- sulfuric acid
- tetrachlorethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
- C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はホルムアルデヒドを２―ブロム―２―
ニトロプロパンジオール―１，３で濃硫酸の存在
下にアセタール化することによつて抗微生物性に
作用する５―ブロム―５―ニトロ―１，３―ジオ
キサンを製造する改良法に関するものである。
ニトロプロパンジオール―１，３で濃硫酸の存在
下にアセタール化することによつて抗微生物性に
作用する５―ブロム―５―ニトロ―１，３―ジオ
キサンを製造する改良法に関するものである。
ドイツ特許出願公告第1920298号明細書によれ
ば２―ブロム―２―ニトロプロパンジオール―
（１，３）を酸性触媒としてｐ―トルオールスル
ホン酸及び好ましくはポリリン酸の存在下にアセ
タール化し、但しこの際反応をベンゾール中で又
は溶剤の不存在下で実施して５―ブロム―５―ニ
トロ―１，３―ジオキサンを得ることができる。
この場合５―ブロム―５―ニトロ―１，３―ジオ
キサンは著しく汚染された形で生じ、経費のかか
る処理、たとえば水蒸気蒸留又は高減圧での昇華
によつて精製しなければならない。
ば２―ブロム―２―ニトロプロパンジオール―
（１，３）を酸性触媒としてｐ―トルオールスル
ホン酸及び好ましくはポリリン酸の存在下にアセ
タール化し、但しこの際反応をベンゾール中で又
は溶剤の不存在下で実施して５―ブロム―５―ニ
トロ―１，３―ジオキサンを得ることができる。
この場合５―ブロム―５―ニトロ―１，３―ジオ
キサンは著しく汚染された形で生じ、経費のかか
る処理、たとえば水蒸気蒸留又は高減圧での昇華
によつて精製しなければならない。
ドイツ特許出願公開第2263206号明細書によれ
ばホルムアルデヒドを２―ブロム―２―ニトロプ
ロパンジオール―（１，３）で濃硫酸の存在下に
アセタール化して５―ブロム―５―ニトロ―１，
３―ジオキサンを得ることができる。
ばホルムアルデヒドを２―ブロム―２―ニトロプ
ロパンジオール―（１，３）で濃硫酸の存在下に
アセタール化して５―ブロム―５―ニトロ―１，
３―ジオキサンを得ることができる。
但しこの際エチレンクロリドを不活性溶剤とし
て使用する。この方法はドイツ特許出願公告第
1920298号明細書に記載された操作法に比してよ
り純粋な生成物を生じる。しかし目的生成物をほ
とんどの場合に定められた純度の要求を満足させ
るために溶剤、たとえば水性メタノールから再結
晶しなければならないことが明白である。更にド
イツ特許出願公開第2263206号明細書の方法はエ
チレンクロリドの毒物学的危険性のために特別な
安全性の予防を必要とする。
て使用する。この方法はドイツ特許出願公告第
1920298号明細書に記載された操作法に比してよ
り純粋な生成物を生じる。しかし目的生成物をほ
とんどの場合に定められた純度の要求を満足させ
るために溶剤、たとえば水性メタノールから再結
晶しなければならないことが明白である。更にド
イツ特許出願公開第2263206号明細書の方法はエ
チレンクロリドの毒物学的危険性のために特別な
安全性の予防を必要とする。
今や本発明者は直接的な方法で極めて純粋な５
―ブロム―５―ニトロ―１，３―ジオキサンを生
じ、更に毒物学的に危険なエチレンクロリドの使
用を回避する方法を見い出した。
―ブロム―５―ニトロ―１，３―ジオキサンを生
じ、更に毒物学的に危険なエチレンクロリドの使
用を回避する方法を見い出した。
本発明の対象は２―ブロム―２―ニトロ―プロ
パンジオールとホルムアルデヒド又はパラホルム
アルデヒドとを不活性溶剤中で高められた温度
で、濃硫酸の存在下に反応させて５―ブロム―５
―ニトロ―１，３―ジオキサンを製造するにあた
り、溶剤としてテトラクロルエチレンを使用する
ことを特徴とする、前記５―ブロム―５―ニトロ
―１，３―ジオキサンの製造法である。
パンジオールとホルムアルデヒド又はパラホルム
アルデヒドとを不活性溶剤中で高められた温度
で、濃硫酸の存在下に反応させて５―ブロム―５
―ニトロ―１，３―ジオキサンを製造するにあた
り、溶剤としてテトラクロルエチレンを使用する
ことを特徴とする、前記５―ブロム―５―ニトロ
―１，３―ジオキサンの製造法である。
本発明による方法を比較的少量の溶剤で実施す
るのが好都合である。したがつて反応されうる２
―ブロム―２―ニトロプロパンジオール―（１，
３）１Kgあたりテトラクロルエチレン２〜４を
使用するのが好ましい。
るのが好都合である。したがつて反応されうる２
―ブロム―２―ニトロプロパンジオール―（１，
３）１Kgあたりテトラクロルエチレン２〜４を
使用するのが好ましい。
２―ブロム―２―ニトロプロパンジオール―
（１，３）及びホルムアルデヒド又はパラホルム
アルデヒドを化学量論量で、すなわちモル比１：
１で相互に反応させることができる。しかし反応
を過剰（10％〜40％）のアルデヒドを用いて進め
るのが有利である。
（１，３）及びホルムアルデヒド又はパラホルム
アルデヒドを化学量論量で、すなわちモル比１：
１で相互に反応させることができる。しかし反応
を過剰（10％〜40％）のアルデヒドを用いて進め
るのが有利である。
本発明による方法は触媒量の硫酸を用いて実施
することができる。この場合反応の際に生じた水
を還流温度で、好ましくは水分離器を用いて反応
混合物から連続的除去しなければならない。しか
し反応の際に生じた水を濃硫酸の十分な量の添加
によつて結合することができる。
することができる。この場合反応の際に生じた水
を還流温度で、好ましくは水分離器を用いて反応
混合物から連続的除去しなければならない。しか
し反応の際に生じた水を濃硫酸の十分な量の添加
によつて結合することができる。
処理の実際の実施に於て２―ブロム―２―ニト
ロプロパンジオール―（１，３）及びパラホルム
アルデヒドを前記量のテトラクロルエチレンに加
え、混合物を少なくとも70℃に加熱し、次いで烈
しい撹拌下に徐々に濃硫酸を加える。次いで混合
物を還流温度に加熱する。触媒量の硫酸を使用す
る場合加熱を計算量の反応水が流去されるまで続
けなければならない。反応水の結合のために十分
な量の濃硫酸を使用した場合、一般に反応は混合
物を約２時間80〜90℃に加熱して終了する。
ロプロパンジオール―（１，３）及びパラホルム
アルデヒドを前記量のテトラクロルエチレンに加
え、混合物を少なくとも70℃に加熱し、次いで烈
しい撹拌下に徐々に濃硫酸を加える。次いで混合
物を還流温度に加熱する。触媒量の硫酸を使用す
る場合加熱を計算量の反応水が流去されるまで続
けなければならない。反応水の結合のために十分
な量の濃硫酸を使用した場合、一般に反応は混合
物を約２時間80〜90℃に加熱して終了する。
生じた反応混合物は比較的濃厚な溶液であるの
で、後処理を高められた温度で行うのが好まし
い。一般に反応混合物を50〜60℃にまでしか冷却
しない。場合により存在する多量の硫酸を下層と
して分離する。次いで有機層を数回、水、希苛性
ソーダ溶液で、再び水で洗滌する。しかしこの場
合50〜60℃に予め加温された洗滌液体を使用す
る。処理されたテトラクロルエチレン溶液から、
純粋な結晶質の５―ブロム―５―ニトロ―１，３
―ジオキサンが０℃に冷却後析出する。
で、後処理を高められた温度で行うのが好まし
い。一般に反応混合物を50〜60℃にまでしか冷却
しない。場合により存在する多量の硫酸を下層と
して分離する。次いで有機層を数回、水、希苛性
ソーダ溶液で、再び水で洗滌する。しかしこの場
合50〜60℃に予め加温された洗滌液体を使用す
る。処理されたテトラクロルエチレン溶液から、
純粋な結晶質の５―ブロム―５―ニトロ―１，３
―ジオキサンが０℃に冷却後析出する。
本発明による方法の、従来技術に比較して著し
い利点は５―ブロム―５―ニトロ―１，３―ジオ
キサンを直接反応媒体として使用されるテトラク
ロルエチレンから実際に必要とされる高い純度で
析出し、それによつて第二溶剤からの再結晶によ
る精製を除けるということにある。更に本発明に
よる方法は著しく短縮された反応時間で操作さ
れ、毒物学的に危険な１，２―ジクロルエタンを
使用せずに実施することができる点で優れてい
る。
い利点は５―ブロム―５―ニトロ―１，３―ジオ
キサンを直接反応媒体として使用されるテトラク
ロルエチレンから実際に必要とされる高い純度で
析出し、それによつて第二溶剤からの再結晶によ
る精製を除けるということにある。更に本発明に
よる方法は著しく短縮された反応時間で操作さ
れ、毒物学的に危険な１，２―ジクロルエタンを
使用せずに実施することができる点で優れてい
る。
次の例は本発明を詳細に説明するものである
が、これによつて本発明は限定されるものではな
い。
が、これによつて本発明は限定されるものではな
い。
例 １
２―ブロム―２―ニトロプロパンジオール―
（１，３）50ｇ（0.25モル）、パラホルムアルデヒ
ド９ｇ（0.3モル）及びテトラクロルエチレン125
mlを撹拌下で80℃に加温する。濃硫酸0.3mlの添
加後、混合物を90分間還流煮沸で加熱する。これ
は水分離器中で計算量の反応水が集まるまでの間
行われる。55〜60℃に冷却した後、反応混合物を
水（２回50ml）、１％NaOH―溶液（２回50ml）、
次いで水（２回50ml）で順次に洗滌する。この場
合夫々50〜60℃に加温した洗滌液体を使用する。
次いでテトラクロルエチレン溶液を去し、０℃
に冷却する。析出した無色の結晶を取し、空気
乾燥する。融点58〜60℃を有する、５―ブロム―
５―ニトロ―１，３―ジオキサン36ｇ（理論値の
68％）が得られる。母液の蒸発によつて更に生成
物８ｇ（理論値の15％）が得られる。
（１，３）50ｇ（0.25モル）、パラホルムアルデヒ
ド９ｇ（0.3モル）及びテトラクロルエチレン125
mlを撹拌下で80℃に加温する。濃硫酸0.3mlの添
加後、混合物を90分間還流煮沸で加熱する。これ
は水分離器中で計算量の反応水が集まるまでの間
行われる。55〜60℃に冷却した後、反応混合物を
水（２回50ml）、１％NaOH―溶液（２回50ml）、
次いで水（２回50ml）で順次に洗滌する。この場
合夫々50〜60℃に加温した洗滌液体を使用する。
次いでテトラクロルエチレン溶液を去し、０℃
に冷却する。析出した無色の結晶を取し、空気
乾燥する。融点58〜60℃を有する、５―ブロム―
５―ニトロ―１，３―ジオキサン36ｇ（理論値の
68％）が得られる。母液の蒸発によつて更に生成
物８ｇ（理論値の15％）が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ２―ブロム―２―ニトロ―プロパンジオール
―１，３とホルムアルデヒド又はパラホルムアル
デヒドとを不活性溶剤中で高められた温度で、濃
硫酸の存在下に反応させて５―ブロム―５―ニト
ロ―１，３―ジオキサンを製造するにあたり、溶
剤としてテトラクロルエチレンを使用することを
特徴とする、前記５―ブロム―５―ニトロ―１，
３―ジオキサンの製造法。 ２ 反応すべき２―ブロム―２―ニトロ―プロパ
ンジオール―（１，３）１Kgあたりテトラクロル
エチレン２〜４を使用することよりなる、特許
請求の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792913466 DE2913466A1 (de) | 1979-04-04 | 1979-04-04 | Verfahren zur herstellung von 5-brom- 5-nitro-1,3-dioxan |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55133378A JPS55133378A (en) | 1980-10-17 |
| JPH0140836B2 true JPH0140836B2 (ja) | 1989-08-31 |
Family
ID=6067378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4290280A Granted JPS55133378A (en) | 1979-04-04 | 1980-04-03 | Manufacture of 55bromm55nitroo1*33dioxane |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0017832B1 (ja) |
| JP (1) | JPS55133378A (ja) |
| AT (1) | ATE2077T1 (ja) |
| DE (2) | DE2913466A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4567302A (en) * | 1984-07-20 | 1986-01-28 | Angus Chemical | Polymeric quaternary ammonium salts possessing antimicrobial activity and methods for preparation and use thereof |
| DE3814774A1 (de) * | 1988-04-30 | 1989-11-09 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von 5-brom-5-nitro-1,3-dioxan |
| DE19739192A1 (de) * | 1997-09-08 | 1999-03-11 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von 5-Brom-5-nitro-1,3-dioxan |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2263206C2 (de) * | 1969-04-22 | 1986-08-07 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf | Verfahren zur Herstellung von 5-Brom-5-nitro-1,3-dioxan |
| US3931233A (en) * | 1972-12-23 | 1976-01-06 | Henkel & Cie G.M.B.H. | Process for the production of 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxane |
| IE38787B1 (en) * | 1973-02-16 | 1978-06-07 | Lilly Co Eli | Improvements in or relating to compositions which include antimicrobal compounds |
-
1979
- 1979-04-04 DE DE19792913466 patent/DE2913466A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-03-31 DE DE8080101704T patent/DE3061399D1/de not_active Expired
- 1980-03-31 AT AT80101704T patent/ATE2077T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-03-31 EP EP80101704A patent/EP0017832B1/de not_active Expired
- 1980-04-03 JP JP4290280A patent/JPS55133378A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2913466A1 (de) | 1980-10-16 |
| EP0017832A1 (de) | 1980-10-29 |
| JPS55133378A (en) | 1980-10-17 |
| EP0017832B1 (de) | 1982-12-22 |
| ATE2077T1 (de) | 1983-01-15 |
| DE3061399D1 (en) | 1983-01-27 |
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