JPH0210409B2 - - Google Patents
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- JPH0210409B2 JPH0210409B2 JP58218229A JP21822983A JPH0210409B2 JP H0210409 B2 JPH0210409 B2 JP H0210409B2 JP 58218229 A JP58218229 A JP 58218229A JP 21822983 A JP21822983 A JP 21822983A JP H0210409 B2 JPH0210409 B2 JP H0210409B2
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
- C07D265/28—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines
- C07D265/34—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines condensed with carbocyclic rings
- C07D265/38—[b, e]-condensed with two six-membered rings
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
- C07D279/10—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines
- C07D279/14—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D279/18—[b, e]-condensed with two six-membered rings
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- C07D279/22—[b, e]-condensed with two six-membered rings with carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
- C09B35/02—Disazo dyes
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0675—Azo dyes
- G03G5/0679—Disazo dyes
- G03G5/0681—Disazo dyes containing hetero rings in the part of the molecule between the azo-groups
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Light Receiving Elements (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は感光体に関し、詳しくはビスアゾ化合
物を含有する感光層を有する新規な電子写真感光
体に関する。 （従来技術） 従来、感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電性化合物を主成分と
する感光層を有する無機感光体が広く用いられて
来た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿
性、耐久性等において必ずしも満足し得るもので
はない。例えば、セレンは結晶化すると感光体と
しての特性が劣化してしまうため、製造上も難し
く、また熱や指紋等が原因となり結晶化し、感光
体としての性能が劣化してしまう。また硫化カド
ミウムでは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも耐久性
等に問題がある。 これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で
様々な有機光導電性化合物を主成分とする感光層
を有する有機感光体の開発・研究が近年盛んに行
なわれている。例えば特公昭50−10496号公報に
はポリ―Ｎ―ビニルカルバゾールと２，４，７―
トリニトロ―９―フルオレノンを含有する感光層
を有する有機感光体の記載がある。しかしこの感
光体は、感度および耐久性において必ずしも満足
できるものではない。このような欠点を改良する
ためにキヤリア発生機能とキヤリア輸送機能とを
異なる物質に分担させ、より高性能の有機感光体
を開発する試みがなされている。このようないわ
ゆる機能分離型の電子写真感光体は、それぞれの
材料を広い範囲から選択することができ、任意の
性能を有する感光体を比較的容易に作成し得るこ
とから多くの研究がなされてきた。 このような機能分離型の電子写真感光体におい
て、このキヤリア発生物質として、数多くの化合
物が提案されている。無機化合物をキヤリア発生
物質として用いる例としては、例えば、特公昭43
−16198号公報に記載された無定形セレンがあり、
これは有機光導電性化合物と組み合わせて使用さ
れるが、無定形セレンからなるキヤリア発生層は
熱により結晶化して感光体としての特性が劣化し
てしまうという欠点は改良されてはいない。 また有機染料や有機顔料をキヤリア発生物質と
して用いる電子写真感光体も数多く提案されてい
る。例えば、ビスアゾ化合物またはトリスアゾ化
合物を感光層中に含有する電子写真感光体とし
て、特開昭54−12742号公報、特開昭57−74746号
公報、特開昭53−95033号公報がすでに公知であ
る。しかしこれらのビスアゾ化合物またはトリス
アゾ化合物は、感度、残留電位あるいは、繰り返
し使用時の安定性の特性において、必ずしも満足
し得るものではなく、また、キヤリア輸送物質の
選択範囲も限定されるなど、電子写真プロセスの
幅広い要求を十分満足させるものではない。 さらに近年感光体の光源としてArレーザー、
He―Neレーザー等の気体レーザーや半導体レー
ザーが使用され始めている。これらのレーザーは
その特徴として時系列でON／OFFが可能であ
り、インテリジエントコピアをはじめとする画像
処理機能を有する複写機やコンピユーターのアウ
トプツト用のプリンターの光源として特に有望視
されている。中でも半導体レーザーはその性質上
音響光学素子等の電気信号／光信号の変換素子が
不要であることや小型・軽量化が可能であること
などから注目を集めている。しかしこの半導体レ
ーザーは気体レーザーに比較して低出力であり、
また発振波長も長波長（約780nm以上）であるこ
とから従来の感光体では分光感度が短波長側によ
り過ぎており、このままでは半導体レーザーを光
源とする感光体としての使用は不可能である。 （発明の目的） 本発明の目的は熱および光に対して安定で、か
つキヤリア発生能に優れた特定のビスアゾ化合物
を含有する感光体を提供することにある。 本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電
位が小さく、また繰り返し使用してもそれらの特
性が変化しない耐久性の優れた電子写真感光体を
提供することにある。 本発明の更に他の目的は、広範囲なキヤリア輸
送物質との組み合わせにおいても、有効にキヤリ
ア発生物質として作用し得るトリスアゾ化合物を
含有する電子写真感光体を提供することにある。 本発明の更に他の目的は、半導体レーザー等の
長波長光源に対しても十分の実用感度を有する感
光体を提供することにある。 本願発明の更に他の目的は、明細書中の記載か
らあきらかになるであろう。 本発明者らは、以上の目的を達成すべく鋭意研
究を重ねた結果、下記一般式〔〕で示されるビ
スアゾ化合物が感光体の有効成分として働き得る
ことを見い出し、本発明を完成したものである。 （発明の構成） 導電性支持体上に下記一般式〔〕で示すビス
アゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴
とする感光体。 一般式〔〕 式中、Ａは置換・未置換のアルキル基（例えば
エチル基、プロピル基、ペンチル基、メトキシエ
チル基、ヒドロキシエチル基、ベンジル基、フエ
ネチル基等）または置換・未置換のアリール基
（例えばフエニル基、ｐ―メチルフエニル基、２，
４―ジメチルフエニル基、メトキシフエニル基、
クロルフエニル基等）を表わし、 Ｒは水素原子、アルキル基（例えばメチル基、
エチル基など）アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基等）またはハロゲン原子（例えば
弗素、塩素、臭素）を表わす。 Cpは
物を含有する感光層を有する新規な電子写真感光
体に関する。 （従来技術） 従来、感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電性化合物を主成分と
する感光層を有する無機感光体が広く用いられて
来た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿
性、耐久性等において必ずしも満足し得るもので
はない。例えば、セレンは結晶化すると感光体と
しての特性が劣化してしまうため、製造上も難し
く、また熱や指紋等が原因となり結晶化し、感光
体としての性能が劣化してしまう。また硫化カド
ミウムでは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも耐久性
等に問題がある。 これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で
様々な有機光導電性化合物を主成分とする感光層
を有する有機感光体の開発・研究が近年盛んに行
なわれている。例えば特公昭50−10496号公報に
はポリ―Ｎ―ビニルカルバゾールと２，４，７―
トリニトロ―９―フルオレノンを含有する感光層
を有する有機感光体の記載がある。しかしこの感
光体は、感度および耐久性において必ずしも満足
できるものではない。このような欠点を改良する
ためにキヤリア発生機能とキヤリア輸送機能とを
異なる物質に分担させ、より高性能の有機感光体
を開発する試みがなされている。このようないわ
ゆる機能分離型の電子写真感光体は、それぞれの
材料を広い範囲から選択することができ、任意の
性能を有する感光体を比較的容易に作成し得るこ
とから多くの研究がなされてきた。 このような機能分離型の電子写真感光体におい
て、このキヤリア発生物質として、数多くの化合
物が提案されている。無機化合物をキヤリア発生
物質として用いる例としては、例えば、特公昭43
−16198号公報に記載された無定形セレンがあり、
これは有機光導電性化合物と組み合わせて使用さ
れるが、無定形セレンからなるキヤリア発生層は
熱により結晶化して感光体としての特性が劣化し
てしまうという欠点は改良されてはいない。 また有機染料や有機顔料をキヤリア発生物質と
して用いる電子写真感光体も数多く提案されてい
る。例えば、ビスアゾ化合物またはトリスアゾ化
合物を感光層中に含有する電子写真感光体とし
て、特開昭54−12742号公報、特開昭57−74746号
公報、特開昭53−95033号公報がすでに公知であ
る。しかしこれらのビスアゾ化合物またはトリス
アゾ化合物は、感度、残留電位あるいは、繰り返
し使用時の安定性の特性において、必ずしも満足
し得るものではなく、また、キヤリア輸送物質の
選択範囲も限定されるなど、電子写真プロセスの
幅広い要求を十分満足させるものではない。 さらに近年感光体の光源としてArレーザー、
He―Neレーザー等の気体レーザーや半導体レー
ザーが使用され始めている。これらのレーザーは
その特徴として時系列でON／OFFが可能であ
り、インテリジエントコピアをはじめとする画像
処理機能を有する複写機やコンピユーターのアウ
トプツト用のプリンターの光源として特に有望視
されている。中でも半導体レーザーはその性質上
音響光学素子等の電気信号／光信号の変換素子が
不要であることや小型・軽量化が可能であること
などから注目を集めている。しかしこの半導体レ
ーザーは気体レーザーに比較して低出力であり、
また発振波長も長波長（約780nm以上）であるこ
とから従来の感光体では分光感度が短波長側によ
り過ぎており、このままでは半導体レーザーを光
源とする感光体としての使用は不可能である。 （発明の目的） 本発明の目的は熱および光に対して安定で、か
つキヤリア発生能に優れた特定のビスアゾ化合物
を含有する感光体を提供することにある。 本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電
位が小さく、また繰り返し使用してもそれらの特
性が変化しない耐久性の優れた電子写真感光体を
提供することにある。 本発明の更に他の目的は、広範囲なキヤリア輸
送物質との組み合わせにおいても、有効にキヤリ
ア発生物質として作用し得るトリスアゾ化合物を
含有する電子写真感光体を提供することにある。 本発明の更に他の目的は、半導体レーザー等の
長波長光源に対しても十分の実用感度を有する感
光体を提供することにある。 本願発明の更に他の目的は、明細書中の記載か
らあきらかになるであろう。 本発明者らは、以上の目的を達成すべく鋭意研
究を重ねた結果、下記一般式〔〕で示されるビ
スアゾ化合物が感光体の有効成分として働き得る
ことを見い出し、本発明を完成したものである。 （発明の構成） 導電性支持体上に下記一般式〔〕で示すビス
アゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴
とする感光体。 一般式〔〕 式中、Ａは置換・未置換のアルキル基（例えば
エチル基、プロピル基、ペンチル基、メトキシエ
チル基、ヒドロキシエチル基、ベンジル基、フエ
ネチル基等）または置換・未置換のアリール基
（例えばフエニル基、ｐ―メチルフエニル基、２，
４―ジメチルフエニル基、メトキシフエニル基、
クロルフエニル基等）を表わし、 Ｒは水素原子、アルキル基（例えばメチル基、
エチル基など）アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基等）またはハロゲン原子（例えば
弗素、塩素、臭素）を表わす。 Cpは
【式】
【式】または
【式】であつて、
Ｙは、置換・未置換のカルバモイル基
（
（
【式】）、置換・未置換のスルフアモイ
ル基（
【式】）であつて、
R4：水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換の
アルキル基、および置換・未置換のアラルキル
基、置換・未置換のフエニル基、 R5：水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換の
アルキル基、置換・未置換の芳香族炭素環基
（例えば置換・未置換のフエニル基、置換・未
置換のナフチル基、置換・未置換のアンスリル
基等）、または置換・未置換の芳香族複素環基
（例えば置換・未置換のカルバゾリル基、置
換・未置換のジベンゾフリル基等）を表わす。 これらの基の置換基としては、例えば炭素数１
〜４の置換・未置換のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、
トリフルオロメチル基等）、置換・未置換のアラ
ルキル基（例えば、ベンジル基、フエネチル基
等）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素
原子、沃素原子）、炭素数１〜４の置換・未置換
のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、イソプロポキシ基、３級ブトキシ基、２―ク
ロルエトキシ基等）、ヒドロキシ基、置換・未置
換のアリールオキシ基（例えば、ｐ―クロルフエ
ノキシ基、１―ナフトキシ基等）、アシルオキシ
基、（例えば、アセチルオキシ基、ｐ―シアノベ
ンゾイルオキシ基等）、カルボキシ基、そのエス
テル基（例えば、エトキシカルボニル基、ｍ―ブ
ロモフエノキシカルボニル基等）、カルバモイル
基（例えばアミノカルボニル基、３級ブチルアミ
ノカルボニル基、アニリノカルボニル基等）、ア
シル基（例えば、アセチル基、ｏ―ニトロベンゾ
イル基等）、スルホ基、スルフアモイル基（例え
ば、アミノスルホニル基、３級ブチルアミノスル
ホニル基、ｐ―トリルアミノスルホニル基等）、
アミノ基、アシルアミノ基（例えば、アセチルア
ミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、スルホンアミ
ド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ｐ―ト
ルエンスルホンアミド基等）、シアノ基、ニトロ
基等が挙げられるが、好ましくは炭素数１〜４の
置換・未置換のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、ｎ―ブチル、トリフ
ルオロメチル基等）、ハロゲン原子（塩素原子、
臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４
の置換・未置換のアルコキシ基（例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、３級ブトキシ基、２―クロル
エトキシ基等）シアノ基、ニトロ基である。 Ｚは、置換・未置換の芳香族炭素環、または置
換・未置換の芳香族複素環を形成するに必要な原
子群であつて、具体的には例えば置換・未置換の
ベンゼン環、置換・未置換のナフタレン環、置
換・未置換のインドール環、置換・未置換のカル
バゾール環等を形成する原子群を表わす。 これらの環を形成する原子群の置換基として
は、例えばR4，R5の置換基として挙げたような
一連の置換基が列挙されるが、好ましくはハロゲ
ン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原
子）、スルホ基、スルフアモイル基（例えばアミ
ノスルホニル基、ｐ―トリルアミノスルホニル基
等）である。 R1は、水素原子、置換・未置換のアルキル基、
置換・未置換のアミノ基、カルボキシ基、そのエ
ステル基、置換・未置換のカルバモイル基、シア
ノ基であり好ましくは水素原子、炭素数１〜４の
置換・未置換のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリ
フルオロメチル基等）、シアノ基である。 A′は置換・未置換のアリール基であり、好ま
しくは置換・未置換のフエニル基でこれらの基の
置換基としては例えばR4，R5の置換基として挙
げたような一連の置換基が列挙されるが、好まし
くはハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原
子、沃素原子）、炭素数１〜４の置換・未置換の
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソ
プロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル
基等）、炭素数１〜４の置換・未置換のアルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、エトキシ、イソプロ
ポキシ基、３級ブトキシ基、２―クロルエトキシ
基）である。 R2およびR3は置換・未置換のアルキル基、置
換・未置換のアラルキル基、および置換・未置換
のアリール基を表わすが、好ましくは炭素数１〜
４の置換・未置換のアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、
トリフルオロメチル基等）、置換・未置換のフエ
ニル基（例えば、フエニル基、ｐ―メトキシフエ
ニル基、ｍ―クロルフエニル基等）を表わす。 すなわち本発明においては、感光体の感光層を
構成する光導電性物質として前記一般式〔〕で
表わされるトリスアゾ化合物を使用することによ
り、本発明の目的である熱および光に対して安定
であり、また電荷保持力、感度、残留電位等の電
子写真特性において優れており、かつ繰り返し使
用した時にも疲労変化が少なく、さらに780nm以
上の長波長領域においても十分な感度を有する優
れた感光体を作成することができる。 本発明において使用される前記一般式で表わさ
れるビスアゾ化合物中、好ましくは下記の一般式
〔〕で示されるものである。 一般式〔〕 前記一般式〔〕および〔〕で示される本発
明に有用なビスアゾ化合物の具体例としては、た
とえば次の構造式を有するものが挙げられるが、
これによつて本発明のビスアゾ化合物が限定され
るものではない。 Ａ―(1)〜（39） 一般式〔〕 （上式〔〕および下に示す表(A)のＲにおい
て、数字は置換基Ｒの結合位置を表わす。）
アルキル基、および置換・未置換のアラルキル
基、置換・未置換のフエニル基、 R5：水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換の
アルキル基、置換・未置換の芳香族炭素環基
（例えば置換・未置換のフエニル基、置換・未
置換のナフチル基、置換・未置換のアンスリル
基等）、または置換・未置換の芳香族複素環基
（例えば置換・未置換のカルバゾリル基、置
換・未置換のジベンゾフリル基等）を表わす。 これらの基の置換基としては、例えば炭素数１
〜４の置換・未置換のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、
トリフルオロメチル基等）、置換・未置換のアラ
ルキル基（例えば、ベンジル基、フエネチル基
等）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素
原子、沃素原子）、炭素数１〜４の置換・未置換
のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、イソプロポキシ基、３級ブトキシ基、２―ク
ロルエトキシ基等）、ヒドロキシ基、置換・未置
換のアリールオキシ基（例えば、ｐ―クロルフエ
ノキシ基、１―ナフトキシ基等）、アシルオキシ
基、（例えば、アセチルオキシ基、ｐ―シアノベ
ンゾイルオキシ基等）、カルボキシ基、そのエス
テル基（例えば、エトキシカルボニル基、ｍ―ブ
ロモフエノキシカルボニル基等）、カルバモイル
基（例えばアミノカルボニル基、３級ブチルアミ
ノカルボニル基、アニリノカルボニル基等）、ア
シル基（例えば、アセチル基、ｏ―ニトロベンゾ
イル基等）、スルホ基、スルフアモイル基（例え
ば、アミノスルホニル基、３級ブチルアミノスル
ホニル基、ｐ―トリルアミノスルホニル基等）、
アミノ基、アシルアミノ基（例えば、アセチルア
ミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、スルホンアミ
ド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ｐ―ト
ルエンスルホンアミド基等）、シアノ基、ニトロ
基等が挙げられるが、好ましくは炭素数１〜４の
置換・未置換のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、ｎ―ブチル、トリフ
ルオロメチル基等）、ハロゲン原子（塩素原子、
臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４
の置換・未置換のアルコキシ基（例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、３級ブトキシ基、２―クロル
エトキシ基等）シアノ基、ニトロ基である。 Ｚは、置換・未置換の芳香族炭素環、または置
換・未置換の芳香族複素環を形成するに必要な原
子群であつて、具体的には例えば置換・未置換の
ベンゼン環、置換・未置換のナフタレン環、置
換・未置換のインドール環、置換・未置換のカル
バゾール環等を形成する原子群を表わす。 これらの環を形成する原子群の置換基として
は、例えばR4，R5の置換基として挙げたような
一連の置換基が列挙されるが、好ましくはハロゲ
ン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原
子）、スルホ基、スルフアモイル基（例えばアミ
ノスルホニル基、ｐ―トリルアミノスルホニル基
等）である。 R1は、水素原子、置換・未置換のアルキル基、
置換・未置換のアミノ基、カルボキシ基、そのエ
ステル基、置換・未置換のカルバモイル基、シア
ノ基であり好ましくは水素原子、炭素数１〜４の
置換・未置換のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリ
フルオロメチル基等）、シアノ基である。 A′は置換・未置換のアリール基であり、好ま
しくは置換・未置換のフエニル基でこれらの基の
置換基としては例えばR4，R5の置換基として挙
げたような一連の置換基が列挙されるが、好まし
くはハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原
子、沃素原子）、炭素数１〜４の置換・未置換の
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソ
プロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル
基等）、炭素数１〜４の置換・未置換のアルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、エトキシ、イソプロ
ポキシ基、３級ブトキシ基、２―クロルエトキシ
基）である。 R2およびR3は置換・未置換のアルキル基、置
換・未置換のアラルキル基、および置換・未置換
のアリール基を表わすが、好ましくは炭素数１〜
４の置換・未置換のアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、
トリフルオロメチル基等）、置換・未置換のフエ
ニル基（例えば、フエニル基、ｐ―メトキシフエ
ニル基、ｍ―クロルフエニル基等）を表わす。 すなわち本発明においては、感光体の感光層を
構成する光導電性物質として前記一般式〔〕で
表わされるトリスアゾ化合物を使用することによ
り、本発明の目的である熱および光に対して安定
であり、また電荷保持力、感度、残留電位等の電
子写真特性において優れており、かつ繰り返し使
用した時にも疲労変化が少なく、さらに780nm以
上の長波長領域においても十分な感度を有する優
れた感光体を作成することができる。 本発明において使用される前記一般式で表わさ
れるビスアゾ化合物中、好ましくは下記の一般式
〔〕で示されるものである。 一般式〔〕 前記一般式〔〕および〔〕で示される本発
明に有用なビスアゾ化合物の具体例としては、た
とえば次の構造式を有するものが挙げられるが、
これによつて本発明のビスアゾ化合物が限定され
るものではない。 Ａ―(1)〜（39） 一般式〔〕 （上式〔〕および下に示す表(A)のＲにおい
て、数字は置換基Ｒの結合位置を表わす。）
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
これらの化合物は通常のよく知られた方法の組
み合せにより、合成することができる。以下合成
例を示す。 合成例１ 例示化合物Ａ−(1)の合成 (1) 中間体 フエノキサジンの合成 Paulette Ｍ¨ｕllerらの方法（J.Org.Chem.
Vol.24，37（1959））に従つて合成した。σ―アミ
ノフエノール218ｇとヨウ素１ｇをフラスコに入
れ、270〜290℃で３時間加熱溶融した。別に水酸
化ナトリウム80ｇを水４に溶かし、これに上述
の溶融した反応物を少しづつ注いだ。析出した結
晶を取し、水洗後、トルエンにより熱抽出した
（70〜60℃）。抽出液は100ｇのシリカゲル（300メ
ツシユ）を通して過を行ない、液を減圧下濃
縮し、メタノール100mlを加えた。 生じた結晶を取し、少量のメタノールで洗い
目的物を得た。 収量25.0ｇ 融点152〜154℃ 収率13.7％ (2) 中間体 アセチルフエノキサジンの合成 フエノキサジン23.8ｇ（0.13モル）を氷酢酸50
mlに分散し、無水酢酸80mlを加えて２時間加熱還
流した。反応後、減圧下溶媒を蒸発乾固させ、残
査にメタノール50mlを加えて懸濁洗浄、精製し
た。 収量25.2ｇ 融点143〜144℃ 収率86％ (3) 中間体 2.7―ジニトロアセチルフエノキサ
ジンの合成 F.Kehrmannら（Ber.Vol.36，475（１ 903））
に従つて合成した。 アセチルフエノキサジン24.8ｇ（0.11モル）を
氷酢酸300mlに溶かし、25℃で濃硝酸（ｄ＝1.42）
30mlを滴下した。同温度で３時間撹拌した後、無
水酢酸30mlを加え、更に室温で１時間撹拌した。
反応後、水200mlを加え、生じた結晶を取し、
水、メタノールで洗つて目的物を得た。 収量22.5ｇ 融点185〜190℃ 収率70％ (4) 中間体2.7―ジニトロフエノキサジンの合成 2.7―ジニトロアセチルフエノキサジン22.5ｇ
をエタノール250ml濃塩酸50mlに分散し、５時間
加熱還流した。反応後、更に濃塩酸50mlを加え、
放冷後生じじた結晶を過した。赤色の目的物
15.5ｇを得た。 収率84.4％ 融点260℃以上黒化 (5) 中間体 10―エチル―2.7―ジニトロフエノ
キサジンの合成 2.7―ジニトロフエノキサジン7.8ｇをアセトン
100mlに分散し、炭酸カリウム15ｇ ジエチル硫
酸９ｇを加え、10時間加熱還流した。反応後、水
200mlを加え、生じた結晶を取し、水洗した。
この粗結晶をメタノール200ml 水酸化ナトリウ
ム３ｇ 水30mlの中で激しく撹拌して未反応物を
のぞき、目的とする10―エチル―2.7―ジニトロ
フエノキサジンを得た。 収量8.0ｇ 融点253〜256℃ 収率88.0％ (6) 中間体 10―エチル―2.7―ジアミノフエノ
キサジンの合成 10―エチル―2.7―ジニトロフエノキサジン7.5
ｇと鉄粉15ｇをＮ，Ｎ―ジメチルホルムアミド70
mlと水15mlの混液に分散し、これに濃塩酸２mlを
加えて約105℃で１時間反応させた。反応後、炭
酸水素ナトリウム３ｇ水５mlを加えて中和し、熱
時に過した。残査を少量の熱Ｎ，Ｎ―ジチルホ
ルムアミドで洗つた後、液を２ｇの水酸化ナト
リウムを含む冷水１に注いだ。生じた結晶を
過し、水洗後、デシケーター（かつ色）中で乾燥
した。収量4.7ｇ 収率79％ (7) 例示化合物Ａ―(1)の合成 10―エチル―2.7―ジアミノフエノキサジン2.5
ｇを濃硫酸30mlにとかし、これに前もつて調整し
たニトロシル硫酸（濃硫酸10ml、亜硝酸ナトリウ
ム1.6ｇ）を０℃で滴下した。滴下終了後同温度
で30分撹拌し、ついで氷水１、六フツ化リンア
ンモニウム10ｇの中に注いだ。析出した結晶（テ
トラゾニウムのヘキサフルオロホスフエート塩）
を取し少量の冷水で洗つた後、100mlのＮ，Ｎ
―ジメチルホルムアミド溶液に溶かし、次のカツ
プリング反応の滴下液とした。 別に２―ヒドロキシ―３―（２―メチル―４―
メトキシフエニルカルバモイル）ベンゾ〔ａ〕カ
ルバゾール（ナフトールASSR、ヘキスト製）
7.8ｇとトリエタノールアミン10ｇを300mlのＮ，
Ｎ―ジメチルホルムアミドに溶解し、０〜５℃に
氷冷しながら、これに上述のテトラゾニウム塩溶
液を滴下した。更に２時間同温度で撹拌した後、
室温にて一夜放置し、生じた結晶を取した。こ
の結晶を300mlのＮ，Ｎ―ジメチルホルムアミド
により２回、１のアセトンにより１回洗浄した
後、乾燥して例示化合物Ａ―(1)3.8ｇを得た。 収率36.0％。 この化合物は元素分析により確認された。 （化学式はC64H49N9O7） 元素 Ｃ Ｈ Ｎ 実測値(%) 72.61 4.82 11.90 計算値(%) 72.77 4.68 11.94 合成例２ 例示化合物Ａ―(7)の合成 ２―ヒドロキシ―３―（2.4―ジメチルフエニ
ルカルバモイル）ナレタレン5.8ｇとトリエタノ
ールアミン10mlを350mlのＮ，Ｎ―ジメチルホル
ムアミドに溶解し、０〜５℃に氷冷しながら、こ
れに合成例１と同様に調整したテトラゾニウム塩
溶液を滴下した。更に２時間同温度で撹拌した
後、室温にて一夜放置し、生じた結晶を取し
た。この結晶を500mlのＮ，Ｎ―ジメチルホルム
アミドにより２回、１のアセトンにより１回洗
浄した後、乾燥して化合物Ａ―(7)4.5ｇを得た。 収率54.8％ この化合物は元素分析により確認された。 （化学式はC50H43N7O5） 元素 Ｃ Ｈ Ｎ 実測値（％） 72.93 5.41 9.80 計算値（％） 73.07 5.27 9.73 本発明のビスアゾ化合物は優れた光導電性を有
し、これを用いて電子写真感光体を製造する場
合、導電性支持体上に本発明のビスアゾ化合物を
結着剤中に分散した感光層を設けることにより製
造することができる。また他の方法として、本発
明のビスアゾ化合物の持つ光導電性のうち、特に
優れたキヤリア発生能を利用するキヤリア発生物
質として用い、これと組み合せて有効に作用し得
るキヤリア輸送物質と共に用いることにより、積
層型、あるいは分散型のいわゆる機能分離型の電
子写真感光体とすることも可能である。また本発
明で用いられるビスアゾ化合物は前記一般式
〔〕で表わされるビスアゾ化合物の中から単独
あるいは２種以上の組み合せで用いることができ
又、他のビスアゾ化合物あるいはトリスアゾ化合
物との組み合せで使用してもよい。 電子写真感光体の機械的構成は種々の形態が知
られているが、本発明の電子写真感光体はそれら
のいずれの形態をもとり得る。 通常は、第１図〜第６図の形態である。第１図
および第３図では、導電性支持体１上に前述のビ
スアゾ化合物を主成分するキヤリア発生層２と、
キヤリア輸送物質を主成分として含有するキヤリ
ア輸送層３との積層体より成る感光層４を設け
る。第２図および第４図に示すようにこの感光層
４は、導電性支持体上に設けた中間層５を介して
設けてもよい。このように感光層４を二層構成と
したときに最も優れた電子写真特性を有する電子
写真感光体が得られる。また本発明においては、
第５図および第６図に示すように前記キヤリア発
生物質７をキヤリア輸送物質を主成分とする層６
中に分散せしめて成る感光層４を導電性支持体１
上に直接、あるいは中間層５を介して設けてもよ
い。 本発明のビスアゾ化合物をキヤリア発生物質と
して用いた場合、これと組み合せて用いられるキ
ヤリア輸送物質としてはトリニトロフルオレノン
あるいはテトラニトロフルオレノンなどの電子を
輸送しやすい電子受容性物質のほかポリ―Ｎ―ビ
ニルカルバゾールに代表されるような複素環化合
物を側鎖に有する重合体、トリアゾール誘導体、
オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、
ピラゾリン誘導体、ポリアリールアルカン誘導
体、フエニレンジアミン誘導体、ヒトラゾン誘導
体、アミノ置換カルコン誘導体、トリアリールア
ミン誘導体、カルバゾール誘導体、スチルベン誘
導体、等の正孔を輸送しやすい電子供与性物質が
挙げられるが、本発明に用いられるキヤリア輸送
物質はこれらに限定されるものではない。 二層構成の感光層４を構成するキヤリア発生層
２は導電性支持体１、もしくはキヤリア輸送層３
上に直接、あるいは必要に応じて接着層もしくは
バリヤー層などの中間層を設けた上に例えば次の
方法によつて形成することができる。 Ｍ−１ ビスアゾ化合物を適当な溶媒に溶解した
溶液を、あるいは必要に応じて結着剤を加え混
合溶解した溶液を塗布する方法。 Ｍ−２ ビスアゾ化合物をボールミル、ホモミキ
サー等によつて分散媒中で微細粒子とし、必要
に応じて結着剤を加え混合分散した分散液を塗
布する方法。 キヤリア発生層の形成に使用される溶媒あるい
は分散媒としては、ｎ―ブチルアミン、ジエチル
アミン、エチレンジアミン、イソプロパノールア
ミン、、トリエタノールアミン、トリエチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミド、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、
１，２―ジクロロエタン、ジクロロメタン、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。 キヤリア発生層あるいはキヤリア輸送層に結着
剤を用いる場合は任意のものを用いることができ
るが、疎水性でかつ誘電率が高く、電気絶縁性の
フイルム形成性高分子重合体を用いるのが好まし
い。このような高分子重合体としては、たとえば
次のものを挙げることができるが、これらに限定
されるものではない。 Ｐ−１ ポリカーボネート Ｐ−２ ポリエステル Ｐ−３ メタクリル樹脂 Ｐ−４ アクリル樹脂 Ｐ−５ ポリ塩化ビニル Ｐ−６ ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７ ポリスチレン Ｐ−８ ポリビニルアセテート Ｐ−９ スチレン―ブタジエン共重合体 Ｐ−10 塩化ビニリデン―アクリロニトリル共重
合体 Ｐ−11 塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体 Ｐ−12 塩化ビニル―酢酸ビニル―無水マレイン
酸共重合体 Ｐ−13 シリコン樹脂 Ｐ−14 シリコン―アルキツド樹脂 Ｐ−15 フエノール―ホルムアルデヒド樹脂 Ｐ−16 スチレン―アルキツド樹脂 Ｐ−17 ポリ―Ｎ―ビニルカルバゾール Ｐ−18 ポリビニルブチラール これらの結着剤は、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。 このようにして形成されるキヤリア発生層２の
厚さは、0.01μm〜20μmであることが好ましい
が、更に好ましくは0.05μm〜5μmである。また
キヤリア発生層あるいは感光層が分散系の場合、
アゾ化合物の粒径は5μm以下であることが好まし
く、更に好ましくは1μm以下である。 本発明の電子写真感光体に用いられる導電性支
持体としては、合金を含めた金属板、金属ドラム
または導電性ポリマー、酸化インジウム等の導電
性化合物や合金を含めたアルミニウム、パラジウ
ム、金等の金属薄層を塗布、蒸着あるいはラミネ
ートして導電性化を達成した紙、プラスチツクフ
イルム等が挙げられる。接着層あるいはバリヤー
層などの中間層としては、前記結着剤として用い
られる高分子重合体のほか、ポリビニルアルコー
ル、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ースなどの有機高分子物質または酸化アルミニウ
ムなどが用いられる。 本発明の電子写真感光体は以上のような構成で
あつて、後述する実施例からも明らかなように、
帯電特性、感度特性、画像形成特性に優れてお
り、特に繰り返し使用したときにも疲労劣化が少
なく、耐久性が優れたものである。 以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、
これにより本発明の実施態様が限定されるもので
はない。 （実施例） 実施例 １ 例示化合物Ａ―(6)２ｇとポリカーボネート樹脂
「パンライトＬ―1250」（帝人化成社製）２ｇとを
１，２―ジクロロエタン110mlに加え、ボールミ
ルで12時間分散した。この分散液をアルミニウム
を蒸着したポリエステルフイルム上に、乾燥時の
膜厚が1μmになるように塗布し、キヤリア発生層
とし、更にその上に、キヤリア輸送層として（下
記構造式Ｋ−(1)）６ｇをポリカーボネート樹脂
「パンライトＬ―1250」10ｇとを１，２―ジクロ
ロエタン110mlに溶解した液を乾燥後の膜厚が
15μmになるように塗布して、キヤリア輸送層を
形成し、本発明の電子写真感光体を作成した。 以上のようにして得られた感光体を(株)川口電機
製作所製SP−428型静電紙試験機を用いて、以下
の時性評価を行なつた。帯電圧―6KVで５秒間
帯電した後、５秒間暗放置し、次いで感光体表面
での照度が35luxになるようにハロゲンランプ光
を照射して、表面電位を半分に減衰させるのに要
する露光量（半減露光量）Ｅ1/2を求めた。また
30lux・secの露光量で露光した後の表面電位（残
留電位）VRを求めた。さらに同様の測定を100回
繰り返して行なつた。結果は第１表に示す通りで
ある。
み合せにより、合成することができる。以下合成
例を示す。 合成例１ 例示化合物Ａ−(1)の合成 (1) 中間体 フエノキサジンの合成 Paulette Ｍ¨ｕllerらの方法（J.Org.Chem.
Vol.24，37（1959））に従つて合成した。σ―アミ
ノフエノール218ｇとヨウ素１ｇをフラスコに入
れ、270〜290℃で３時間加熱溶融した。別に水酸
化ナトリウム80ｇを水４に溶かし、これに上述
の溶融した反応物を少しづつ注いだ。析出した結
晶を取し、水洗後、トルエンにより熱抽出した
（70〜60℃）。抽出液は100ｇのシリカゲル（300メ
ツシユ）を通して過を行ない、液を減圧下濃
縮し、メタノール100mlを加えた。 生じた結晶を取し、少量のメタノールで洗い
目的物を得た。 収量25.0ｇ 融点152〜154℃ 収率13.7％ (2) 中間体 アセチルフエノキサジンの合成 フエノキサジン23.8ｇ（0.13モル）を氷酢酸50
mlに分散し、無水酢酸80mlを加えて２時間加熱還
流した。反応後、減圧下溶媒を蒸発乾固させ、残
査にメタノール50mlを加えて懸濁洗浄、精製し
た。 収量25.2ｇ 融点143〜144℃ 収率86％ (3) 中間体 2.7―ジニトロアセチルフエノキサ
ジンの合成 F.Kehrmannら（Ber.Vol.36，475（１ 903））
に従つて合成した。 アセチルフエノキサジン24.8ｇ（0.11モル）を
氷酢酸300mlに溶かし、25℃で濃硝酸（ｄ＝1.42）
30mlを滴下した。同温度で３時間撹拌した後、無
水酢酸30mlを加え、更に室温で１時間撹拌した。
反応後、水200mlを加え、生じた結晶を取し、
水、メタノールで洗つて目的物を得た。 収量22.5ｇ 融点185〜190℃ 収率70％ (4) 中間体2.7―ジニトロフエノキサジンの合成 2.7―ジニトロアセチルフエノキサジン22.5ｇ
をエタノール250ml濃塩酸50mlに分散し、５時間
加熱還流した。反応後、更に濃塩酸50mlを加え、
放冷後生じじた結晶を過した。赤色の目的物
15.5ｇを得た。 収率84.4％ 融点260℃以上黒化 (5) 中間体 10―エチル―2.7―ジニトロフエノ
キサジンの合成 2.7―ジニトロフエノキサジン7.8ｇをアセトン
100mlに分散し、炭酸カリウム15ｇ ジエチル硫
酸９ｇを加え、10時間加熱還流した。反応後、水
200mlを加え、生じた結晶を取し、水洗した。
この粗結晶をメタノール200ml 水酸化ナトリウ
ム３ｇ 水30mlの中で激しく撹拌して未反応物を
のぞき、目的とする10―エチル―2.7―ジニトロ
フエノキサジンを得た。 収量8.0ｇ 融点253〜256℃ 収率88.0％ (6) 中間体 10―エチル―2.7―ジアミノフエノ
キサジンの合成 10―エチル―2.7―ジニトロフエノキサジン7.5
ｇと鉄粉15ｇをＮ，Ｎ―ジメチルホルムアミド70
mlと水15mlの混液に分散し、これに濃塩酸２mlを
加えて約105℃で１時間反応させた。反応後、炭
酸水素ナトリウム３ｇ水５mlを加えて中和し、熱
時に過した。残査を少量の熱Ｎ，Ｎ―ジチルホ
ルムアミドで洗つた後、液を２ｇの水酸化ナト
リウムを含む冷水１に注いだ。生じた結晶を
過し、水洗後、デシケーター（かつ色）中で乾燥
した。収量4.7ｇ 収率79％ (7) 例示化合物Ａ―(1)の合成 10―エチル―2.7―ジアミノフエノキサジン2.5
ｇを濃硫酸30mlにとかし、これに前もつて調整し
たニトロシル硫酸（濃硫酸10ml、亜硝酸ナトリウ
ム1.6ｇ）を０℃で滴下した。滴下終了後同温度
で30分撹拌し、ついで氷水１、六フツ化リンア
ンモニウム10ｇの中に注いだ。析出した結晶（テ
トラゾニウムのヘキサフルオロホスフエート塩）
を取し少量の冷水で洗つた後、100mlのＮ，Ｎ
―ジメチルホルムアミド溶液に溶かし、次のカツ
プリング反応の滴下液とした。 別に２―ヒドロキシ―３―（２―メチル―４―
メトキシフエニルカルバモイル）ベンゾ〔ａ〕カ
ルバゾール（ナフトールASSR、ヘキスト製）
7.8ｇとトリエタノールアミン10ｇを300mlのＮ，
Ｎ―ジメチルホルムアミドに溶解し、０〜５℃に
氷冷しながら、これに上述のテトラゾニウム塩溶
液を滴下した。更に２時間同温度で撹拌した後、
室温にて一夜放置し、生じた結晶を取した。こ
の結晶を300mlのＮ，Ｎ―ジメチルホルムアミド
により２回、１のアセトンにより１回洗浄した
後、乾燥して例示化合物Ａ―(1)3.8ｇを得た。 収率36.0％。 この化合物は元素分析により確認された。 （化学式はC64H49N9O7） 元素 Ｃ Ｈ Ｎ 実測値(%) 72.61 4.82 11.90 計算値(%) 72.77 4.68 11.94 合成例２ 例示化合物Ａ―(7)の合成 ２―ヒドロキシ―３―（2.4―ジメチルフエニ
ルカルバモイル）ナレタレン5.8ｇとトリエタノ
ールアミン10mlを350mlのＮ，Ｎ―ジメチルホル
ムアミドに溶解し、０〜５℃に氷冷しながら、こ
れに合成例１と同様に調整したテトラゾニウム塩
溶液を滴下した。更に２時間同温度で撹拌した
後、室温にて一夜放置し、生じた結晶を取し
た。この結晶を500mlのＮ，Ｎ―ジメチルホルム
アミドにより２回、１のアセトンにより１回洗
浄した後、乾燥して化合物Ａ―(7)4.5ｇを得た。 収率54.8％ この化合物は元素分析により確認された。 （化学式はC50H43N7O5） 元素 Ｃ Ｈ Ｎ 実測値（％） 72.93 5.41 9.80 計算値（％） 73.07 5.27 9.73 本発明のビスアゾ化合物は優れた光導電性を有
し、これを用いて電子写真感光体を製造する場
合、導電性支持体上に本発明のビスアゾ化合物を
結着剤中に分散した感光層を設けることにより製
造することができる。また他の方法として、本発
明のビスアゾ化合物の持つ光導電性のうち、特に
優れたキヤリア発生能を利用するキヤリア発生物
質として用い、これと組み合せて有効に作用し得
るキヤリア輸送物質と共に用いることにより、積
層型、あるいは分散型のいわゆる機能分離型の電
子写真感光体とすることも可能である。また本発
明で用いられるビスアゾ化合物は前記一般式
〔〕で表わされるビスアゾ化合物の中から単独
あるいは２種以上の組み合せで用いることができ
又、他のビスアゾ化合物あるいはトリスアゾ化合
物との組み合せで使用してもよい。 電子写真感光体の機械的構成は種々の形態が知
られているが、本発明の電子写真感光体はそれら
のいずれの形態をもとり得る。 通常は、第１図〜第６図の形態である。第１図
および第３図では、導電性支持体１上に前述のビ
スアゾ化合物を主成分するキヤリア発生層２と、
キヤリア輸送物質を主成分として含有するキヤリ
ア輸送層３との積層体より成る感光層４を設け
る。第２図および第４図に示すようにこの感光層
４は、導電性支持体上に設けた中間層５を介して
設けてもよい。このように感光層４を二層構成と
したときに最も優れた電子写真特性を有する電子
写真感光体が得られる。また本発明においては、
第５図および第６図に示すように前記キヤリア発
生物質７をキヤリア輸送物質を主成分とする層６
中に分散せしめて成る感光層４を導電性支持体１
上に直接、あるいは中間層５を介して設けてもよ
い。 本発明のビスアゾ化合物をキヤリア発生物質と
して用いた場合、これと組み合せて用いられるキ
ヤリア輸送物質としてはトリニトロフルオレノン
あるいはテトラニトロフルオレノンなどの電子を
輸送しやすい電子受容性物質のほかポリ―Ｎ―ビ
ニルカルバゾールに代表されるような複素環化合
物を側鎖に有する重合体、トリアゾール誘導体、
オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、
ピラゾリン誘導体、ポリアリールアルカン誘導
体、フエニレンジアミン誘導体、ヒトラゾン誘導
体、アミノ置換カルコン誘導体、トリアリールア
ミン誘導体、カルバゾール誘導体、スチルベン誘
導体、等の正孔を輸送しやすい電子供与性物質が
挙げられるが、本発明に用いられるキヤリア輸送
物質はこれらに限定されるものではない。 二層構成の感光層４を構成するキヤリア発生層
２は導電性支持体１、もしくはキヤリア輸送層３
上に直接、あるいは必要に応じて接着層もしくは
バリヤー層などの中間層を設けた上に例えば次の
方法によつて形成することができる。 Ｍ−１ ビスアゾ化合物を適当な溶媒に溶解した
溶液を、あるいは必要に応じて結着剤を加え混
合溶解した溶液を塗布する方法。 Ｍ−２ ビスアゾ化合物をボールミル、ホモミキ
サー等によつて分散媒中で微細粒子とし、必要
に応じて結着剤を加え混合分散した分散液を塗
布する方法。 キヤリア発生層の形成に使用される溶媒あるい
は分散媒としては、ｎ―ブチルアミン、ジエチル
アミン、エチレンジアミン、イソプロパノールア
ミン、、トリエタノールアミン、トリエチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミド、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、
１，２―ジクロロエタン、ジクロロメタン、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。 キヤリア発生層あるいはキヤリア輸送層に結着
剤を用いる場合は任意のものを用いることができ
るが、疎水性でかつ誘電率が高く、電気絶縁性の
フイルム形成性高分子重合体を用いるのが好まし
い。このような高分子重合体としては、たとえば
次のものを挙げることができるが、これらに限定
されるものではない。 Ｐ−１ ポリカーボネート Ｐ−２ ポリエステル Ｐ−３ メタクリル樹脂 Ｐ−４ アクリル樹脂 Ｐ−５ ポリ塩化ビニル Ｐ−６ ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７ ポリスチレン Ｐ−８ ポリビニルアセテート Ｐ−９ スチレン―ブタジエン共重合体 Ｐ−10 塩化ビニリデン―アクリロニトリル共重
合体 Ｐ−11 塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体 Ｐ−12 塩化ビニル―酢酸ビニル―無水マレイン
酸共重合体 Ｐ−13 シリコン樹脂 Ｐ−14 シリコン―アルキツド樹脂 Ｐ−15 フエノール―ホルムアルデヒド樹脂 Ｐ−16 スチレン―アルキツド樹脂 Ｐ−17 ポリ―Ｎ―ビニルカルバゾール Ｐ−18 ポリビニルブチラール これらの結着剤は、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。 このようにして形成されるキヤリア発生層２の
厚さは、0.01μm〜20μmであることが好ましい
が、更に好ましくは0.05μm〜5μmである。また
キヤリア発生層あるいは感光層が分散系の場合、
アゾ化合物の粒径は5μm以下であることが好まし
く、更に好ましくは1μm以下である。 本発明の電子写真感光体に用いられる導電性支
持体としては、合金を含めた金属板、金属ドラム
または導電性ポリマー、酸化インジウム等の導電
性化合物や合金を含めたアルミニウム、パラジウ
ム、金等の金属薄層を塗布、蒸着あるいはラミネ
ートして導電性化を達成した紙、プラスチツクフ
イルム等が挙げられる。接着層あるいはバリヤー
層などの中間層としては、前記結着剤として用い
られる高分子重合体のほか、ポリビニルアルコー
ル、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ースなどの有機高分子物質または酸化アルミニウ
ムなどが用いられる。 本発明の電子写真感光体は以上のような構成で
あつて、後述する実施例からも明らかなように、
帯電特性、感度特性、画像形成特性に優れてお
り、特に繰り返し使用したときにも疲労劣化が少
なく、耐久性が優れたものである。 以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、
これにより本発明の実施態様が限定されるもので
はない。 （実施例） 実施例 １ 例示化合物Ａ―(6)２ｇとポリカーボネート樹脂
「パンライトＬ―1250」（帝人化成社製）２ｇとを
１，２―ジクロロエタン110mlに加え、ボールミ
ルで12時間分散した。この分散液をアルミニウム
を蒸着したポリエステルフイルム上に、乾燥時の
膜厚が1μmになるように塗布し、キヤリア発生層
とし、更にその上に、キヤリア輸送層として（下
記構造式Ｋ−(1)）６ｇをポリカーボネート樹脂
「パンライトＬ―1250」10ｇとを１，２―ジクロ
ロエタン110mlに溶解した液を乾燥後の膜厚が
15μmになるように塗布して、キヤリア輸送層を
形成し、本発明の電子写真感光体を作成した。 以上のようにして得られた感光体を(株)川口電機
製作所製SP−428型静電紙試験機を用いて、以下
の時性評価を行なつた。帯電圧―6KVで５秒間
帯電した後、５秒間暗放置し、次いで感光体表面
での照度が35luxになるようにハロゲンランプ光
を照射して、表面電位を半分に減衰させるのに要
する露光量（半減露光量）Ｅ1/2を求めた。また
30lux・secの露光量で露光した後の表面電位（残
留電位）VRを求めた。さらに同様の測定を100回
繰り返して行なつた。結果は第１表に示す通りで
ある。
【表】
比較例 １
キヤリア発生物質として下記ビスアゾ化合物
（Ｇ−１）を用いた他は、実施例１と同様にして
比較用感光体を作成した。 この比較用電子写真感光体について、実施例１
と同様にして測定を行なつたところ、第２表に示
す結果を得た。
（Ｇ−１）を用いた他は、実施例１と同様にして
比較用感光体を作成した。 この比較用電子写真感光体について、実施例１
と同様にして測定を行なつたところ、第２表に示
す結果を得た。
【表】
以上の結果から明らかなように、本発明の電子
写真感光体は、比較用電子写真感光体に比べ、感
度、残留電位および繰り返しの安定性において極
めて優れたものである。 実施例 ２ ポリエステルフイルム上にアルミニウム箔をラ
ミネートして成る導電性支持体上に、塩化ビニル
―酢酸ビニル―無水マレイン酸共重合体「エスレ
ツクMF−10」（積水化学社製）より成る厚さ
0.05μmの中間層を設け、その上に例示化合物Ａ
−(7)２ｇを１，２―ジクロロエタン110mlに混合
し、ボールミルで24時間分散した分散液を乾燥後
の膜厚が0.5μmになるようにして塗布し、キヤリ
ア発生層を形成した。このキヤリア発生層の上に
４―メトキシトリフエニルアミン６ｇとメタクリ
ル樹脂「アクリペツト」（三菱レイヨン社製）10
ｇとを１，２―ジクロロエタン70mlに溶解した液
を、乾燥後の膜厚が10μmになるように塗布して
キヤリア輸送層を形成し、本発明の電子写真感光
体を作成した。 この電子写真感光体について実施例１と同様の
測定を行なつたところ第１回目についてＥ1/2＝
2.0lux・sec、VR＝ovの結果を得た。 実施例 ３ 実施例２で用いた中間層を設けた導電性支持体
上に、例示化合物Ａ−（35）の１％エチレンジア
ミン溶液を乾燥後の膜厚が0.3μmになるように塗
布し、キヤリア発生層を形成した。 次いでその上に 上記化合物（Ｋ−２）６ｇとポリエステル樹脂
「バイロン200」（東洋紡績社製）10ｇとを１，２
―ジクロロエタン70mlに溶解し、この溶液を乾燥
後の膜厚が12μmになるように塗布してキヤリア
輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成
した。 この電子写真感光体について実施例１と同様の
測定を行なつたところ第３表に示す結果を得た。
写真感光体は、比較用電子写真感光体に比べ、感
度、残留電位および繰り返しの安定性において極
めて優れたものである。 実施例 ２ ポリエステルフイルム上にアルミニウム箔をラ
ミネートして成る導電性支持体上に、塩化ビニル
―酢酸ビニル―無水マレイン酸共重合体「エスレ
ツクMF−10」（積水化学社製）より成る厚さ
0.05μmの中間層を設け、その上に例示化合物Ａ
−(7)２ｇを１，２―ジクロロエタン110mlに混合
し、ボールミルで24時間分散した分散液を乾燥後
の膜厚が0.5μmになるようにして塗布し、キヤリ
ア発生層を形成した。このキヤリア発生層の上に
４―メトキシトリフエニルアミン６ｇとメタクリ
ル樹脂「アクリペツト」（三菱レイヨン社製）10
ｇとを１，２―ジクロロエタン70mlに溶解した液
を、乾燥後の膜厚が10μmになるように塗布して
キヤリア輸送層を形成し、本発明の電子写真感光
体を作成した。 この電子写真感光体について実施例１と同様の
測定を行なつたところ第１回目についてＥ1/2＝
2.0lux・sec、VR＝ovの結果を得た。 実施例 ３ 実施例２で用いた中間層を設けた導電性支持体
上に、例示化合物Ａ−（35）の１％エチレンジア
ミン溶液を乾燥後の膜厚が0.3μmになるように塗
布し、キヤリア発生層を形成した。 次いでその上に 上記化合物（Ｋ−２）６ｇとポリエステル樹脂
「バイロン200」（東洋紡績社製）10ｇとを１，２
―ジクロロエタン70mlに溶解し、この溶液を乾燥
後の膜厚が12μmになるように塗布してキヤリア
輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成
した。 この電子写真感光体について実施例１と同様の
測定を行なつたところ第３表に示す結果を得た。
【表】
実施例 ４
実施例３において例示化合物Ａ−（35）を例示
化合物(11)に代えた他は同様にしてキヤリア発生層
を形成した。この上に 化合物（Ｋ−３）６ｇとポリカーボネート「パ
ンライトＬ−1250」（帝人化成社製）10ｇとを、
１，２―ジクロロエタン70mlに溶解した液を乾燥
後の膜厚が10μmになるように塗布してキヤリア
輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成
した。 この電子写真感光体について、実施例１と同様
にして測定を行なつたところＥ1/2＝2.9lux・sec
およびVR＝ovであつた。 実施例 ５ 直径100mmのアルミニウム製ドラムの表面に塩
化ビニル―酢酸ビニル―無水マレイン酸共重合体
「エスレツクMF−10」（積水化学社製）より成る
厚さ0.05μmの中間層を設け、その上に例示化合
物Ａ−(2)４ｇを１，２―ジクロロエタン400mlに
混合し、ボールミール分散機で24時間分散した分
散液を乾燥後の膜厚が0.6μmになるようにして塗
布し、キヤリア発生層を形成した。 さらにこの上に、（下記化合物Ｋ−(4)）30ｇと
ポリカーボネート樹脂「コーピロンＳ−1000」
（三菱ガス化学社製）50ｇとを１，２―ジクロロ
エタン400mlに溶解し、乾燥後の膜厚が13μmにな
るように塗布してキヤリア輸送層を形成し、ドラ
ム状の電子写真感光体を作成した。 このようにして作成した感光体を電子写真複写
機「Ｕ−Bix V2」（小西六写真工業社製）の改
造機に装着し、画像を複写したところコントラス
トが高く原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得
た。また、これは10000回繰り返しても変わるこ
とはなかつた。 比較例 ２ 実施例５において例示化合物Ａ−(2)を下記の構
造式で表わされるアゾ化合物（Ｇ−２）に代えた
他は、実施例５と同様にしてドラム状の比較用感
光体を作成し、実施例５と同様にして複写画像を
評価したところ、カブリが多い画像しか得られな
かつた。また、複写を繰り返していくに従い、複
写画像のコントラストが低下し、2000回繰り返す
と、ほとんど複写画像は得られなかつた。 実施例 ６ 直径100mmのアルミニウム製ドラムの表面に、
塩化ビニル―酢酸ビニル―無水マレイン酸共重合
体「エスレツクMF−10（積水化学社製）よりな
る厚さ0.05μmの中間層を設け、その上に例示化
合物Ａ−(1)４ｇを１，２―ジクロロエタン400ml
に混合し、ボールミル分散機で24時間分散した分
散液を乾燥後の膜厚が05μmになるようにして塗
布し、キヤリア発生層を形成した。 さらにその上に４―メチル―4′―スチリルトリ
フエニルアミン30ｇとポリカーボネート樹脂「パ
ンライトＬ−1250」（帝人化成社製）50ｇとを１，
２―ジクロロエタン400mlに溶解し、乾燥後の膜
厚が12μmになるように塗布してキヤリア輸送層
を形成し、ドラム上の電子写真感光体を作成し
た。 この感光体の780nmにおける分光感度は
1.20μJ／cm2（半減露光量）であつた。 次にこの感光体を感光体表面でのレーザー光強
度が0.85mwとなる半導体レーザー（780nm）を
装置した実験機により実写テストを行なつた。 感光体の表面を−6kvに帯電した後、レーザー
露光し、−350Vのバイアス電圧で反転現像したと
ころ、カブリのない良好な画像が得られた。 また、これは10000回繰り返しても変わること
はなかつた。 実施例 ７ 実施例６において例示化合物Ａ−(1)に代えて、
例示化合物Ａ−(5)を用いた他は同様にしてドラム
状の感光体を得た。 それぞれの感光体の780nmにおける分光感度は
1.05μJ／cm2（半減露光量） 次に実施例６に記した実験機による実写テスト
においてもそれぞれの感光体はカブリの無い良好
な画像を与え、10000回繰り返しても変わらなか
つた。
化合物(11)に代えた他は同様にしてキヤリア発生層
を形成した。この上に 化合物（Ｋ−３）６ｇとポリカーボネート「パ
ンライトＬ−1250」（帝人化成社製）10ｇとを、
１，２―ジクロロエタン70mlに溶解した液を乾燥
後の膜厚が10μmになるように塗布してキヤリア
輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成
した。 この電子写真感光体について、実施例１と同様
にして測定を行なつたところＥ1/2＝2.9lux・sec
およびVR＝ovであつた。 実施例 ５ 直径100mmのアルミニウム製ドラムの表面に塩
化ビニル―酢酸ビニル―無水マレイン酸共重合体
「エスレツクMF−10」（積水化学社製）より成る
厚さ0.05μmの中間層を設け、その上に例示化合
物Ａ−(2)４ｇを１，２―ジクロロエタン400mlに
混合し、ボールミール分散機で24時間分散した分
散液を乾燥後の膜厚が0.6μmになるようにして塗
布し、キヤリア発生層を形成した。 さらにこの上に、（下記化合物Ｋ−(4)）30ｇと
ポリカーボネート樹脂「コーピロンＳ−1000」
（三菱ガス化学社製）50ｇとを１，２―ジクロロ
エタン400mlに溶解し、乾燥後の膜厚が13μmにな
るように塗布してキヤリア輸送層を形成し、ドラ
ム状の電子写真感光体を作成した。 このようにして作成した感光体を電子写真複写
機「Ｕ−Bix V2」（小西六写真工業社製）の改
造機に装着し、画像を複写したところコントラス
トが高く原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得
た。また、これは10000回繰り返しても変わるこ
とはなかつた。 比較例 ２ 実施例５において例示化合物Ａ−(2)を下記の構
造式で表わされるアゾ化合物（Ｇ−２）に代えた
他は、実施例５と同様にしてドラム状の比較用感
光体を作成し、実施例５と同様にして複写画像を
評価したところ、カブリが多い画像しか得られな
かつた。また、複写を繰り返していくに従い、複
写画像のコントラストが低下し、2000回繰り返す
と、ほとんど複写画像は得られなかつた。 実施例 ６ 直径100mmのアルミニウム製ドラムの表面に、
塩化ビニル―酢酸ビニル―無水マレイン酸共重合
体「エスレツクMF−10（積水化学社製）よりな
る厚さ0.05μmの中間層を設け、その上に例示化
合物Ａ−(1)４ｇを１，２―ジクロロエタン400ml
に混合し、ボールミル分散機で24時間分散した分
散液を乾燥後の膜厚が05μmになるようにして塗
布し、キヤリア発生層を形成した。 さらにその上に４―メチル―4′―スチリルトリ
フエニルアミン30ｇとポリカーボネート樹脂「パ
ンライトＬ−1250」（帝人化成社製）50ｇとを１，
２―ジクロロエタン400mlに溶解し、乾燥後の膜
厚が12μmになるように塗布してキヤリア輸送層
を形成し、ドラム上の電子写真感光体を作成し
た。 この感光体の780nmにおける分光感度は
1.20μJ／cm2（半減露光量）であつた。 次にこの感光体を感光体表面でのレーザー光強
度が0.85mwとなる半導体レーザー（780nm）を
装置した実験機により実写テストを行なつた。 感光体の表面を−6kvに帯電した後、レーザー
露光し、−350Vのバイアス電圧で反転現像したと
ころ、カブリのない良好な画像が得られた。 また、これは10000回繰り返しても変わること
はなかつた。 実施例 ７ 実施例６において例示化合物Ａ−(1)に代えて、
例示化合物Ａ−(5)を用いた他は同様にしてドラム
状の感光体を得た。 それぞれの感光体の780nmにおける分光感度は
1.05μJ／cm2（半減露光量） 次に実施例６に記した実験機による実写テスト
においてもそれぞれの感光体はカブリの無い良好
な画像を与え、10000回繰り返しても変わらなか
つた。
第１図〜第６図はそれぞれ本発明電子写真感光
体の機械的構成例について示す断面図であつて図
中の１〜７はそれぞれ以下の事を表わす。 １……導電性支持体、２……キヤリア発生層、
３……キヤリア輸送層、４……感光層、５……中
間層、６……キヤリア輸送物質を含有する層、７
……キヤリア発生物質。
体の機械的構成例について示す断面図であつて図
中の１〜７はそれぞれ以下の事を表わす。 １……導電性支持体、２……キヤリア発生層、
３……キヤリア輸送層、４……感光層、５……中
間層、６……キヤリア輸送物質を含有する層、７
……キヤリア発生物質。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 導電性支持体上に下記一般式〔〕で示すビ
スアゾ化合物を含有する感光層を有することを特
徴とする感光体。 一般式〔〕 〔式中、Ａは置換・未置換のアルキル基、また
は置換・未置換のアリール基を表わし、Ｒは水素
原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン
原子を表わし、 Cp：【式】【式】 【式】または【式】 であつて Ｚ：置換・未置換の芳香族炭素環または置換・未
置換の芳香族複素環を構成するのに必要な原子
群、 Ｙ：置換・未置換のカルバモイル基または置換・
未置換のスルフアモイル基、 R1：水素原子、置換・未置換のアルキル基、置
換・未置換のアミノ基、置換・未置換のカルバ
モイル基、カルボキシ基およびそのエステル
基、またはシアノ基、 A′：置換・未置換のアリール基、 R2およびR3：置換・未置換のアルキル基、置
換・未置換のアラルキル基、または置換・未置
換のアリール基を表わす。〕 ２ 前記感光層がキヤリア輸送物質とキヤリア発
生物質とを含有し、当該キヤリア発生物質が前記
一般式〔〕で表わされるビスアゾ化合物である
特許請求の範囲第１項記載の感光体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58218229A JPS60111251A (ja) | 1983-11-18 | 1983-11-18 | 感光体 |
| DE8484307998T DE3473360D1 (en) | 1983-11-18 | 1984-11-19 | Photoreceptor |
| EP84307998A EP0145348B1 (en) | 1983-11-18 | 1984-11-19 | Photoreceptor |
| US06/780,721 US4647520A (en) | 1983-11-18 | 1985-09-27 | Electrophotographic photoreceptor containing an azo compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58218229A JPS60111251A (ja) | 1983-11-18 | 1983-11-18 | 感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60111251A JPS60111251A (ja) | 1985-06-17 |
| JPH0210409B2 true JPH0210409B2 (ja) | 1990-03-08 |
Family
ID=16716628
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58218229A Granted JPS60111251A (ja) | 1983-11-18 | 1983-11-18 | 感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60111251A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3563916B2 (ja) * | 1996-04-26 | 2004-09-08 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、この電子写真感光体を用いた電子写真装置及びプロセスカートリッジ |
-
1983
- 1983-11-18 JP JP58218229A patent/JPS60111251A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60111251A (ja) | 1985-06-17 |