JPS5825672B2 - Ｎ−（２−メチル−１−ナフチル）−マレイミドの製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はＮ−（２−メチル−１−ナフチル）−マレイミ
ドの製法に関する。

Ｎ−（２−Ｉｆルー１−ナフチル）−マレイミド（以後
単に興と表わす）は顕著な殺菌活性をもつことが最近知
られた化合物であり、その殺菌活性の詳細は米国特許第
４１４１９０５号に記載されている。

この化合物すなわちＭＮＭは殺菌剤等として用いうる。

ＭＮＭの従来製法は少量の場合はよいであろうが、工業
的使用製品の収率が理論値の６０％では十分でない。

今や２−メチル−１−ナフチルアミンとマレイン酸無水
物を１：１乃至１：１．２のモル比において８０℃又は
それ以上の沸点をもつ不活性溶媒中で式： Ｒ−ＯＰ（
ＯＨ） ２０又はＲ’−０８Ｏ２０Ｈ（但し式中ＲはＨ
又は低級アルキルを表わしかつＲ′は低級アルキル、Ｒ
−フェニル又はＲ−ベンシルを表わす）で表わされる酸
の接触量の存在のもとで混合液から水を蒸発する温度又
はそれ以上の温度で加熱し留出液中に水が本質的に含ま
れなくなる迄加熱を続けることより本質的に成る方法に
よって８０％又はそれ以上の収率でＭＮＭが製造できる
ことが発見されたのである。

゛低級アルキル″とは炭素１乃至４をもつ基を表わす。

ＭＮＭは反応混合物からこの分野で知識ある者なら容易
に認められる種々の方法で除去できる。

例えば反応混合物を濃縮した抜液からＭＮＭを分別晶出
させることができる。

また上記酸並びにマレイン酸があれば、使用溶媒によっ
てトリアルキルアミン、例えばトリエチルアミンの様な
酸受容体又は炭酸カルシウム、重炭酸す） ＩＪウム等
の様な無機酸受容体で酸を中和し望むＭＮＭを塩析でき
る。

上記の不活性無機酸は８０乃至１５０℃の範囲内の沸点
をもつものがよい。

ジメチルホルムアミド、上記範囲内の沸点をもつ飽和炭
化水素類の市販混合物、ベンゼン、トルエン、キシレン
等を用いてよい結果が得られる。

酸触媒としてりん酸とアルキルスルホン酸が特に適して
いる。

これらの酸は分析的純粋縁又は工業縁で使われまた縮合
反応中にある２−メチル−１−ナフチルアミン量の０、
２−２．０モル％、好ましくは約０．５乃至１．０モル
％に相当する量で使われる。

この新方法の好ましい溶媒はトルエンであるから、この
方法は上記２−メチル−１−ナフチルアミン製造用出発
物質、１−ニトロ−２−メチルナフタレンを接触水添す
ることによって得られる反応混合物からＭＮＭを製造す
るに特に適している。

上記水素添加は反応媒質としてトルエンを使って行なう
のがよいので、上記水素添加法からの上記反応混合物は
触媒を除去する丈ゆでよい。

上記反応において酸触媒を１．０モル％以上使用しても
反応に悪影響はないが、実質的に反応速度を増すことも
な（、過剰の除去又はその中和は厄介であり経費がかか
る。

特定した酸触媒の存在におけるマレイン酸無水物と２−
メチル−１−ナフチルアミンの反応は殆んど瞬間的であ
るが、上記反応がＭＮＭに進行しマレイン酸のモノエス
テルにのみ進まぬ様に反応混合物を少な（も１時間加熱
するとよい。

上記したとおりこの加熱は生成した水の蒸発する温度で
行なう。

反応の実質的完了を確認するため加熱は蒸発する水が反
応混合物から除去される様に行なう。

反応の完了は留出物の一部を時々分析して水が実質的に
ないことを容易に確認できる。

また反応に用いた物質すべてが水を含まない又はその中
に水が含まれていることがわかったならば反応で生成さ
れる計算水量が留出してしまう迄反応を継続できる。

実際には反応はその本質的完了を保証する反応混合物の
沸点と１２５℃の間の温度で３時間行なう。

１２５℃以上の温度又は３時間以上の加熱によっても使
用する酸触媒が純度又は品質に欠陥のない限り普通生成
収率は増加しない。

本発明の方法を例証するため次の実施例を参考として記
述する。

しかしこれらは如何なる意味でも本発明を限定するもΩ
ではない。

実施例 トルエン２５０ｗＬｌ中に無水マレイン酸１．９１モル
と９８％純メジメタンスルホン酸０．０７９の混合物に
３０分間にわたり２−メチル−１−ナフチルアミン１．
５９モルを加えた。

反応混合物はアミン添加中加熱還流させその後も約２時
間つづけた。

この間循環流中に水が本質的になくなった時反応混合物
を７０−８０℃に冷却し０．１１モルのトリエチルアミ
ンを加えてメタンスルホン酸を中和した。

望むＭＮＭは混合物にエタノール２５０ｒｎｌを加え、
スラリを′０−５℃に冷却し瀝過分離した。

生成物をエタノールで洗い５０℃の炉内において真空乾
燥し９８．１％純度（高圧液体クロマトグラフ法により
）のＭＮＭ １．３６モル（理論量の８５．２％）を得
た。

上記方法を７０％純度（工業縁）メタンスルホン酸又は
等モル量のりん酸を使用して行なった場合、収率それぞ
れ８４％および７３％を得た。

０．５モル％ノメタンりん酸、トルエンスルホン酸又は
ベンゼンスルホン酸を使って同様の結果を得た。

しかし触媒として硫酸、トリクロロ酢酸、塩酸又は同様
の強酸を使用した場合得られる反応混合物は多量のター
ルであり又はそれを含み、有用な生成物の分離は経済的
に又は技術的に不可能となる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １２−メチル−１−ナフチルアミンとマレイン酸無水物
   を１：１乃至１：１．２のモル比において８０℃又はそ
   れ以上の沸点をもつ不活性有機溶媒中で式： ％式％ （但し式中ＲはＨ又は低級アルキルを表わしかつＲ′は
   低級アルキル、Ｒ−フェニル又はＲ−ベンジルを表わす
   ）をもつ酸の接触量の存在において混合液から水が蒸発
   する温度又はそれ以上の温度で加熱し留出液中に水が本
   質的に含まれな（なる迄加熱を続けることを本質的に特
   徴とするＮ−（２−メチル−１−ナフチル）−マレイミ
   ドの製法。 ２ 酸がメタンスルホン酸である特許請求の範囲第１項
   に記載の方法。 ３ 有機酸を２−メチル−１−ナフチルアミンの少な（
   も０．５モル％の量で使用する特許請求の範囲第１項に
   記載の方法。 ４ 有機溶媒がトルエンである特許請求の範囲第１項に
   記載の方法。 ５ 酸がメタンスルホン酸である特許請求の範囲第４項
   に記載の方法。 ６ トルエンと２−メチル−１−ナフチルアミンが共に
   １−ニトロ−２−メチルナフタレンの接触水素添加反応
   から触媒除去後得られる粗反応混合物である特許請求の
   範囲第４項に記載の方法。 ７ 有機溶媒がベンゼンである特許請求の範囲第１項に
   記載の方法。