JPH0142242B2 - - Google Patents
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- JPH0142242B2 JPH0142242B2 JP56215714A JP21571481A JPH0142242B2 JP H0142242 B2 JPH0142242 B2 JP H0142242B2 JP 56215714 A JP56215714 A JP 56215714A JP 21571481 A JP21571481 A JP 21571481A JP H0142242 B2 JPH0142242 B2 JP H0142242B2
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Description
本発明は一般式
（式中、R1は水素原子、シアノ基又はエチニル
基であり、R2は低級アルコキシイミノアルキル
基、低級ハロアルキルカルボニル基又は低級アル
コキシイミノハロアルキル基を示す。ｎは０〜４
の整数を表わす。 又、Ｒは式（）、（）又は（）で表わされ
る基を示す。 ここにR3、R4は同一又は相異なつてメチル基、
ハロゲン原子又はハロメチル基を表わし、R5、
R6、Ｘはハロゲン原子を示す。ｍは１〜２の整
数であり、Ｙは水素原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、ハロゲン原子、低級ハロアルキル
基又は低級ハロアルコキシ基を示す。）で示され
る新規カルボン酸エステル誘導体を含有すること
を特徴とする殺虫、殺ダニ剤及びその製造法に関
する。 天然ピレトリン及び菊酸系合成ピレスロイドは
昆虫に対する速効性と人畜に対する低毒性を兼備
した優れた殺虫剤であるが、光によつて酸化分解
を起こしやすく屋外での使用には制約を受けてき
た。一方、BHCやDDTなどの有機塩素系殺虫剤
は、環境汚染や慢性毒性等の問題によつて使用が
禁止され、さらにこれらにかかわるべき有機リン
酸エステル系及びカーバメート系殺虫剤において
も諸分野で抵抗性害虫問題が深刻化する兆を見せ
ており、これらを背景として新しくさらに優れた
殺虫剤の創出が待望されている。 本発明者等は研究を重ねた結果、上記式（）
で示される化合物が(1)種々の衛生害虫、農園芸用
害虫及びダニ類等に極めてすぐれた殺虫効果を示
す。(2)有機リン剤あるいはカーバメート剤抵抗性
の害虫に対しても卓効を示す。(3)温血動物に対す
る毒性が低い。(4)残効性に富むが一方で有機塩素
系殺虫剤のような環境汚染の問題はない。などの
特長を有することを知つた。ところで、近年開発
された種々のフエノキシベンジルアルコール系合
成ピレスロイドは優れた殺虫剤として、家庭用、
農業用に実用化が検討されているが、アルキルカ
ルボニル基やアルコキシカルボニル基置換ベンジ
ルアルコールエステルについては、公開特許公報
55−111445に記載されているにすぎない。本発明
化合物は、ハロアルキルカルボニル基の導入や、
カルボニル基のオキシムエーテルへの改変によつ
て、殺虫、殺ダニ効力は著しく増強する一方、毒
性、特に魚毒性は非常に軽減された。本発明は以
上の知見に基づいて完成されたものである。 本発明で有効成分として用いる上記式（）で
示される化合物はエステル製造の一般方法に準じ
て一般式 Ｒ−COOH ………（） （式中、Ｒは式（）、（）又は（）で表わさ
れる基を示す。 ここにR3、R4は同一又は相異なつてメチル基、
ハロゲン原子又はハロメチル基を表わし、R5、
R6、Ｘはハロゲン原子を示す。ｍは１〜２の整
数であり、Ｙは水素原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、ハロゲン原子、低級ハロアルキル
基又は低級ハロアルコキシ基を示す。）で示され
るカルボン酸又はその反応性誘導体と一般式 （式中、Ｒは水素原子、シアノ基又はエチニル基
であり、R2は低級アルコキシイミノアルキル基、
低級ハロアルキルカルボニル基又は低級アルコキ
シイミノハロアルキル基を示す。ｎは０〜４の整
数を表わす。）で示されるアルコール又はその反
応性誘導体とを反応させることによつて調製しえ
る。カルボン酸の反応性誘導体としては、例えば
酸ハライド、酸無水物、カルボン酸低級アルキル
エステル、アルカリ金属塩あるいは有機第３級塩
基との塩があげられる。アルコールの反応性誘導
体としては例えばクロライド、ブロマイド、ｐ−
トルエンスルホン酸エステル等があげられる。反
応は適当な溶媒中で必要により脱酸剤又は触媒と
して有機または無機塩基又は酸の存在下に必要に
より加熱下に行なわれる。なお一般式（）の酸
成分が式（）、（）の場合、シクロプロパン環
の置換模型から生ずるシス、及びトランス異性体
が存在でき、しかも（）でR3、R4が同一でな
い時には置換ビニル基から生じるＥ−及びＺ−異
性体が存在できる。更にはシクロプロパンの３個
の炭素原子のちの２個はＲ−又はＳ−配置の何れ
かで存在できる。一方酸成分が式（）の場合、
カルボキシル基のα位に不斉炭素が存在し、R1
−、Ｓ−両光学異性体が存在する。通常の合成法
で得られるものはこれら異性体の混合物である
が、これらの各々ももちろん本発明に含まれる。
なおアルコール成分には不斉炭素が存在する場合
も同様である。 上記式（）で示される化合物の代表例を示せ
ば次の通りであるが、本発明はもちろんこれらの
みに限定されるものではない。 4′−トリフルオロメチルカルボニルベンジル
２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビ
ニル）シクロプロパンカルボキシレート n20 D
1.5480 2′，3′，5′，6′−テトラフルオロ−4′−トリフル
オロメチルカルボニルベンジル ２，２−ジメ
チル−３−（２，２−ジブロモビニル）シクロ
プロパンカルボキシレート n20 D 1.5497 4′−トリフルオロメチルカルボニルベンジル
２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−ト
リフルオロメチルビニル）シクロプロパンカル
ボキシレート n20 D 1.5485 4′−（β，β，β−トリフルオロエチルカルボ
ニル）−α′−シアノベンジル ２，２−ジメチ
ル−３−（２，２−ジメチルビニル）シクロプ
ロパンカルボキシレート n20 D 1.5471 2′，4′−ジフルオロ−5′−クロロメチルカルボ
ニル−α′−エチニルベンジル ２，２−ジメチ
ル−３−（２−メチル−２−クロロビニル）シ
クロプロパンカルボキシレート n20 D 1.5504 2′，6′−ジフルオロ−4′−ペンタフルオロエチ
ルカルボニル−α′−シアノベンジル ２，２−
ジメチル−３−（２，２−ジトリフルオロメチ
ルビニル）シクロプロパンカルボキシレート
n20 D 1.5483 4′−トリフルオロメチルカルボニルベンジル
α−（４−クロロフエニル）イソバレレート
n20 D 1.5512 2′，4′，5′，6′−テトラフルオロ−3′−（γ−フ
ルオロプロピルカルボニル−α−シアノベンジ
ル α−（４−メトキシフエニル）イソバレレ
ート n20 D 1.5527 2′，3′，5′，6′−テトラフルオロ−4′−トリフル
オロメチルカルボニルベンジル α−（３，４
−ジクロロフエニル）イソバレレート n20 D
1.5519 4′−フルオロメチルカルボニルベンジル α−
（４−ジフルオロメトキシフエニル）イソバレ
レート n20 D 1.5505 4′−フルオロ−3′−（β，β，β−トリクロロ
エチルカルボニル）−α′−エチニルベンジル
α−（２−メチル−４−ブロモメチルフエニル）
イソバレレート n20 D 1.5536 4′−（１−メトキシイミノ−２，２，２−トリ
フルオロエチル）ベンジル ２，２−ジメチル
−３−（２，２−ジクロロビニル）シクロプロ
パンカルボキシレート n20 D 1.5493 4′−（２−メトキシイミノプロピル）ベンジル
２，２−ジメチル−３−（２，２−ジブロモビ
ニル）シクロプロパンカルボキシレート n20 D
1.5508 2′，3′，5′，6′−テトラフルオロ−4′−（１−エ
トキシイミノ−２，２，２−トリフルオロエチ
ル）ベンジル２，２−ジメチル−３−（２−ク
ロロ−２−トリフルオロメチルビニル）シクロ
プロパンカルボキシレート n20 D 1.5496 2′，5′−ジフルオロ−3′−（１−エトキシイミノ
エチル）−α′−シアノベンジル ２，２−ジメ
チル−３（２−フルオロ−２−クロロジフルオ
ロメチルビニル）シクロプロパンカルボキシレ
ート n20 D 1.5502 3′−フルオロ−4′−（１−メトキシイミノ−２
−フルオロエチル）−α′−エチニルベンジル
２，２−ジメチル−３−（２，２−ジメチルビ
ニル）シクロプロパンカルボキシレート n20 D
1.5487 3′−イソブトキシイミノメチル−α′−シアノベ
ンジル ２，２−ジメチル−３−（２−メチル
−２−トリフルオロメチルビニル）シクロプロ
パンカルボキシレート n20 D 1.5481 2′，3′，5′，6′−テトラフルオロ−4′−メトキシ
イミノエチルベンジル α−（４−クロロフエ
ニル）イソバレレート n20 D 1.5524 4′−（１−エトキシイミノ−２，２，２−トリ
フルオロエチル）ベンジル α−（４−クロロ
フエニル）イソバレレート n20 D 1.5519 2′，6′−ジフルオロ−4′−（１−メトキシイミノ
エチル）−α′−シアノベンジル α−（４−メチ
ルフエニル）イソバレート n20 D 1.5525 4′−（２−エトキシイミノ−３−クロロプロピ
ル）−α′−エチニルベンジル α−（３−イソプ
ロピル−４−トリフルオロメチルフエニル）イ
ソバレレート n20 D 1.5539 2′，3′，5′，6′−テトラフルオロ−4′−（１−メ
トキシイミノ−２，２，２−トリフルオロエチ
ル）ベンジル α−（４−ターシアリブチルフ
エニル）イソバレート n20 D 1.5528 2′−フルオロ−4′−（１−フルオロ−２−エト
キシイミノエチル）−α′−シアノベンジル α
−（２−エトキシ−４−ブロモフエニル）イソ
バレレート n20 D 1.5534 2′，3′，5′，6′−テトラフルオロ−4′−トリフル
オロメチルカルボニル−α′−シアノベンジル
２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビ
ニル）シクロプロパンカルボキシレート n20 D
1.5491 4′−トリフルオロメチルカルボニルベンジル
２，２−ジメチル−３−（１，２−ジブロモ−
２，２−ジクロロエチル）シクロプロパンカル
ボキシレート n20 D 1.5504 2′，5′−ジフルオロ−4′−ブロモメチルカルボ
ニル−α′−シアノベンジル ２，２−ジメチル
−３−（１，２−ジクロロ−２，２−ジブロモ
エチル）シクロプロパンカルボキシレート
n20 D 1.5528 3′−フルオロメチルカルボニル−α′−エチニル
ベンジル α−（２−フルオロ−４−ペンタフ
ルオロエトキシフエニル）イソバレレート
n20 D 1.5530 2′，3′，5′，6′−テトラフルオロ−4′−（２−メ
トキシイミノ−３，３，３−トリフルオロプロ
ピル−α′−シアノベンジル ２，２−ジメチル
−３−（２，２−ジクロロビニル）シクロプロ
パンカルボキシレート n20 D 1.5503 4′−（１−エトキシイミノ−２，２，２−トリ
フルオロエチル）ベンジル ２，２−ジメチル
−３−（２，２−ジブロモビニル）シクロプロ
パンカルボキシレート n20 D 1.5504 2′，3′，5′，6′−テトラフルオロ−4′−（１−メ
トキシイミノ−２，２，２−トリフルオロエチ
ル）ベンジル２，２−ジメチル−３−（１，２
−ジブロモ−２，２−ジクロロエチル）シクロ
プロパンカルボキシレート n20 D 1.5534 4′−（２−プロポキシイミノ−３，３，３−ト
リフルオロプロピル）−α′−シアノベンジル
α−（４−トリフルオロメトキシフエニル）イ
ソバレレート n20 D 1.5539 本発明殺虫、殺ダニ剤有効成分の化合物は新規
化合物であり、常温で固体または液体であつて有
機溶剤一般に易溶である。従つて散布用殺虫剤と
しては乳剤、油剤、粉剤、水和剤、エアゾール剤
などとして用いることができ、又木粉その他適当
な基材と混合して蚊取線香の如き燻蒸用殺虫剤と
して使用することができる。又この有効成分を適
当な有機溶剤に溶解して台紙に浸ませ又は適当な
溶剤に溶かして適当な加熱体によつて加熱蒸散さ
せるいわゆる電気蚊取として使用する場合も蚊因
線香と同様すぐれた効果を示す。なお本発明の化
合物は従来のピレスロイドに比べ光に安定であ
り、しかも殺虫スペクトルが広いこと、低毒性で
あること、安価であることから従来の有機リン
剤、有機塩素系殺虫剤に替わる農園芸用殺虫剤と
して使用することができる。本発明殺虫、殺ダニ
剤の用途として、ハエ、蚊、ゴキブリ等の衛生害
虫をはじめ、有機リン剤、カーバメート剤抵抗性
ツマグロヨコバイ、ウンカ類や、ニカメイチユ
ウ、カメムシ類、ヨトウガ、コナガ、タバコガ、
マメゾウムシ、ヤガ、モンシロチヨウ、クリケム
シ、ハマキ、アブラムシ、カイガラムシ類等の農
業害虫、コクゾウ等の貯穀害虫、ダニ類等の防除
に極めて有用である。また本発明の殺虫、殺ダニ
剤にＮ−オクチルビシクロヘプテンジカルボキシ
イミド（商品名 MGK−264）、Ｎ−オクチルビ
シクロヘプテンジカルボキシイミドとアリールス
ルホン酸塩との混合物（商品名 MGK−5026）、
サイネピリン500、オクタクロロジプロピルエー
テル、ピペロニルブトキサイドなどの共力剤を加
えるとその殺虫効果を一層高めることができる。
また本発明の殺虫、殺ダニ剤に他の殺虫剤例えば
フエニトロチオン、DDVP、ダイアジノン、プ
ロパホス、ピリダフエンチオン、などの有機リン
剤、NAC、MTMC、BPMC、PHCなどのカー
バメート剤、ピレトリン、アレスリン、フタール
スリン、フラメトリン、フエノトリン、ペルメト
リン、サイペルメトリン、デカメトリン、フエン
バレレート、フエンプロパネートなどの従来のピ
レスロイド系殺虫剤、カルタツプ、クロルフエナ
ミジン、メソミルなどの殺虫剤あるいは殺ダニ
剤、殺菌剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調整
剤、肥料その他の農薬を混合することによつて効
果のすぐれた多目的組成物が得られ、労力の省力
化、薬剤間の相乗効果も充分期待しえるものであ
る。 次に本発明で有効成分として用いる化合物の合
成実施例を示す。 エステルを構成するアルコール部分は新規であ
り、例えばトリフルオロメチルカルボニルベンジ
ルアルコール類縁体は以下に示す合成ルートに従
つて容易に得られる。 一方、酸成分は既に公知であり、その合成に関
する文献は多数知られている。 合成実施例 １ (A) ４−トリフルオロメチルカルボニルベンジル
アルコールの合成 ４−ブロモベンジルアルコール7.5ｇとジハ
イドロピラン15ｇを混合し、これとconc.HCl1
滴加えて室温で１日かく拌した。反応終了後５
％炭酸ナトリウム水溶液を加えてエーテル抽出
を繰り返し、集めたエーテル部分を乾燥後エー
テルを留去した。残留油分を80ｇのアルミナカ
ラムを流下させて精製し、４−ブロモベンジル
アルコールのピラニルエーテル11ｇを得た。無
水エーテル20mlにマグネシウム1.2ｇを懸濁さ
せ少量のヨウ化エチルを加えた後、、窒素気流
下に室温で上記ピラニルエーテル13.5ｇの無水
エーテル溶液30mlを滴下した。30〜40゜に加温
して反応を完結させた後、トリフルオロ酢酸
1.9ｇを溶かしたエーテル溶液20mlを35℃以下
で加え更に室温で１日かく拌した。氷冷下に
6N−HCl15ml、水20mlを加えてグリニヤル試
薬を分解させた後、エーテルで２回抽出して４
−トリフルオロメチルカルボニルベンジルアル
コールのピラニルエーテル3.0ｇを得た。 ピラニルエーテルは70％エタノール中、Ｐ−
トルエンスルホン酸の存在下に２時間還流する
ことにより容易に分解され、上記ピラニルエー
テル2.9ｇより、４−トリフルオロメチルカル
ボニルベンジルアルコール1.9ｇを得た。 合成実施例 ２ (B) アルコールとカルボン酸ハライドとの反応に
よるエステル合成 ２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−
トリフルオロメチルビニル）シクロプロパンカ
ルボン酸クロライド5.5ｇを乾燥ベンゼン15ml
に溶解し、これに４−トリフルオロメチルカル
ボニルベンジルアルコール4.2ｇを乾燥ベンゼ
ン20mlに溶解したものを加え、更に縮合助剤と
して乾燥ピリジン３mlを加えるとピリジン塩酸
塩が析出する。密栓して室温で一夜放置後ピリ
ジン塩酸塩の結晶を別した後、ベンゼン溶液
をぼう硝で乾燥しベンゼンを減圧下に留去して
4′−トリフルオロメチルカルボニルベンジル
２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−ト
リフルオロメチルビニル）シクロプロパンカル
ボキシレート7.5ｇを得た。 合成実施例 ３ (C) アルコールとカルボン酸との反応によるエス
テル合成 α−（４−メトキシフエニル）イソバレリア
ン酸4.3ｇと２，４，５，６−テトラフルオロ
−３−（γ−フルオロプロピルカルボニル）−α
−シアノベンジルアルコール5.9ｇとを50mlの
乾燥ベンゼンに溶解し、6.2ｇのジシクロヘキ
シルカルボイミドを添加して一晩密栓放置し
た。翌日、４時間加熱還流して反応を完結さ
せ、冷却後析出したジシクロヘキシル尿素を
別した。ろ液を濃縮して得られた油状物質を
100ｇのシリカゲルカラムを流下させて2′，4′，
5′，6′−テトラフルオロ−3′−（γ−フルオロプ
ロピルカルボニル）−α−シアノベンジル α
−（４−メトキシフエニル）イソバレレート8.0
ｇを得た。 合成実施例 ４ (D) アルコールのハライドとアルカリ金属カルボ
ン酸塩との反応によるエステル合成 ２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロ
ビニル）シクロプロパンカルボン酸のナトリウ
ム塩4.8ｇと４−（１−メトキシイミノ−２，
２，２−トリフルオロエチル）ベンジルクロラ
イド5.1ｇをベンゼン50mlに懸濁させ、還流下
に３時間窒素気流中で反応させた後反応液を冷
却し、析出する食塩をろ別したのち食塩水で充
分洗浄後ぼう硝で乾燥しベンゼンを減圧下に留
去して4′−（１−メトキシイミノ−２，２，２
−トリフルオロエチル）ベンジル ２，２−ジ
メチル−２−（２，２−ジクロロビニル）シク
ロプロパンカルボキシレート7.1ｇを得た。 合成実施例 ５ (E) アルコールとカルボン酸の低級アルキルエス
テルとのエステル交換反応によるエステル合成 α−（４−クロロフエニル）イソバレリアン
酸のメチルエステル4.7ｇと２，３，５，６−
テトラフルオロ−４−メトキシイミノエチルベ
ンジルアルコール5.1ｇを150℃に加熱する。温
度が50℃に達した時にナトリウム0.25ｇを加え
メタノールの留去を開始する。メタノールの留
去が停止したら更にナトリウム0.25ｇを加え、
理論量のメタノールを得るまで温度を150℃前
後に保ち、前記操作を繰返し行なう。ついで混
合物を冷却しエーテルに溶解しエーテル溶液を
希塩酸、重曹水、食塩水で洗浄後ぼう硝で乾燥
しエーテルを減圧下に留去して2′，3′，5′，
6′−テトラフルオロ−4′−メトキシイミノエチ
ルベンジル α−（４−クロロフエニル）イソ
バレレート7.8ｇを得た。 合成実施例 ６ (F) アルコールとカルボン酸無水物との反応によ
るエステル合成 ２，２−ジメチル−３−（１，２−ジクロロ
−２，２−ジブロモエチル）シクロプロパンカ
ルボン酸無水物14.2ｇと２，５−ジフルオロ−
４−ブロモメチルカルボニル−α−シアノベン
ジルアルコール5.9ｇとを50mlの乾燥ピリジン
に溶解し室温で一晩かく拌した。翌日、反応後
を100ｇの氷水に注加して、エーテル20mlを用
いて３回抽出した。エーテル層を併せ、５％水
酸化ナトリウム水溶液20mlを用いて２回抽出し
て副生したカルボン酸を除去した。エーテル層
は更に希塩酸、重曹水、食塩水で洗浄後、ぼう
硝で乾燥し減圧下にエーテルを除去して粗エス
テルを得、これを活性アルミナ20ｇのカラムを
流下させて2′，5′−ジフルオロ−4′−ブロモメ
チルカルボニル−α′−シアノベンジル ２，２
−ジメチル−３−（１，２−ジクロロ−２，２
−ジブロモエチル）シクロプロパンカルボキシ
レート10.8ｇを得た。 合成実施例 ７ (G) アルコールのハライドと有機第３級塩基のカ
ルボン酸塩との反応によるエステル合成 α−（３−イソプロピル−４−トリフルオロ
メチルフエニル）イソバレリアン酸6.0ｇをア
セトン50mlに溶解し、これに４−（２−エトキ
シイミノ−３−クロロプロピル）−α−エチニ
ルベンジルブロマイド6.6ｇを加える。かく拌
下にトリエチルアミン４mlを加え、60〜80℃で
３時間反応させたのちエーテルで溶解し、エー
テル溶液を希塩酸、重曹水、食塩水で充分洗浄
後ぼう硝で乾燥しエーテルを減圧下に留去して
4′−（２−エトキシイミノ−３−クロロプロピ
ル）−α′−エチニルベンジル α−（３−イソプ
ロピル−４−トリフルオロメチルフエニル）イ
ソバレレート9.6ｇを得た。 次に本発明の組成物がすぐれたものであること
をより明らかにするため効果の試験成績を示す。 試験例 １ 散布による殺虫試験 本発明で有効成分として用いる化合物の0.2％
白灯溶液(A)、0.2％とピペロニルブトキサイド0.8
％の白灯溶液(B)、0.1％とフタールスリン0.1％の
白灯溶液(C)およびアレスリン、フタールスリンの
夫々0.2％の白灯溶液につきイエバエの落下仰転
率を求め供試薬剤の相対有効度を算出し、更に24
時間後の致死率を求めたところ次の如くである。 （ ）内は24時間後の致死率を示す
基であり、R2は低級アルコキシイミノアルキル
基、低級ハロアルキルカルボニル基又は低級アル
コキシイミノハロアルキル基を示す。ｎは０〜４
の整数を表わす。 又、Ｒは式（）、（）又は（）で表わされ
る基を示す。 ここにR3、R4は同一又は相異なつてメチル基、
ハロゲン原子又はハロメチル基を表わし、R5、
R6、Ｘはハロゲン原子を示す。ｍは１〜２の整
数であり、Ｙは水素原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、ハロゲン原子、低級ハロアルキル
基又は低級ハロアルコキシ基を示す。）で示され
る新規カルボン酸エステル誘導体を含有すること
を特徴とする殺虫、殺ダニ剤及びその製造法に関
する。 天然ピレトリン及び菊酸系合成ピレスロイドは
昆虫に対する速効性と人畜に対する低毒性を兼備
した優れた殺虫剤であるが、光によつて酸化分解
を起こしやすく屋外での使用には制約を受けてき
た。一方、BHCやDDTなどの有機塩素系殺虫剤
は、環境汚染や慢性毒性等の問題によつて使用が
禁止され、さらにこれらにかかわるべき有機リン
酸エステル系及びカーバメート系殺虫剤において
も諸分野で抵抗性害虫問題が深刻化する兆を見せ
ており、これらを背景として新しくさらに優れた
殺虫剤の創出が待望されている。 本発明者等は研究を重ねた結果、上記式（）
で示される化合物が(1)種々の衛生害虫、農園芸用
害虫及びダニ類等に極めてすぐれた殺虫効果を示
す。(2)有機リン剤あるいはカーバメート剤抵抗性
の害虫に対しても卓効を示す。(3)温血動物に対す
る毒性が低い。(4)残効性に富むが一方で有機塩素
系殺虫剤のような環境汚染の問題はない。などの
特長を有することを知つた。ところで、近年開発
された種々のフエノキシベンジルアルコール系合
成ピレスロイドは優れた殺虫剤として、家庭用、
農業用に実用化が検討されているが、アルキルカ
ルボニル基やアルコキシカルボニル基置換ベンジ
ルアルコールエステルについては、公開特許公報
55−111445に記載されているにすぎない。本発明
化合物は、ハロアルキルカルボニル基の導入や、
カルボニル基のオキシムエーテルへの改変によつ
て、殺虫、殺ダニ効力は著しく増強する一方、毒
性、特に魚毒性は非常に軽減された。本発明は以
上の知見に基づいて完成されたものである。 本発明で有効成分として用いる上記式（）で
示される化合物はエステル製造の一般方法に準じ
て一般式 Ｒ−COOH ………（） （式中、Ｒは式（）、（）又は（）で表わさ
れる基を示す。 ここにR3、R4は同一又は相異なつてメチル基、
ハロゲン原子又はハロメチル基を表わし、R5、
R6、Ｘはハロゲン原子を示す。ｍは１〜２の整
数であり、Ｙは水素原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、ハロゲン原子、低級ハロアルキル
基又は低級ハロアルコキシ基を示す。）で示され
るカルボン酸又はその反応性誘導体と一般式 （式中、Ｒは水素原子、シアノ基又はエチニル基
であり、R2は低級アルコキシイミノアルキル基、
低級ハロアルキルカルボニル基又は低級アルコキ
シイミノハロアルキル基を示す。ｎは０〜４の整
数を表わす。）で示されるアルコール又はその反
応性誘導体とを反応させることによつて調製しえ
る。カルボン酸の反応性誘導体としては、例えば
酸ハライド、酸無水物、カルボン酸低級アルキル
エステル、アルカリ金属塩あるいは有機第３級塩
基との塩があげられる。アルコールの反応性誘導
体としては例えばクロライド、ブロマイド、ｐ−
トルエンスルホン酸エステル等があげられる。反
応は適当な溶媒中で必要により脱酸剤又は触媒と
して有機または無機塩基又は酸の存在下に必要に
より加熱下に行なわれる。なお一般式（）の酸
成分が式（）、（）の場合、シクロプロパン環
の置換模型から生ずるシス、及びトランス異性体
が存在でき、しかも（）でR3、R4が同一でな
い時には置換ビニル基から生じるＥ−及びＺ−異
性体が存在できる。更にはシクロプロパンの３個
の炭素原子のちの２個はＲ−又はＳ−配置の何れ
かで存在できる。一方酸成分が式（）の場合、
カルボキシル基のα位に不斉炭素が存在し、R1
−、Ｓ−両光学異性体が存在する。通常の合成法
で得られるものはこれら異性体の混合物である
が、これらの各々ももちろん本発明に含まれる。
なおアルコール成分には不斉炭素が存在する場合
も同様である。 上記式（）で示される化合物の代表例を示せ
ば次の通りであるが、本発明はもちろんこれらの
みに限定されるものではない。 4′−トリフルオロメチルカルボニルベンジル
２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビ
ニル）シクロプロパンカルボキシレート n20 D
1.5480 2′，3′，5′，6′−テトラフルオロ−4′−トリフル
オロメチルカルボニルベンジル ２，２−ジメ
チル−３−（２，２−ジブロモビニル）シクロ
プロパンカルボキシレート n20 D 1.5497 4′−トリフルオロメチルカルボニルベンジル
２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−ト
リフルオロメチルビニル）シクロプロパンカル
ボキシレート n20 D 1.5485 4′−（β，β，β−トリフルオロエチルカルボ
ニル）−α′−シアノベンジル ２，２−ジメチ
ル−３−（２，２−ジメチルビニル）シクロプ
ロパンカルボキシレート n20 D 1.5471 2′，4′−ジフルオロ−5′−クロロメチルカルボ
ニル−α′−エチニルベンジル ２，２−ジメチ
ル−３−（２−メチル−２−クロロビニル）シ
クロプロパンカルボキシレート n20 D 1.5504 2′，6′−ジフルオロ−4′−ペンタフルオロエチ
ルカルボニル−α′−シアノベンジル ２，２−
ジメチル−３−（２，２−ジトリフルオロメチ
ルビニル）シクロプロパンカルボキシレート
n20 D 1.5483 4′−トリフルオロメチルカルボニルベンジル
α−（４−クロロフエニル）イソバレレート
n20 D 1.5512 2′，4′，5′，6′−テトラフルオロ−3′−（γ−フ
ルオロプロピルカルボニル−α−シアノベンジ
ル α−（４−メトキシフエニル）イソバレレ
ート n20 D 1.5527 2′，3′，5′，6′−テトラフルオロ−4′−トリフル
オロメチルカルボニルベンジル α−（３，４
−ジクロロフエニル）イソバレレート n20 D
1.5519 4′−フルオロメチルカルボニルベンジル α−
（４−ジフルオロメトキシフエニル）イソバレ
レート n20 D 1.5505 4′−フルオロ−3′−（β，β，β−トリクロロ
エチルカルボニル）−α′−エチニルベンジル
α−（２−メチル−４−ブロモメチルフエニル）
イソバレレート n20 D 1.5536 4′−（１−メトキシイミノ−２，２，２−トリ
フルオロエチル）ベンジル ２，２−ジメチル
−３−（２，２−ジクロロビニル）シクロプロ
パンカルボキシレート n20 D 1.5493 4′−（２−メトキシイミノプロピル）ベンジル
２，２−ジメチル−３−（２，２−ジブロモビ
ニル）シクロプロパンカルボキシレート n20 D
1.5508 2′，3′，5′，6′−テトラフルオロ−4′−（１−エ
トキシイミノ−２，２，２−トリフルオロエチ
ル）ベンジル２，２−ジメチル−３−（２−ク
ロロ−２−トリフルオロメチルビニル）シクロ
プロパンカルボキシレート n20 D 1.5496 2′，5′−ジフルオロ−3′−（１−エトキシイミノ
エチル）−α′−シアノベンジル ２，２−ジメ
チル−３（２−フルオロ−２−クロロジフルオ
ロメチルビニル）シクロプロパンカルボキシレ
ート n20 D 1.5502 3′−フルオロ−4′−（１−メトキシイミノ−２
−フルオロエチル）−α′−エチニルベンジル
２，２−ジメチル−３−（２，２−ジメチルビ
ニル）シクロプロパンカルボキシレート n20 D
1.5487 3′−イソブトキシイミノメチル−α′−シアノベ
ンジル ２，２−ジメチル−３−（２−メチル
−２−トリフルオロメチルビニル）シクロプロ
パンカルボキシレート n20 D 1.5481 2′，3′，5′，6′−テトラフルオロ−4′−メトキシ
イミノエチルベンジル α−（４−クロロフエ
ニル）イソバレレート n20 D 1.5524 4′−（１−エトキシイミノ−２，２，２−トリ
フルオロエチル）ベンジル α−（４−クロロ
フエニル）イソバレレート n20 D 1.5519 2′，6′−ジフルオロ−4′−（１−メトキシイミノ
エチル）−α′−シアノベンジル α−（４−メチ
ルフエニル）イソバレート n20 D 1.5525 4′−（２−エトキシイミノ−３−クロロプロピ
ル）−α′−エチニルベンジル α−（３−イソプ
ロピル−４−トリフルオロメチルフエニル）イ
ソバレレート n20 D 1.5539 2′，3′，5′，6′−テトラフルオロ−4′−（１−メ
トキシイミノ−２，２，２−トリフルオロエチ
ル）ベンジル α−（４−ターシアリブチルフ
エニル）イソバレート n20 D 1.5528 2′−フルオロ−4′−（１−フルオロ−２−エト
キシイミノエチル）−α′−シアノベンジル α
−（２−エトキシ−４−ブロモフエニル）イソ
バレレート n20 D 1.5534 2′，3′，5′，6′−テトラフルオロ−4′−トリフル
オロメチルカルボニル−α′−シアノベンジル
２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビ
ニル）シクロプロパンカルボキシレート n20 D
1.5491 4′−トリフルオロメチルカルボニルベンジル
２，２−ジメチル−３−（１，２−ジブロモ−
２，２−ジクロロエチル）シクロプロパンカル
ボキシレート n20 D 1.5504 2′，5′−ジフルオロ−4′−ブロモメチルカルボ
ニル−α′−シアノベンジル ２，２−ジメチル
−３−（１，２−ジクロロ−２，２−ジブロモ
エチル）シクロプロパンカルボキシレート
n20 D 1.5528 3′−フルオロメチルカルボニル−α′−エチニル
ベンジル α−（２−フルオロ−４−ペンタフ
ルオロエトキシフエニル）イソバレレート
n20 D 1.5530 2′，3′，5′，6′−テトラフルオロ−4′−（２−メ
トキシイミノ−３，３，３−トリフルオロプロ
ピル−α′−シアノベンジル ２，２−ジメチル
−３−（２，２−ジクロロビニル）シクロプロ
パンカルボキシレート n20 D 1.5503 4′−（１−エトキシイミノ−２，２，２−トリ
フルオロエチル）ベンジル ２，２−ジメチル
−３−（２，２−ジブロモビニル）シクロプロ
パンカルボキシレート n20 D 1.5504 2′，3′，5′，6′−テトラフルオロ−4′−（１−メ
トキシイミノ−２，２，２−トリフルオロエチ
ル）ベンジル２，２−ジメチル−３−（１，２
−ジブロモ−２，２−ジクロロエチル）シクロ
プロパンカルボキシレート n20 D 1.5534 4′−（２−プロポキシイミノ−３，３，３−ト
リフルオロプロピル）−α′−シアノベンジル
α−（４−トリフルオロメトキシフエニル）イ
ソバレレート n20 D 1.5539 本発明殺虫、殺ダニ剤有効成分の化合物は新規
化合物であり、常温で固体または液体であつて有
機溶剤一般に易溶である。従つて散布用殺虫剤と
しては乳剤、油剤、粉剤、水和剤、エアゾール剤
などとして用いることができ、又木粉その他適当
な基材と混合して蚊取線香の如き燻蒸用殺虫剤と
して使用することができる。又この有効成分を適
当な有機溶剤に溶解して台紙に浸ませ又は適当な
溶剤に溶かして適当な加熱体によつて加熱蒸散さ
せるいわゆる電気蚊取として使用する場合も蚊因
線香と同様すぐれた効果を示す。なお本発明の化
合物は従来のピレスロイドに比べ光に安定であ
り、しかも殺虫スペクトルが広いこと、低毒性で
あること、安価であることから従来の有機リン
剤、有機塩素系殺虫剤に替わる農園芸用殺虫剤と
して使用することができる。本発明殺虫、殺ダニ
剤の用途として、ハエ、蚊、ゴキブリ等の衛生害
虫をはじめ、有機リン剤、カーバメート剤抵抗性
ツマグロヨコバイ、ウンカ類や、ニカメイチユ
ウ、カメムシ類、ヨトウガ、コナガ、タバコガ、
マメゾウムシ、ヤガ、モンシロチヨウ、クリケム
シ、ハマキ、アブラムシ、カイガラムシ類等の農
業害虫、コクゾウ等の貯穀害虫、ダニ類等の防除
に極めて有用である。また本発明の殺虫、殺ダニ
剤にＮ−オクチルビシクロヘプテンジカルボキシ
イミド（商品名 MGK−264）、Ｎ−オクチルビ
シクロヘプテンジカルボキシイミドとアリールス
ルホン酸塩との混合物（商品名 MGK−5026）、
サイネピリン500、オクタクロロジプロピルエー
テル、ピペロニルブトキサイドなどの共力剤を加
えるとその殺虫効果を一層高めることができる。
また本発明の殺虫、殺ダニ剤に他の殺虫剤例えば
フエニトロチオン、DDVP、ダイアジノン、プ
ロパホス、ピリダフエンチオン、などの有機リン
剤、NAC、MTMC、BPMC、PHCなどのカー
バメート剤、ピレトリン、アレスリン、フタール
スリン、フラメトリン、フエノトリン、ペルメト
リン、サイペルメトリン、デカメトリン、フエン
バレレート、フエンプロパネートなどの従来のピ
レスロイド系殺虫剤、カルタツプ、クロルフエナ
ミジン、メソミルなどの殺虫剤あるいは殺ダニ
剤、殺菌剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調整
剤、肥料その他の農薬を混合することによつて効
果のすぐれた多目的組成物が得られ、労力の省力
化、薬剤間の相乗効果も充分期待しえるものであ
る。 次に本発明で有効成分として用いる化合物の合
成実施例を示す。 エステルを構成するアルコール部分は新規であ
り、例えばトリフルオロメチルカルボニルベンジ
ルアルコール類縁体は以下に示す合成ルートに従
つて容易に得られる。 一方、酸成分は既に公知であり、その合成に関
する文献は多数知られている。 合成実施例 １ (A) ４−トリフルオロメチルカルボニルベンジル
アルコールの合成 ４−ブロモベンジルアルコール7.5ｇとジハ
イドロピラン15ｇを混合し、これとconc.HCl1
滴加えて室温で１日かく拌した。反応終了後５
％炭酸ナトリウム水溶液を加えてエーテル抽出
を繰り返し、集めたエーテル部分を乾燥後エー
テルを留去した。残留油分を80ｇのアルミナカ
ラムを流下させて精製し、４−ブロモベンジル
アルコールのピラニルエーテル11ｇを得た。無
水エーテル20mlにマグネシウム1.2ｇを懸濁さ
せ少量のヨウ化エチルを加えた後、、窒素気流
下に室温で上記ピラニルエーテル13.5ｇの無水
エーテル溶液30mlを滴下した。30〜40゜に加温
して反応を完結させた後、トリフルオロ酢酸
1.9ｇを溶かしたエーテル溶液20mlを35℃以下
で加え更に室温で１日かく拌した。氷冷下に
6N−HCl15ml、水20mlを加えてグリニヤル試
薬を分解させた後、エーテルで２回抽出して４
−トリフルオロメチルカルボニルベンジルアル
コールのピラニルエーテル3.0ｇを得た。 ピラニルエーテルは70％エタノール中、Ｐ−
トルエンスルホン酸の存在下に２時間還流する
ことにより容易に分解され、上記ピラニルエー
テル2.9ｇより、４−トリフルオロメチルカル
ボニルベンジルアルコール1.9ｇを得た。 合成実施例 ２ (B) アルコールとカルボン酸ハライドとの反応に
よるエステル合成 ２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−
トリフルオロメチルビニル）シクロプロパンカ
ルボン酸クロライド5.5ｇを乾燥ベンゼン15ml
に溶解し、これに４−トリフルオロメチルカル
ボニルベンジルアルコール4.2ｇを乾燥ベンゼ
ン20mlに溶解したものを加え、更に縮合助剤と
して乾燥ピリジン３mlを加えるとピリジン塩酸
塩が析出する。密栓して室温で一夜放置後ピリ
ジン塩酸塩の結晶を別した後、ベンゼン溶液
をぼう硝で乾燥しベンゼンを減圧下に留去して
4′−トリフルオロメチルカルボニルベンジル
２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−ト
リフルオロメチルビニル）シクロプロパンカル
ボキシレート7.5ｇを得た。 合成実施例 ３ (C) アルコールとカルボン酸との反応によるエス
テル合成 α−（４−メトキシフエニル）イソバレリア
ン酸4.3ｇと２，４，５，６−テトラフルオロ
−３−（γ−フルオロプロピルカルボニル）−α
−シアノベンジルアルコール5.9ｇとを50mlの
乾燥ベンゼンに溶解し、6.2ｇのジシクロヘキ
シルカルボイミドを添加して一晩密栓放置し
た。翌日、４時間加熱還流して反応を完結さ
せ、冷却後析出したジシクロヘキシル尿素を
別した。ろ液を濃縮して得られた油状物質を
100ｇのシリカゲルカラムを流下させて2′，4′，
5′，6′−テトラフルオロ−3′−（γ−フルオロプ
ロピルカルボニル）−α−シアノベンジル α
−（４−メトキシフエニル）イソバレレート8.0
ｇを得た。 合成実施例 ４ (D) アルコールのハライドとアルカリ金属カルボ
ン酸塩との反応によるエステル合成 ２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロ
ビニル）シクロプロパンカルボン酸のナトリウ
ム塩4.8ｇと４−（１−メトキシイミノ−２，
２，２−トリフルオロエチル）ベンジルクロラ
イド5.1ｇをベンゼン50mlに懸濁させ、還流下
に３時間窒素気流中で反応させた後反応液を冷
却し、析出する食塩をろ別したのち食塩水で充
分洗浄後ぼう硝で乾燥しベンゼンを減圧下に留
去して4′−（１−メトキシイミノ−２，２，２
−トリフルオロエチル）ベンジル ２，２−ジ
メチル−２−（２，２−ジクロロビニル）シク
ロプロパンカルボキシレート7.1ｇを得た。 合成実施例 ５ (E) アルコールとカルボン酸の低級アルキルエス
テルとのエステル交換反応によるエステル合成 α−（４−クロロフエニル）イソバレリアン
酸のメチルエステル4.7ｇと２，３，５，６−
テトラフルオロ−４−メトキシイミノエチルベ
ンジルアルコール5.1ｇを150℃に加熱する。温
度が50℃に達した時にナトリウム0.25ｇを加え
メタノールの留去を開始する。メタノールの留
去が停止したら更にナトリウム0.25ｇを加え、
理論量のメタノールを得るまで温度を150℃前
後に保ち、前記操作を繰返し行なう。ついで混
合物を冷却しエーテルに溶解しエーテル溶液を
希塩酸、重曹水、食塩水で洗浄後ぼう硝で乾燥
しエーテルを減圧下に留去して2′，3′，5′，
6′−テトラフルオロ−4′−メトキシイミノエチ
ルベンジル α−（４−クロロフエニル）イソ
バレレート7.8ｇを得た。 合成実施例 ６ (F) アルコールとカルボン酸無水物との反応によ
るエステル合成 ２，２−ジメチル−３−（１，２−ジクロロ
−２，２−ジブロモエチル）シクロプロパンカ
ルボン酸無水物14.2ｇと２，５−ジフルオロ−
４−ブロモメチルカルボニル−α−シアノベン
ジルアルコール5.9ｇとを50mlの乾燥ピリジン
に溶解し室温で一晩かく拌した。翌日、反応後
を100ｇの氷水に注加して、エーテル20mlを用
いて３回抽出した。エーテル層を併せ、５％水
酸化ナトリウム水溶液20mlを用いて２回抽出し
て副生したカルボン酸を除去した。エーテル層
は更に希塩酸、重曹水、食塩水で洗浄後、ぼう
硝で乾燥し減圧下にエーテルを除去して粗エス
テルを得、これを活性アルミナ20ｇのカラムを
流下させて2′，5′−ジフルオロ−4′−ブロモメ
チルカルボニル−α′−シアノベンジル ２，２
−ジメチル−３−（１，２−ジクロロ−２，２
−ジブロモエチル）シクロプロパンカルボキシ
レート10.8ｇを得た。 合成実施例 ７ (G) アルコールのハライドと有機第３級塩基のカ
ルボン酸塩との反応によるエステル合成 α−（３−イソプロピル−４−トリフルオロ
メチルフエニル）イソバレリアン酸6.0ｇをア
セトン50mlに溶解し、これに４−（２−エトキ
シイミノ−３−クロロプロピル）−α−エチニ
ルベンジルブロマイド6.6ｇを加える。かく拌
下にトリエチルアミン４mlを加え、60〜80℃で
３時間反応させたのちエーテルで溶解し、エー
テル溶液を希塩酸、重曹水、食塩水で充分洗浄
後ぼう硝で乾燥しエーテルを減圧下に留去して
4′−（２−エトキシイミノ−３−クロロプロピ
ル）−α′−エチニルベンジル α−（３−イソプ
ロピル−４−トリフルオロメチルフエニル）イ
ソバレレート9.6ｇを得た。 次に本発明の組成物がすぐれたものであること
をより明らかにするため効果の試験成績を示す。 試験例 １ 散布による殺虫試験 本発明で有効成分として用いる化合物の0.2％
白灯溶液(A)、0.2％とピペロニルブトキサイド0.8
％の白灯溶液(B)、0.1％とフタールスリン0.1％の
白灯溶液(C)およびアレスリン、フタールスリンの
夫々0.2％の白灯溶液につきイエバエの落下仰転
率を求め供試薬剤の相対有効度を算出し、更に24
時間後の致死率を求めたところ次の如くである。 （ ）内は24時間後の致死率を示す
【表】
【表】
試験例 ２
燻蒸による殺虫試験
殺虫成分として0.5％を含有する蚊取線香を作
り、アカイエカの成虫を落下仰転せしめる効果を
試験した。この実験は防虫科学16巻（1951年）第
176頁、長沢、勝田等の方法に従い、前記線香の
相対有効度を算出したところ次の如くである。供
試薬剤番号は前記有効成分例のものと同一であ
る。
り、アカイエカの成虫を落下仰転せしめる効果を
試験した。この実験は防虫科学16巻（1951年）第
176頁、長沢、勝田等の方法に従い、前記線香の
相対有効度を算出したところ次の如くである。供
試薬剤番号は前記有効成分例のものと同一であ
る。
【表】
【表】
試験例 ３
微量滴下法による殺虫試験
対照化合物〔4′−アリルベンジル ２，２−ジ
メチル−３−（２，２−ジメチルビニル）シクロ
プロパンカルボキシレート〕及び本発明化合物の
各々とそれらにサイネピリン500をそれぞれ有効
成分の２倍量を添加し所定濃度のアセトン溶液と
したものをマイクロシリンジにてイエバエ成虫の
胸部背板に施用し24時間後の死亡率から対照化合
物に対する相対殺虫効力及びサイネピリン500に
よる共力効果を調べたところ次の如くである。
メチル−３−（２，２−ジメチルビニル）シクロ
プロパンカルボキシレート〕及び本発明化合物の
各々とそれらにサイネピリン500をそれぞれ有効
成分の２倍量を添加し所定濃度のアセトン溶液と
したものをマイクロシリンジにてイエバエ成虫の
胸部背板に施用し24時間後の死亡率から対照化合
物に対する相対殺虫効力及びサイネピリン500に
よる共力効果を調べたところ次の如くである。
【表】
次に製剤化の実施例を示すが製剤化にあたつて
は一般農薬に準じて何らの特別な条件を必要とせ
ず当業技術者の熟知する方法によつて調製しえ
る。 参考例 １ 本発明化合物(1)0.2部に白灯油を加えて全体を
100部として0.2％油剤を得る。 参考例 ２ 本発明化合物(4)0.2部とピペロニルブトキサイ
ド0.8部に白灯油を加えて全体を100部として油剤
を得る。 参考例 ３ 本発明化合物(9)20部にソルポールSM−200（東
邦化学登録商標名）10部、キシロール70部を加え
て撹拌混合溶解して20％乳剤を得る。 参考例 ４ 本発明化合物（13）0.4部、レスメトリン0.1
部、オクタクロロジプロピルエーテル1.5部を精
製灯油28部に溶解し、エアゾール容器に充填しバ
ルブ部分を取り付けた後該バルブ部分を通じて噴
射剤（液化石油ガス）70部を加圧充填してエアゾ
ールを得る。 参考例 ５ 本発明化合物（17）0.5ｇ、BHT0.5ｇを除虫菊
抽出粕粉、木粉、デン粉などの蚊取線香用基材
99.0ｇに均一に混合し、公知の方法によつて蚊取
線香を得る。 参考例 ６ 本発明化合物（21）0.4ｇ、MGK−5026 1.0ｇ
を蚊取線香用基材98.6ｇに均一に混合し公知の方
法によつて蚊取線香を得る。 参考例 ７ 本発明化合物（26）0.3部とクレー99.7部をよ
く粉砕混合して0.3％粉剤を得る。 参考例 ８ 本発明化合物（29）40部、硅藻土35部、クレー
20部、ラウリンスルホン酸塩３部、カルボキシメ
チルセルローズ２部を粉砕混合して水和剤を得
る。 試験例 ４ モモアカアブラムシの多数発生した一面の５〜
６葉期の大根畑に参考例３によつて得られた乳剤
のうち本発明化合物(1)、(5)、(9)、（14）、（18）、
（22）、（27）および（30）を含む各々の乳剤の水
による1000倍希釈液を100／反あたり散布した。
２日後の寄生率調査で散布前密度の1/10以下に各
区共に減少していた。 試験例 ５ 参考例３で得られた乳剤のうち本発明化合物
(2)、(6)、(9)、(12)、（16）、（21）、（25）および
（31）
の2000倍希釈液にかんらん生葉を薬液中に約５秒
間浸漬し、薬液乾燥後シヤーレに入れヨトウムシ
の健全幼虫10頭を放飼した。その供試虫の放飼は
生葉浸漬当日、５日後の２回行ない24時間後の死
虫率を求めた。
は一般農薬に準じて何らの特別な条件を必要とせ
ず当業技術者の熟知する方法によつて調製しえ
る。 参考例 １ 本発明化合物(1)0.2部に白灯油を加えて全体を
100部として0.2％油剤を得る。 参考例 ２ 本発明化合物(4)0.2部とピペロニルブトキサイ
ド0.8部に白灯油を加えて全体を100部として油剤
を得る。 参考例 ３ 本発明化合物(9)20部にソルポールSM−200（東
邦化学登録商標名）10部、キシロール70部を加え
て撹拌混合溶解して20％乳剤を得る。 参考例 ４ 本発明化合物（13）0.4部、レスメトリン0.1
部、オクタクロロジプロピルエーテル1.5部を精
製灯油28部に溶解し、エアゾール容器に充填しバ
ルブ部分を取り付けた後該バルブ部分を通じて噴
射剤（液化石油ガス）70部を加圧充填してエアゾ
ールを得る。 参考例 ５ 本発明化合物（17）0.5ｇ、BHT0.5ｇを除虫菊
抽出粕粉、木粉、デン粉などの蚊取線香用基材
99.0ｇに均一に混合し、公知の方法によつて蚊取
線香を得る。 参考例 ６ 本発明化合物（21）0.4ｇ、MGK−5026 1.0ｇ
を蚊取線香用基材98.6ｇに均一に混合し公知の方
法によつて蚊取線香を得る。 参考例 ７ 本発明化合物（26）0.3部とクレー99.7部をよ
く粉砕混合して0.3％粉剤を得る。 参考例 ８ 本発明化合物（29）40部、硅藻土35部、クレー
20部、ラウリンスルホン酸塩３部、カルボキシメ
チルセルローズ２部を粉砕混合して水和剤を得
る。 試験例 ４ モモアカアブラムシの多数発生した一面の５〜
６葉期の大根畑に参考例３によつて得られた乳剤
のうち本発明化合物(1)、(5)、(9)、（14）、（18）、
（22）、（27）および（30）を含む各々の乳剤の水
による1000倍希釈液を100／反あたり散布した。
２日後の寄生率調査で散布前密度の1/10以下に各
区共に減少していた。 試験例 ５ 参考例３で得られた乳剤のうち本発明化合物
(2)、(6)、(9)、(12)、（16）、（21）、（25）および
（31）
の2000倍希釈液にかんらん生葉を薬液中に約５秒
間浸漬し、薬液乾燥後シヤーレに入れヨトウムシ
の健全幼虫10頭を放飼した。その供試虫の放飼は
生葉浸漬当日、５日後の２回行ない24時間後の死
虫率を求めた。
【表】
試験例 ６
鉢植えのソラ豆へ殺虫成分を適用する１日前に
１本の木に対してアブラムシを約200匹寄生させ
た。参考例８によつて得られた水和剤のうち(4)、
(8)、(11)、（15）、（17）、（24）、（26）および（2
9）
の4000倍希釈液を害虫がついた葉へ圧縮空気スプ
レー法で10ml／ポツトあたり散布し２日後の被害
度を観察した。その結果いずれによつても被害度
の増大は認められなかつた。 試験例 ７ 参考例７によつて得られた(3)、(7)、(10)、（13）、
（19）、（23）、（26）および（28）の各々の粉剤を
直径14cmの腰高ガラスシヤーレ底面に２ｇ／m2割
合で均一に散布し、底部約１cmを残してバターを
壁面に塗布する。その中にチヤバネゴキブリ成虫
を１群10匹として放ち、30分間接触させ新しい容
器にゴキブリを移せば、３日後にはいずれの粉剤
によつても80％以上のゴキブリを殺虫することが
できた。 試験例 ８ 播種５日後の鉢植えツルナシインゲン４葉に１
葉あたり10頭のニセナミハダニ雌成虫を寄生さ
せ、27℃恒温室で保管する。６日後、参考例３で
得られた乳剤(2)、(5)、(9)、（13）、（17）、（21）
、
（24）および（30）を水で有効成分100ppmに希釈
した薬液をターンテーブル上で１鉢あたり10ml散
布した。10日後植物上のニセナミハダニの調査で
はいずれの薬剤においても寄生数は10頭以下であ
つた。 試験例 ９ コイを対象として用い、告示農政Ｂ第2735号
（昭和40年11月25）魚類に対する毒性試験法に準
じて行ない、本発明化合物(1)、(6)、(10)、（15）、
（19）、（22）、（25）および（31）のTLm48（ppm）
を求めたところいずれにおいても0.8以上であつ
た。
１本の木に対してアブラムシを約200匹寄生させ
た。参考例８によつて得られた水和剤のうち(4)、
(8)、(11)、（15）、（17）、（24）、（26）および（2
9）
の4000倍希釈液を害虫がついた葉へ圧縮空気スプ
レー法で10ml／ポツトあたり散布し２日後の被害
度を観察した。その結果いずれによつても被害度
の増大は認められなかつた。 試験例 ７ 参考例７によつて得られた(3)、(7)、(10)、（13）、
（19）、（23）、（26）および（28）の各々の粉剤を
直径14cmの腰高ガラスシヤーレ底面に２ｇ／m2割
合で均一に散布し、底部約１cmを残してバターを
壁面に塗布する。その中にチヤバネゴキブリ成虫
を１群10匹として放ち、30分間接触させ新しい容
器にゴキブリを移せば、３日後にはいずれの粉剤
によつても80％以上のゴキブリを殺虫することが
できた。 試験例 ８ 播種５日後の鉢植えツルナシインゲン４葉に１
葉あたり10頭のニセナミハダニ雌成虫を寄生さ
せ、27℃恒温室で保管する。６日後、参考例３で
得られた乳剤(2)、(5)、(9)、（13）、（17）、（21）
、
（24）および（30）を水で有効成分100ppmに希釈
した薬液をターンテーブル上で１鉢あたり10ml散
布した。10日後植物上のニセナミハダニの調査で
はいずれの薬剤においても寄生数は10頭以下であ
つた。 試験例 ９ コイを対象として用い、告示農政Ｂ第2735号
（昭和40年11月25）魚類に対する毒性試験法に準
じて行ない、本発明化合物(1)、(6)、(10)、（15）、
（19）、（22）、（25）および（31）のTLm48（ppm）
を求めたところいずれにおいても0.8以上であつ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、R1は水素原子、シアノ基又はエチニル
基であり、R2は低級アルコキシイミノアルキル
基、低級ハロアルキルカルボニル基又は低級アル
コキシイミノハロアルキル基を示す。ｎは０から
４の整数を表わす。 又、Ｒは式（）、（）又は（）で表わされ
る基を示す。 ここにR3、R4は同一又は相異なつてメチル基、
ハロゲン原子又はハロメチル基を表わし、R5、
R6、Ｘはハロゲン原子を示す。ｍは１〜２の整
数であり、Ｙは水素原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、ハロゲン原子、低級ハロアルキル
基又は低級ハロアルコキシ基を示す。）で示され
るカルボン酸エステル誘導体を含有することを特
徴とする殺虫、殺ダニ剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56215714A JPS58116404A (ja) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | 新規カルボン酸エステル誘導体を含有する殺虫、殺ダニ剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56215714A JPS58116404A (ja) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | 新規カルボン酸エステル誘導体を含有する殺虫、殺ダニ剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58116404A JPS58116404A (ja) | 1983-07-11 |
| JPH0142242B2 true JPH0142242B2 (ja) | 1989-09-11 |
Family
ID=16676949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56215714A Granted JPS58116404A (ja) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | 新規カルボン酸エステル誘導体を含有する殺虫、殺ダニ剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58116404A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2708930B1 (fr) * | 1993-08-10 | 1995-09-08 | Roussel Uclaf | Nouveaux esters dérivés de l'acide 2,2-diméthyl 3-(3,3,3-trifluoro-1-propényl) cyclopropane carboxylique, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides. |
| WO2014079928A1 (en) * | 2012-11-23 | 2014-05-30 | Bayer Cropscience Ag | Use of a compound comprising a polyfluorobenzyl moiety against insecticide-resistant pests |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0032121B1 (en) * | 1979-02-14 | 1984-05-16 | Imperial Chemical Industries Plc | Substituted tetrafluorobenzyl alcohols and halides |
-
1981
- 1981-12-28 JP JP56215714A patent/JPS58116404A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58116404A (ja) | 1983-07-11 |
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