JPH02107477A - 感熱記録材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は、地肌の保存性及び、画像の保存性の優れた感
熱記録材料の製造方法に関するものである。

ＣＢ）従来の技術 近年、例えばファクシミリ、プリンター、レコーダー、
タイプライタ−、ラベル用プリンター乗車券等の自動券
売機などの広範囲の分野に於て、熱エネルギーによって
記録を行う感熱記録材料が多く使用されるようになって
きた。

しかし、従来の電子供与性無色染料前駆体と電子受容性
顕色剤を用いた感熱記録材料は外観が良い、感触が良い
、発色濃度が高い、各種の発色色相が得られる等の優れ
た特性を有している反面、感熱発色部（記録画像部）が
、ポリ塩化ビニル等のプラスチック等と接触して、プラ
スチック中に含まれる可塑剤や添加剤等により消失した
り、あるいは食品や化粧品に含まれる薬品と接触して容
易に消失したり、あるいは短時間の日光曝露で容易に退
色するなど、記録画像の保存性が劣るという欠点があっ
た。

２成分が加熱されることにより反応し、保存性のよい記
録画像が得られる感熱記録材料として、特開昭５８−３
８７３３号、特開昭５８−５４０８５号、特開昭５８−
１０４９５９号公報等に、該イソシアナート化合物と２
成分がイミノ化合物からなる感熱記録材料が開示されて
いる。

（Ｃ）発明が解決しようとする課題 これらのイソシアナート化合物とイミノ化合物からなる
感熱層を有する感熱記録材料は、記録画像の保存性には
優れているが、非画像部すなわち地肌の黄変、カプリ等
が生じ易く、地肌の保存性に欠点があった。

本発明は地肌の保存性及び画像の保存性に優れた感熱記
録材料の製造方法を提供することを目的としている。

ＣＤ）　ｎ題を解決するための手段 本発明者らは、地肌の保存性に優れ、かつ画像保存性の
良い感熱記録材料を得るため鋭意研究の結果、支持体上
に芳香族性イソシアナート化合物と、該芳香族性イソシ
アナート化合物と、熱時反応して発色するイミノ化合物
とからなる感熱記録材料に於て、該感熱記録材料の感熱
記録層を形成する感熱塗液のｐＨな５〜１２に調整する
ことにより目的とする感熱記録材料を得ることができた
。

また、該支持体として、中性紙を用いる事により、さら
に地肌の保存性を向上させることができた。

本発明で感熱塗液のｐＨは、５以上１２以下、好ましく
は、６以上１２以下、さらに好ましくは８以上１２以下
が望ましい。なお該支持体として、中性紙を用いればさ
らに効果的である。

ｐＨ５未満では地肌黄変、地肌カプリが生じる傾向にあ
り、ｐＨ１２を越えると発色濃度が低下する場合がある
。

ｐＨ調整には、酸性化合物及び、塩基性化合物が用いら
れるが、これには一般に知られている有機酸性物質、無
機酸性物質、有機塩基性物質、無機塩基性物質を用いる
ことができる。その代表例を示すと下記のとおりである
が、勿論これに限定されるものではない。

有機酸性物質としては、酢酸、アクリル酸、安息香酸、
クエン酸、シニウ酸、プロピオン、フタル酸、　キ酸、
フェノール、ｐ−）ルエンスルポン酸などがあげられる
。

また無機酸性物質としては、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸
、ホウ酸などがあげられる。

また有機塩基性物質としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエ
チルアミン、トリエタノールアミン、ペンチルアミン等
の脂肪族アミン、グアニジン、フェニルヒドラジンなど
が用いられる。

また無機塩基性物質としては、リン酸三す）　ＩＪウム
、リン酸二ナトリウム、ホウ砂、メタホウ酸カルシウム
、炭酸ナトリウム、ケイ酸アルミニウム、酸化マグネシ
ウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カル
シウム、水酸化アルミニウム、炭酸アンモニウムなどが
用いられる。

本発明に用いられる芳香族性イソシアナート化合物とは
常温固体の無色または淡色の芳香族イソシアナート化合
物または複素環イソシアナート化合物を指し、例えば、
下記のイソシアナート化合物の１種以上が周込られる。

２．６−シクロロフエニルイソシアナート、１．３−フ
エニレンジインシアナー）、ｌ、４−フェニレンジイソ
シアナー）、　　１．３−ジメチルベンゼン−４，６−
シインシアナー）、　　１．４−ジメチルベンゼン−２
，５−ジイソシアナート、１−メトキシベンゼン−２，
４−ジイソシアナート、１−メトキシベンゼン−２，５
−ジイソシアナート、１−エトキシベンゼン−２，４−
ジイソシアナート、２．５−ジメトキシベンゼン−１，
４−ジインシアナー）、２．５−ジェトキシベンゼン−
１，４−ジイソシアナート、２．５−ジブトキシベンゼ
ン−１，４−ジイソシアナート、アゾベンゼン−４，４
′−ジイソシアナート、ジフェニルエーテル−４，４′
−ジイソシアナート、ナフタリン−１，４−ジイソシア
ナート、ナフタリン−１，５−ジイソシアナート、ナフ
タリン−２，６−ジイソシアナート、ナフタリン−２，
７−ジイソシアナート、３，３′−ジメチル−ビフェニ
ル−４，４１−シイソシアナー）、　３．３’−ジメト
キシビ７ｚニルー４．４′−ジイソシアナート、ジフェ
ニルメタン−４，４’−ジイソシアナート、ジフェニル
ジメチルメタン−４，４′−ジイソシアナート、ベンゾ
フェノ７−３．３’−ジイソシアナート、フルオレン−
２，７−ジイソシアナート、アンスラキノン−２，６−
ジイソシアナート、９−エチルカルバゾール−３，６−
ジイソシアナート、ピレン−３，８−ジイソシアナート
、ナフタレン−１，３，７−）ジイソシアナート、ビフ
ェニル−２，４，４’−）リイソシアナート、４、４’
、　４　Ｎ−）リイソシアナート−２，５−ジメトキシ
トリフェニルアミン、ｐ−ジメチルアミノフェニルイソ
シアナート、トリス（４−フェニルイノシアナート）チ
オフォスフェート等がある。これらのイソシアナートは
、必要に応じて、フェノール類、ラクタム類、オキシム
類等との付加化合物である、いわゆるブロックイソシア
ナートのかたちで用いてもよく、ジイソシアナートの２
量体、例えば１−メチルベンゼン−２，４−ジイソシア
ナートの２ｉ一体、および３ｆ体であるイソシアヌレー
トのかたちで用いてもよく、また、各種のポリオール等
でアダクト化したポリイソシアナートとして用いること
も可能である。

本発明に用いられるイミノ化合物とは、少なくとも１個
の〉Ｃ＝ＮＨ基を有し、一般式、２”Ｃ＝ＮＨ＼、ノ （ｆ６は、隣接するＣ＝Ｎと共役系を形成しうる芳香族
性化合物残基）で表わされる如き化合物で、常温固形の
無色または淡色の化合物である。以下に具体例を示す。

目的に応じて２種以上のイミノ化合物を併用することも
可能である。

３−イミノイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４
，５，６，７−テトラクロロインインドリン−１−オン
、３−イミノ−４，５，６，７−チトラプロモイソイン
ドリンー１−オン、３−イミノ−４，５，６゜７−チト
ラフルオロイソインドリンー１−オン、３−イミノ−５
，６−ジクロロイソインドリン−１−オン、３−イミノ
−４，５，７−）リクロロ−６−メトキシーイソインド
リン−１−オン、３−イミノ−４，５，７−）ジクロロ
−６−メチルメルカプトーイツインドリンー１−オン、
３−イミノ−６−二トロイソインドリンー１−オン、３
−イミノ−インインドリン−１−スピロ−ジオキンラン
、１゜１−ジメトキシ−３−イミノ−イノインドリン、
１．１−ジェトキシ−３−イミノ−４，５，６，７−チ
トラクロ党イソインドリン、１−エトキシ−３−イミノ
−イソインドリン、１．３−ジイミノイソインドリン、
１，３−ジイミノ−４，５，６，７−チトラクロロイソ
インドリン、１．３−ジイミノ−６−メドキシイソイン
ドリン、１．３−ジイミノ−６−シアノイソインドリン
、１．３−ジイミノ−４，７−シチアー　５．５，６．
６−チトラヒドロイソインドリン、７−アミノ−２，３
−ジメチル−５−オキソピロロ〔３゜４ｂ〕ピラジン、
７−アミノ−２，３−ジフェニル−５−オキソピロロ［
３，４ｂ］ピラジン、１−イミノジフェン酸イミド、１
−イミノジフェン酸イミド、ｌ−フェニルイミノ−３−
イミノイソインドリン、１−（３’−クロロフェニルイ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、　１−　（２’、
５’−ジクロロフェニルイミノ）−３−イミノインイン
ドリン、１−（２’。

４’、５’−）ジクロロフェニルイミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−　（２’−シアノ−４′−二トロ
フェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（
２’−クロロ−５′−シアノフェニルイミノ）−３−イ
ミノインインドリン、１−（２’、６’−ジクロロ−４
／−二）１２フエニルイミ／）−３−／（ミ／イソイン
ドリン、　１−　（２’、５’−ジメトキシフェニルイ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−＜ｚｌ、ｓｌ
−ジェトキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインド
リン　１−　（２’−メチル−４′−二トロフェニルイ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−　（５’−ク
ロロ−２′−フェノキシフェニルイミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（４’−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
フェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−　
（３’−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−４′−メトキシフェ
ニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２’
−メトキシ−５′−Ｎ−フェニルカルバモイルフェニル
イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２’−７
０ロー５１−トリフルオロメチルフェニルイミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（５’、６’−ジクロロ
ベンゾチアゾリル−２′−イミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（６’−メチルベンゾチアゾリル−２′
−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−　（４’
−フェニルアミノフェニルイミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（ｐ−フェニルアゾフェニルイミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（ナフチル−１′−イ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（アンスラキ
ノン−１７−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（５’−クロロアンスラキノン−１′−イミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（Ｎ−エチルカルバゾリ
ル−３′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（ナフトキノン−１′−イミノ）−３−イミノイソイン
ドリン、１−（ピリジル−４′−イミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（ベンズイミダシロン−６′−イ
ミノ）−３−イミノイノインドリン、１−（１′−メチ
ルベンズイミダシロン−６′−イミノ）−３−イミノイ
ソインドリン、１−（７’−クロロベンズイミダシロン
−５′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（
ベンズイミダゾリル−２′−イミノ）−３−イミノイソ
インドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２′−イミノ
）−３−イミノ−４，５，６，７−チトラクロロイソイ
ンドリン、１−（２’。

４′−ジニトロフェニルヒドラゾン）−３−イミノイソ
インドリン、１−（インダブリルー３′−イミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（インダブリルー３′−
イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テトラブロモ
イソインドリン、１−（インダブリルー３′−イミノ）
−３−イミノ−４，５，６，７−チトラフルオロイソイ
ンドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２′−イミノ）
−３−イミノ−４，７−シチアテトラヒドロイソインド
リン、１−（４’。

５′−ジシアノイミダゾリル−２′−イミノ）−３−イ
ミノ−５，６−シメチルー４．７−ビラジイツインドリ
ン、１−（シアノベンゾイルメチレン）−３−イミノイ
ソインドリン、１−（シアノカルボンアミドメチレン）
−３−イミノイソインドリン、１−（シアノカルボメト
キシメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シ
アノカルボエトキシメチレン）−３−イミノイソインド
リン、１−（シアノ−Ｎ−フェニルカルバモイルメチレ
ン）−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ−
（３／−メチルフェニル）−カルバモイルメチレンツー
３−イミノイソインドリン、１−［シアノ−Ｎ−（４’
−クロロフェニル）−カルバモイルメチレンツー３−イ
ミノイソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（４’−メト
キシフェニル）−カルバモイルメチレンツー３−イミノ
イソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（３’−クロロ−
４′−メチルフェニル）−カルバモイルメチレンツー３
−イミノインインドリン、１−（シアノ−ｐ−ニトロフ
ェニルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（
ジシアノメチレン）−３−イミノインインドリン　１−
（シアノ−１１，２１，４７）リアゾリル−（３リーカ
ルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１
−（シアノチアゾイル−（２′−カルバモイルメチレン
）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノベンズイ
ミダゾリル−（２リーカルバモイルメチレン）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（シアノベンゾチアゾリル−
（２’）−カルバモイルメチレン）−３−イミノインイ
ンドリン、ｌ−〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）
−メチレン〕−３−イミノイノインドリン、１−（（シ
アノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イ
ミノ−４，５，６，７−チトラクロロイソインドリン、
１−（（シアノペンズイｉ　／／　９　Ａ／−２’）　
−メチレンツー３−イミノ−５−メトキシイソインドリ
ン、１−（（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチ
レン〕−３−イミノ−６−クロロイソインドリン、１−
（（１’−フェニル−３′−メチル−５−オキソ）−ビ
ラゾリデンー４’〕−３−イ之ノイソインドリン、１−
（（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレンクー
３−イミノ−４，フージテアテトラヒドロイソインドリ
ン、１−Ｃ（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチ
レン〕−３−イミノー５．６−シメチルー４．７−ビラ
ジイツインドリン、１−［（１’−メチル−３′−ｎ−
ブチル）−バルビッル酸−５’〕−３−イミノインイン
ドリン、３−イミノ−１−スルホ安息香酸イミド、３−
イミノ−１−スルホ−６−クロロ安息香酸イミド、３−
イオノ−１−スルホ−５，６−ジクロロ安息香酸イミド
、３−イミノ−１−スルホ−４，５，６，７−テトラク
ロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５
，６，７−テトラブロモ安息香酸イミド、３−イミノ−
１−スルホ−４，５，６，７−テトラフルオロ安息香酸
イミド、３−イミノ−１−スルホ−６−ニトロ安息香酸
イミド、３−イミノ−１−スルホ−６−メトキシ安息香
酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，７−）ジ
クロロ−６−メチルメルカプト安息香酸イミド、３−イ
ミノ−１−スルホナフトエ酸イミド、３−イミノ−１−
スルホ−５−ブロモナフトエ酸イミド、３−イミノ−２
−メチル−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリ
ン−１−オン等がある。

本発明による感熱記録材料は、既述のとおり支持体上に
加熱発色する感熱記録層を設けたものである。支持体と
しては、紙が主として用いられるが、紙のほかに％種子
織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、合成紙、金属
箔等、あるいはこれらを組合わせた複合シートを目的に
応じて任意に用いることができる。感熱記録層の層構成
は、単一の層であっても、複数の多層構造であってもよ
い。多層の場合は、各層の間に中間層を介在させてもよ
い。また、この層上に保護層を設けてもよい。この記録
層は、各発色成分を微粉砕して得られる各々の水性分散
液とバインダー等を混合し、支持体上に塗布乾燥するこ
とにより得ることができる。この場合、例えば、各発色
成分を一層ずつに含有させ、多層構造としてもよい。

本発明による感熱記録材料は、その熱応答性を向上させ
るために熱可融性物質を含有させることができる。６０
℃〜１８０℃の融点を有するものが好ましく、特に８０
℃〜１４０℃の融点を有するものが好ましい。例えば、
ｐ−ベンジルオキシ安り香酸ベンジル、ステアリン酸ア
ミド、パルミチン酸アミド、Ｎ−メチロールステアリン
酸アミド、β−ナフチルベンジルエーテル、Ｎ−ステア
リルウレア、Ｎ、Ｎ′−ジステアリルウレア、β−ナフ
トエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−す７ト
エ酸フエニルエステル、β−す７トール（ｐ−）ｆルベ
ンジル）エーテル、１．４−ジメトキシナフタレン、１
−メトキシ−４−ベンジルオキシナフタレン、Ｎ−ステ
アロイルウレア、４−ベンジルビフェニル、１．２−ジ
（ｍ−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２
−（４−クロロフェノキシ）エタン、１．４−ブタンジ
オールフェニルエーテル、ジメチルテレフタレート等が
挙げられる。

前記熱可融性物質は、単独でも、あるいは混合して使用
してもよく、十分な熱応答性を得るためには、芳香族性
イソシアナート化合物に対して１０〜３００ｆｆｉｉ％
用いることが好ましく、さらに、２０〜２５０重量％用
いることがより好ましい。

さらに本発明による感熱記録材料には、本発明者らによ
る国際出願ＰＣＴ／ＪＰ８１１００３００号に示される
少なくとも１個のアミ７基を有するアニリン誘導体！含
有することもでき、地肌カブリ防止にはより効果的であ
る。

これらの化合物としては、ｐ−アミノ安息香酸メチル、
ｐ−アミノ安息香酸エテル、ｐ−アミ７安息香酸−ｎ−
プロピル、ｐ−アミノ安息香酸−１ｓｏ　−７”ロピル
、ｐ−アミノ安息香酸ブチル、ｐ−アミノ安息香酸ドデ
シル、ｐ−アミノ安息香酸ベンジル、０−アミノベンゾ
フェノン、ｍ−アミノアセトフェノン、ｐ−アミノアセ
トフェノン、ｍ−７ミノベンズアミド、０−アミノベン
ズアミド、ｐ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノ−Ｎ−
メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メチルベンズア
ミド、３−アミノ−４−メトキシベンズアミド、３−ア
ミノ−４−クロロベンズアミド、ｐ−（Ｎ−フェニルカ
ルバモイル）アニリン、ｐ−（Ｎ−（４−クロロフェニ
ル）カルバモイルコアニリン、ｐ−［Ｎ−（４−アミノ
フェニル）カルバモイルコアニリン、２−メトキシ−５
−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、２−メトキ
シ−５−（Ｎ−（２’−メチル−３′−クロロフェニル
）カルバモイルコアニリン、２−メ）キシ−５−〔Ｎ−
（２’−クロロフェニル）カルバモイルコアニリン、５
−アセチルアさノー２−メトキシアニリン、４−アセチ
ルアミノアニリン、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−アセチルア
ミノ）アニリン、２．５−ジェトキシ−４−（Ｎ−ベン
ゾイルアミノ）アニリン、２．５−ジメトキシ−４−（
Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２−メトキシ−４−
（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５−メチルアニリン、４−
スル７アモイルアニリン、３−スルファモイルアニリン
、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−７エエルアミノスルホニル）
アニリン、４−ジメチルアミノスルホニルアニリン、４
−ジエチルアミノスルホニルアニリン、スルファチアゾ
ール、４−アミノジフェニルスルホン、２−クロロ−５
−Ｎ−フェニルスルファモイルアニリン、２−メトキシ
−５−Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアニリン、２．
５−ジメトキシ−４−Ｎ−フェニルスルファモイルアニ
リン、２−メ）キシ−５−ベンジルスルホニルアニリン
、２−フェノキシスルホニルアニリン、２−（２’−ク
ロロフェノキシ）スルホニルアニリン、３−アニリノス
ルホニル−４−メチルアニリン、ビス〔４−（ｍ−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス［４−（１）
−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔３−
メチル−４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル〕スル
ホン、　３．３’−ジメトキシ−４，４′−ジアミノビ
フェニル、　３．３’−ジメチル−４，４′−ジアミノ
ビフェニル、　２．２’−ジクロロ−４，４′−ジアミ
ノ−５，５′−ジメトキシビフエール、２．２’、５．
５’−テトラクロロ−４，４′−ジアミノビフェニル、
オルソ−トリジンスルホン、　２．４’−ジアミノビフ
ェニル、２．２’−ジアミノビフェニル、４．４１−ジ
アミノビフェニル、２．２Ｉ−ジクロロ−４゜４／−ジ
アミノビフェニル、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジ
アミノビフェニル、２．２１−ジメチル−４，４’−ジ
アミノビフェニル、　４，４／−チオジアニリン、２゜
２１−ジテオジアニリン、　４．４’−ジチオジアニリ
ン、４．４′−ジアミノジフェニルエーテル、３．３’
−ジアミノジフェニルエーテル、３．４’−ジアミノジ
フェニルエーテル）、４．４’−ジアミノジフェニルメ
タ７、ａｓｈ’−ジアミノジフェニルメタン、ビス（３
−アミノ−４−クロロフェニル）スルホン、ビス（３，
４−ジアミノフェニル）スルホン、ビス（４−アミノフ
ェニル）スルホン、ビス（３−アミノフェニル）スルホ
ン、　３．４’−ジアミノジフェニルスルホン、３．３
’−ジアミノジフェニルメタン、４゜４′−エチレンジ
アニリン、４．４′−ジアミノ−２，２′−ジメチルビ
ペンジル、４．４１−ジアミノ−３，３’−ジクロロジ
フェニルメタン、　３．３’−ジアミノベンゾフェノン
、４．４’−ジアミノベンゾフェノン、１゜４−ビス（
４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１゜３−ビス（４−
アミノフェノキシ）ベンゼン、１゜３−ビス（３−７ミ
ノフエノキシ）ベンゼン、９゜９−ビス（４−アミノフ
ェニル）フルオレン、２゜２−ビス（４−アミノフェノ
キシフェニル）フロパン、　４．４’−ビス（４−アミ
ノフェノキシ）ジフェニル、３．３′、４．４′−テト
ラアミノジフェニルエーテル、　３．３’、４．４’−
テトラアミノジフェニルスルホン、　３．３’、４．４
’−テトラアミノベンゾフェノン、等が挙げられる。

また本発明による感熱記録材料に用いられるバインダー
としては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラ
チン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニ
ルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エ
チレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶性バインダ
ー、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリロニトリル
−ブタジェン共重合体、アクリル酸メチル−ブタジェン
共重合体などのラテックス系水不溶性ノ（インダーなど
が挙げられる。

また、感熱記録周には、ケイソウ土、メルク、カオリン
、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウ
ム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その他に、ヘッド
摩耗防止、スティッキング防止などの目的でステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩
、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポ
リエチレン、ステアリン酸アミド、カスターワックス等
のワックス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナト
リウム等の分散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ
ール系などの紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、蛍光染
料などを含有させることもできる。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。

なお、「部」はＩｉ量部を示す。

実施例１ （Ａ液） ポリビニルアルコール１０チ水溶液　　　　　　　　５
ｆ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｆ
この組成物をボールミルで２４時間分散した。

（Ｂ液） ＜、４７＋ｚ−トリイソシアナート−２，５−ジメトキ
シトリフェニルアミン　　　　　　　　　１０ｔポリビ
ニルアルコール１０チ水溶液　　　　　　５を水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０？この組成物
をボールミルで２４時間分散した。

（Ｃ液） ２−メトキシ−５−Ｎ、Ｎ−ジエチル スル７アモイルアニリン　　　　　　　　　　　　１０
？ポリビニルアルコール１０チ水溶液　　　　　　５を
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｆこの
組成物をボールミルで２４時間分散した。

（Ｄ液） ｐ−ベンジルビフェニル　　　　　　　　　　１０Ｆポ
リビニルアルコール１０ｑｂ水溶液　　　　　　５ｆ水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０Ｆこの
組成物をボールミルで２４時間分散した。

これら４種の分散液を、Ａ液：１．５部、Ｂ液：１．０
部、Ｃ液：１．５部、Ｄ液：１．５部の割合で混合した
後、カオリンのＳＯＳ分散液９．０部を加え、さらにス
テアリン酸亜鉛の４０％分散液１．５部、１（ｌポリビ
ニルアル−−ル水溶液３．２部、水２６．６　ｆを加え
、十分攪拌して感熱塗液な得た。

これにｌＮ−Ｈ２Ｓ０ａを添加して、ｐＨを５．６に調
整した。

この塗液な４５麓の坪量な有する酸性紙（ｐＨ３，８）
上、及び５０　ｆ／ｒｄの坪量を有する中性紙（ｐＨ８
，９）上に、固形分７．７ｆ／ｌｔ？の塗布量が得られ
るように塗布し、乾燥後、スーパーカレンダーで処理し
て感熱記録材料を得た。

実施例２ 実施例１の感熱塗液に、ｌＮ−Ｈ２ＳＯ４を添加して、
ｐＨを６．５に調整した。その／１１かは実施例１と同
様にして感熱記録材料を得た。

実施例３ 実施例１の感熱塗液に、ｌＮ−Ｈ２ＳＯ４のかわりにｌ
Ｎ−ＨＣｌを添加して、ｐＨを５．６に調整した。

そのほかは実施例１と同様にして感熱記録材料な得た。

実施例４ 実施例１の感熱塗液に、１Ｎ−Ｈ２ＳＯ４のかわりにＩ
Ｎ−ＭＣＩを添加して、ｐＨを６．９に調整した。

そのほかは実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

実施例５ 実施例１の感熱塗液に、ｌＮ−Ｈ２ＳＯ４のかわりに１
Ｎ−ＫＯＨを添加して、ｐＨを８．１に調整した。

そのほかは実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

実施例６ 実施例１の感熱塗液に、ｌＮ−Ｈ２ＳＯ＜のかわりにＩ
Ｎ−ＫＯＨを添加して、ｐＨを９．１に調整した。

そのほかは実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

実施例７ 実施例１の感熱塗液に、ｌＮ−Ｈ２ＳＯ４のかわりにＩ
Ｎ−ＫＯＨを添加して、ｐＨを１０．１に調整した。そ
のｔＸかは実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

実施例８ 実施例１の感熱塗液に、ｌＮ−Ｈ２ＳＯ４のかわりにＩ
　Ｎ−ＫＯＨな添加して、ｐＨを１１．０ＫｉＮ整した
。そのほかは実施例１と同様にして感熱記録材料を得た
。

実施例９ 実施例１の感熱塗液に、ｌＮ−Ｈ２Ｓ０ａのかわりＫＩ
Ｎ−ＫＯＨ４’　添加Ｌ”Ｃ１ｐＨ１’１２．０にｖ４
！１シた。その＃１かは実施例１と同様にして感熱記録
材料を得た。

実施例１０ 実施例１の感熱塗液に、ｌＮ−Ｈ２Ｓ０ａのかわりにｌ
Ｎ−ＮａＯＨを添加して、ｐＨを８．１に調整した。そ
のほかは実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

実施例１１ 実施例１の感熱塗液に、ｌＮ−Ｈ２Ｓ０ａのかわりにｌ
Ｎ−ＮａＯＨを添加して、ｐＨを９．０に調整した。そ
のはかは実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

実施例１２ 実施例１の感熱塗液に、ｌＮ−Ｈ２ＳＯ４のかわりにｌ
Ｎ−ＮａＯＨを添加して、ｐＨを１０．０に調整した。

そのほかは実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

実施例１３ 実施例１の感熱塗液に、ｌＮ−Ｈ２Ｓ０ａのかわりにｌ
Ｎ−ＮａＯＨを添加して、ｐＨを１１．０に調整した。

そのほかは実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

実施例１４ 実施例１の感熱塗液に、ｌＮ−Ｈ２Ｓ０ａのかわりにｌ
Ｎ−ＮａＯＨを添加して、ｐＨを１２．０に調整した。

そのほかは実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

比較例１ 実施例１の感熱塗液に、ｌＮ−Ｈ２ＳＯ４を添加して、
ｐＨを２．０に調整した。そのほかは実施例１と同様に
して感熱記録材料を得た。

比較例２ 実施例１の感熱塗液に、ｌＮ−Ｈ２ＳＯ４を添加して、
ｐＨを４．０に調整した。そのほかは実施例１と同様に
して感熱記録材料を得た。

比較例３ 実施例１の感熱塗液に、ｌＮ−Ｈ２ＳＯ４のかわりにｌ
Ｎ−ＨＣｌを添加して、ｐＨを１．９に調整した。

そのほかは実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

比較例４ 実施例１の感熱塗液に、ｌＮ−Ｈ２Ｓ０ａのかわりにｌ
Ｎ−ＨＣｌを添加して、ｐＨを３．１に調整した。

そのほかは実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

試験１（発色濃度） 実施例１〜１４及び、比較例１〜４で得た感熱記録材料
を、それぞれ感熱ファクシミリ印字試験機を用いて、印
加パルス１．４ミリ秒、印加電圧１１．００ボルトの条
件で印字し、得られた発色画像の濃度を濃度計マクベス
ＲＤ９１８を用いて測定した。支持体に酸性紙を用いた
場合の結果を、表１に、支持体に中性紙を用いた場合の
結果を、表２に示した。

試験２（保存試験） 実施例１〜１４及び；比較例１〜４で得た感熱記録材料
をそれぞれ６０℃の環境下に、１８時間保存した。試験
１と同様にして、保存試験前後の地肌濃度を測定し、試
験後の地肌濃度から、試験前の地肌濃度を除いたものを
、同様にして表１及び、表２に示した。地肌の濃度差の
値は、小さいほど地肌の黄変及び、地肌のカプリがすく
ないこ表１ 〔効果〕 本発明による感熱塗液のｐＨな、５〜１２に祠整するこ
とにより、画像保存性に優れ、かつ地肌の保存性に優れ
た感熱記録材料の製造方法を得ることができた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に芳香族性イソシアナート化合物と、該
   芳香族性イソシアナート化合物と、熱時反応して発色す
   る感熱記録材料に於て、該感熱記録材料の感熱記録層を
   形成する感熱塗液のｐＨを５〜１２の間で、支持体上に
   塗工することを特徴とする感熱記録材料の製造方法。
2. （２）該支持体として、中性紙を用いる事を特徴とする
   請求項１記載の感熱記録材料の製造方法。