JPH0194338A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はジアゾ感光性組成物に関し、更に詳しくはオフ
セット版、凸版及びグラビア版などの装造に用いる支持
体に塗布するネガ型のジアゾ感光性組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来、感光性物質を支持体上に薄膜塗布して得られた感
光板に透明画を通して露光し、露光部分と未露光部分と
に溶解性の差異を生じさせ、適当な溶剤で現像し、感光
板上にレリーフ像を形成させる技術は種々提案されてい
る。従来、このような目的のため使用される感光性組成
物としては、ジアゾ化合物と高分子化合物との組合わせ
がネガ型平版印刷版の場合にはよく知られている。

更に、ジアゾ化合物と組合わせて用いられる高分子化合
物としては、その分子中に水酸基、アミノ基、シアノ基
、ウレタン基等の官能基を有する高分子化合物が有効で
あシ、例えば、特公昭！７−弘３♂り０号公報に記載さ
れた高分子構造中にフェノール性水酸基、例えば、ｐ　
−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド等を有す
る高分子化合物、特公昭ｊ２−７３６４を号公報、特公
昭！！−３グー３弘号公報に記載されたコーオキシアル
キル（メタ）アクリレートモノマーを含む高分子化合物
やジアゾ化合物と２−オキシアルキル（メタ）アクリレ
ートモノマー及びアクリロニトリルモノマーを含む高分
子化合物等のアルコール性水酸基を有する構造単位を有
する高分子化合物等が知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、ジアゾ化合物と組合わせて使用されてい
るこれらの高分子化合物を含む感光性組成物は、アルミ
ニウム等の金属板に塗設され、平版印刷版材料として供
される場合、水酸基としてフェノール性水酸基を有する
高分子化合物を使用すると、一般に、芳香族環特有のレ
ジストの強さ、すなわち耐刷力の向上、印刷インキの親
和力の強さ、種々の印刷処理薬品に対するレジストの強
さ等は達成されるものの、現像液に対する溶解性の悪さ
のため、現像不良を引き越しやすいという問題点がある
。

一方、アルコール性水酸基を有する高分子化金物を使用
した場合には、一般に、現像性は良いものの、物理的強
度不良による傷の付き易さ、衝撃力に対する弱さのため
特にオフ輪等の高速印刷における耐刷不良、さらに印刷
での処理薬品に対するレジストの侵食等が問題になる。

そこで本発明の目的は、支持体上に塗設して感光性平版
印刷版材料として用いた場合、高感度で、現像性及び耐
刷力に優れ、しかも、Ｕ■インキ適性の良好な印刷版を
与えるネガ型ジアゾ感光性組成物を提供することにある
。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は上記諸口的を達成すべく鋭意研究を重ねた
結果、高分子化合物として、特定の共重合体、特に、メ
チルアクリレート単位と他のアクリレート単位を併用す
ることによって所期の目的が達成されることを知得し、
本発明を完成するに至った。

即ち、本発明の要旨は、ジアゾ化合物及び高分子化合物
を含有する感光性組成物において、該高分子化合物がそ
の分子構造中に （、）　　アルコール性水酸基を有する構造単位及び／
又はフェノール性水酸基を有する構造単位を７〜！θモ
ルチ、 （ｂ）　　下記一般式■、 −　ＯＨ２−０−・・・・・・・・・１Ｎ （式中　Ｒ１は、水素原子又はアルキル基を表わす。） で表わされる構造単位をダ〜＜１０モルチ、（Ｃ）　　
メチルアクリレートから形成される単位を！〜４ＡＯモ
ルチ、 （ｄ）下記一般式■、 −ａＨ，−ｃ−・・・・・・・・・・・・・・・　■Ｃ
！０ＯＲ３ （式中　Ｒ２は、水素原子、メチル基又はエチル基を表
わし　Ｒ３は、炭素原子数２〜１２のアルキル基又はア
ルキル置換アリール基を表わす。） で表わされる構造単位を２ｊ〜６９モルチ、及び （ｅ）　　カルボキシル基を有する構造単位を２〜３０
モルチ 含有し、且つその重量平均分子量が、！〜２０万である
共重合体であることを特徴とする感光性組成物に存する
。

以下、本発明について詳述する。

本発明は、感光性組成物に含まれる高分子化合物が特定
比率の特定の構造単位から成ること、即ち、 （ａ）　　アルコール性又はフェノール性水酸基を有す
る単位 価）一般式Ｉのシアン基を有する単位 （Ｃ）　　メチルアクリレートから形成される単位（ｄ
）　　一般式■のカルボキシエステル基を有する単位 （ｅ）　　カルボキシル基を有する単位の５種類を特定
比率で包含することを特徴とする。

前記アルコール性水酸基を有する構造単位を形成するモ
ノマーの具体例としては、特公昭、ｔ２−７３４弘号公
報に記載されたような下記一般式（ｎ１３　　に示した
化合物のごとく（メタ）アクリル酸エステル類や、アク
リルアミド類が挙げられる。

式中　Ｒ４は水素原子又はメチル基　Ｒ５は水素原子、
メチル基、エチル基又はクロロメチル基、そしてｎは／
−１０の整数を示す。

（メタ）アクリル酸エステル類の例としては、λ−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、λ−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、ｌ−ヒドロキシペンチル
（メタ）アクリレート等が、また、アクリルアミド類の
例としてはＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げら
れる。好ましくはコーヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レートである。

また、フェノール性水酸基を有する構造単位を形成する
モノマーとし５ては、例えばＮ−（４ｔ−ヒドロキシフ
エニル）−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロ
キシフェニル）−Ｃメタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｌ／
−−ヒドロキシナフチル）−（メタ）アクリルアミド等
の（メタ）アクリルアミド類のモノマー：　Ｏ＋、ｍ　
−又ハル−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレートモ
ノマー：ｏ−ｌｍ−又はｐ−ヒドロキシスチレンモノマ
ー等が挙げられる。好ましくは、０−ｌｍ−又はｐ−ヒ
ドロキシフェニル（メタ）アクリレートモノマー％Ｎ−
（≠−ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミド
モノマーであシ、さらに好ましくはＮ−（弘−ヒドロキ
シフェニル）−（メタ）アクリルアミドモノマーである
。

上記アルコール性水酸基を有する構造単位及び／又はフ
ェノール性水酸基を有する構造単位は、高分子化合物中
、／−、ｔＯモルチ、好ましくは、ｊ〜３０モルチの範
囲から選びれる。

前記一般式Ｉで表わされる構造単位を形成する、側鎖に
シアノ基を有するモ、／マーとしては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、２−ペンテンニトリル、コー
タチル−３−ブテンニトリル、コーシアノエチルアクリ
レート、ｏ−１ｍ−１ｐ−’／７／スチレン等が挙げら
れる。好ましくはアクリロニトリル、メタクリレートリ
ルである。該側鎖にシアノ基を有する構造単位の高分子
化合物の分子中に含有される割合は！〜ａＯモル係、好
ましくはｌ！〜３！モルチの範囲から選ばれる。

メチルアクリレートから形成される単位は、高分子化合
物中、ｒ、４ｔｏモルチ、好ましくは、１０〜３０モル
チの範囲から選ばれる。

前記一般式■で表わされる構造単位を形成する、側鎖に
カルボキシエステル基を有スるモノマーとしては、エチ
ルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアク
リレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレート、
アミルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチ
ルアクリレート、λ−クロロエチルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレー
ト、等が挙げられる。該モノマーから形成される単位は
、高分子化合物中、コ！〜ｔｏモルチ、好ましくは、３
．ｔ〜６０モルチの範囲から選ばれる。

また、カルボキシル基を有する構造単位を形成するモノ
マーとしては、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイ
ン酸、マレイン酸、等が挙げられる。該七ツマ−は、高
分子化合物中、２〜３０モルチ、好ましくは、ｔ〜１１
モルチの範囲から選ばれる。

なお、以上の各構造単位は具体例として挙げたモノマー
から形成された単位に限定されるものではない。

本発明組成物中の高分子化合物を合成する方法としては
、一般に公知のラジカル重合法等によって、例えばアゾ
ビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド等の
開始剤（ｏ、１〜ａ、Ｏモルチ）を使用して溶液重合法
によって容易に合成される。

該高分子化合物の分子量としては、一般に公知のゲルパ
ーミニ−シロンクロマトグラフ法による標準ポリスチレ
ン比較分子量にして、重量平均分子量（以下分子量の測
定法は同じ。）が！〜２０万、好ましくはｔ〜ｌ！万の
範囲のものが使用される。

該高分子化合物の感光性組成物に対する含量は、全組成
物に対して好ましくは３０〜２２重量％、特に好ましく
は４ＡＯ−２７重量％である。

本発明に用いられるジアゾ化合物は従来公知の物が適宜
使用できるが、芳香族ジアゾニウム塩と例えば活性カル
ボニル含有化合物、殊にホルムアルデヒドとの縮合物で
代表されるジアゾ樹脂が含まれ、その中で有機溶媒可溶
性のジアゾ樹脂が好ましい。

ジアゾ樹脂としては、例えばｐ−ジアゾジフェニルアミ
ンとホルムアルデヒド又はアセトアルデヒドの縮合物と
、ヘキサフルオロリン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩と
の有機溶媒可溶の反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩、
また米国特許３，３００．．１０２号明細書に記載され
ているような、前記縮合物とスルホン酸類例えばパラト
ルエンスルホン酸又はその塩、ホスフィン酸類例えばベ
ンゼンホスフィン酸又はその塩、ヒドロキシル基含有化
合物例えばコ、≠−ジヒドロキシベンゾフェノン、コー
ヒドロキシー弘−メトキシベンゾフェノンー！−スルホ
ン酸又はその塩等の反応生成物である有機溶媒可溶性ジ
アゾ樹脂有機酸塩等が挙げられる。

好ましい例としては、下記一般弐■で表され、かつ該式
におけるｍが３以上である樹脂を２０モルチ以上、好ま
しくは２ＯＮ６０モルチを含有するものである。

式中　Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は水素原子、アルキル基（例
えばメチル基、エチル基等）又はアルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基等）ヲ示し　Ｂ９　　は水素原
子、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基若しくは
プロピル基等）、又はフェニル基を示し、ＸはＰＦ、又
はＢＰ、　　を示し、ｍはｌ−２００の数を示す。

本発明に係る感光性組成物中のジアゾ樹脂の含有量は、
好ましくは１〜７０重量％、更に好ましくは３〜ｔｏ重
量％である。

本発明の感光性組成物には、以上に説明した各素材のほ
か、必要に応じて更に染料、顔料、塗布性向上剤、可塑
剤などを添加することができる。

前記の染料としては、例えばビクトリアピュアーブルー
ＢＯＨ（保土谷化学社製）、オイルブルーｆｌｔＯＪ（
オリエント化学社製）、パテントビニアープルー（住友
三国化学社製）、クリスタルバイオレット、ブリリアン
トグリーン、エチルバイオレット、メチルグリーン、エ
リスロシンＢ１ペイシックツクシン、マラカイトグリー
ン、オイルレッド、ｍ−クレゾールパープル、ローダミ
ンＢ１オーラミン％”−ｐ−ジエチルアミノフェニルイ
ミノナフトキノン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェニ
ルアセトアニリド、等に代表されるトリフェニルメタン
系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キサンチン系
、イミノナフトキノン系、アゾメチン系又はアントラキ
ノン系の色素が挙げられる。

染料は、感光性組成物中に通常的０．２〜約１０重量％
、好ましくは約／−ｊ重量％含有させる。

塗布性向上剤としては、アルキルエーテル類（例エバエ
チルセルロース、メチルセルロース）、フッ素系界面活
性剤類や、ノニオン系界面活性剤〔例えば、プルロニッ
クＬ−Ｊ弘（地雷化社製）〕が挙げられ、塗膜の柔軟性
、耐摩耗性を賦与するための可塑剤としては、例えばブ
チルフタリル、ポリエチレングリコール、クエン酸トリ
ブチル、７タル酸ジエチル、７タル酸ジプチル、フタル
酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジ
ル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン
酸テト２ヒドロフルフリル、アクリル酸又はメタクリル
酸のオリゴマーが挙げられ、画像部の感脂性を向上させ
るための感脂化剤としては例えば、特開昭ｊｊ−１２７
号公報記載のスチレン−無水マレイン酸共重合体のアル
コールによるハーフエステル化物等が挙げられ、安定剤
としては例えば、ポリアクリル酸、酒石酸、リン酸、亜
リン酸、有機酸（アクリル酸、メタクリル酸、クエン酸
、シュウ酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン
酸、≠−メトキシーコーヒドロキシペンゾフェノン−！
−スルホン酸等）等が挙げられる。これらの添加剤の添
加量はその使用対象目的によって異なるが、一般に全固
形分に対して、０．０７〜３０重量％が好ましい。

本発明の感光性組成物を、上記各成分を溶解する溶媒に
溶解させ、これを支持体表面に塗布乾燥させることによ
シ例えば感光性平版印刷版材料、又はフォトレジスト（
例えば樹脂凸版材料、プリント配線基板等用）を形成す
ることができる。

以下本発明の感光性組成物を用いて平版印刷版材料を得
る場合について説明する。

使用し得る溶媒としては、エチルセロソルブ、メチルセ
ロソルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブアセテート等のセロソルブ類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、シ
クロヘキサノン、トリクロ四エチレン、メチルエチルケ
トン等が挙げられる。これら溶媒は、単独であるいは２
種以上混合して使用する。

塗布方法は、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイ
ヤーバー塗布、デイツプ塗布、エアーナイフ塗布、ロー
ル塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可能である
。塗布量は用途によシ異なるが、感光性平版印刷版材料
については固形分としてｏ、ｔ　ｒ〜／　Ｏｆ／−が好
ましい。

本発明の感光性組成物を用いた感光性平版印銅、ニッケ
ル、アルミニウム及び鉄等がめっき又は蒸着された金属
板、紙、プラスチックフィルム及びガラス板、樹脂が塗
布された紙、アルミニウム等お金属箔が張られた紙、親
水化処理したプラスチックフィルム等が挙ケラれる。こ
のうち好ましいのはアルミニウム板である。感光性平版
印刷版材料の支持体としてアルミニウム板を使用する場
合、砂目立て処理、陽極酸化処理及び必要に応じて封孔
処理等の表面処理が施されていることが好ましい。これ
らの処理には公知の方法を適用することができる。

砂目立て処理の方法としては、例えば機械的方法、電解
によシエッチングする方法が挙げられる。機械的方法と
しては、例えばボール研磨法、ブラシ研磨法、液体ホー
ニン（による研磨法、パフ研磨法等が挙げられる。アル
ミニウム材の組成等に応じて上述の各種方法を単独ある
いは組み合わせて用いることができる。

電解エツチングは、塩酸又は硝酸等の無機の酸を含有す
る浴で行われる。

砂目立て処理の後、必要に応じてアルカリあるいは酸の
水溶液によってデスマット処理を行い中和して水洗する
。

陽極酸化処理は、電解液としては、硫酸、クロム酸、シ
ュウ酸、リン酸、マロン酸等を１種または２種以上含む
溶液を用い、アルミニウム板を陽極として電解して行わ
れる。形成された陽極酸化皮膜量は１−５０■／　ａｍ
”が適当であシ、好ましくは１０〜弘Ｏキ／　ａｍ２で
あシ、特に好ましくは２３〜弘Ｑ■／ｄｍ２である。陽
極酸化皮膜量は、例えばアルミニウム板をリン酸クロム
酸溶液（リン酸♂！チ液：　Ｊ　ｊ　ｍＡ’　、酸化ク
ロム（Ｖｌ）：　２０　ｔを／ｌの水に溶解して炸裂）
に浸漬し、酸化皮膜を溶解し、板の皮膜溶解前後の重量
変化測定等から求められる。

封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケイ酸ンーダ処
理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例として挙げられ
る。この他にアルミニウム板支持体に対して、水溶性高
分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属塩の水溶液に
ょる下引き処理を施すこともできる。

その他、一般に感光性平版印刷版材料にフィルム原稿を
密着焼付する際、焼枠を真空にして行うが、この真空密
着性を改良する方法も本発明の感光性組成物を用いた感
光性平版印刷版材料に適用することができる。真空密着
性を改良する方法としては、感光層表面に機械的に凹凸
を施す方法、感光層表面に固体粉末を散布させる方法、
特開昭！０−／２ｊｒＯ，を号公報に記載されているよ
うな感光層表面にマット層を設ける方法、及び特開昭！
！−ｌコタ７Ｉ／Ｌ号公報に記載されているような感光
層表面に固体粉末を熱融着させる方法等が挙げられる。

支持体上に塗布された感光性平版印刷版材料は、従来の
常法が適用される。すなわち、線画像、網点画像等を有
す−る透明原画を通して感光し、次いで、水性現像液で
現像することによシ、原画に対してネガのレリーフ像が
得られる。露光に好適な光源としては、カーボンアーク
灯、水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、
ストロボ等が挙げられる。

本発明の感光性平版印刷版材料の現像処理に用いられる
現像液は公知のいずれのものでｈ−ｚても良いが、好ま
しくは以下のものがよい。すなわち本発明の感光性平版
印刷版材料を現像する現像液は、特定の有機溶媒と、ア
ルカリ剤と、水とを必須成分として含有する。ここに特
定の有機溶媒とは、現像液中に含有させたとき上述の感
光性組成物層の非露光部（非画像部）を溶解又は膨潤す
ることができ、しかも常温（−２０℃）において水に対
する溶解度が１０重量％以下の有機溶媒をいう。このよ
うな有機溶媒としては上記のような特性を有するもので
あシさえすればよく、以下のもののみに限定されるもの
ではないが、これらを例示するならば、例えば酢酸エチ
ル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベン
ジル、エチレンクリコールモツプチルアセテート、乳酸
ブチル、レブリン酸ブチル等のカルボン酸エステル：エ
チルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類：エチレングリコールモノブチル
エーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチ
レングリコールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコ
ール、メチルフェニルカルビノール、ｎ−アミルアルコ
ール、メチルアミルアルコール等のアルコール類：キシ
レン等のアルキル置換芳香族炭化水素；メチレンジクロ
ライド、エチレンジクロライド、モノクロロベンゼン等
のハロゲン化炭化水素などがある。

これら有機溶媒は一種以上用いてもよい。これら有機溶
媒の中では、エチレングリコールモノフェニルエーテル
とペンジルアルコール力％に有効である。また、これら
有機溶媒の現像液中における含有量は、おおむね／−−
２０重量％であシ、特に２〜ＩＯ重量％のときΦ＋好ま
しい結果を得る。

他方、現像液中に含有されるアルカリ剤としては、 （Ａ）　　ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二又
は第三リン酸のナトリウム又はアンモニウム塩、メタケ
イ酸ナトリウム、炭散ナトリウム、アンモニア等の無機
アルカリ剤 （Ｂ）　　モノ、ジ又はトリメチルアミン、モノ、ジ又
はトリエチルアミン、モノ又はジインプロピルアミン、
ｎ−ブチルアミン、モノ、ジ又はトリエタノールアミン
、モノ、ジ又はトリイソプロパツールアミン、エチレン
イミン、エチレンジアミン等の有機化合物等が挙げられ
る。

好ましいのは（Ａ）のケイ酸カリウム、ケイ酸ナトリウ
ム、（Ｂ）の有機アミン化合物であり、特に好ましいの
（Ａ）のケイ酸カリウム、（Ｂ）のジ又はトリエタノー
ルアミンである。

これらアルカリ剤の現像液中における含有量は通常ｏ、
ｏ　、ｔ　、　ｒ重量％で、好ましくはＯ１！〜ｔ１ｉ
量チである。

また、保存安定性、耐刷性等をよ）以上に高めるために
は、必要に応じて水溶性亜硫酸塩を現像液中に含有させ
ることが好ましい。このような水溶性亜硫酸塩としては
、亜硫酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩が好ましく
、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸す
。

チウム、亜硫酸マグネシウム等がある。これらの亜硫酸
塩の現像液組成物における含有量は通常０．Ｏｊ−弘重
量係で、好ましくは０．／　−７重量％である。

また、上述の有機溶媒の水への溶解を助けるために一定
の可溶化剤を含有させることもできる。このような可溶
化剤としては、本発明の所期の効果を実現するため、用
いる有機溶媒より水易溶性で、低分子のアルコール、ケ
トン類を用いるのがよい。また、アニオン活性剤、両性
活性剤等も用いることができる。このようなアルコール
、ケトン類としては例えばメタノール、エタノール、グ
ロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケト
ン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、メトキシブタノール、
エトキシブタノール、弘−メトキシ−メチルブタノール
、Ｎ−メチルピロリドン等を用いることが好ましい。ま
た、活性剤としては例えばイソプロピルナフタレンスル
ホン酸ナトリウム、ｎ−ブチルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム、Ｎ　−メチル−Ｎ−ペンタデシルアミノ酢酸
ナトリウム、ラウリルサル７エートナトリウム塩等が好
ましい。これらアルコール、ケトン類等の可溶化剤の使
用量について特に制限はないが、一般に現像液全体に対
し約３０重量％以下とすることが好ましい。

本発明の感光性平版印刷版材料は、像様露光した後、上
述の現像液に接触させたシ、あるいはこすったシすれば
、約り０℃〜弘θ℃にて１０〜３０秒後には、感光層の
露光部に悪影響を及ぼすことなく、非露光部の感光性組
成物が完全に除去されることになる。

〔実施例〕

以下本発明を実施例によシ更に具体的に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されない。

（共重合体−７の合成） 窒素気流下で、アセトン１００ｆとメタノール１ｏｏｙ
の混合溶媒に、ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリルアミ
ド（Ｈ７ＰＭＡ）Ｊ　ｊ　？、アクリロニトリル（ＡＮ
）ｌｔＰ、メチルアクリレ−１’（ＭＡ）ＪｊＰ、エチ
ルアクリレ−）　（ＫＡ）ｔｏｙ、メタクリル酸（ＭＡ
Ａ）７０Ｐ及び、アゾビスイソブチロニトリル（Ａより
Ｎ）、ｔｐを溶解し、この混合液を攪拌しながら、６０
℃で２時間加熱した。反応終了後、反応液を水中に投じ
て、共重合体を沈殿させ、Ｊ−０℃で一昼夜真空乾燥さ
せた。この共重合体−１の重量平均分子量は／／万であ
った。′ （共重合体−２の合成） 共重合体−７におけるモノマー等の仕込み比を下記のよ
うに変更させ、同様の重合反応を行なった。・ ＨｙＰＭＡ２ＪＰ、ＡＮ２０ｔ、ＭＡ／！？、ＥＡｒＯ
ｆ％ＭＡＡ、２０Ｐ、７セトン１００９、メタノール１
００？、ＡよりＮ　７１Ｆ。

重量平均分子量は７万でありだ。

（共重合体−３の合成） 共重合体−７におけるモノマー等の仕込み比を下記のよ
５に変更させ、同様の重合反応を行なった。

１（ｙＰＭＡコｊ−Ｐ、ＡＮ６０９．ＥＡ７０ｆ、ＭＡ
ＡコＯｆ、アセトン７００　ｔ、メタノール１００ｆ、
Ａ　　　工　　ＢＮ７？　　。

重量平均分子量は６万であった。

（共重合体−弘の合成） 共重合体−／におけるモノマー等の仕込み比を下記のよ
うに変更させ、同様の重合反応を行なった。

ＨｙＰＭＡ、Ｚ　ｊ　？、ＡＮ　２０９％　ｖ、Ａｉｏ
ｏｙＭＡＡ　　２ｊ１１アセトン／　Ｊ　Ｏｆ、メタノ
ール／２Ｏｆ、ＡよりＮｊｌ。

重量平均分子量は、７万であった。

（共重合体−！の合成） 共重合体−ｌにおけるモノマー等の仕込み比を下記のよ
うに変更させ、同様の重合反応を行なった。

ＨｙＰＭＡＪ　Ｏｆ、ＡＮλｏｒ％　ＫＡ４ｊｌ、ＭＡ
Ａ／、！ｔｐ、アセトン／　００　ｆ、メタノールｔｏ
ｏｔ％ＡよりＮ　ｊ　Ｐｏ 重量平均分子量は、／／万であった。

（共重合体−乙の合成） 共重合体−１におけるモノマー等の仕込み比を下記のよ
うに変更させ、同様の重合反応を行なった。

ＨｙＰＭＡ≠ｊ？、ＡＮＪｔｆ、ＭＡ弘！？、ＭＡＡ　
　コＯｆ１アセトン／　００　ｆ、メタノール１ｏｏｔ
％ＡよりＮ　ｊ　ｆｏ 重量平均分子量は、ｉｉ万であった。

（ジアゾ樹脂−ｌの合成） ｐ−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩／　４Ａ、、ｔ　ｆ
（１０ミリモル）を氷冷下でａｏ、ｙｙの濃硫酸に溶解
した。この反応液に八ｒｔ（ｔｏミリモル）のパラホル
ムアルデヒドをゆっく少滴下した。この際、反応温度が
１０℃を超えないように添加していった。その後、２時
間水冷下かくはんを続けた。

この反応混合物を水冷下、１００ｍ１のエタノールに滴
下し、生じた沈殿をｒ過した。エタノールで洗浄後、こ
の沈殿物を１００ｔｔｔｌの純水に溶解し、この液に４
．ｒ　ｔの塩化亜鉛を溶解した冷濃厚水溶液を加えた。

生じた沈殿をｒ過した後エタノールで洗浄し、これを／
！０＠ｌの純水に溶解した。この液にｔｆのへキサフル
オロリン酸アンモニウムを溶解した冷濃厚水溶液を加え
た。生じた沈殿をｒ取し水洗した後、３０℃、ｌ昼夜乾
燥してジアゾ樹脂−ｌを得た。

このジアゾ樹脂−７を分子量の測定したところ、！量体
以上が約！Ｏモルチ含まれていた。

（ジアゾ樹脂−２の合成） ｐ−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩／　弘、ｊ　ｆの代
シに、３−メトキシ−μｍジアゾジフェニルアミン硫酸
塩／　４．／　９　（ｊ　Ｏミリモル）を使用した以外
は、ジアゾ樹脂−７と同様にして合成し、ジアゾ樹脂−
２を得た。

（砂目−／の製造） 厚さ０．２４’１ｒｒ！ＩＩのアルミニウム板を３チ水
酸化ナトリウム水溶液に浸漬して脱脂し水洗し、ｌ多塩
酸ｌ水溶液中、２！℃で３Ａ／ｄｎ２の電流密度で５分
間電解エツチングし、水洗し、Ｏ，タチ水酸化ナトリウ
ム水溶液に浸漬し、水洗し、弘０４硫酸水溶液中、３０
℃で八ｊ　Ａ　／　ｄｍ２の電流密度で２分間陽極酸化
し、水洗し、１％のメタイン酸ソーダ溶液中にｒ　ｓ　
”Ｃで３分間浸漬してケイ酸ソーダ処理を行なった後ｙ
ｏ℃の水ｐＨｒ、ｊ　　に２！秒間浸漬し、水洗乾燥し
て砂目−７を作成した。

（砂目−２の製造） 厚さ０．２４４ｍのアルミニウム板を、ナイロンブラシ
と弘ＯＯメッシェのバミストンー水懸濁液を用い、その
表面を砂目室てした後、よく水で洗い７％水酸化ナトリ
ウムに１３秒浸漬し、弘Ｏ％リン酸、ＪＯ℃で弘、０１
７６ｍ”の電流密度で３０秒間陽極酸化し、ｔ’ｌｒの
メタイン酸ソーダ溶液中に２３℃で３分間浸漬してケイ
酸ソーダ処理を行った後、引き続きＰｃｍの熱水に２分
間浸漬し、水洗乾燥して砂目−２とした。

実施例１−！、比較例／、ｊ 前記のようにして得たアルミニウム板に表−７に示した
組成並びにポリアクリル酸０．３２及びビクトリアΦビ
ニアープルーＢ　ＯＨＯ，２ｔから成る感光液をホワラ
ーを用いて塗布した後、ｒｒ”ｃで３分間乾燥し、表−
２に示した感光性平版印刷版を得た。

得られた感光性平版印刷版をＪ　ＫＷ　の超高圧水銀灯
で１００Ｃ１ｎの距離から３０秒間露光した後、下記現
像液ン水で希釈して、２１℃、ｌＡ、９秒の条件におい
て現像した。それぞれの希釈条件における現像性を評価
した。

（現像液の組成） ベンジルアルコール　　　　　　　Ｊｉｆｆトリエタノ
ールアミン　　　　　　　ｌ！？亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　タフブチルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム　　２！？水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５−ｏｏｙまた、このうち現像液の希釈率Ｘ２
で現像したものについてのベタ感度を測定した。

更にこれら希釈率ｘ２の現像液で現像した平にて印刷を
行い、耐刷力を調べた。

更に、ＵＶインキ適性を検討するために、浸漬テストと
ＵＶインキでの印刷を行った。

浸漬テストは、ＵＶインキでの印刷で使用されるクリー
ナーであるペストキュアＵＶインキ用ロールクリーナー
（束華色素化学工業社製）に、露光、希釈率ｘ２の現像
液で現像して得られた平版印刷版を、−昼夜浸漬し、テ
スト前の画線部の反射濃度の、テスト後の画線部の反射
濃度に対する比を測定した。この比が７０％以上を良好
とし、７０％未満を不良とした。

次に、ＵＶ照射装置を取付けたＧＴＯ印刷機で、ＵＶイ
ンキとして、束華色素化学工業社製ベストキ具アにて上
質紙に印刷を行い、耐刷力を調べた。

これらの結果を表−３に示す。

以上実施例１−！、比較例／−，１よシ、本発明の感光
性組成物を用いると、感度が良好であシ、かつ現像性に
優れ、更にＵＶインキでの印刷において、高い耐刷力を
示す感光性平版印刷版が得られることがわかる。

〔発明の効果〕

以上詳細に説明したように、本発明の特定の高分子化合
物を感光性組成物に使用すれば、高感度でかつ現像性に
優れ、さらにＵＶインキ適性を持つ感光層が得られると
いう顕著な効果が奏せられる。

従って、本発明は工業的に極めて有用なものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ジアゾ化合物及び高分子化合物を含有する感光性
   組成物において、該高分子化合物がその分子構造中に （ａ）アルコール性水酸基を有する構造単位及び／又は
   フェノール性水酸基を有する構造単位を１〜５０モル％
   、 （ｂ）下記一般式 I 、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   I （式中、Ｒ＾１は水素原子又はアルキル基を表わす。） で表わされる構造単位を５〜４０モル％、 （ｃ）メチルアクリレートから形成される単位を５〜４
   ０モル％、 （ｄ）下記一般式II、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   II （式中、Ｒ＾２は水素原子、メチル基又はエチル基を表
   わし、Ｒ＾３は、炭素原子数２〜１２のアルキル基又は
   アルキル置換アリール基を表わす。） で表わされる構造単位を２５〜６０モル％、及び （ｅ）カルボキシル基を有する構造単位を２〜３０モル
   ％ 含有し、且つその重量平均分子量が５〜２０万である共
   重合体であることを特徴とする感光性組成物。