JPH0144514B2 - - Google Patents

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JPH0144514B2
JPH0144514B2 JP56031458A JP3145881A JPH0144514B2 JP H0144514 B2 JPH0144514 B2 JP H0144514B2 JP 56031458 A JP56031458 A JP 56031458A JP 3145881 A JP3145881 A JP 3145881A JP H0144514 B2 JPH0144514 B2 JP H0144514B2
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JP
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polymer layer
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JP56031458A
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Keiichi Maruta
Yukihiro Yuyama
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Priority to IT20001/82A priority patent/IT1149789B/it
Publication of JPS57146686A publication Critical patent/JPS57146686A/ja
Publication of JPH0144514B2 publication Critical patent/JPH0144514B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は感熱記録型ラベルシートの改良に関す
るものである。 従来、シート状支持体の表面にロイコ染料と加
熱により該ロイコ染料を発色させる酸性物質を主
成分として含有する感熱記録紙は知られており、
この感熱記録紙を感熱記録型の包装ラベルとして
利用することが提案されている。このような感熱
記録型のラベルの場合、その印字方式はサーマル
ヘツドによるものであるため、従来のインク又は
インクリボンによる印字方式のものに比して、簡
単かつ美麗に行い得るという利点を備えている。
しかしながら、感熱記録紙の場合、その感熱発色
層に、ジオクチルフタレート（DOP）やジオク
チルアジペート（DOA）のようなプラスチツク
フイルムに適用されている可塑剤が浸透すると、
印字部（発色部）が消色するという問題があり、
プラスチツクフイルム包装品に対するラベルとし
ては適用することができない。例えばスーパーな
どの量販店においては、生鮮食品を販売するため
に、発泡スチロールのようなプラスチツクトレー
に、魚、野菜、肉などを入れ、その全体をポリ塩
化ビニルなどのプラスチツクフイルムによりオー
バーラツプし、さらにそのラツプ上に計量値の印
字されたラベルを貼布することが行われている
が、この場合、ラベルとして従来の感熱紙を用い
ると、ラベルを貼布したラツプフイルム中の可塑
剤がラベル裏面の接着剤層及び支持体を通して感
熱発色層中に浸透し、ある時間経過した後にはそ
のラベル表面の印字が消失し、商品の販売に大き
な支障をきたしてしまう。従つて、これらの観点
から、感熱記録型ラベルは、インクやインクリボ
ンの印字方式のラベルに比して、すぐれた利点を
持つものの、未だ実用化されるまでには到つてい
ない。 本発明者らは、従来の感熱記録型ラベルに見ら
れるような前記欠点を克服すべく鋭意研究を重ね
た結果、支持体の表面に感熱発色層を設け、支持
体の裏面に接着剤層を設けた構造の感熱記録型ラ
ベルシートにおいて、該支持体の裏面と接着剤層
との間に水溶性高分子層を介在させると共に、該
水溶性高分子層中にワツクス状物質を含有させる
ことによつて、前記目的が達成されることを見出
し、本発明を完成するに到つた。 本発明における感熱記録型ラベルシートとは、
そのシート表面に対する印字や画像の記録を加熱
方式により行うことができ、かつその裏面に設け
た接着剤層の接着力により固体表面に貼着するこ
とのできるシートを意味し、番号札、値札、薬ビ
ン札、シール、ネームプレートなどの各種ラベル
（レツテルを含む）又はラベル状物が包含される。 本発明における感熱記録型ラベルシートは、支
持体の裏面と接着剤層との間に、水溶性高分子層
を設けると共に、その水溶性高分子層中にワツク
ス状物質を含有させたことを特徴とする。この場
合、水溶性高分子層は、可塑剤の浸透に対してバ
リヤー層として作用し、感熱型ラベルシートをラ
ツプフイルムなどに貼布した場合に、ラツプフイ
ルム中の可塑剤が接着剤層及び支持体を通つて表
面の感熱発色層中に浸透することを防止する。ワ
ツクス状物質は、水溶性高分子層の表面安定性を
高める。即ち、感熱型ラベルシートを製造する場
合、感熱発色層の再加熱による発色を防止するた
めに、支持体の裏面に先ず水溶性高分子層形成液
を塗布乾燥した後、支持体の表面に感熱発色層形
成液を塗布するという工程が採られるが、感熱発
色層形成液を塗布する場合、感熱発色層形成液中
に存在する水が支持体を通つて成膜した水溶性高
分子層に浸透して水溶性高分子層を可塑化すると
いう問題がある。そして、この可塑化された水溶
性高分子層は、次の感熱発色層の乾燥工程におい
て、乾燥装置のロールに接触してその塗膜の表面
均一性が失われ、その結果、水溶性高分子層の可
塑剤の浸透に対するバリヤー性が著しく損われ
る。本発明によれば、このような問題は、水溶性
高分子層中にワツクス状物質を含有させることに
より解決されることが見出された。このワツクス
状物質を含有する水溶性高分子層の厚みは、通常
0.3〜20μ、好ましくは1μ〜5μである。 本発明において水溶性高分子としては、以下に
示すような種々のものが用いられる。 ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセル
ロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、デンプン及びその誘導体、カゼイン、
アルギン酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリルアマイド、スチレン−マレイン酸共重合
体。 本発明において用いるワツクス状物質として
は、50〜250℃の融点をもち、この温度範囲で溶
融し、その後冷却するとフイルム形成能があり、
かつ疎水性のものである。 と定義され、このようなものには、例えば、次の
ようなものが包含される。 密ロウ、セラツカロウなどの動物性ワツクス
類、カルナバロウなどの植物性ワツクス類、パラ
フイン類、微晶ワツクスなどの石油ワツクス類、
ポリエチレンワツクス、その他の合成ワツクス
類、例えば高級脂肪酸の多価アルコールエステ
ル、高級ケトン、高級アミド、高級脂肪酸とアミ
ンとの縮合物、合成パラフイン、塩素化パラフイ
ン、芳香族カルボン酸と高級脂肪族アミンとの縮
合物、芳香族アミンと高級脂肪酸の縮合物など。 本発明において、水溶性高分子層中に含有させ
るワツクス状物質の添加量は、水溶性高分子層
中、通常0.05〜５重量％、好ましくは0.1〜２重
量％の範囲である。この添加量があまりにも少な
くなると、その添加効果がなく、一方、余りにも
多くなると、水溶性高分子の製膜性が悪くなる。
従つて、実際上は、具体的に採用する物質に応じ
て適当に選択する。 本発明の感熱型ラベルシートを製造するには、
紙、合成紙などのシート状支持体の表面に、先
ず、ワツクス状物質を含有する水溶性高分子液を
塗布乾燥し、次に、その支持体の裏面に、ロイコ
染料、酸性物質、結合剤、熱感度増加剤、充填剤
などの慣用の感熱発色層成分を塗布乾燥する。次
に、水溶性高分子層表面に、固体表面、例えばラ
ツプフイルム、包装紙などに貼布し得るように、
慣用の方法により接着剤層を設け、その表面に剥
離台紙を貼布する。 本発明においては、支持体の感熱発色層表面に
は、さらに水溶性高分子層を設けることができ
る。この第２水溶性高分子層の使用は、本発明の
ラベルシートををラツプフイルムなどのプラスチ
ツクフイルムに貼布した場合に、そのラベル表面
に接触するプラスチツクフイルムから感熱発色層
に向う可塑剤の浸透を防止することができる。第
２水溶性高分子層形成に用いる水溶性高分子とし
ては、前記第１水溶性高分子層に関して示したも
のと同様のもの適用される。 本発明で用いる感熱発色層は、ロイコ染料、酸
性物質、結合剤などを含むものであるが、次にこ
れらの感熱発色層形成成分について具体的に示
す。 (A) ロイコ染料 ロイコ染料としては、通常無色又は淡色の下
記に示す種々の染料のロイコ体が適用される。
殊に、トリフエニルメタン系、フルオラン系、
フエノチアジン系、オーラミン系、スピロピラ
ン系の染料のロイコ体の使用が好ましい。 ３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド ３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）フタリド ３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−６−ジエチルアミノフタリド ３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−６−クロロフタリド ３−（Ｎ−Ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−
６−メチル−７−（Ｎ−フエニルアミノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン
ベンゾイルロイコメチレンブル− 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリ
ノ−ピリロスピラン 6′−ブロモ−8′−メトキシ−ベンゾインドリ
ノ−ピリロスピラン ２−〔３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−
（ｏ−クロロアニリノ）キサンチル〕安息香酸
ラクタム。 (B) 酸性物質 前記したロイコ染料に加熱時反応してこれを
発色させる酸性物質としては下記に示す種々の
ものが適用される。 (イ) 有機、無機酸 ホウ酸、シユウ酸、マレイン酸、酒石酸、
クエン酸、コハク酸、安息香酸、ステアリン
酸、没食子酸、サリチル酸、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸、ｏ−ヒドロキシ安息香
酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキ
シ−ｐ−トルイル酸。 (ロ) フエノール性物質 ３，５−キシレノール、チモール、ｐ−
tert−ブチルフエノール、４−ヒドロキシフ
エノキシド、メチル−４−ヒドロキシベンゾ
エート、４−ヒドロキシアセトフエノン、α
−ナフトール、β−ナフトール、カテコー
ル、レゾルシン、ヒドロキノン、４−tert−
オクチノール、２，2′−ジヒドロキシジフエ
ニル、２，2′−メチレンビス（４−メチル−
６−tert−ブチルフエノール）、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン、
４，4′−イソプロピリデン−ビス（２−tert
−ブチルフエノール）、４，４−sec−ブチリ
デンジフエノール、ピロガロール、フロログ
ルシン、フロログルシンカルボン酸。 (C) 結合剤 感熱発色層を支持体上に結合支持させる結合
剤としては下記に示すような種々のものが適用
される。 ポリビニルアルコール、メトキシセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプ
ン、ゼラチンなどのような水溶性のもの、ある
いはポリスチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、ポリブチルメタクリレートなどのよう
な水性エマルジヨンのものを結合剤として用い
ることができる。 また、感熱発色層中には、必要に応じ、さら
に慣用の補助添加剤、例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ、アルミナ、マグネシア、タルク、
チタニア、硫酸バリウム、ステアリン酸アルミ
ニウムなどの微粉末を添加し、発色画像の鮮明
性を向上させることができる。また、感熱度増
加剤、例えば、高級脂肪酸アミドなどを含有さ
せることができる。 本発明による製品は、従来の感熱紙を単にラ
ベルやシールなどとして利用したものとは異な
り、ラツプフイルムなどのプラスチツクフイル
ム中に含まれる可塑剤の影響を受けず、使用に
際し、プラスチツクフイルム中の可塑剤の作用
により、表面に印字した文字や画像が消失する
ようなことはない。 次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。 実施例 １ 下記成分をそれぞれボールミルを用いて24時間
分散し、Ａ液、Ｂ液、Ｃ液をそれぞれ調製した。 Ａ液： ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン 1.5重量部 炭酸カルシウム 1.0 〃 20％酸化デンプン水溶液 5.0 〃 水 42.5 〃 Ｂ液： ビスフエノールＡ 6.0重量部 20％酸化デンプン水溶液 8.0 〃 水 36.0 〃 Ｃ液： ５％ポリビニルアルコール水溶液 100重量部 ポリエチレンワツクス 0.05 〃 次に、Ｃ液を乾燥後重量が１ｇ／m2になるよう
に上質紙に機械塗布し、次いでその反対の面にＡ
液とＢ液の混合液を乾燥後重量８ｇ／m2になるよ
うに機械塗布乾燥を行い、本発明の感熱記録型ラ
ベルシート基材を得た。 実施例 ２ 下記成分をボールミルを用いて24時間分散し、
Ｄ液を得た。 Ｄ液： ５％ポリビニルアルコール水溶液 100重量部 ステアリン酸アミド 0.005 〃 実施例１と同様にＤ液を上質紙の一方の面に塗
布乾燥した後、実施例１と同様にＡ液とＢ液との
混合液をその他方の面に塗布乾燥し、本発明の感
熱記録型ラベルシート基材を得た。 比較例 １ ５％ポリビニルアルコールをＣ液の代りに塗布
する以外は実施例１と同様にして比較のための感
熱記録型ラベルシート基材を得た。 以上のようにして得た感熱記録型ラベルシート
基材を熱傾斜試験機（東洋精製機）で印字し（条
件150℃、１秒、２Kg／cm2）、水溶性高分子層を塩
ビラツプフイルム（信越ポリマー製Ｖ−300）で
覆い、100ｇ／cm2の圧力をかけ20℃の環境下に24
時間放置し、印字部の濃度変化をマクベス濃度計
で測定した。その結果を表１に示す。
【表】 水溶性高分子層中にワツクス状物質を含有させ
ることにより、水溶性高分子層は、発色層を塗布
した時の悪影響を受けていないことがわかる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ 支持体の表面に感熱発色層を設け、支持体の
    裏面に接着剤層を設けた構造の感熱記録型ラベル
    シートにおいて、該支持体の裏面と接着剤層との
    間に水溶性高分子層を介在させると共に、該水溶
    性高分子層中にワツクス状物質を含有させたこと
    を特徴とする感熱記録型ラベルシート。
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