JPH02103180A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、画像保存性に優れた感熱記録材料の調色改良
に関するものである。

（従来の技術） 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の無色染料
前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成分とする感熱記録
層を設は友もので、熱ヘツド、熱ペン、レーザー光等で
加熱することにより、無色染料前駆体と顕色剤とが瞬時
反応し、記録画像が得られるもので、特公昭４３−４１
６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に開示されて
いる。

このような感熱記録材料は、比較的簡単な装置で記録が
得られ、操守が容易であること、騒音の発生がないこと
などの利点があり、計測用記録計、ファクシミリ、プリ
ンター、コンビ晶−ターの端末機、−）ベル、乗車券等
自動外光機など広範囲の分野に利用されている。

このような電子供与性無色染料前駆体と電子受容性顕色
剤を用いた感熱記録材料は、外観がよい。

感触がよい、発色濃度が高い、各種の発色色相が得られ
る等々のψれた特性を有している反面、感熱発色部（記
録部）が、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックと接触し
て、プラスチック中に含まれる可塑剤や添加剤などによ
り消失したり、あるいは食品や化粧品に含まれる薬品と
接触して容易に消失したり、あるいは短時間の日光＠露
で容易に退色するなど、記録の保存性が劣るという欠点
を有し、この欠点の故に、その用途に一定の制約を受け
ているのが現状であり、その改良が強く望まれている。

２成分が加熱されることにより反応し、保存性のよい記
録画像が得られる感熱記録材料として。

例えば特開昭５８−５４０８５号、特開昭５８−１０４
９５９号、特開昭５８−１４９３８８号、特開昭５９−
１１５８８７号、特開昭５９−１１５８８８号の各公報
及び米国特許第４，５２１，７９３号明細書には２成分
がイミノ化合物とインシアナート化合物からなる感熱記
録材料が開示されている。これらの感熱記録材料は、記
録画像の保存性に優れているが、熱応答性が悪く、高速
印字装置では十分な濃度の記録画像が得られなかった。

又、色相がセピア色の画像しか跨られなかった。

熱応答性を改良する目的で、本発明者らは、特開昭６０
−２６２６８６号に３成分がイミノ化合物とインシアナ
ート化合物と青色系のフルオラン化合物からなる感熱記
録材料を開示した。これは、記録画像の保存性・熱応答
性に優れているが、調色効果が不十分であり、黒色に近
い画像が得られなかつ九。ま九未発色部分（地肌）にカ
プリが生じやすい等の欠点があった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者らがさきに開示した感熱記録材料は、従来の感
熱記録材料と比較して、画像保存性に優れ、かつ熱応答
性にも優れているが、未発色部分の保存性（地肌カブリ
）が悪く、色相が黒色調でない点に問題があった。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記の問題を解決するため株々検討を行
った結果、芳香族性イソシアナート化合物と熱時反応し
て発色する少なくとも一個の〉Ｃ＝ＮＨ基を有するイミ
ノ化合物とからなる感熱記録材料において、一般式 （式中、几１．几２．Ｒ３は水垢、低級アルキル基、シ
クロヘキシル基、またはアラルキル基のいずれかを表す
。） で示されるフルオラン化合物を含有させることにより、
目的とする感熱記録材料を得ることができた。フルオラ
ン化合物は無色染料前駆体として広く用いられているが
、上記一般式で示されるフルオラン化合物が特異的に調
色効果に有効であるこフルオラン化合物であった。

本発明によるフルオラン化合物は、緑色系のフルオラン
化合物であり、具体的には３−ジエチルアミノ−５−メ
チル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−Ｎ−エ
チル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−７−アニリノフルオ
ラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−（Ｐ−メチルフェニル）ア
ミノ−７−（Ｎ’−メゾルーＮ′−フェニルアミノ）フ
ルオラン、３−ピロリジル−７−シクロヘキシルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオ
ラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−Ｐ−メチルフェニルアミノ
−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−？−
Ｐ−シクロヘキシルアニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ベンジルアミ
ノ）フルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−７−（Ｎ
−メチル−Ｎ−Ｐ−メチルフェニルアミノ）フルオラン
などが挙けられる。

本発明によるフルオラン化合物の代わりに、實色系のフ
ルオラン化合物例えば、３−ジブチルアミノ−６−メト
キシ−７−アニ、リッフルオラン。

３−ジメチルアミノ−６−エトキシ−７−アＷ　１７ノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−エトキシ−７−
１ニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−エトキ
シ−７−アニリノフルオラン等を用いた場合、地肌の保
存性（カプリ）が悪くなる。

また調色効果が十分でなく、目的とする色調が得られな
い、また、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ｍ−）リ
アルオロメチルアエリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−１ニリノフルオラン等の黒色系フ
ルオラン化合物を用いた場合、地肌カプリは良くなるが
、調色効果が不十分である。

本発明によるフルオラン化合物は、通常イミノ化合物に
対して０．５重量−以上添加される。好ましい量は１〜
１００重量％であり、特に３〜５０重量％が好ましい、
添加量が０．５重量％未満では調色効果が十分でなく、
１００重−ｍチより多い添加では経済的に不利な場合も
ある。

本発明に用いられる芳香族性インシアナート化合物とは
、常温固体の無色または淡色の芳香族イソシアナート化
合物または複素環イソシアナート化合物を指し、例えは
、下記のイソシアナート化合物のｉＮｉ以上が用いられ
る。

２．６−シクロロフエニルインシアナー）、ｐ　−クロ
ロフェニルイソシアナー）、ｌ、３−フェニレンジイソ
シアナート、１．４−フェニレンジイソシアナート、１
．３−ジメチルベンゼン−４，６−ジイソシアナート、
１．４−ジメチルベンゼン−２，５−ジイソシアナート
、１−メトキシベンゼン−２，４−ジイソシアナート、
１−メトキシベンゼン−２゜５−ジイソシアナート、１
−エトキシベンゼン−２，４−ジイソシアナート、２．
５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソシアナート、
２．５−ジェトキシベンゼン−１，４−ジイソシアナー
）、２．５−ジブトキシベンゼン−１，４−ジイソシア
ナート、アゾベンゼン−４，４′−ジイソシアナート、
ジフェニルエーテル−４，４′−ジイソシアオート、ナ
フタリン−１，４−ジイソシアナート、ナフタリン−１
，５−ジイソシアナート、ナフタリン−２，６−ジイソ
シアナート、ナフタリン−２，７−ジイソシアナート、
３．３′　−ジメチル−ビフェニル−４，４′−ジイソ
シアナート、３．３′−ジメトキシビフェニル−４゜４
１−ジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，４′−
ジイソシアナート、ジフェニルジメチルメタン−４，４
’−ジインシアナート、ベンゾフェノン−３゜３′−ジ
イソシアナート、フルオレン−２，７−ジインシアナー
ト、アンスラキノン−２，６−ジインシアナート、９−
エチルカルバゾール−３，６−ジイソシアナート、ピレ
ン−３＃８−ジイソシアナート。

ナフタレン−１，３，７−）ジイソシアナート、ビフェ
ニル−２，４，４’−）ジイソシアナート、４．４’。

４１−トリイソシアナート−２，５−ジメトキシトリフ
ェニルアミン、ｐ−ジメチルアミノフェニルインシアナ
ート、トリス（４−フェニルイソシアナートコチオフォ
スフェート等がある。これらのインシアナートは、必要
に応じて、フェノール類、ラクタム類、オキシム類等と
の付加化合物である、いわゆるブロックイソシアナート
のかたちで用いてもよく、ジイソシアナートの２量体、
例えば１−．７Ｍ−ルベンゼンー２．４−ジイソシアナ
ートの２盆体、およびａｉ体であるインシアヌレートの
かたちで用いてもよく、また、各種のポリオール等でア
ダクト化したポリイソシアナートとして用いることも可
能である。

本発明に用いられる少なくとも１個→Ｃ＝Ｎｌ（（−は
、隣接するＣ＝Ｎと共役系を形成しうる芳香族性化合物
残基）で表わされる如き化合物で。

常温固形の無色または淡色の化合物である。以下に具体
例を示す。目的に応じて２８１以上のイミノ化合物を併
用することも可能である。

３−イミノイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４
，５，６，７−テトラクロロイソインドリン−１−オン
、３−イミノ−４，５，６，７−テトラプクモイソイン
ドリン−１−オン、３−イミノ−４゜５．６．７−チト
ラフルオロイソインドリンー１−オン、３−イミノ−５
，６−ジクロロイソインドリン−１−オン、３−イミノ
−４，５，７−トリクロロ−６−メトキシ−イソインド
リン−１−オン、３−イミノ−４，５，？−）ジクロロ
−６−メチルメルカプト−イソインドリン−１−オン、
３−イｔ／−６−ニトロイツインドリンー１−オン、３
−イミノ−イソインドリン−１−スピロ−ジオキソラン
、１．１−ジメトキシ−３−イミノ−イソインドリン、
１．１−ジェトキシ−３−イミノ−４゜５、６．７−チ
トラクロロインインドリン、１−エトキシ−３−イミノ
−イソインドリン、１．３−ジイミノイソインドリン、
１．３−ジイミノ−４，５゜６．７−チトラクロロイソ
インドリン、１．３−ジイミノ−６−メドキシイソイン
ドリン、１．３−ジイミノ−６−シアノイソインドリン
％　１．３−シイ電ノー４．７−シチアー５．５．６．
６−チトラヒドロイソインドリン、７−アミノ−２，３
−ジメチル−５−オキソピロロ（３，４ｂ）ピラジン、
７−アｉノー２．３−ジフェニル−５−オキソピロロ［
３，４ｂ］ピラジン、１−イミノジフェン酸イミド、１
−イミノジフェン酸イミド、１−フェニルイミノ−３−
イミノイソインドリン、１−（３’−クロロフェニルイ
ζ））−３−イミノイソインドリン、１−Ｃ２／　、　
５／−ジクロロフェニルイミノ）　−３−４ミノイソイ
ンドリン、　１−（２’、４’、５’−）ジクロロフェ
ニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２’
−シアノ−４′−ニトロフェニルイミノ）−３−イきツ
インインドリン、１−（２’−クロロ−５′−シアノフ
ェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２
’、６’−ジクロロ−４′−二トロフェニルイミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（２’、５’−ジメト
キシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（２’、５’−ジェトキシフェニルイミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（２’−メチル−４′−ニト
ロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
　（５’−クロロ−２′−フェノキシフェニルイミノ）
−３−イミノイソインドリン、１−　（４’−Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノフェニルイミノ）−３−イミノインイン
ドリン、１−（３’−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−４Ｉ−
メトキシフェニルイ建））−３−イミノイソインドリン
、１−　（２’−メトキシ−ｓ’−Ｎ−７二二ルカルパ
モイルフエニルイミノ〕−３−イミノイソインドリン、
１−　（２’−クロロ−５１−トリフルオロメチルフェ
ニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−　（５
’、　６’−ジクロロベンゾチアゾリル−２′−イミノ
）−３−イミノイソインドリン、１−　（６’−メチル
ベンゾチアゾリル−２′−イミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−　（４’−フェニルアミノ７エエルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（１）−フェニ
ルアゾフェニルイミノ）−３−イさツインインドリン、
１−（ナフチル−ｌｌ−イに））−３−イミノイソイン
ドリン％１−（アンスラキノン−１′−イ建））−３−
イミノイソインドリン、１−（５’−クロロアンスラキ
ノン−１′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（Ｎ−エチルカルバゾリル−３′−イミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（ナフトキノン−１１−’イ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ビリジルー
４′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ベ
ンズイミダシロン−６′−イミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（１’−メチルペンズイ電ダシロンー６
′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（７’
−クロロベンズイミダシロン−５′−イ電））−３−イ
ミノイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２’
−（ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−ベンズイ
ミダゾリル−２′−イミノ）−３−イＺノー４．５，６
．７−チトラクロロイソインドリン、１−（２’、　４
’−ジニトロ７エエルヒドラゾン）−３−イミノイソイ
ｙ　）’　ＩＪン、１−（イミダゾリル−３’　−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（インダゾリル
ー３′−イｔ））−３−イミノ−４，５，６，７−チト
ラブロモイソインドリン、１−（インダゾリルー３′−
イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−チトラフルオ
ロイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２′−
イミノ）−３−イミノ−４，７−シチアテトラヒドロイ
ソインドリン、１−　（４’、　５’−ジシアノイミダ
ゾリル−２′−イミノ）−３−イミノ−５，６−シメチ
ルー４．７−ビラジイツインドリン、１−（シアノベン
ゾイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（
シアノカルボンアミドメチレン）−３−イミノイソイン
ドリン、１−（シアノカルボメトキシメチレン）−３−
イミノイソインドリン、１−（シアノカルボエトキシメ
チレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ−
Ｎ−フェニルカルバモイルメチレン）−３−（叱ノイソ
インドリン、１−（シアノ−Ｎ−（３’−メチルフェニ
ル）−カルバモイルメチレンツー３−イミノイソインド
リン、１−［シアノ−Ｎ−（４’−クロロフェニル）−
カルバモイルメチレンツー３−イさノイソインドリン、
１−〔シアノ−Ｎ−（４′−メトキシフェニル）−カル
バモイルメチレンツー３−イミノイソインドリン、１−
Ｃシアノ−Ｎ−（３’−クロロ−４′−メチルフェニル
）−カルバそイルメチレン〕−３−イミノイソインドリ
ン、１−（シアノ−ｐ−二トロフェニルメチレン）−３
−イミノイソインドリン、１−（ジシアノメチレン）−
３−イミノインインドリン、１−（シアノ−１’、　２
’、　４’−）リアゾリル−（３′）−カルバモイルメ
チレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノチ
アゾイル−（２′−カルバモイルメチレン）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（シアノベンズイミダゾリル−
（２′）−カルバモイルメチレン）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（シアノベンゾチアゾリル−（２′）−
カルバモイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、
１−Ｃ（シアノペンズイさダゾリル−２′）−メチレン
ツー３−イミノイソインドリン、１−［（シアノベンズ
イミダゾリル−２′）−メチレンツー３−イミノ−４゜
５、６．７−チトラクロロインインドリン、１−〔（シ
アノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イ
ミノー５−メトキシイソインドリン、１−〔（シアノベ
ンズイミダゾリル−２′）−メチレンツー３−イミノ−
６−クロロイソインドリン。

１−　（（１’−フェニル−３′−メチル−５−オキソ
〕−ピラゾリテン−４’）−３−イミノイソインドリン
、１−Ｃ（シアノベンズイミダゾリル−２７）−メチレ
ンシー３−イミノ−４，７−シチアテトラヒドロインイ
ンドリン、１−Ｃ（シア／ベンズイミダゾリル−２′）
−メチレン〕−１３−イミノ−５，６−シメチルー４．
７−ビラジイツインドリン、１−〔（１′−メチル−３
′−ｎ−ブチル）−バルビッル［−５’）−３−イミノ
イソインドリン、３−イミノ−１−スルホ安息香酸イミ
ド、３−イミノ−１−スルホー６−クロロ安息香酸イミ
ド、３−イミ／−１−スルホ−５，６−ジクロロ安息香
酸イミド。

３−イミノ−１−スルホ−４，５，６，７−テトラクロ
ロ安息香酸イミド、３−イぐノー１−スルホ−４、５，
６，７−テトラブロモ安息香酸イミド、３−イミノ−１
−スルホ−４，５，６，７−チトラフルオ筒安息香酸イ
ンド、３−イミノ−１−スルホ−６−二トロ安息香酸イ
ミド、３−イミノ−１−スルホ−６−メトキシ安息香酸
イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，７−）ジク
ロロ−６−メチルメルカプト安息香酸イミド、３−イミ
ノ−１−スルホナフトエ酸イミド、３−イミノ−１−ス
ルホ−５−ブロモナフトエ酸イミド、３−イミノ−２−
メチル−４，５，６，７−テトラクロロインインドリン
−１−オン等がある。

本発明による感熱記録材料は、既述のとおり支持体上に
加熱発色する感熱記録層を設けたものである。支持体と
しては、紙が主として用いられるが、紙のほかに各種不
織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙１合成紙、金属
箔等、あるいはこれらを組合わせ九複合シートを目的に
応じて任意に用いることができる。感熱記録層の層構成
は、単一の層であっても、複数の多層構造でありてもよ
い。多層の場合は、各層の間に中間層を介在させてもよ
い。また、この層上に保護層を設けてもよい。この記録
層は、各発色成分を微粉砕して得られる各々の水性分散
液とバインダー等を混合し、支持体上に塗布乾燥するこ
とにより得ることができる。この場合、例えは、各発色
成分を−１ずつに含有させ、多層構造としてもよい。

本発明による感熱記録材料は、その熱応答性を向上させ
る丸めに熱可融性物質を含有させることができる。この
場合、６０℃〜１８０℃の融点な有するものが好ましく
、特に８０℃〜１４０℃の融点を有するものがより好ま
しい。

例工ば、ｐ−ベンジルオキシ安声香酸ペンシル、ステア
リン散アミド、パルミチン酸アｉド、Ｎ−メチロールス
テアリン酸アミド、β−ナフチルベンジルエーテル、Ｎ
−ステアリルフレア、Ｎ、Ｎ／−ジステアリルウレア、
β−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸フェニルエステル、β−ナフトール（ｐ−
メチルベンジル）エーテル、１．４−ジメトキシナフタ
レン、１−メ）キシ−４−ベンジルオキシナフタレン、
Ｎ−ステアロイルウレア、４−ベンジルビフェニル、１
．２−ジ（ｍ−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノ
キシ−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１，４−
ブタンジオールフェニルエーテル、ジメチルテレフタレ
ート等が挙げられる。

前記熱可融性物質は、単独でも、あるいは混合して使用
してもよく、十分な熱応答性を得るためには、芳香族性
インシアナート化合物に対して１０〜３００重ｆ％用い
ることが好ましく、さらに、２０〜２５０重量多用いる
ことがより好ましい。

さらに本発明による感熱記録材料には、本発明者らによ
る国際出願ＰＣＴ／ＪＰ？ｌ１００３００号に示される
少なくとも１個のアミノ基を有するアニリン誘導体を含
有することもでき、地肌カブリ防止にはより効果的であ
る。これらの化合物としては、ｐ−１ミノ安息香酸メチ
ル、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸−
ｎ−プロピル、ｐ−アミ７安息香酸−１ａｏ−プロピル
、ｐ−アミノ安息香酸プデル、ｐ−アミノ安息香酸ドデ
シル、ｐ−７ミノ安息香酸ベンジル、０−アミノベンゾ
フェノン、ｍ−アミノアセトフェノン、ｐ−アミノアセ
トフェノン、ｍ−アミノベンズアミド、〇−アミノベン
ズアミド、ｐ−アミノベンズアミド、ｐ−アきノーＮ−
メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メチルベンズア
ミド、３−アミノ−４−メトキシベンズアミド、３−ア
ミノ−４−クロロベンズアミド、ｐ−（Ｎ−フェニルカ
ルバモイル）アニリン、ｐ−（Ｎ−（４−ｒロロフェニ
ル）カルバモイルコアニリン、９−［Ｎ−（４−アミン
フェニル〕カルバモイル〕アニリン、２−／）＄シー５
−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、２−メトキ
シ−５−（Ｎ−（２’−メチル−３′−クロロフェニル
）カルバモイルコアニリン、２−メトキシ−５−（Ｎ−
（２’−クロロフェニル）カルバモイルコアニリン、５
−アセチルアミノ−２−メトキシアエリン、４−１セチ
ルアミノアニリン、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−アセチルア
ミノ）アニリン、２．５−ジェトキシ−４−（Ｎ−ベン
ゾイルアミノ）アニリン、２，５−ジメトキシ−４−（
Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２−メトキシ−４＝
（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５−メチルアニリン、４−
スル７アモイルアニリン、３−スルファモイルアニリン
、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−７エ二ルアミノスルホニル）
アニリン、４−ジメチルアミノスルホニルアニリン、４
−ジエチルアミノスルホニルアニリン、スル７アチアゾ
ール、４−アミノジフェニルスルホン、２−クロロ−５
−Ｎ−フェニルスルファモイルアニリン、　２−メ）Ａ
’フシ−−Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアニリン、
２．５−ジメトキシ−４−Ｎ−フェニルスル７アモイル
アニリン、２−メトキシ−５−ベンジルスルホニルアニ
リン、２−フェノキシスルホニルアニリ／、２−（２’
−クロロフェノキシ）スルホニルアニリン、３−アニリ
ノスルホニル−４−メチルアニリン、ビス［４−（ｍ−
アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［４−（
ｐ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔３
−メチル−４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル〕ス
ルホン、３．３’−ジメトキシ−４，４′−ジアミノビ
フェニル、３．３′−ジメチル−４，４′−ジアミノビ
フェニル、２．２′−ジクロロ−４，４′−ジアミノ−
５，５′−ジメトキシビフェニル、２．２’、　５゜５
′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノビフェニル、オ
ルソ−トリジンスルホン、２．４’−ジアミノビフェニ
ル、２．２’−ジアミノビフェニル、４．４’−ジアミ
ノビフェニル、２．２’−ジクロロ−４，４′−ジアミ
ノビフェニル、３．３′−ジクロロ−４，４Ｉ−ジアミ
ノビフェニル、２．２’−ジメチル−４，４′−ジアミ
ノビフェニル、４．４’−チオジアニリン、２．２′−
ジチオジアニリン、４，４′−ジチオジアニリン、４．
４’−ジアミノジフェニルエーテル、３．３′−シアｉ
ノジフエ五ルエ７テル、３．４’　−ジアミノジフェニ
ルエーテル）、４．４’−ジアミノジフェニルメタン％
３．４′−ジアミノジフェニルメタン、ビス（３−７ミ
ノー４−クロロ７エ二ル）スルホン、ビス（３，４−ジ
アミノフェニル）スルホン、ビス（４−アミノフェニル
）スルホン、ビス（３−アミノフェニル）スルホン、　
３．４’　−ジアミノジフェニルスルホン、３．３′−
ジアミノジフェニルメタン、４．４’−エチレンジアニ
リン、４．４７−ジアミツー２，２′−ジメチルビベン
ジル、４．４′−シアｔノー３．３′−ジクロロジフェ
ニルメタン、３．３’−ジアミノベンゾフェノン、４．
４’−ジアミノベンゾフエノン、１．４−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、１．３−ビス（４−７ミノ
フエノキシ）ベンゼン、１．３−ビス（３−アミノフェ
ノキシ）ベンゼン、９．９−ビス（４−アミノフェニル
）フルオラン、２．２−ビス（４−アミノフェノキシフ
ェニル）プロパン、４．４’−ビス（４−アミノフェノ
キシ）ジフェニル、３．３’。

４．４′−テトラアミノジフェニルエーテル、３．３’
。

４．４′−テトラアミノジフェニルスルホン％　ａ、　
３’＊４．４′−テトラアミノベンゾフェノン、等が挙
げられる。

さらに未発色部の耐カブリ性や熱応答性等の向上のため
に、 Ｎ−ステアリル−Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニル）ウ
レア、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−（３−ヒドロキシフェニ
ル）ウレア、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−（４−ヒドロキシ
フェニル）ウレア、ｐ−ステアロイルアミンフェノール
、０−ステアロイルアミノフェノール、ｐ−ラウロイル
アミノフェノール、ｐ−ブチリルアミノフェノール、ｍ
−アセチルアミノフェノール、Ｏ−アセチルアミノフェ
ノール、ｐ−アセチルアミノフェノール、Ｏ−ブチルア
ミノカルボニルフェノール、Ｏ−ステアリルアミ７カル
ボニルフエノール、ｐ−ステアリルアミノカルボニルフ
ェノール、１．１．３−トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタン、１．
１．３−）リス（３−ｔｅｒｔ　−ブチル−４−ヒドロ
キシ−６−ニチルフエニル）ブタン、１．１．３−）リ
ス（３，５−ジーを町ｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフ
ェニル）ブタン、ｉｓ　Ｌ　３−　）　９ス（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）
プロパン、１．２．３−　）リス（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタン、１
．１．３−　）リス（３−フェニル−４−ヒドロキシフ
ェニル）ブタン、１．１．３−　）リス（３−シクロヘ
キシル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン
、１．１．３−　）リス（３−シクロヘキシル−４−ヒ
ドロキシ−６−メチルフェニル）ブタン、１．１．３．
３−テトラ（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）
フロパン、１゜１、３．３−テトラ（３−シクロヘキシ
ル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）プロパン、
１，１−ビス（３−ｔｃｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−６−メチルフェニル）ブタン、１．１−ビス（３−シ
クロヘキシル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）
ブタン、 などのフェノール化合物を添加することも可能である。

また本発明による感熱記録材料に用いられるバインダー
としては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラ
チン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニ
ルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エ
チレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶性バインダ
ー、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリロニトリル
−ブタジェン共重合体、アクリル酸メチル−ブタジェン
共重合体などのラテックス系水不溶性バインダーなどが
挙げられる。

また、感熱記録層には、ケイソウ土、タルク、カオリン
、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウ
ム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その他に、ヘッド
摩耗防止、スティッキング防止などの目的でステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩
、パラ、フィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化
ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスターワックス
等のワックス類を、また、どオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリア
ゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、蛍光
染料などを含有させることもできる。

（実施例） 以下実施例によって１本発明をさらに詳しく説明する。

実施例１ １．３−ジイミノ−４，５，６，７−チトラクロロイソ
インドリン１５ｔを１％ポリビニルアルコール水溶液６
０ｔと共に、ボールミルで２４時間分散した。一方、４
．４’、　４’　−）リイソシアナートー２゜５−ジメ
トキシトリフェニルアミン１０ｆを１チボリビニルアル
コール水溶液４０９と共に、ボールミルで２４時間分散
した。さらに、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−
ジペンジルアミノフルオラン２．５ｔを５チポリビニル
アルコール水溶液１７．５Ｍと共に、ボールミルで２４
時間分散した。これら３種の分散液を混合したのち、炭
酸カルシウムの４０％分散液１５０ｔを加え、さらに。

ステアリン酸亜鉛の３０％分散液５０Ｆ、２−メトキシ
−５−Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアニリンの２０
　％分散液Ｓ　Ｏｆ、　２−ベンジルオキシナフタレン
の２０１６分散液１０（１，１（ｌポリビニルアルコー
ル水溶液１０（１，水５５Ｆを加え、十分攪拌して塗液
とした。この塗液を坪量５０ｔ／ｗ？の原紙上に、固形
分塗布量として、５．８　ｆ／ｎｌとなるように塗布乾
燥し、スーパーカレンダーで処理して感熱記録材料を得
た。

実施例２ 実施例１で用いた３−ジエチルアミノ−５−メチル−７
−ジベンジルアミノフルオランの代わりに、３−ジエチ
ルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオランを用いた以
外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

比較例１ 実施例１で用いた３−ジエチルアミノ−５−メチル−７
−ジベンジルアミノフルオランを除いた以外は、実施例
１と同様にして感熱記録材料を得た。

比較例２〜４ 実施例１で用いた３−ジエチルアミノ−５−メチル−７
−ジベンジルアミノフルオランの代わりに、３−ジブチ
ルアミノ−６−メトキシ−７−アニリノフルオラン（比
較例２）、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソベンチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン（比較例３）、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン（比較例４）をそれぞれ用いた以外は実施例１と同様
にして感熱記録材料を得た。

（試験） 試験１（発色濃度・感覚色度） 実施例１．２、比較例１〜４で得た感熱記録材料をそれ
ぞれ感熱ファクタきり印字試験機を用いて、印加エネル
ギー０．９２　ｍＪの条件で印字し、得られた発色画像
の発色濃度をマクベスＲＤ９１８を用いて測定し、また
、感覚色度を色彩色差計を用いて測定し、表１に示した
。ここで、Δ＝（ａ＊２＋　ｂ＊”　）　”　であり、
値が小さいほど無彩色に近く、好ましい状態である。

試験２（耐熱カプリ） 実施例１．２％比較例１〜４で得た／８Ｍ４記録材料を
６０℃の葬囲気下に２４時間放置した後、試駆１と同様
にして未発色部の濃度を測定し、表１に示した。未発色
部の濃度の値は、小さいほど地肌のカプリが少ないこと
を示し、好ましい状態である。

表１ （発明の効果） 上記したように、本発明によるフルオラン化合物を添加
することにより、地肌カプリが少なく、かつ調色効果に
優れた感熱記録材料を得ることができ良。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 芳香族性イソシアナート化合物と熱時反応して発色する
   少なくとも一個の▲数式、化学式、表等があります▼基
   を有するイミノ化合物とからなる感熱記録材料において
   、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素、低級アルキル
   基、シクロヘキシル基、またはアリル基のいずれかを表
   し、Ｒ＿４、Ｒ＿５は水素、低級アルキル基、フェニル
   基、シクロヘキシル基、またはアラルキル基のいずれか
   を表す。） で示されるフルオラン化合物を含有することを特徴とす
   る感熱記録材料。