JPH0777826B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、感熱記録材料、特に発色感度を飛躍的に向上
せしめる発色感度向上剤を含有せしめた感熱記録材料に
関する。

［従来の技術］ 感熱記録材料は、通常無色ないし淡色の発色性染料と、
常温で固体の有機酸性物質より成る顕色剤とをバインダ
ーその他の添加剤と共に、紙材表面に塗布して形成され
る。発色は、サーマルヘッドを内蔵したサーマルプリン
タ等による加熱・印字にて行われる。

近年、かかる感熱記録材料は、ファクシミリ用以外に、
各種プリンタ用,POSラベル用，切符用等、その用途が極
めて広範となってきた。これらの用途のうち、ファクシ
ミリ用においては、記録の高速化及び画質の向上、すな
わち解像度向上のための高密度化が重要視されてきた。
このため、記録装置のサーマルヘッドの熱エネルギーは
ますます微小化する傾向にあり、かかる記録装置に使用
される感熱記録紙については、必然的に、微小な熱量で
も鮮明な発色記録を得るに充分な発色感度を保有するこ
とが要請されている現状である。

而して、かかる要請に対応して、発色感度の高い顕色剤
の開発が進められる一方、発色感度向上剤、即ちいわゆ
る増感剤の研究が推進され、最近その成果として、例え
ば、特開昭57−148688,特開昭58−98285,特開昭57−191
089,特開昭57−87993,特開昭58−87094,特開昭60−8238
2及び特開昭60−56588号等が開示されている。

しかし、これらの公報に記載された化合物は感熱記録紙
の発色感度を或る程度向上せしめているとは云え、いず
れも未だ前記の斯界の要請を十全に満足せしめるもので
はなかった。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、新規にして従来にその比を見ない優越した効
果を有する発色感度向上剤を感熱記録材料に含有せしめ
ることにより、熱応答性に卓越した感熱記録材料を提供
し、以て、如上の感熱記録材料についての斯界の懸案を
完全に解決せんとするものである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は、酸性物質で発色する無色又は淡色の発色性染
料，該染料と接触して之を呈色せしめる酸性物質より成
る顕色剤および発色感度向上剤を含有してなる感熱記録
材料において、発色感度向上剤として、下記一般式
（１）、（２）及び（３）でそれぞれ表わされるオキシ
ナフトエ酸エステルのアルキル誘導体から選ばれた１種
又は２種以上を含有することを特徴とする感熱記録材料
である。

［式（１）、（２）及び（３）中、 Ｒは、C₁〜C₉の枝分れがあっても良いアルキル基、 R₁は、C₁〜C₉のアルキル基、 （式中、Ｒは、ＨまたはC₁〜C₄のアルキル基を示す。）
を示す。］ ［作用］ 本発明に係る感熱記録材料は、発色感度に著しく優れて
いる。この理由については明確ではないが、本発明に係
る発色感度向上剤たる一般式（１）、（２）及び（３）
でそれぞれ表わされる化合物に対する発色性染料の溶融
溶解拡散速度及び飽和溶解度は、極めて大きい。一方該
増感剤のエステル類は、常温では何等作用しないが、加
熱されて溶融液化した酸性物質（顕色剤）は、発色性染
料と反応するよりも該エステル類を速やかに加水分解
し、かくして該加熱水分解により生成したカルボン酸
が、発色性染料と反応する結果、発色が著しく加速され
るものと思われる。

［実施例］ 本発明に於ける無色又は淡色の発色性染料としては、例
えば、3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染
料、4,4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベン
ジルエーテル等のジフェニルメタン系染料、７−ジエチ
ルアミノ−３−クロロフルオラン等のフルオラン系染
料、ベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染
料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン等のスピロ系
染料、或はまた、その他に、ロイコオーラミン系、イン
ドリン系、インジゴ系等の染料を挙げることができる。

また、本発明における顕色剤としては、例えば、４−フ
ェニルフェノール、４−メチル−2,6−ジ第３ブチルフ
ェノール、4,4′−ジヒドロキシジフェノール、4,4′−
イソプロピリデンジフェノール、4,4′−イソプロピリ
デンビス（２−クロルフェノール）、4,4′−イソプロ
ピリデンビス（２−メチルフェノール）、4,4′−イソ
プロピリデンビス（２−第３−ブチルフェノール）、4,
4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジメチルフェノー
ル）、4,4′−第２−ブチリデンジフェノール、4,4′−
シクロヘキシリデンビス（４−ヒドロキシフェノー
ル）、4,4′−シクロヘキシリデンビス（２−メチルフ
ェノール）、4,4′−シクロヘキシリデンビス（２−イ
ソプロピルフェノール）、2,2′−メチレンビス（４−
クロルフェノール）、2,2′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−第３−ブチルフェノール）2,2′−ビス）４−
ヒドロキシフェニル）ヘキサン、2,2′−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ヘプタン、2,2′−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）オクタン、4,4′−チオジフェノー
ル、4,4′−チオビス（３−メチル−６−第３−ブチル
フェノール）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸トリルメチル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸フェネチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸３
−フェニルプロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸フェニ
ル、４−ヒドロキシアセトフェノン、４−ヒドロキシベ
ンゾフェノン、サリチル酸アニリド等を挙げることがで
きるが、これらに限定されるものではない。

これらの顕色剤は、発色性染料100重量部に対して200〜
3000重量部、就中、500〜2500重量部使用するのが好ま
しい。

次に、本発明の要部をなすところの、一般式（１）、
（２）及び（３）でそれぞれ示される発色感度向上剤の
具体例を列挙すれば、以下の通りである。

４−プロピル−１−オキシ−２−ナフトエ酸メチルエス
テル ４−ブチル−１−オキシ−２−ナフトエ酸エチルエステ
ル ７−ｔ−ブチル−１−オキシ−２−ナフトエ酸エチルエ
ステル ７−プロピル−３−オキシ−２−ナフトエ酸ブチルエス
テル ７−ｔ−ブチル−３−オキシ−２−ナフトエ酸メチルエ
ステル ７−ｔ−ブチル−３−オキシ−２−ナフトエ酸ブチルエ
ステル ７−ｔ−ブチル−３−オキシ−２−ナフトエ酸フェニル
エステル ７−ｔ−ブチル−３−オキシ−２−ナフトエ酸−４′−
ｔ−ブチルフェニルエステル ７−ｔ−オクチル−３−オキシ−２−ナフトエ酸ベンジ
ルエステル ７−ｔ−オクチル−３−オキシ−２−ナフトエ酸−ｍ−
クレゾールエステル これらの発色感度向上剤は、顕色剤100重量部に対して
0.5〜100重量部、就中１〜50重量部使用するのが好まし
い。

上述の発色性染料，顕色剤及び発色感度向上剤は、いず
れも微粒子、好ましくは数ミクロン以下の形で使用す
る。また、記録層を形成するために、バインダーとし
て、例えばポリビニルアルコール，メチルセルロース，
澱粉類，スチレン−マレイン酸共重合体等水溶性バイン
ダーを用い、またベンゾフェノン系，トリアゾール系等
の紫外線吸収剤、カオリン，タルク，炭酸カルシウム等
の充填剤、ポリエチレンワックス等の滑剤、その他の種
々の薬剤を添加することが出来る。

本発明に係る感熱記録材料は、記録層のコーティングに
ついては限定されるものではなく、従来からの技術で可
能である。例えば、紙，プラスチックフィルム，合成紙
等の紙材表面上にブレードコーティング，エアーナイフ
コーティング等により塗液を塗布し乾燥することによっ
て形成される。

次に、具体的実施例を記述する。

実施例 １ （Ａ液）発色染料として、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフラン3.0grとポリビニルア
ルコールの15％水溶液20grをボールミルを用いて分散混
合し、無色のスラリーを得た。

（Ｂ液）水10grとポリビニルアルコールの15％水溶液30
grにビスフェノールA8grを加えボールミルを用いて分散
混合し、スラリーを得た。

（Ｃ液）７−ｔ−ブチル−３−オキシ−２−ナフトエ酸
メチルエステル3.0grにポリビニルアルコール15％水溶
液20grと水10grをボールミルを用いて分散混合し、スラ
リーを得た。

Ａ、Ｂ、Ｃスラリーを混合し、50gr/m²の普通紙の片面
にワイヤーバーコーター（巻線10.35mmφ）を用いて、
乾燥後の厚さが0.04mmになるように塗布した。

実施例 ２ （Ａ液）実施例１と同様に調製した。

（Ｂ液）実施例１と同様に調製した。

（Ｃ液）実施例１の７−ｔ−ブチル−３−オキシ−２−
ナフトエ酸メチルエステルの代りに、７−ｔ−ブチル−
３−オキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル3.0grを
用いた。

爾余は、実施例１と同様にして、感熱記録紙を得た。

実施例 ３ （Ａ液）実施例１と同様に調製した。

（Ｂ液）実施例１と同様に調製した。

（Ｃ液）実施例１の７−ｔ−ブチル−３−オキシ−２−
ナフトエ酸メチルエステルの代りに７−ｔ−ブチル−３
−オキシ−２−ナフトエ酸ブチルエステル3.0grを用い
た。

爾余は、実施例１と同様にして、感熱記録紙を得た。

実施例 ４ （Ａ液）実施例１と同様に調製した。

（Ｂ液）実施例１と同様に調製した。

（Ｃ液）実施例１の７−ｔ−ブチル−３−オキシ−２−
ナフトエ酸メチルエステルの代りに７−ｔ−オクチル−
３−オキシ−２−ナフトエ酸ベンジルエステル3.0grを
用いた。

爾余は、実施例１と同様にして、感熱記録紙を得た。

実施例 ５ （Ａ液）実施例１と同様に調製した。

（Ｂ液）実施例１と同様に調製した。

（Ｃ液）実施例１の７−ｔ−ブチル−３−オキシ−２−
ナフトエ酸メチルエステルの代りに４−プロピル−１−
オキシ−２−ナフトエ酸メチルエステル3.0grを用い
た。

爾余は、実施例１と同様にして、感熱記録紙を得た。

実施例 ６ （Ａ液）実施例１と同様に調製した。

（Ｂ液）実施例１と同様に調製した。

（Ｃ液）実施例１の７−ｔ−ブチル−３−オキシ−２−
ナフトエ酸メチルエステルの代りに７−ｔ−ブチル−３
−オキシ−２−ナフトエ酸エチルエステル3.0grを用い
た。

爾余は、実施例１と同様にして、感熱記録紙を得た。

比較例 １ （Ａ液）実施例１と同様に調製した。

（Ｂ液）実施例１と同様に調製した。

（Ｃ液）なし。

爾余は、実施例１と同様にして、感熱記録紙を得た。

比較例 ２ （Ａ液）実施例１と同様に調製した。

（Ｂ液）実施例１と同様に調製した。

（Ｃ液）実施例１の７−ｔ−ブチル−３−オキシ−２−
ナフトエ酸メチルエステルの代りに、１−オキシ−２−
ナフトエ酸フェニルエステル3.0grを用いた。

爾余は、実施例１と同様にして、感熱記録紙を得た。

比較例 ３ （Ａ液）実施例１と同様に調製した。

（Ｂ液）実施例１と同様に調製した。

（Ｃ液）実施例１の７−ｔ−ブチル−３−オキシ−２−
ナフトエ酸メチルエステルの代りに、サリチル酸フェニ
ルエステル3.0grを用いた。

爾余は、実施例１と同様にして、感熱記録紙を得た。

比較例 ４ （Ａ液）実施例１と同様に調製した。

（Ｂ液）実施例１と同様に調製した。

（Ｃ液）実施例１の７−ｔ−ブチル−３−オキシ−２−
ナフトエ酸メチルエステルの代りに、３−オキシ−２−
ナフトエ酸メチルエステル3.0grを用いた。

爾余は、実施例１と同様にして、感熱記録紙を得た。

比較例 ５ （Ａ液）実施例１と同様に調製した。

（Ｂ液）実施例１と同様に調製した。

（Ｃ液）実施例１の７−ｔ−ブチル−３−オキシ−２−
ナフトエ酸メチルエステルの代りに、１−オキシ−２−
ナフトエ酸エチルエステル3.0grを用いた。

爾余は、実施例１と同様にして、感熱記録紙を得た。

以上の如く調製して得られた感熱記録紙を110℃の温度
で同時に加熱して、各々の発色開始温度（各温度で５秒
間保ち、目視で判断した。）および発色する迄の相対時
間を第１表に記した。

なお、第１表における発色する迄の相対時間は、発色感
度向上剤を添加しない比較例１を100としたものであ
る。

［発明の効果］ 本発明に係る感熱記録材料は、第１表に明かな如く、記
録層の熱エネルギーに対する感度が従来品に比して飛躍
的に改善されて、高速の情報機器に十分対応することが
でき、ファクシミリ用を始めとする広範な用途に供せら
れた場合における産業利用性は、実に多大なものがあ
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】酸性物質で発色する無色又は淡色の発色性
   染料，該染料と接触して之を呈色せしめる酸性物質より
   成る顕色剤および発色感度向上剤を含有してなる感熱記
   録材料において、発色感度向上剤として、下記一般式
   （１）、（２）及び（３）でそれぞれ表わされるオキシ
   ナフトエ酸エステルのアルキル誘導体から選ばれた１種
   又は２種以上を含有せしめたことを特徴とする感熱記録
   材料。 ［式（１）、（２）及び（３）中、 Ｒは、C₁〜C₉の枝分れがあっても良いアルキル基、 R₁は、C₁〜C₉のアルキル基、 （式中、R₂は、ＨまたはC₁〜C₄のアルキル基を示す。）
   を示す。］
2. 【請求項２】顕色剤が発色性染料100重量部に対して500
   〜2500重量部である、特許請求の範囲第１項記載の感熱
   記録材料。
3. 【請求項３】一般式（１）、（２）及び（３）でそれぞ
   れ表わされるオキシナフトエ酸エステルのアルキル誘導
   体から選ばれた１種又は２種以上を、顕色剤100重量部
   に対して１〜50重量部含有する、特許請求の範囲第１項
   記載の感熱記録材料。