JPH0157699B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、耐衝撃性、耐侯性、加工性に優れる
とともにウエルド強度に優れる新規な熱可塑性樹
脂組成物に関する。 ポリカーボネート樹脂（以下PCと記す。）は優
れた耐衝撃性および耐熱性を有するエンジニアリ
ングプラスチツクとして広く知られている。ま
た、PCの価格低減ならびに成形性と衝撃強度の
厚み依存性を改良したPCとABS樹脂（アクリロ
ニトリル−ジエン系ゴム−スチレン重合体）との
混合物（特公昭38−15225）、耐侯性ならびに耐汚
染性を改良したPCとAES樹脂（アクリロニトリ
ル−エチレン・プロピレン系ゴム−スチレン重量
体）との混合物（特開昭48−48547）等も広く知
られている。 しかしながら、PC−AES樹脂組成物は、成形
品表面にフローマークや層剥離が発生しやすく、
かつ、成形方法として最も一般的な射出成形にお
いては、成形品の形状および大きさによつて、ゲ
ート数および樹脂の流動状態を変える必要がある
ために、必ず異方向に流れる樹脂が交差する箇
所、いわゆる“ウエルド部”が生じるが、従来の
組成物ではウエルド部の強度、“ウエルド強度”
が十分ではなく実用的な成形性といつた面からは
不十分であり、実用的に優れた材料とは言い難い
のが現状である。 本発明者等は、このようなポリカーボネート樹
脂とAES樹脂とからなる樹脂組成物のウエルド
強度の向上について鋭意研究した結果、ポリカー
ボネート樹脂とAES樹脂からなる組成物に特定
の可塑剤を添加することにより、耐衝撃性、耐侯
性、耐熱性および加工性はもちろんのこと、ウエ
ルド強度に優れる組成物が得られることを見出
し、本発明に到達したものである。 すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂
（Ａ−１）20〜80重量％と、エチレン−プロピレ
ン系ゴム質共重合体と芳香族ビニル化合物、シア
ン化ビニル化合物および他の重合性単量体化合物
のうち少なくとも二群より選ばれるおのおの一種
以上の化合物からなるグラフト重合体（Ａ−２−
１）100〜10重量％と芳香族ビニル化合物、シア
ン化ビニル化合物および他の重合性単量体化合物
のうち少なくとも二群より選ばれるおのおの一種
以上の化合物からなる共重合体（Ａ−２−２）０
〜90重量％との混合物（Ａ−２）80〜20重量％か
らなる樹脂組成物(A)100重量部と、可塑剤(B)0.5〜
20重量部からなり、該可塑剤(B)がジカルボン酸と
一価あるいは二価アルコールのエステル系可塑剤
（Ｂ−１）、隣酸エステル系可塑剤（Ｂ−２）およ
びエポキシ系可塑剤（Ｂ−３）から選択された１
種または２種以上の可塑剤であり、かつ該可塑剤
(B)が、可塑剤0.25ｇをアクリロニトリルースチレ
ン共重合体（重量比30：70）0.75ｇとともにアセ
トン10mlに溶解し、作成した20μフイルムの光線
透過率が70％以上の可塑剤であることを特徴とす
るウエルド強度に優れる熱可塑性樹脂組成物を提
供するものである。 以下に本発明の熱可塑性樹脂組成物について詳
細に説明する。 ポリカーボネート樹脂（Ａ−１）としては、芳
香族ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネー
ト、脂肪族−芳香族ポリカーボネート等々を挙げ
ることができる。一般には、2.2−ビス（４−オ
キシフエニル）アルカン系、ビス（４−オキシフ
エニル）エーテル系、ビス（４−オキシフエニ
ル）スルホン、スルフイドまたはスルホキサイド
系などのビスフエノール類からなる重合体、もし
くは共重合体であり、目的に応じてハロゲンで置
換されたビスフエノール類を用いた重合体であ
る。 グラフト重合体（Ａ−２−１）を構成するエチ
レン−プロピレン系ゴム質共重合体とは、エチレ
ンとプロピレンからなる二元共重合体（EPR）、
エチレン、プロピレンおよび非共役ジエンからな
る三元共重合体（EPDM）などであり、一種ま
たは二種以上用いられる。 三元共重合体（EPDM）における非共役ジエ
ンとしては、ジシクロペンタジエン、エチリデン
ノルボルネン、1.4−ヘキサジエン、1.4−シクロ
ヘプタジエン、1.5−シクロオクタジエン等が挙
げられる。 二元共重合体（EPR）および三元共重合体
（EPDM）におけるエチレンとプロピレンのモル
比は５：１から１：３の範囲であることが好まし
い。 また、三元共重合体（EPDM）においては非
共役ジエンの割合がヨウ素価に換算して２〜50の
範囲のものが好ましい。 グラフト重合体（Ａ−２−１）および共重合体
（Ａ−２−２）を構成する芳香族ビニル化合物と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、α−ク
ロルスチレン、ビニルトルエンなどが挙げられ、
特にスチレンが好ましく用いられる。シアン化ビ
ニル化合物としては、アクリロニトリル、メタア
クリロニトリルなどが挙げられ、特にアクリロニ
トリルが好ましく用いられる。さらに、他の重合
性単量体化合物としては、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ベンジル、ヘキシルなどのアクリ
ル酸エステル化合物およびメタアクリル酸エステ
ル化合物が挙げられ、特にメタアクリル酸メチル
が好ましく用いられる。 上述の芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化
合物ならびに他の重合性単量体化合物のうち少な
くとも二群より選ばれるおのおの一種以上の化合
物が用いられる。 これら化合物とゴム質共重合体との重量比はそ
の目的に応じて適当な範囲を選ぶことができる。
通常化合物95〜40重量％に対しゴム質共重合体５
〜60重量％、好ましくは化合物95〜75重量％に対
しゴム質共重合体５〜25重量％が用いられる。 ゴム質共重合体の存在下、化合物を重合してグ
ラフト重合体（Ａ−２−１）を造る方法として
は、公知の方法がすべて利用できる。たとえば、
懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法、溶液重合
法などである。 混合物（Ａ−２）はグラフト重合体（Ａ−２−
１）100〜10重量％および共重合体（Ａ−２−２）
０〜90重量％よりなる。共重合体（Ａ−２−２）
が90重量％を超える、すなわち、グラフト重合体
（Ａ−２−１）が10重量％未満では十分な耐衝撃
性が得られない。 樹脂組成物(A)は、上述のポリカーボネート（Ａ
−１）20〜80重量％および混合物（Ａ−２）80〜
20重量％よりなる。ポリカーボネート（Ａ−１）
が20重量％未満では耐熱性の低下が著しく好まし
くない。また、80重量％を超えると加工性が低下
し、ウエルド強度も改善されない。好ましくはポ
リカーボネート（Ａ−１）30〜70重量％である。 本発明で用いられる可塑剤(B)は、シカルボン酸
と一価あるいは二価アルコールのエステル系可塑
剤（Ｂ−１）、隣接エステル系可塑剤（Ｂ−２）
およびエポキシ系可塑剤（Ｂ−３）から選択され
た１種または２種以上の可塑剤であり、かつ該可
塑剤(B)が、可塑剤0.25ｇをアクリロニトリル−ス
チレン共重合体（重量比30：70）0.75ｇとともに
アセトン10mlに溶解し、作成した20μフイルムの
光線透過率が70％以上の可塑剤である。 光線透過率が70％未満の可塑剤では本発明の目
的が達せられない。さらに最終組成物の表面に可
塑剤がブリードして好ましくない。 なお、上述のアクリロニトリル−スチレン共重
合体とは、アクリロニトリル30重量部とスチレン
70重量部よりなる共重合体を意味する。 可塑剤(B)の種類についてさらに説明すると、フ
タル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、マレイン酸、フマル酸、トリメリツト酸、ク
エン酸、イタコン酸、リシノール酸のようなジカ
ルボン酸と一価のアルコールあるいはエチレング
リコール、プロピレングリコール等の二価のアル
コールとのエステル系可塑剤、分子中にエポキシ
基を有するエポキシ系可塑剤、燐酸ジフエニルオ
クチル、燐酸トリオクチルなどの燐酸エステル系
可塑剤などである。 なお、エステル系可塑剤においては揮発性の面
よりエステル構造単位が１個のモノマー型よりも
数個以上連なつたポリマー型が好ましい。 これら可塑剤は一種または二種以上用いること
ができる。 可塑剤(B)はポリカーボネート（Ａ−１）、グラ
フト重合体（Ａ−２−１）および共重合体（Ａ−
２−２）からなる組成物(A)100重量部に対し0.5〜
20重量部用いられる。0.5重量部未満ではウエル
ド強度が改善されず、また、成形性も向上しな
い。一方、20重量部を超える量では耐熱性が著し
く低下し好ましくない。 可塑剤の添加は、公知の装置で行うことがで
き、添加混合に際して公知の安定剤、帯電防止
剤、滑剤、染顔料などの添加剤を適宜配合しても
よい。 以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこ
れらによつて何ら制限されるものでない。 実施例および比較例 ポリカーボネート樹脂、グラフト重合体および
共重合体を表−１および２に示す割合にて各種可
塑剤とバンバリーミキサーで混練し、組成物（組
成物No.１〜23）を得た。 得られた組成物より各種試験片を作成した。試
験結果を表−１および２に示す。 用いられたポリカーボネート樹脂、グラフト重
合体および共重合体の組成および製造法は以下の
とおり。 (A‐1) ポリカーボネート樹脂 帝人化成社製“パンライト Ｌ−1250W” (A‐2‐1) グラフト重合体 EPDM（ヨウ素価8.5、ムーニー粘度61、プ
ロピレン含有率43重量％、非共役ジエン成分
としてエチリデンノルボルネンを含む。）300
重量部をｎ−ヘキサン2000重量部および二塩
化エチレン1500重量部に溶解し、スチレン
700重量部、アクリロニトリル300重量部およ
び過酸化ベンゾイル10重量部を仕込んだ後、
67℃で10時間窒素雰囲気600r.p.m.の撹拌下
で重合した。重合液を大過剰のメタノールと
接触させ、折出した沈殿物を分離・乾燥後、
重合体（ゴム含量28.2％）を得た。 (A‐2‐2) 共重合体 共重合体 スチレン70重量％およびアクリロニリル30
重量％を混合した溶液100重量部にｔ−ドデ
シルメルカプタン0.1重量部を加え、90℃で
３時間塊状で予備重合し、その後、水210重
量部、メチルセルロース1.0重量部、過酸化
ベンゾイル0.3重量部を加え水分散系で30℃
から90℃へ温度を上昇させ、10時間重合させ
た。脱水後共重合体（固有粘度0.50）を得
た。 共重合体 市販のスチレン−アクリロニトリル共重合
体（固有粘度0.63）、ダイセル化学社製“セ
ビアンNJD”

【表】

【表】 ※ 光線透過率

【表】

〔光線透過率の測定方法〕

アクリロニトリル30部、スチレン70部にｔ−ド
デシルメルカプタン0.4部、ラウロイルパーオキ
サイド0.05部を加え、重合系をよく窒素置換した
のち70℃で3.5時間塊状重合した。次いで懸濁安
定剤としてポリビニルアルコール0.14部、メチル
セルロース0.06部を溶解した水200部に前記のプ
レポリマー（全モノマー重合率26.7％）101.1部
を懸濁し、ラジカル重合開始剤として、ラウロイ
ルパーオキサイド0.5部、水相へ溶出するアクリ
ロニトリルの補充分４部、水相重合防止剤として
酸性亜硫酸ソーダ0.1部を加えて70℃で３時間重
合した。懸濁重合によつて得られた粒状重合体
は、未反応モノマーを脱離するため、150℃のス
チームにより３時間ストリツピングを行つた。粒
状重合体を分離し、洗浄後乾燥して共重合体を得
た。 上記の方法で得られたアクリロニトリルースチ
レン共重合体0.75ｇと各種可塑剤0.25ｇとを（合
計１ｇ）、10mlのアセトンに溶解させ、自然乾燥
させて厚み20μのフイルムにし、日本精密光学(株)
製へイズメーターSEP−Ｈ−２により、光線透過
率をもとめた。 ※※※※※ 〔ウエルド強度の測定法〕 ゲート間隔100mmの２つのゲート（各2.5×2.0
mm）より溶融樹脂（260℃）を射出し、厚さ３mm
縦横各150mmの試験片を作成する。試験片を治具
（高さ80mm、内径120mm、外径126mm）の上に乗せ
る。 −30℃に調整された低温室で１Kgの鋼球を試験
片中心部に落下させ、試験片が破壊しない最大エ
ネルギー値（Kg・cm）を求める。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリカーボネート樹脂（Ａ−１）20〜80重量
   ％と、エチレン−プロピレン系ゴム質共重合体と
   芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物およ
   び他の重合性単量体化合物のうち少なくとも二群
   より選ばれるおのおの一種以上の化合物からなる
   グラフト重合体（Ａ−２−１）100〜10重量％と
   芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物およ
   び他の重合性単量体化合物のうち少なくとも二群
   より選ばれるおのおの一種以上の化合物からなる
   共重合体（Ａ−２−２）０〜90重量％との混合物
   （Ａ−２）80〜20重量％からなる樹脂組成物(A)100
   重量部と、可塑剤(B)0.5〜20重量部からなり、該
   可塑剤(B)がジカルボン酸と一価あるいは二価アル
   コールのエステル系可塑剤（Ｂ−１）、隣酸エス
   テル系可塑剤（Ｂ−２）およびエポキシ系可塑剤
   （Ｂ−３）から選択された１種または２種以上の
   可塑剤であり、かつ該可塑剤(B)が、可塑剤0.25ｇ
   をアクリロニトリルースチレン共重合体（重量比
   30：70）0.75ｇとともにアセトン10mlに溶解し、
   作成した20μフイルムの光線透過率が70％以上の
   可塑剤であることを特徴とするウエルド強度に優
   れる熱可塑性樹脂組成物。 ２ ジカルボン酸がフタル酸、アジピン酸、セバ
   シン酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸、
   トリメリツト酸、クエン酸、イタコン酸またはリ
   シノール酸である特許請求の範囲第１項記載の熱
   可塑性樹脂組成物。