JPH02113989A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH02113989A JPH02113989A JP63268705A JP26870588A JPH02113989A JP H02113989 A JPH02113989 A JP H02113989A JP 63268705 A JP63268705 A JP 63268705A JP 26870588 A JP26870588 A JP 26870588A JP H02113989 A JPH02113989 A JP H02113989A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（Ａ）産業上の利用分野
本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは、常温にお
いて無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体と電子受容
性化合物の呈色反応を利用した感熱記録材料の改良に関
するものである。
いて無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体と電子受容
性化合物の呈色反応を利用した感熱記録材料の改良に関
するものである。
（Ｂ）従来の技術
無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体（以下発色剤と
記す）と電子受容性化合物（以下顕色剤と記す）の二成
分発色性感熱記録材料は一次発色であり、現像等の後処
理が不要であり、取扱いが容易である等の利点が多く、
感熱記録材料の主流を占めている。
記す）と電子受容性化合物（以下顕色剤と記す）の二成
分発色性感熱記録材料は一次発色であり、現像等の後処
理が不要であり、取扱いが容易である等の利点が多く、
感熱記録材料の主流を占めている。
利用分野としては、ファクシミリ、計測機器の記録ラベ
ル用等に広く用いられている。特にファクシミリ分野の
伸びが近年著しく、又、要求品質もきびしくなってきて
いる。
ル用等に広く用いられている。特にファクシミリ分野の
伸びが近年著しく、又、要求品質もきびしくなってきて
いる。
即ち、ファクシミリが高速になるに従い、短いパルス幅
での記録、すなわち、小さい熱エネルギーでも充分な濃
度に発色し、しかも、印字した後の熱ヘツドの熱等で発
色しない事が要求され、熱ヘツド上の熱溶融物の付着（
カス）の発生も出来るだけおさえなければならない。
での記録、すなわち、小さい熱エネルギーでも充分な濃
度に発色し、しかも、印字した後の熱ヘツドの熱等で発
色しない事が要求され、熱ヘツド上の熱溶融物の付着（
カス）の発生も出来るだけおさえなければならない。
以上の相反する要求に対しての対応としては、例えば、
特開昭５４−２３５４５号の吸油岳５０ｍ１／１００ｇ
以上の無機粉体を含む中間層、特開昭５９−２２５９８
７号の発泡性プラスチックフィラーを発泡させた層等を
設ける事が提案されている。
特開昭５４−２３５４５号の吸油岳５０ｍ１／１００ｇ
以上の無機粉体を含む中間層、特開昭５９−２２５９８
７号の発泡性プラスチックフィラーを発泡させた層等を
設ける事が提案されている。
しかしながら、このような低熱エネルギーで発色する感
熱記録材料は、熱エネルギーによる熱溶融物の熱ヘツド
への付着は増える傾向に有り、長期間印字した場合は、
ヘッドのカスにより印字が不鮮明になるか、ひどい場合
には、印字されない場合も起こる。又、カスが良好であ
れば高いエネルギーで印字した場合、熱溶融物のしみ込
みにより濃度低下が大きくなる。
熱記録材料は、熱エネルギーによる熱溶融物の熱ヘツド
への付着は増える傾向に有り、長期間印字した場合は、
ヘッドのカスにより印字が不鮮明になるか、ひどい場合
には、印字されない場合も起こる。又、カスが良好であ
れば高いエネルギーで印字した場合、熱溶融物のしみ込
みにより濃度低下が大きくなる。
（Ｃ）発明が解決しようとする課題
本発明の目的は、発色剤及び顕色剤を主成分として含有
する感熱記録層を支持体上に設けてなる感熱記録材料に
おいて、高感度で、しかもヘッドカスの付着が少なく、
高いエネルギーで印字した場合の濃度低下も少ない感熱
記録材料を提供する事である。
する感熱記録層を支持体上に設けてなる感熱記録材料に
おいて、高感度で、しかもヘッドカスの付着が少なく、
高いエネルギーで印字した場合の濃度低下も少ない感熱
記録材料を提供する事である。
（Ｄ）課題を解決するための手段
即ち、本発明者らは、鋭意研究を行なった結果、支持体
と感熱記録層の間の中間層に下記一般式［Ｉ）て表わさ
れる化合物か又はクレー、炭酸カルシウム、又はシリカ
の一種以上とベントナイト系顔料と一般式〔Ｉ〕で表わ
されるアルキルアンモニウム塩により生成される物質を
含有させる事により低い熱エネルギーでも高感度で、し
かも高い熱エネルギーでもカスの発生がなく、発色、農
度の低下も少ない感熱記録材料を得る事が出来た。
と感熱記録層の間の中間層に下記一般式［Ｉ）て表わさ
れる化合物か又はクレー、炭酸カルシウム、又はシリカ
の一種以上とベントナイト系顔料と一般式〔Ｉ〕で表わ
されるアルキルアンモニウム塩により生成される物質を
含有させる事により低い熱エネルギーでも高感度で、し
かも高い熱エネルギーでもカスの発生がなく、発色、農
度の低下も少ない感熱記録材料を得る事が出来た。
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素又はアルキル
基であり、Ｒ１からＲ４の炭素数の和は１４以上。Ｘは
陰イオン性原子又は原子団を示す。
基であり、Ｒ１からＲ４の炭素数の和は１４以上。Ｘは
陰イオン性原子又は原子団を示す。
）ＸとしてはＣＯ３−−、Ｎ０ａ−等が挙げられる。
かかるアルキルアンモニウム塩の具体例を示すと、
ジメチルジステアリルアンモニウムクロライドジメチル
ジセチルアンモニウムクロライドジメチルジセリルアン
モニウムクロライドジメチルジヘキシルアンモニウムク
ロライドジメチルシラウリルアンモニウムブロマイドジ
メチルオクタデシルアンモニウノ、プロマイドセチルジ
メチルエチルロアンモニウムクロライド シラウリルアンモニウムクロライド ジメチルジステアリルアンモニウムカーボネート などが挙げられる。
ジセチルアンモニウムクロライドジメチルジセリルアン
モニウムクロライドジメチルジヘキシルアンモニウムク
ロライドジメチルシラウリルアンモニウムブロマイドジ
メチルオクタデシルアンモニウノ、プロマイドセチルジ
メチルエチルロアンモニウムクロライド シラウリルアンモニウムクロライド ジメチルジステアリルアンモニウムカーボネート などが挙げられる。
これらのアルキルアンモニウム塩は二種以上を併用して
もよく、又、使用口は必ずしも限定するものではないか
、支持体上にアルキルアンモニウム塩として、固形で０
．０５ｇ／ｒｒｒから６ｇ／イを塗工するのが好ましい
。
もよく、又、使用口は必ずしも限定するものではないか
、支持体上にアルキルアンモニウム塩として、固形で０
．０５ｇ／ｒｒｒから６ｇ／イを塗工するのが好ましい
。
中間層に占める本発明のアルキルアンモニウム塩又はア
ルキルアンモニウム塩等より生成される本発明の物質の
比率は固形で０．５ｍｍ％から９０重量％が一般的であ
るが、好ましくは１重量％から５０重量％である。
ルキルアンモニウム塩等より生成される本発明の物質の
比率は固形で０．５ｍｍ％から９０重量％が一般的であ
るが、好ましくは１重量％から５０重量％である。
本発明のアルキルアンモニウム塩は、単独テは水系への
分散はむずかしい為、クレー、炭酸カルシウム、シリカ
等とベントナイトを混合した水分散液中に本発明のアル
キルアンモニウム塩の分散液を混合して、生成した物質
を用いる事により、水系での使用を容易にした。
分散はむずかしい為、クレー、炭酸カルシウム、シリカ
等とベントナイトを混合した水分散液中に本発明のアル
キルアンモニウム塩の分散液を混合して、生成した物質
を用いる事により、水系での使用を容易にした。
使用するクレー、炭酸カルシウム、シリカ、ベントナイ
トは紙塗工用に用いらているグレードのものならばどれ
でも良い。■クレー、炭酸カルシウム、シリカ等、■ペ
ンナイト類、■アルキルアンモニウム塩の３者の比率は
固形で１００対１０〜５０対５〜２０が標準であるが、
■は過剰でも良い。
トは紙塗工用に用いらているグレードのものならばどれ
でも良い。■クレー、炭酸カルシウム、シリカ等、■ペ
ンナイト類、■アルキルアンモニウム塩の３者の比率は
固形で１００対１０〜５０対５〜２０が標準であるが、
■は過剰でも良い。
本発明の中間層に含まれるアルキルアンモニウム塩又は
アルキルアンモニウム塩含有物質以外としては、白色顔
料、例えば、焼成カオリン、カオリン、天然シリカ、合
成シリカ、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化
カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、尿
素−ホルマリンフィラー、セルロースフィラー等が用い
られる。
アルキルアンモニウム塩含有物質以外としては、白色顔
料、例えば、焼成カオリン、カオリン、天然シリカ、合
成シリカ、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化
カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、尿
素−ホルマリンフィラー、セルロースフィラー等が用い
られる。
バインダーとしては例えば、スチレン・ブタジェンゴム
ラテックス、アクリル樹脂エマルジョン、ポリビニルア
ルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、スチレン−無水マイレン酸共重合体、
デンプン、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラチン等が挙
げられる。その他の分散剤、消泡剤、滑剤等は一般のコ
ート紙に用いられるものが使用出来る。
ラテックス、アクリル樹脂エマルジョン、ポリビニルア
ルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、スチレン−無水マイレン酸共重合体、
デンプン、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラチン等が挙
げられる。その他の分散剤、消泡剤、滑剤等は一般のコ
ート紙に用いられるものが使用出来る。
中間層の上に設けられる感熱発色層は、発色剤及び顕色
剤を主成分とするが、必要に応じワックス類、感度向上
剤、金属石ケン、紫外線吸収剤などが添加され、さらに
前記の吸油性顔料が混入されても良い。
剤を主成分とするが、必要に応じワックス類、感度向上
剤、金属石ケン、紫外線吸収剤などが添加され、さらに
前記の吸油性顔料が混入されても良い。
本発明に用いられる発色剤としては、一般の感圧記録紙
、感熱記録紙等に用いられるものであれば特に制限され
ない。具体的な例を上げれば、（１）トリアリールメタ
ン系化合物として３，３ビス（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタル・バ
イオレット・ラクトン）３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール３−イル
）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル’）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
− （ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェ
ニルインドール−３イル）フタリド、３，３−ビス−（
１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチ
ルアミノフタリド、３゜３−ビス−（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド
、３，３−ビス＝（９−エチルカルバゾル−３−イル）
−５−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス−（２−
フェニルインドール−３イル）−５−ジメチルアミツタ
リド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メ
チルピロール−２−イル）−６−シメチルーアミノフタ
リド等二 （２）ジフェニルメタン系化合物として、４，４′ビス
−ジメチルアミノベンズヒドリンペンジルエーテル、Ｎ
−ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−４
リクロロフエニルロイコオーラミン等・ （３）キサンチン系化合物として、ローダミンＢ−アニ
リノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ニトロアニリノラク
タム、ローダミン１３−１）−クロロアニリノラクタム
、３−ジエチルアミノ−７−ジベンシルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミン−７オクチルアミノフルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−３，４−ジクロルアニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ
）フルオラン、３−ジエチルアミン−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６＝メチル−７
−アニリノフルオラン、３−エチルトリルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−エチル−トリル
アミノ−６−メチル７−フェニルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ７−（４−ニトロアニリノ）フルオラン等（
４）チアンン系化合物として、ベンゾイルロイコメチレ
ンブルー、ｐ−ニトロペンゾイルロイコメチレンブルー
等： （５）スピロ系化合物として、３−メチル−スピロ−ジ
ナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、
３．１−シクロロースビロージナフトピラン、３−ベン
ジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチルナフト−（３
−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラン、３−プロピル−
スピロ−ジベンゾピラン等、或いはこれらの混合物を挙
げることができる。これらは用途及び希望する特性によ
り決定される。
、感熱記録紙等に用いられるものであれば特に制限され
ない。具体的な例を上げれば、（１）トリアリールメタ
ン系化合物として３，３ビス（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタル・バ
イオレット・ラクトン）３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール３−イル
）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル’）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
− （ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェ
ニルインドール−３イル）フタリド、３，３−ビス−（
１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチ
ルアミノフタリド、３゜３−ビス−（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド
、３，３−ビス＝（９−エチルカルバゾル−３−イル）
−５−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス−（２−
フェニルインドール−３イル）−５−ジメチルアミツタ
リド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メ
チルピロール−２−イル）−６−シメチルーアミノフタ
リド等二 （２）ジフェニルメタン系化合物として、４，４′ビス
−ジメチルアミノベンズヒドリンペンジルエーテル、Ｎ
−ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−４
リクロロフエニルロイコオーラミン等・ （３）キサンチン系化合物として、ローダミンＢ−アニ
リノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ニトロアニリノラク
タム、ローダミン１３−１）−クロロアニリノラクタム
、３−ジエチルアミノ−７−ジベンシルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミン−７オクチルアミノフルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−３，４−ジクロルアニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ
）フルオラン、３−ジエチルアミン−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６＝メチル−７
−アニリノフルオラン、３−エチルトリルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−エチル−トリル
アミノ−６−メチル７−フェニルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ７−（４−ニトロアニリノ）フルオラン等（
４）チアンン系化合物として、ベンゾイルロイコメチレ
ンブルー、ｐ−ニトロペンゾイルロイコメチレンブルー
等： （５）スピロ系化合物として、３−メチル−スピロ−ジ
ナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、
３．１−シクロロースビロージナフトピラン、３−ベン
ジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチルナフト−（３
−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラン、３−プロピル−
スピロ−ジベンゾピラン等、或いはこれらの混合物を挙
げることができる。これらは用途及び希望する特性によ
り決定される。
本発明に使用される顕色剤としては、フェノール誘導体
、芳香族カルボン酸誘導体が好ましく、特にビスフェノ
ール類が好ましい。具体的には、フェノール類として、
ｐ−オクチルフェノール、ｐ−１ｅ目−ブチルフェノー
ル、ｐ−フェニルフェノール、１．１−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）ペンタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）ヘキサン、２．２−ビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）へキサン、】、１−ビス（ｐ−ヒドロキジフェ
ニル）−２−エチルーヘキサン、２．２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパンなどが
あげられる。
、芳香族カルボン酸誘導体が好ましく、特にビスフェノ
ール類が好ましい。具体的には、フェノール類として、
ｐ−オクチルフェノール、ｐ−１ｅ目−ブチルフェノー
ル、ｐ−フェニルフェノール、１．１−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）ペンタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）ヘキサン、２．２−ビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）へキサン、】、１−ビス（ｐ−ヒドロキジフェ
ニル）−２−エチルーヘキサン、２．２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパンなどが
あげられる。
芳香族カルボン酸誘導体としては、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ブチル、３，５−シーＩＣ「（−ブチルサリチ
ル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸及び
カルボン酸においてはこれらの多価金属塩などがあげら
れる。
香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ブチル、３，５−シーＩＣ「（−ブチルサリチ
ル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸及び
カルボン酸においてはこれらの多価金属塩などがあげら
れる。
ワックス類としては、パラフィンワックス、カウナバロ
ウワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチ
レンワックスの他、高坂脂肪酸アミド、例えばステアリ
ン酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸
エステル等があげられる。
ウワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチ
レンワックスの他、高坂脂肪酸アミド、例えばステアリ
ン酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸
エステル等があげられる。
金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩即ち、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙げられる。
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙げられる。
感度向上剤としては、融点が８０〜１４０℃のシャープ
な融点をもつもので、熱応答性の良好なもので具体的に
は、安息香酸やテレフタル酸のエステル類、ナフタレン
スルホン酸エステル類、ナフチルエーテル誘導体、アン
トリルエーテル誘導体、脂肪族エーテル系その他フェナ
ントレン、フルオレン等の増感剤が使用できる。又、前
記のワックス類も増感剤として使用できる。
な融点をもつもので、熱応答性の良好なもので具体的に
は、安息香酸やテレフタル酸のエステル類、ナフタレン
スルホン酸エステル類、ナフチルエーテル誘導体、アン
トリルエーテル誘導体、脂肪族エーテル系その他フェナ
ントレン、フルオレン等の増感剤が使用できる。又、前
記のワックス類も増感剤として使用できる。
これらは、バインダー中に分散して塗布される。
バインダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキンエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エチレン−無水マイレン酸
共重合体、スチレン−無水マイレン酸共重合体、イソブ
チレン−無水マイレン酸共重合体、ポリアクリル酸、デ
ンプン誘導体、カセイン、ゼラチン等が挙げられる。ま
た、これらのバインダーに耐水性を付与する目的で耐水
化剤（ゲル化剤、架橋剤）を加えたり、疎水性ポリマー
のエマルジョン、具体的には、スチレン−ブタジェンゴ
ムラテックス、アクリル樹脂エマルジョン等を加えるこ
ともできる。
ビニルアルコール、ヒドロキンエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エチレン−無水マイレン酸
共重合体、スチレン−無水マイレン酸共重合体、イソブ
チレン−無水マイレン酸共重合体、ポリアクリル酸、デ
ンプン誘導体、カセイン、ゼラチン等が挙げられる。ま
た、これらのバインダーに耐水性を付与する目的で耐水
化剤（ゲル化剤、架橋剤）を加えたり、疎水性ポリマー
のエマルジョン、具体的には、スチレン−ブタジェンゴ
ムラテックス、アクリル樹脂エマルジョン等を加えるこ
ともできる。
中間層及び感熱層の塗工に用いる装置としては、ブレー
ドコーター、エアーナイフコーター、ロールコータ−、
ロッドコーター、カーテンコーター等のコーターヘッド
を用いる事が出来る。
ドコーター、エアーナイフコーター、ロールコータ−、
ロッドコーター、カーテンコーター等のコーターヘッド
を用いる事が出来る。
更に、塗工したものの表面平滑性を改良するためにマシ
ンカレンダー、スーパーカレンダー、グロスカレンダー
、ブラッシングなとの装置を利用する事か出来る。
ンカレンダー、スーパーカレンダー、グロスカレンダー
、ブラッシングなとの装置を利用する事か出来る。
感熱記録層の支持体への塗工爪は限定されるものではな
いが、通常、乾燥子爪で３〜１５ｇ／ｒｒ？’。
いが、通常、乾燥子爪で３〜１５ｇ／ｒｒ？’。
好ましくは４〜１０ｇ／’ｒｒ？の範囲である。
なお、耐溶剤性等の為に感熱層の上に保護層を設ける事
も可能である。
も可能である。
（Ｅ）作用
支持体と感熱記録層との間に、特定のアルキルアンモニ
ウム塩又は特定のアルキルアンモニウム塩等より生成し
た物質を含有させる事により、低エネルギーでも高感度
であり、ヘッドへのカス付若も少なく、高エネルギーで
印字した場合も濃度低下の少ない感熱記録材料を得るこ
とが出来る。
ウム塩又は特定のアルキルアンモニウム塩等より生成し
た物質を含有させる事により、低エネルギーでも高感度
であり、ヘッドへのカス付若も少なく、高エネルギーで
印字した場合も濃度低下の少ない感熱記録材料を得るこ
とが出来る。
効果の発生する原因としては、特定のアルキルアンモニ
ウム塩の吸油特性により、熱時溶融した感熱記録層組成
物をすみやかに吸収し、ゲル化してしまう為、ヘッドの
カスの発生を押え、なおかつ過度の溶融物の浸透を防止
する為、発色濃度低下が少ないと考えられる。
ウム塩の吸油特性により、熱時溶融した感熱記録層組成
物をすみやかに吸収し、ゲル化してしまう為、ヘッドの
カスの発生を押え、なおかつ過度の溶融物の浸透を防止
する為、発色濃度低下が少ないと考えられる。
（Ｆ）実施例
以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。
れるものではない。
なお、実施例中の「部」及び「％」はそれぞれ「重量部
」および「重量％」を示す。
」および「重量％」を示す。
実施例１〜３
カオリン（エンゲルハード製、ウルトラホワイｈ９０）
２４０ｇを水６０００ｇに分散しＡ液とする。ベントナ
イト（日本タルク製、ベンゲル）５２ｇを水２６００ｇ
に分散しＢ液とする。ジメチルジステアリルアンモニウ
ムクロライド２８ｇを温水２８００ｇに分散しＣ液とす
る。
２４０ｇを水６０００ｇに分散しＡ液とする。ベントナ
イト（日本タルク製、ベンゲル）５２ｇを水２６００ｇ
に分散しＢ液とする。ジメチルジステアリルアンモニウ
ムクロライド２８ｇを温水２８００ｇに分散しＣ液とす
る。
Ａ液とＢ液を混合した中へＣ液を撹拌しながらゆっくり
入れる。−夜放置後上ずみ液をのそいて沈殿物のみとす
る。沈殿物をＤとする。
入れる。−夜放置後上ずみ液をのそいて沈殿物のみとす
る。沈殿物をＤとする。
焼成カオリン（ジョーシアカオリン製、アストラペーク
ＪＩＳ Ｋ５１０１法吸油ｆｆｌ ７０ ｍｌ ／ １
００ｇ）とＤを第１表の様に比率を変え、ヘキサメタリ
ン酸ソーダ水溶液中で分散して、５０％のスラリーを得
る。それに２０％リン酸エステル化澱粉溶液（日本食品
化上製、ＭＳ ４６００）を１５部、ラテックス（日本
合成ゴム製、ＪＳＲ０６９２）を１５部加え、十分に混
合する。更に、２％カルボキシメチルセルロース溶液（
第一工業製薬、ＣＭ Ｃ−Ｗ Ｓ Ｃ） ０ 、 ３部
加える。
ＪＩＳ Ｋ５１０１法吸油ｆｆｌ ７０ ｍｌ ／ １
００ｇ）とＤを第１表の様に比率を変え、ヘキサメタリ
ン酸ソーダ水溶液中で分散して、５０％のスラリーを得
る。それに２０％リン酸エステル化澱粉溶液（日本食品
化上製、ＭＳ ４６００）を１５部、ラテックス（日本
合成ゴム製、ＪＳＲ０６９２）を１５部加え、十分に混
合する。更に、２％カルボキシメチルセルロース溶液（
第一工業製薬、ＣＭ Ｃ−Ｗ Ｓ Ｃ） ０ 、 ３部
加える。
坪ｆｆ１５０ｇ／ｎ（の上質紙上に固形分塗工量が８ｇ
／ ｒｒ？になるように塗工乾燥し、アンダーコート
を氏を得た。
／ ｒｒ？になるように塗工乾燥し、アンダーコート
を氏を得た。
発色剤として３−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−７−フェニルアミノフルオラン５ｇと５％ポリビ
ニルアルコール（クラレ製、ＰＶＡ−１，０５）２５ｇ
とともにボールミルで一昼夜分散し、発色剤分散液を得
た。
−７−７−フェニルアミノフルオラン５ｇと５％ポリビ
ニルアルコール（クラレ製、ＰＶＡ−１，０５）２５ｇ
とともにボールミルで一昼夜分散し、発色剤分散液を得
た。
顕色剤として１０ｇのビスフェノールＡ１増感剤として
ステアリン酸アミド１０ｇを混合して５％ポリビニルア
ルコール１００ｇとともにボールミルで一昼夜分散し、
顕色剤、増感剤の分散液を得た。
ステアリン酸アミド１０ｇを混合して５％ポリビニルア
ルコール１００ｇとともにボールミルで一昼夜分散し、
顕色剤、増感剤の分散液を得た。
顔料として炭酸カルシウム（白石工業源、Ｂａｔ−１５
）２５ｇをヘキサメタリン酸ナトリウム０゜５％水溶液
４０ｇ中でホモジナイザーで分散し、顔料分散液を１辱
だ。
）２５ｇをヘキサメタリン酸ナトリウム０゜５％水溶液
４０ｇ中でホモジナイザーで分散し、顔料分散液を１辱
だ。
以上の発色剤、顕色剤、増感剤、顔料分散液を混合し、
更にステアリン酸亜鉛の３０％液を５ｇ加えて感熱塗液
を得た。この液を上記のアンダーコート紙に固形分塗工
量が５ｇ／ｒｒｆになる様に塗工乾燥後、ベック平滑度
が３００ ｓｅｃから６００ＳＣＣに入る様にスーパー
カレンダー掛けを行ない、サンプルを得た。
更にステアリン酸亜鉛の３０％液を５ｇ加えて感熱塗液
を得た。この液を上記のアンダーコート紙に固形分塗工
量が５ｇ／ｒｒｆになる様に塗工乾燥後、ベック平滑度
が３００ ｓｅｃから６００ＳＣＣに入る様にスーパー
カレンダー掛けを行ない、サンプルを得た。
サンプルは大台電機製、感熱印字試験装置（ＴＨＰ Ｍ
Ｄ ）にて印字周期２． Ｑｍｓｅｃ、パルス中１
゜Ｑ ｍ ｓ ｅ ｃ及びｉ 、 ２ ｍ５ｅｃの条
件でベタ印字させ、その濃度をマクベス社反射濃度計に
て測定した。同時に印字後の感熱ヘッドの汚れを見て、
カスの評価を○、◎、△、×の４段階で行なった。結果
を第１表に示す。
Ｄ ）にて印字周期２． Ｑｍｓｅｃ、パルス中１
゜Ｑ ｍ ｓ ｅ ｃ及びｉ 、 ２ ｍ５ｅｃの条
件でベタ印字させ、その濃度をマクベス社反射濃度計に
て測定した。同時に印字後の感熱ヘッドの汚れを見て、
カスの評価を○、◎、△、×の４段階で行なった。結果
を第１表に示す。
比較例１
実施例１〜３において本発明のジメチルジステアリルア
ンモニウムクロライド含有物質りをのぞいた第１表に示
す顔料配合にした以外は同様にしてサンプルを作成し、
評価した。結果を第１表に示す。
ンモニウムクロライド含有物質りをのぞいた第１表に示
す顔料配合にした以外は同様にしてサンプルを作成し、
評価した。結果を第１表に示す。
比較例２
実施例１〜３において本発明のジメチルジステアリルア
ンモニウムクロライド含有物質りをのぞき、焼成カオリ
ンをアストラペークに代えてエンゲルハード製、アンン
レックス（吸油ｆｆｌ １００ ｍｌ／１００ｇ）を用
いた他は同様にしてサンプルを作成し、評価した。結果
を第１表に示す。
ンモニウムクロライド含有物質りをのぞき、焼成カオリ
ンをアストラペークに代えてエンゲルハード製、アンン
レックス（吸油ｆｆｌ １００ ｍｌ／１００ｇ）を用
いた他は同様にしてサンプルを作成し、評価した。結果
を第１表に示す。
実施例４．５
実施例１〜３において本発明のジメチルジステアリルア
ンモニウムクロライド含有物質りをのぞき、シメチルシ
ステアリルアンモニウムクロライドを直接第１表に示す
部数で用いた以外は同様にしてサンプルを作成し、評価
した。結果を第１表に示す。
ンモニウムクロライド含有物質りをのぞき、シメチルシ
ステアリルアンモニウムクロライドを直接第１表に示す
部数で用いた以外は同様にしてサンプルを作成し、評価
した。結果を第１表に示す。
比較例３
実施例１〜３において本発明のジメチルジステアリルア
ンモニウムクロライド含有物質りをのぞき、焼成カオリ
ン（アストラペーク）をエンゲルハード製、ウルトラホ
ワイト９０にかえた以外は同様にしてサンプルを作成し
、評価した。結果を第１表に示す。
ンモニウムクロライド含有物質りをのぞき、焼成カオリ
ン（アストラペーク）をエンゲルハード製、ウルトラホ
ワイト９０にかえた以外は同様にしてサンプルを作成し
、評価した。結果を第１表に示す。
（以下余白）
（Ｇ）発明の効果
第１表の結果から本発明の感熱記録材料はいずれの印字
エネルギーにおいても発色ａ度が高く、しかもカスの発
生が少ない事は明らかである。
エネルギーにおいても発色ａ度が高く、しかもカスの発
生が少ない事は明らかである。
Claims (2)
- （１）常温で無色ないし淡色の電子供与性無色染料前駆
体及び電子受容性化合物を含有する感熱記録層を支持体
上に設けてなる感熱記録材料において、該感熱記録層と
支持体の間にある中間層中に下記一般式〔 I 〕で表わ
されるアルキルアンモニウム塩を含有させる事を特徴と
する感熱記録材料。 〔 I 〕［▲数式、化学式、表等があります▼］ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は水素又は
アルキル基であり、Ｒ＿１からＲ＿４の炭素数の和は１
４以上。Ｘは、陰イオン性原子又は原子団を示す。） - （２）クレー、炭酸カルシウム又はシリカの１種以上と
ベントナイト系顔料の水分散液に請求項１記載の一般式
〔 I 〕で表わされるアルキルアンモニウム塩の水分散
液を加える事により生成される物質を一般式〔 I 〕の
アルキルアンモニウム塩の代わりに含有させる事を特徴
とする請求項１記載の感熱記録材料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63268705A JP2801614B2 (ja) | 1988-10-24 | 1988-10-24 | 感熱記録材料 |
| US07/372,811 US5064806A (en) | 1988-06-30 | 1989-06-29 | Thermosensitive recording materials |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63268705A JP2801614B2 (ja) | 1988-10-24 | 1988-10-24 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02113989A true JPH02113989A (ja) | 1990-04-26 |
| JP2801614B2 JP2801614B2 (ja) | 1998-09-21 |
Family
ID=17462226
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63268705A Expired - Fee Related JP2801614B2 (ja) | 1988-06-30 | 1988-10-24 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2801614B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012148570A (ja) * | 2004-12-03 | 2012-08-09 | Basf Catalysts Llc | サーマルペーパー |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59145187A (ja) * | 1983-02-08 | 1984-08-20 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS6235874A (ja) * | 1985-08-10 | 1987-02-16 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS63162283A (ja) * | 1986-12-26 | 1988-07-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
-
1988
- 1988-10-24 JP JP63268705A patent/JP2801614B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59145187A (ja) * | 1983-02-08 | 1984-08-20 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS6235874A (ja) * | 1985-08-10 | 1987-02-16 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS63162283A (ja) * | 1986-12-26 | 1988-07-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012148570A (ja) * | 2004-12-03 | 2012-08-09 | Basf Catalysts Llc | サーマルペーパー |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2801614B2 (ja) | 1998-09-21 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |