JPH042943B2

JPH042943B2 -

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Publication number: JPH042943B2
Application number: JP57189535A
Authority: JP
Priority date: 1982-10-28
Filing date: 1982-10-28
Publication date: 1992-01-21
Also published as: JPS5978340A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は親規な感光性ジアゾ化合物を含む感光
性組成物に関するものであり、更に詳しくは平版
印刷版の作成に有用な高感度で貯蔵安定性に富
み、しかも地汚れのない平版印刷版を作成しうる
感光性組成物に関するものである。従来、高感度で、かつ製造後長年に亘り、効果
的に感光並びに現像しうる性能を保持し、印刷時
の地汚れのない平版印刷版を製造することのでき
る感光性組成物を見い出すことが一つの課題であ
つた。周知の様に、平版印刷版は、印刷版表面上
の親水性領域と親油性領域との差異を生ずる性能
を保持するように注意深く調整しなければならな
い。先行技術は、かかる印刷版の製造に使用し得る
数多くの感光性組成物を開示している。その１例はパラジアゾジフエニルアミンとパラ
ホルムアルデヒドとの縮合生成物であり、このも
のは次いでスルホン酸と反応させられる。典型的
には、かかるプレートをつくるために過去におい
て使用されていた物質の保存寿命は２年以下、通
常１年〜１年半位である。本発明はある特定の光増感剤を使用する平版印
刷用プリントプレートの作成に有利な感光性組成
物を提供するものであり、達成される保存寿命は
３年以上である。従来から、ジアゾ型光増感剤を製造することは
公知である。特に、米国特許第3373021号はジア
ゾ化合物を開示しており、このものは比較的低分
子量モノマーである。このことは、永松元太郎、
乾英夫著「感光性高分子」111頁に記載されてい
るとおりである。これらのものは、低感度で貯蔵安定性が悪く、
これから作られる印刷版は汚れの点で未だ不十分
である。一方、本発明の高分子量ポリマーは、前記ジア
ゾ化合物に比較して、約２倍の感度を有する。さらに、一般には、高分子量になる程、溶解性
の低下を併なうが故に現像液による未露光部の除
去が不十分となることが予想される。その結果印
刷時、非画像部にインキが付着し、地汚れとな
る。ところが、本発明により導かれる高分子量ジ
アゾ化合物は驚くべきことに、理由は不明だが地
汚れが全く発生しないことに気付き本発明に至つ
た。本発明により、貯蔵安定性に優れ、高感度か
つ、印刷時の地汚れのない印刷版の製造におい
て、有用な新規高分子量ジアゾ光増感剤が提供さ
れる。この光増感剤は、実質的に保存安定性を延
長し、高感度で、かつ印刷時の地汚れがない。本
発明の高分子量光増感剤は、一般式；（ただし、 R₁；メチル、メトキシ、エトキシまたは水素原
子、 R₂；メチル、メトキシ、エトキシまたは水素原
子、 R₃；炭素数１〜５の低級アルキル、炭素数１〜
４の低級アルコキシまたは水素原子、Ｘ；アニオン、Ｒ；水素原子、メチルまたはフエニル、ｎ；１〜200 を示す。）で表わされかつ、該式において、ｎが６以上であ
る化合物を20モル％以上含有する。従つて、本発明の第１の目的は平版印刷用プリ
ントプレートの製造に有用な新規ジアゾ型高分子
量光増感剤を提供することである。本発明の別の目的は、延長された保存寿命を有
する平版印刷用プリントプレートの製造に有用な
新規ジアゾ型高分子量光増感剤を提供することで
ある。本発明のさらに別の目的は高感度かつ、印刷時
の地汚れのない平版印刷版の製造に有用な新規高
分子量ジアゾ光増感剤を提供することである。前記一般式において、本発明の範囲内の使用可
能なアニオンは、該ジアゾ樹脂と安定な塩を形成
し、かつ該樹脂を有機溶媒に可溶となすアニオン
を含む。これらは、デカン酸および安息香酸など
の有機カルボン酸、フエニル燐酸などの有機燐酸
およびスルホン酸を含み、典型的な例としては、
メタンスルホン酸、クロロエタンスルホン酸、ド
デカンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエ
ンスルホン酸、メシチレンスルホン酸およびアン
トラキノンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフエノン−５−スルホン酸、ヒドロ
キノンスルホン酸、４−アセチルベンゼンスルホ
ン酸、ジメチル−５−スルホイソフタレートなど
の脂肪族並びに芳香族スルホン酸、２，2′，４，
4′−テトラヒドロキシベンゾフエノン、１，２，
３−トリヒドロキシベンゾフエノン、２，2′，４
−トリヒドロキシベンゾフエノンなどの水酸基含
有芳香族化合物、ヘキサフルオロリン酸、テトラ
フルオロ硼酸などのハロゲン化ルイス酸、Cl^- ₄、
IO^- ₄などの過ハロゲン酸などが挙げられるが、こ
れに限られるものではない。一般に、本発明の組成物の製造において、〔ジ
アゾニウム塩は、〕〔ホルムアルデヒド、パラホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒド、またはベンツ
アルデヒドと〕〔硫酸、塩酸、燐酸あるいはメタ
ンスルホン酸などで処理〕される。その際、ジア
ゾニウム塩とアルデヒド類をモル比で各々、１：
0.9〜１：1.1、好ましくは１：１で仕込み、か
つ、反応温度をジアゾニウム塩が分解しない限り
の高温度および／または、長時間反応させること
により、本明細書で記載する所定の縮合生成物を
製造することができる。一般に、縮合反応では、
縮合に関与する２成分の仕込モル比を１：１にす
ることにより、理論的には無限の分子量、実際に
は超高分子量の縮合物が得られることが常識であ
り、これは、鶴田禎二著「高分子合成反応」（改
訂版）日刊工業新聞社刊161頁にも記載があると
おりである。かくして得られたジアゾ化合物は、
単独で使用することもできるが、種々の親油性結
合剤とブレンドすることが有利である。この目的
に使用し得る親油性結合剤としては、ポリアミ
ド、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネ
ート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリビニル
クロリドおよびそのコポリマー、ポリビニルブチ
ラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、シエラ
ツク、エポキシ樹脂、フエノール樹脂、アクリル
樹脂などが挙げられる。さらに、好ましくは、下記(1)〜（13）に掲げら
れるモノマーの共重合体が挙げられる。 (1) Ｎ−（４−ヒドロキシフエニル）アクリルア
ミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフエニル）メタク
リルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシナフチル）
メタクリルアミド。 (2) ｏ−，ｍ−，またはｐ−ヒドロキシスチレ
ン。 (3) ｏ−，ｍ−，またはｐ−ヒドロキシフエニル
メタクリレート。 (4) アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン
酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸。 (5) アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オ
クチル、アクリル酸−２−クロロエチル、２−
ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルア
クリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリ
レート等のアルキルアクリレート。 (6) メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、プロピルメタアクリレート、ブチルメタク
リレート、アミルメタクリレート、シクロヘキ
シルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリ
レート、グリシルメタクリレート、Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート、ベンジルメタ
クリレート等のアルキルメタクリレート。 (7) アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタ
クリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ
−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキ
シルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルア
ミド、Ｎ−フエニルアクリルアミド、Ｎ−ニト
ロフエニルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−
フエニルアクリルアミド等のアクリルアミド、
メタクリルアミド類。 (8) エチルビニルエーテル、２−クロルエチルビ
ニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエ
ーテル、オクチルビニルエーテル、フエニルビ
ニルエーテル類。 (9) ビニルアセテート、ビニルクロルアセテー
ト、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビ
ニルエステル類。 (10) スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチ
レン、クロルメチルスチレン等のスチレン類。 (11) メチルビニルケトン、エチルビニルケト
ン、プロピルビニルケトン、フエニルビニルケ
トン等のビニルケトン類。 (12) エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブ
タジエン、イソプレン等のオレフイン類。 (13) Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、４−ビニルピリジン、アクリロニトリ
ル、メタクリルニトリル等。さらに、上記モノマーと共重合し得るモノマー
を共重合させてもよい。また、上記モノマーの共
重合によつて得られる共重合体を例えば、グリシ
ジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、
等によつて修飾したものも含まれるがこれらに限
られるものではない。本発明に用いられる親油性結合剤は、感光性組
成物中に約50〜99.5重量％、好ましくは、約55〜
95％含有させる。本発明において使用し得る添加剤としては、染
料がある。これは画像を可視画化することを目的
としたもので、アクリジン染料、シアニン染料、
スチリル染料、トリフエニルメタン染料やフタロ
シアニンなどの顔料、又露光による可視画化を目
的とする光発色性物質（アジド化合物、スピロピ
ラン系化合物）を添加することができる。例え
ば、ビクトリアピユアーブルーBOH、ビクトリ
アブルーベースＦ−4R、クリスタルバイオレツ
ト、ビクトリアブルー、メチルバイオレツト、オ
イルブルー603、ロータリンブルーＢコンク、ダ
イアクリルスーパーブラツクなどが挙げられる
が、これに限られるものではない。染料は、感光
性組成物中に通常約0.5〜約10重量％、好ましく
は約１〜５重量％含有させる。本発明の感光性組成物には、さらに種々の添加
剤を加えることができる。例えば、塗布性を改良するためのアルキルエー
テル類（例えば、エチルセルロース、メチルセル
ロース）、フツ素系界面活性剤類や、ノニオン系
界面活性剤〔例えば、プルロニツクＬ−64（旭電
化株式会社製）〕、塗膜の柔軟性、耐磨耗性を賦与
するための可塑剤（例えばブチルフタリル、ポリ
エチレングリコール、くえん酸トリブチル、フタ
ル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘ
キル、フタル酸ジオクチル、燐酸トリクレジル、
燐酸トリブチル、燐酸トリオクチル、オレイン酸
テトラヒドロフルフリール、アクリル酸またはメ
タクリル酸のオリゴマー）、画像部の感脂性を向
上するための感脂化剤（例えば、特開昭55−527
記載のスチレン−無水マレイン酸共重合体のアル
コールによるハーフエステル化物など）、安定剤
〔例えば、燐酸、亜燐酸、有機酸（くえん酸、蓚
酸、ポリアクリル酸、ベンゼンスルホン酸、ナフ
タレンスルホン酸、４−メトキシ−２−ヒドロキ
シベンゾフエノン−５−スルホン酸など）〕など
が挙げられる。これらの添加剤の添加量はその使
用対象目的によつて異なるが、一般に全固形分に
対して、0.01〜30重量％である。このような感光性組成を支持体上に設層するに
は、上述のジアゾ化合物、ならびに必要に応じ
種々の添加剤の所定量を適当な溶媒（メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブア
セテート、アセトン、メチルエチルケトン、メタ
ノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
サイド、水又はこれらの混合物等。）中に溶解さ
せ感光液を調製し、これを支持体上に塗布、乾燥
すればよい。塗布する際の感光性組成物の濃度は
１〜50重量％の範囲とすることが望ましい。この
場合、感光性組成物の塗布量は、概ね0.2〜10
ｇ／ｍ₂程度とすればよい。本発明の感光性組成物を塗布する支持体として
は、前記したように、種々なものが使用される
が、感光性平版印刷版に使用する場合は、特にア
ルミニウム板が好ましい。しかし、アルミニウム
板を無処理のまま使用すると、感光性組成物の接
着が悪く、また、感光性組成物が分解する欠点が
ある。この欠点をなくするため、従来種々の提案
がなされている。例えば、アルミニウム板の表面を砂目立てした
後、珪酸塩で処理する方法。（米国特許第2714066
号）。有機酸塩で処理する方法。（米国特許第
2714066号）。ホスホン酸およびそれらの誘導体で
処理する方法。（米国特許第3220832号）。ヘキサ
フルオロジルコン酸カリウムで処理する方法。
（米国特許第2946683号）、陽極酸化する方法およ
び陽極酸化後、アルカリ金属珪酸塩の水溶液で処
理する方法（米国特許第3181461号）等がある。本発明において感光性組成物を設層するアルミ
ニウム板（アルミナ積層板を含む。以下同じ。）
は、表面を脱脂した後、ブラシ研磨法、ボール研
磨法、化学研磨法、電解エツチング法が用いら
れ、好ましくは深くて均質な砂目の得られる電解
エツチング法で砂目立てされる。陽極酸化処理は
例えば燐酸、クロム酸、硼酸、硫酸等の無機塩も
しくは蓚酸等の有機酸の単独、あるいはこれらの
酸２種以上を混合した水溶液中で、好ましくは硫
酸水溶液中で、アルミニウム板を陽極として電流
を通じることによつて行なわれる。陽極酸化皮膜
量は５〜60mg／ｄm²が好ましく、さらに好ましく
は５〜30mg／ｄm²である。５mg／ｄm²より下では
感光層とアルミニウム板の接着性が悪くなり、60
mg／ｄm²を越える場合は画像再現性の点で劣る結
果となる。本発明に適用される封孔処理はケイ酸
ナトリウム水溶液、濃度0.1〜３％、温度80〜95
℃で10秒〜２分間浸漬して行なわれ、好ましくは
その後に40〜95℃の水に10秒〜２分間浸漬して処
理される。以上の処理をしたアルミニウム板は本発明の感
光性組成物と適度の親和性を有しており、感光層
と高い接着性を有しており、かつ現像後に非画像
部の感光性組成物をその表面に残すこともなく、
高い保水性を有すると共に強固な表面物性を有し
ている。支持体上に塗布された複写用感光材料は、従来
の常法が適用される。即ち、線画像、網点画像等
を有する透明原画を通して感光し、次いで、水性
現像液で現像することにより、原画に対してネガ
のレリーフ像が得られる。露光に好適な光源とし
ては、カーボンアーク灯、水銀灯、キセノンラン
プ、メタルハライドランプ、ストロボなどがあげ
られる。本発明に係る感光性印刷版の現像処理に用いら
れる現像液は公知のいずれであつても良いが、好
ましくは以下のものがよい。すなわち本発明に係
る感光性印刷版を現像する現像液は、特定の有機
溶媒と、アルカリ剤と、水とを必須成分として含
有する。ここに特定の有機溶媒とは、現像液中に
含有せしめたとき上述の感光性組成物層の非露光
部（非画像部）を溶解または膨潤することがで
き、しかも常温（20℃）において水に対する溶解
度が10重量％以下の有機溶媒をいう。このような
有機溶媒としてはこのような特性を有するもので
ありさえすればよく、以下のもののみ限定される
ものではないが、これらを例示するならば、例え
ば酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸
アミル、酢酸ベンジル、エチレングリコールモノ
ブチルアセテート、乳酸ブチル、レブリン酸ブチ
ルのようなカルボン酸エステル；エチルブチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ンのようなケトン類；エチレングリコールモノブ
チルエーテル、エチレングリコールベンジルエー
テル、エチレングリコールモノフエニルエーテ
ル、ベンジルアルコール、メチルフエニルカルビ
ノール、ｎ−アミルアルコール、メチルアミルア
ルコールのようなアルコール類；キシレンのよう
なアルキル置換芳香族炭化水素；メチレンジクロ
ライド、エチレンジクロライド、モノクロルベン
ゼンのようなハロゲン化炭化水素などがある。こ
れら有機溶媒は一種以上用いてもよい。これら有
機溶媒の中では、エチレングリコールモノフエニ
ルエーテルとベンジルアルコールが特に有効であ
る。又、これら有機溶媒の現像液中における含有
量は、概ね１〜20重量％であり、特に２〜10重量
％のときより好ましい結果を得る。一方、現像液中に必須成分として含有されるア
ルカリ剤としては、 (A) 珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第
二または第三リン酸のナトリウムまたはアンモ
ニウム塩、メタ珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、アンモニア等の無機アルカリ剤、 (B) モノ、ジ、またはトリメチルアミン、モノ、
ジ、またはトリエチルアミン、モノまたはジイ
ソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ、
ジ、またはトリエタノールアミン、モノ、ジ、
またはトリイソプロパノールアミン、エチレン
イミン、エチレンジイミン等の有機アミン化合
物等が挙げられる。これらアルカリ剤の現像液中における含有量は
0.05〜４重量％で、好ましくは0.5〜２重量％で
ある。0.05重量％より少ないと現像が不良とな
り、４重量％を超えると平版印刷版としての印刷
性能に悪影響を及ぼす。本発明において使用する現像液は、上述の有機
溶媒とアルカリ剤とを含有し、残部水で構成され
るものであり、上述のような不都合を生起するア
ニオン界面活性剤を含有しないものであることが
望ましい。また保存安定性、耐刷性等をより以上
に高めるためには、水溶性亜硫酸塩を現像液中に
含有させることが好ましい。このような水溶性亜
硫酸塩としては、亜硫酸のアルカリまたはアルカ
リ土類金属塩が好ましく、例えば亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸マ
グネシウムなどがある。これらの亜硫酸塩の現像
液組成物における含有量は0.05〜４重量％で、好
ましくは0.1〜１重量％である。又、上述の有機溶媒の水への溶解を助けるため
に一定の可溶化剤を含有させることもできる。こ
のような可溶化剤としては、本発明所定の効果を
実現するため、用いる有機溶媒より水易溶性で、
低分子のアルコール、ケトン類を用いるのがよ
い。又、アニオン活性剤、両性活性剤等も用いる
事が出来る。このようなアルコール、ケトン類と
しては、例えばメタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケ
トン、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、メトキ
シブタノール、エトキシブタノール、４−メトキ
シ−４−メチルブタノール、Ｎ−メチルピロリド
ンなどを用いることが好ましい。又、活性剤とし
ては例えばイソプロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム、ｎ−ブチルナフタレンスルホン酸ナト
リウム、Ｎ−メチル−Ｎ−ペンタデシルアミノ酢
酸ナトリウム、ラウリルサルフエートナトリウム
塩等が好ましい。これらアルコール、ケトン等の
可溶化剤の使用量については特に制限はないが、
一般に現像液全体に対し約30重量％以下とするこ
とが好ましい。本発明に係る感光性印刷版は、像様露光した
後、上述の現像液に接触させたり、あるいはこす
つたりすれば、概ね常温〜40℃にて10〜60秒後に
は、感光性組成物層の露光部に悪影響を及ぼすこ
となく、非露光部の感光性組成物が完全に除去さ
れることになる。この場合、現像能力は高く、又
経時現像性（保存安定性）も耐刷性も良好で、更
には色抜け、仕上り悪化等も生じず、加えて公害
および労働衛生面からも問題はない。以下、本発明のジアゾ化合物の合成例およびそ
れを用いた感光性組成物による平版印刷版の製造
に関する実施例を示す。なお、「％」は特に指定
のない限り重量％を示すものとする。合成例１４−ジアゾジフエニルアミン硫酸塩（純度99.5
％）29.4ｇを25℃にて、96％硫酸70mlに徐々に添
加し、かつ20分間撹拌した。パラホルムアルデヒ
ド（純度92％）3.26ｇを約10分かけて徐々に添加
し、該混合物を30℃にて、４時間撹拌し、縮合反
応を進行させた。なお、上記ジアゾ化合物とホル
ムアルデヒドとの縮合モル比は１：１である。反
応生成物を撹拌しつつ、氷水２中に注ぎ込み、
塩化亜鉛130ｇを溶解した冷濃厚水溶液で処理し
た。沈澱を吸引過により、回収し、部分的に乾
燥した固体を１の水に溶解し、過し、氷で冷
却し、かつ、ヘキサフロロリン酸カリ23ｇを溶解
した水溶液で処理した。沈澱を過して回収し、
かつ風乾して高分子量ジアゾ化合物(1)30.3ｇを得
た。得られたジアゾ化合物(1)をメチルセロソルブ中
で１−フエニル−３−メチル−５−ピラゾロンと
カツプリングさせて、色素を得た。この色素の重
量平均分子量（低角度測定光散乱光度計を使用）
は、16500であり、これは約45量体に相当した。又、この色素をゲルパーミネーシヨンクロマト
グラフイー（GPC）にて分子量分布の測定をし
たところ、10量体以上が約30モル％含まれてい
た。合成例２４−ジアゾ−4′−メトキシジフエニルアミン燐
酸塩（純度97.0％）33.3ｇを10℃にて、96％硫酸
70mlに徐々に添加し、かつ、20分間撹拌した。パ
ラホルムアルデヒド（純度92％）3.26ｇを約30分
かけて徐々に添加し、該混合物を10℃にて10時間
撹拌した。反応生成物を撹拌しつつ、氷水２中
に注ぎ込み、塩化亜鉛130ｇを溶解した冷濃厚水
溶液で処理した。沈澱を吸引過により回収し、
部分的に乾燥した固体を１の水に溶解し、過
し、氷で冷却し、かつ、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフエノン−５−スルホン酸35ｇを溶
解した水溶液で処理した。沈澱を過して回収
し、かつ風乾して高分子量ジアゾ化合物(2)31.2ｇ
を得た。得られたジアゾ化合物(2)を合成例１で記載した
ように処理した後、分子量及び分子量分布を測定
したところ、重量平均分子量21000であり、これ
は約51量体に相当した。GPC測定の結果10量体
以上が約35モル％含まれていた。合成例３４−ジアゾ−３−メトキシジフエニルアミン硫
酸塩（純度99.8％）32.5ｇを20℃にて、85％リン
酸70mlに徐々に添加し、かつ20分間撹拌した。パ
ラホルムアルデヒド（純度92％）3.26ｇを約10分
かけて徐々に添加し、該混合物を60℃にて８時間
撹拌した。反応生成物を撹拌しつつ、イソプロパ
ノール１中に注ぎ込むと、沈澱が得られた。沈澱を吸引過により回収し、ほぼ乾燥した状
態の固体を１の水に溶解し、過し、氷で冷却
し、かつ、ヘキサフロロリン酸カリ23ｇを溶解し
た水溶液で処理した。沈澱を過して、回収し、
かつ風乾して高分子量ジアゾ化合物(3)35.0ｇを得
た。得られたジアゾ化合物(3)を合成例１のごとく処
理し、物性を測定したところ、重量平均分子量
14800（約36量体に相当）、GPCからは、10量体以
上が約20モル％含まれていた。実施例１アルミニウム板を燐酸ソーダ水溶液にて脱脂
し、これを塩酸浴中で3A／m²の電流密度で電解
研摩したのち、硫酸浴中で陽極酸化した。更に、
メタケイ酸ソーダ水溶液で封孔処理し、平版印刷
用アルミニウム板を得た。このアルミニウム板
に、つぎのような組成を有する感光液をホエーラ
ーを用いて塗布した。次いで100℃の温度で２分
間乾燥し、感光液−１からは感光性平版印刷版１
を得た。コントロールとして、上記方法と同様に
して、感光液−２から、感光性平版印刷版２を得
た。感光液−１共重合体−１ 5.0ｇ高分子量ジアゾ化合物(1) 0.5ｇビクトリアピユアーブルーBOH（保土谷化学(株)社
製） 0.1ｇセルローズエチルエーテル 0.2ｇトリクレジルフオスフエート 0.5ｇメチルセロソルブ 95ml 水５ml 但し、上記共重合体−１は、重量比で、ｐ−ヒ
ドロキシフエニルメタクリルアミド／２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート／アクリロニトリル／
メチルメタクリレート／メタクリル酸＝10／20／
25／35／10の組成を有し、平均分子量が60000の
ものであり、高分子量ジアゾ化合物(1)は合成例１
で合成したものである。感光液−２共重合体−１ 5.0ｇジアゾ化合物(4) 0.5ｇビクトリアピユアーブルーBOH（保土谷科学(株)社
製） 0.1ｇセルローズエチルエーテル 0.2ｇトリクレジルフオスフエート 0.5ｇメチルセロソルブ 95ml 水５ml 但し、上記ジアゾ化合物(4)は、４−ジアゾジフ
エニルアミン硫酸塩とパラホルムアルデヒドの縮
合比がモル比で、各々１：0.6の縮合物のヘキサ
フルオロ燐酸塩である。このジアゾ樹脂(4)の分子
量分布をGPCにて測定したところ、５量体以下
が全体の92モル％であつた。なお、縮合反応の条
件を、０℃で２時間撹拌した点を除いて、他は合
成例１に準拠して合成した。得られた感光性平版印刷版１及び２をステツプ
ウエツジ（光学濃度が0.150づつ段階増加）を通
して、ジエツトプリンター2000（(株)オーク製作所
製）にて、50秒間露光した。ついで下記現像液−
１で現像し、平版印刷版を得た。その結果表−１に示す結果を得た。

【表】現像液−１の組成は以下に示す通りである。現像液 −１ベンジルアルコール30ml 炭酸ソーダ５ｇ亜硫酸ソーダ５ｇドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ 10ｇ水１以上の結果から、本発明の感光性組成物は、感
度および貯蔵安定性後記表−２参照において、従
来のものより格段にすぐれていることが判る。一方、感光性平版印刷版１及び２の貯蔵安定性
を検討したところ、表２に示す結果を得た。但
し、表中貯蔵安定性は、40℃、湿度80％の雰囲気
中に保存し、感光性平版印刷版製造直後のものと
比較して感度、解像力、地汚れ等の性能が変化し
た場合を不安定と判断した。

【表】実施例２合成例２で得られた高分子量ジアゾ化合物(2)を
用いて、感光液−３を調整した。またコントロー
ルとして、感光液−４を調整し、それぞれ、実施
例１と同様にして、感光性平版印刷版３及び４を
得た。感光液−３共重合体−１ 5.0ｇ高分子量ジアゾ化合物(2) 0.5ｇジユリマーAC10L（日本純薬(株)社製） 0.05ｇオイルブルー＃603（オリエント化学(株)社製）
0.1ｇトリクレジルフオスフエート 0.5ｇメチルセロソルブ 95ml ジメチルホルムアミド５ml 感光液−３の高分子量ジアゾ化合物(2)の代りに
ジアゾ樹脂(5)を用いて、感光液−４を作製した。
但し、上記ジアゾ樹脂(5)は、４−ジアゾ−4′−メ
トキシジフエニルアミン燐酸塩とパラホルムアル
デヒドの縮合比がモル比で１：1.2の縮合物の２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフエノン−５
−スルホン酸塩である。なお縮合反応の条件は０
℃で２時間であり、他は合成例２に準拠した。こ
のジアゾ樹脂(5)の分子量分布をGPCにて測定し
たところ、５量体以下が全体の85モル％であつ
た。感光液−３及び−４を実施例１と同様の方法で
感光性平版印刷版３及び４とし、かつ、実施例１
と同様の方法にて、性能を評価した。

【表】実施例３実施例２の感光液−３における高分子量ジアゾ
化合物(2)の代りに、合成例−３により得た高分子
量ジアゾ化合物(3)を用いて、感光液−５を調整し
た。又、上記ジアゾ化合物(2)の代りにジアゾ樹脂
(6)を用いて、感光液−６を調整した。但し、上記
ジアゾ樹脂(6)は、４−ジアゾ−３−メトキシジフ
エニルアミン硫酸塩とパラホルムアルデヒドの縮
合比がモル比で、１：0.8の縮合物のヘキサフロ
ロリン酸塩である。なお、縮合反応の条件は20℃
で２時間であり、他は合成例３に準拠した。この
ジアゾ樹脂(6)の分子量分布をGPCにて測定した
ところ、５量体以下が全体の88モル％であつた。感光液−５及び−６を実施例１と同様の方法で
感光性平版印刷版５及び６としかつ、実施例１と
同様の方法にて、性能を評価した。

【表】この平版印刷版５及び６を枚葉オフセツト印刷
機を使用して上質紙に印刷したところ、それぞ
れ、約180000枚、140000枚の印刷物が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】１下記一般式で示され、かつ該式におけるｎが
６以上である化合物を20モル％以上含んでいる感
光性の高分子量ジアゾ化合物が含有されているこ
とを特徴とする感光性組成物。ただし、 R₁；メチル、メトキシ、エトキシまたは水素原
子、 R₂；メチル、メトキシ、エトキシまたは水素原
子、 R₃；低級アルキル（炭素原子１〜５）、低級アル
コキシ（炭素原子１〜４）または水素原子、Ｘ；アニオン、Ｒ；水素原子、メチルまたはフエニル、ｎ；１〜200 を示す。