JPH02115263A - 耐溶剤性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、特に耐溶剤性に優れ、機械的強度、成形加工
性等の諸性質ｌこも優れた新規なポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物に関する。

（従来の技術） ポリフェニレンエーテルは、耐熱性、剛性、電気的特性
等に禿山た樹脂であり、エンジニアリングプラスチック
スとして有用な高分子材料である。しかしながら、ポリ
フェニレンエーテルは、耐溶剤性に劣り、更には、成形
加工性が悪いという大きな欠点をもつことはよく知られ
ている。

ポリフェニレンエーテルの成形加工性、すなわち流れ特
性を改良するための技術としては、例えば、ポリスチレ
ン樹脂をブレンドする方法が米国特許第３．３８３．４
３５号明細書に、又、ゴム補強されたスチレン系化合物
と、α。

β−不飽和ジカルボン酸無水物との共重合体をブレンド
する技術が特開昭５２−１２８９４７号公報に開示され
ている。しかしながら、これらの技術によっては、ポリ
フェニレンエーテルの耐溶剤性は改良されない。

そこでポリフェニレンエーテルの耐溶剤性ト成形性を改
良するために、ポリフェニレンエーテルにポリオレフィ
ンを配合することが行われているが、本発明者らは変性
したポリフェニレンエーテルに変性したポリオレフィン
を配合することにより両者の相溶性が著しく改良され優
れた耐溶剤性と成形性を持つことを見いだし先に特許出
願した（特開昭６３−１２８０５６）。

しかしながらこの樹脂組成物は優れた耐溶剤性と成形性
を持つが機械的強度がやや劣っていた。

ボＩＪ　７二二レンエーテルの耐溶剤性と成形性を改良
するための他の手法として、ポリフェニレンエーテルに
ポリアミドを配合することが行なわれている。ポリフェ
ニレンエーテルにポリアミドを配合することによりポリ
フェニレンエーテルの耐溶剤性と成形性は改良される。

またその樹脂組成物は機械的強度も優れているがその反
面吸水性が高いという欠点を持っている。

吸水性と＠衝撃性を改善するためにポリオレフィンおよ
びポリオレフィン系エラストマーを配合する試みがなさ
れてきたが、機械的強度を損なうことなく吸水性と衝撃
強度を改善するに必要な量を配合し得なかった（特開昭
６３−１４６９４８等）。

ポリアミドの吸水性改良の方法として、ポリアミドにポ
リオレフィンを配合する手法がなされてきた（ＧＢ　　
１４０３７９７）。しかしこの手法で得られた樹脂組成
物では機械的強度、耐熱性に劣るものしか得られていな
かった。

そこで本発明者らは１械的強度、耐熱性、耐溶剤性、成
形性に優れた樹脂組成物を碍るためｌこ鋭意検討した結
果、変性したポリフェニレンエーテル、変性したポリプ
ロピレンとポリアミドを用いて限られた組成域で屓れた
性質を持つ熱可塑性樹脂組成物を得るに至った。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、ポリフェニレンエーテル、ポリオレフ
ィンとポリアミドをブレンドすることにより耐溶剤性、
成形性、機械的強度、吸水性の改良を同時に満足する新
規な樹脂組成物を得ることにあり、具体的にはポリフェ
ニレンエーテルとポリアミド、ポリアミドとポリオレフ
ィンの各々の樹脂間に物理的あるいは化学的結合を導入
し、従来技術では到達し得なかった良好な耐溶剤性と溌
械的強度、さらには良好な成形加工性を有するポリフェ
ニレンエーテル系樹脂組成物を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、 囚　ポリフェニレンエーテルを分子中に（ａ）エチレン
性２重結合と、う）カルボキシル基、酸無水物基からな
る群からえらばれる官能基とを有する有機化合物から選
ばれた変性剤でラジカル開始剤の存在下または不存在下
に変性して得られる変性ポリフェニレンエーテル２０〜
６０重量％。

■　ポリオレフィンを前記変性剤のみ、もしくは前記変
性剤とビニルまたはビニリデン化合物とでラジカル開始
剤の存在下または不存在下に変性して得られる変性ポリ
オレフィン２０〜６ｏｆｆｉ量％。

ら ０　ポリアミド２０〜番Ｏ重量％。

からなる樹脂組成物に係わり、その組成割合を変性ポリ
フェニレンエーテル２０〜６０ｆｉｆｉ％、変性ポリオ
レフィン２０〜６０重量％、ボリアら ミド２０〜会０重量％、１こすることによって、ポリフ
ェニレンエーテル、ポリアミドとポリオレフィンとの相
溶性が著しく改善され、かつ得られた樹脂組成物が、優
れた耐溶剤性を示すばかりでなく、成形加工性１ども機
械的性能にも優れていることを見いだしたものである。

更に、上記樹脂組成物１こ、 ■　分子中にエステル基、アミド基、水酸基、アミノ基
、カルボキシル基、カルボキシル無水物基、インシアネ
ート基、オキサゾリン基およびエポキシ基から成る群か
ら選ばれる官能基を少なくとも２個以上有する有機化合
物から選ばれた結合剤 を配合することによって、さらに耐溶剤性と機械的性質
の向上が見られるのである。

本発明の樹脂組成物に用いられる変性ポリフェニレンエ
ーテルおよび変性ポ１，１オレフィンとは、ポリフェニ
レンエーテルセよびポリオレフィンを後述の特定の変性
剤で後述の方法により変性した物をいう。ここにいうポ
リフェニレンエーテルとは、一般式（Ｉ）で示される単
環式フェノールの一種以上を重縮合して得られるポリフ
ェニレンエーテルである。

（ここに、Ｒ１は炭素数１〜３の低級アルキル基、Ｒ２
およびＲ３は水素原子または炭素数１〜３の低級アルキ
ル基である。） このポリフェニレンエーテルは、単独重合体であっても
よい。

前記一般式（Ｉ）で示される単環式フェノールとしては
、例えば、２１６−ジエチルフェノール、２　、６−ジ
エチルフェノール、２．６−ジプロピルフェノール、２
−メチル−６−エチルフェノール、２−メチル−６−プ
ロピルフェノール、２−エチル−６−プロピルフェノー
ル、０−クレゾール、２＃３−ジメチルフェノール、２
０３−ジエチルフェノール、２．３−ジプロピルフェノ
ール、２−メチル−３−エチルフェノール、２−メチル
−３−プロピルフェノール、２−エチル−３−メチルフ
ェノール、２−エチル−３−プロピルフェノール、２−
プロピル−３−メチルフェノール、２−プロピル−３−
エチルフェノール、２，３．６−ドリメチルフエノール
、２　、３　、６−）ジエチルフェノール、２０３．６
−ドリプロビルフエノール、２．６−シメチルー３−エ
チルフェノール、２．６−シメチルー３−プロピルフェ
ノール等が挙げられる。

そして、これらのフェノールの一種以上の重縮合（こよ
って得られるポリフェニレンエーテルとしては、例えば
、ポリ（２，６−シメチルー１゜４−〕二ユニン）エー
テル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フエニレン）
エーテル、ポリ（２，６−ジプロビルー１．４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ニチルー１゜
４−７エニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ブ
ロビルー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エ
チル−６−ブロビルー１，４−フェニレン）エーテル、
２．６−シメチルフエ／−ル／２，３．６−）リメチル
フェノール共重合体、２．６−ジエチルフェノール／２
０３．６−ドリエチルフエノール共重合体、２０６−ジ
エチルフェノール／２．３．６−ドリメチルフエノール
、２．６−ジプロビルフエノール／２，３．６−ドリメ
チルフエノール共重合体等があげられる。特に、ポリ　
（２，６−シメチルー１，４−）ユニレン）エーテル、
２．６−シメチルフエノール／２，３．６−）リメチル
フェノール共重合体が本発明に用いるポリフェニレンエ
ーテルとして好ましいものである。

また、ここにいうポリオレフィンとは、結晶性または非
結晶性のオレフィン重合体であり、具体的には、たとえ
ば、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、プロピレン−エ
チレン共重合体、ポリ−４−メチルペンテン−１等のオ
レフィン自身の重合体；有意量のオレフィンと、これと
共重合可能なビニル単量体〔たとえば、アクリル酸エス
テル類、メタクリル酸エステル類１グリシジ／Ｉ／（メ
タ）アクリレート等〕との共重合体を挙げることができ
る。これらは単独でも、２種以上の混合物としても用い
ることができる。これらのポリオレフィンのうち、ポリ
エチレン及びポリプロピレンが好ましく、特に好ましい
のはポリプロピレンである。これらのポリオレフィンは
、当業者に公知の方法、例えば、「エンサイクロペヂア
・オブ・ポリマー・サイエンス・アンド・チクノロシイ
Ｊ　　（ＥＮＣＹＣＬＯＰＥＤＩＡ　　ＯＦ　　ＰＯＬ
ＹＭＥＲ５ＣＩＥＮＣＥ　　ＡＮＤＴＥＣＨＮＯＬＯＧ
Ｙ　）　６巻、２７５頁（１９６７年刊）および１１善
、５９７頁（１９６９年刊）「ジョン・ワイリ・アンド
・サンズ社（Ｊｏｈｎ　Ｗｉ　１ｌｅｙ＆　　５ｏｎｓ
、　　Ｉｎｃ　）Ｊに記載の方法で製造される。

ポリフェニレンエーテルおよびポリオレフィンの「変性
剤」は、分子中に（ａ）エチレン性２重結合と（ｂ）カ
ルボキシル基、酸無水物基から成る群から選ばれた官能
基とを有する有ｄ化合物であり、具体的には、マレイン
酸、クロロマレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸等で
例示されるα、ｌ−不飽和ジカルボン酸；アクリル酸、
プラン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、メタクリル酸、ペ
ンテン酸、アンゲリカ酸等で例示される不ａ和モノカル
ボン酸が挙げられる。これらの中で、好ましいものは、
マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン
酸であり、さらに好ましい物は、無水マレイン酸である
。

ポリオレフィンの変性に際して、上記変性剤と併用され
るビニルまたはビニリデン化合物とは、重合性のビニル
基またはビニリデン基を有し、上記変性剤に包含されな
いα、β−不飽和化合物をいう。かかる化合物としては
、具体的には、α−メチルスチレン、メチルスチレン、
クロロスチレン、ブロモスチレン、ジビニルベンゼン、
ヒドロキシスチレン、アミノスチレン等で例示される芳
香族ビニルまたはビニリデン化合物；　（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アク
リル酸プロピル、（メタ）アクリル酸オクチル等で例示
される（メタ）アクリル酸エステル化合物；アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等て例示されるシアノビニ
ル化合物；酢酸ビニルで代表されるビニルエステル化合
物；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル等で例示されるビニルエーテル化合
物をあげることができる。これらの中で好ましいのは、
芳香族ビニルまたはビニリデン化合物と（メタ）アクリ
ル酸エステル化合物であり、更に好ましいものは、スチ
レン、ジビニルベンゼン、アクリル酸メチルまたはメタ
クリル酸メチルであり、最も好ましいものは、スチレン
である。

本発明で用いる変性ポリフェニレンエーテル及び変性ポ
リオレフィンの調製は、次の様な方法によって行うが、
特にこれに限定されるものでない。例えば、変性ポリフ
ェニレンエーテルは、前記ポリフェニレンエーテルと変
性剤とをロールミル、バンバリーミキサ−１押出し機を
用いて２００〜３５０℃の温度で溶融混練し、反応させ
ること１こよって調製しても、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、デカリン、テトラリン等で例示される溶媒中で
ポリフェニレンエーテルと変性剤とを加熱、反応させる
ことによって調製してもよい。同様に、変性ポリオレフ
ィンは、前記ポリオレフィンと前記変性剤と、それと併
用されるビニルまたはビニリデン化合物とをロールミル
、パンバリ７ミキサー、押出し機を用・。

いて１５０〜３００℃の温度で溶融混練し、反応させる
ことによってｐＢ５しても、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、テトラリン等で例示される溶媒中で加熱、反応さ
せることによってｍＷしてもよい。変性反応を進めるた
めに、反応系にベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルバーオキシベンゾエート等で例示される有機過酸化
物やアゾビスイソバレロニトリル、アゾビスイソバレロ
ニトリル等で例示されるアゾ化合物で代表されるラジカ
ル重合開始剤を存在させることは有効である。より実用
的な変性方法は、ラジカル重合開始剤の存在下に溶融混
錬する方法である。

次１ζ本発明の樹脂組成物で用いられるポリアミドは、
繰り返し単位構造中に−ＣＯＮＨ−基を有するポリマー
を意味し、通常下記式 ％式％ （式中、ｎは４〜１２の間の整数。） で示されるジアミンと下記式の ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯＯＨ （式中、ｍは２〜１２の間の整数。） で示されるジカルボン酸、または下記式％式％ （式中、ｍは２〜１２の間の整数であり、Ｒはメチル、
エチル、プロピル、フェニル基等を表す。）で示される
ジカルボン酸エステルとの縮合寥こよって、あるいは前
述のジカルボン酸と下記式 ％式％ （式中、ｋは４〜１２の間の整数。） で示されるジイソシアネートとの縮合によって得られる
物や、あるいはラクタムの開環重合によって得られる物
などが便用される。これらのポリアミドの好ましい例は
、ナイロン６．６、ナイロン６　、９、ナイロン６．１
０、ナイロン６．１２、ナイロン６、ナイロン１２、ナ
イロン１１、ナイロン４．６等である。

また、ナイロン６／６．６、ナイロン６／６゜１０、ナ
イロン６／１２、ナイロン６／６，１２、ナイロン６／
６　、６／６　、１０、ナイロン６／６　、６／１２等
の共重合ポリアミド類、さらにはナイロン６／６．Ｔ（
Ｔ；テレフタル酸成分）、テレフタル酸、イソフタル酸
等の芳香１寅ジカルボン酸とへキサメチレンジアミン等
の脂肪族ジアミンあるいはメタキシリレンジアミンから
得られる半芳香族ポリアミド類、メタキシリレンジアミ
ンと上式のジカルボン酸から得られるポリアミド類、ポ
リエステルアミド、ポリエーテルアミドを挙げることが
できる。なおポリアミドは単独で用いてもよく、また２
種以上のポリアミドを併用することもできる。

本発明の樹脂組成物において、耐溶剤性を含む諸物性を
更に向上させるために、（Ｄ）結合剤を配合することは
、有効である。ここに結合剤（Ｄ）とは、分子中に、カ
ルボキシル基、カルボキシ無水物基、エステル基、アミ
ド基、水酸基、アミノ基、インシアネート基、オキサゾ
リン基、およびエポキシ基からなる群から選ばれる官能
基を少なくとも２個Ｖ上有する有機化合物をさし、これ
ら化合物群から適宜選んで用いられる。これらの化合物
を具体的に示せばエチレングリコール、プロピレングリ
コール、トリメチレングリコール、ブタン−１，３−ジ
オール、ブタン−１，４−ジオール、２．２−ジメチル
プロパン−１，３−ジオール、ｃｉｓ−２−ブテン−１
，４−ジオール、ｔｒａｎｓ−２−ブテン−１，４−ジ
オール、テトラメチレングリコール、ペンタエチレング
リコール、ヘキサメチレンクリコール、ヘプタメチレン
グリコール、オクタメチレングリコール、デカメチレン
グリコール、クリセロール、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール等で例示される脂肪族ポリオール
化合物；ヒドロキノン、レゾルシン、カテコール、ｍ−
キシリレンジオール、ｐ−キシリレンジオール、４，４
−ジヒドロキシビフェニル、４，４−ジヒドロキシビフ
ェニルエーテル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ
１ビスフエノールＦ、ピロガロール、フロログリシン等
で例示される芳香族ポリヒドロキシ化合物；エチレンジ
アミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン
等で代表される脂肪族ポリアミン化合物；ｍ−フェニレ
ンジアミン、ｐ−７二二レンジアミン、トリレンジアミ
ン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン
等で代表される芳香族ポリアミン化合物；ビスフェノー
ルＡジグリシジルエーテル、エポキシ樹脂、テレフタル
酸ジグリシジルエステル等で代表されるポリエポキシ化
合物等があり、またオキサゾリン基を持つ化合物として
はオキサゾリン環が少な（とも２個以上脂肪族あるいは
芳香族基に結合した化合物であり、具体的には１，３−
ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼ：／、１．
４−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ナフタリン、
１．３−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）プロパン
、１゜４−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ブタン
等を挙げることができる。

本発明に用いられる結合剤（Ｄ）は、これらに限定され
るものではなく、さらには、−分子中に前記官能基を２
種以上もつ化合物、例えば、アミノカルボン酸類、ヒド
ロキシカルボン酸類、メルカプトカルボン酸類、アミ７
安息香酸類、ヒドロキシ安息香酸類、アミノアルコール
類、ヒドロキシアニリン等をあげることができる。

さらには、ポリカルボン酸化合物とポリオール化合物と
を反応させて得られるヒドロキシカルボン酸化合物で例
示される上記結合剤同士の反応生成物も、結合剤として
同様の目的で使用することができる。

これらの化合物のうちで、テレフタル酸、イソフタル酸
、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリッ
ト酸、フェニレンジアミン類、キシレンジアミン類、ヘ
キサメチレンジアミン、ビスフェノール類、アミノ安息
香酸類、ヒドロキシ安息香酸類、ジェポキシ化合物、ジ
イソシアネート化合物、ビスオキサゾリン化合物は入手
も容易であり、望ましい性能をもたらすところから、最
も好ましい結合剤である。

本発明の樹脂組成物において、（Ａ）変性ポリフェニレ
ンエーテルと（Ｂ）変性ポリオレフィンと（Ｃ）ポリア
ミドは任意の割合で容易に混合し得るが、本発明の目的
を達成するためには、変性ポリフェニレンエーテルは（
Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計量に対して２０〜６０重景
％を占める歌で配合されるべきであり、好ましくは２０
〜５０重量％の範囲であり、変性ポリオレフィンは２０
〜６０重全％を占める肴で配合されるべきであり、好ま
しくは２０〜５０重ら 量％である。またポリアミドは２０〜番Ｏ重量Ｘ　（７
）　Ｎ　囲？　Ｊ５　’）　ｓ　’ＩＦ　ｔ　ｔ、＜　
ｉｔ　２０−Ｘ　Ｏｍ　ｊｌ　Ｘである。この樹脂混合
系に結合剤（Ｄ）を配合する場合は、（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）成分の合計量にたいして（Ｄ）成分が０．０
１〜１０重量％を占める量で配合されるべきであり、好
ましくは０．０１〜５７ｆ［量％の範囲である。

ポリフェニレンエーテルを変性するに際して使用される
変性剤の量は、ポリフェニレンエーテルに対して０．０
１〜２０重情％を占める範囲で選ばれ、好ましくは、０
．０１〜１０重量％、更に好ましくは、０．０１〜３重
量％の範囲で選ばれる。ポリオレフィンを変性するに際
して使用される変性剤とビニルまたはビニリデン化合物
のうち変性剤の量はポリオレフィンに対して０．０１〜
２０重景％を占める範囲で選ばれ、好ましくは０．１〜
５重量％である。またビニルもしくはビニリデン化合物
の量は、ポリオレフィンに対して０．０１〜５０重量％
を占める範囲で選ばれ、好ましくは、０．０１〜３０重
量％、更に好ましくは０．１〜２０重量％の範囲で選ば
れる。ここで、変性剤とビニルまたはビニリデン化合物
とを用いる場合両者の比率は、両者の合計量に対して、
変性剤が１〜９０重量％、好ましくは、５〜５０重量％
を占める範囲で選ばれる。更に、ポリフェニレンエーテ
ルおよびポリオレフィンを変性する際にラジカル開始剤
を使用する場合には、ラジカル開始剤は、ポリフェニレ
ンエーテルまたはポリオレフィン１００重量部に対して
０．０１〜５重量部、好ましくは、０．０１〜３重層部
の範囲の量で用いられる。本発明の樹脂組成物には、所
望番ζ応じて、他の樹脂；エラストマー；難燃剤、′ａ
慾助剤、安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤等の各種
添加剤；顔料、充填剤、その他の成分が適宜配合され得
る。

また、エラストマーとは、−船釣な意味でのエラストマ
ーであり、例えばＡ、Ｖ、Ｔｏｂｏｌｓｋｙ著“Ｐｒｏ
ｐｅｒｔｉｅｓ　　ａｎｄ　　５ｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　
　ｏｆＰｏｌｙｍｅｒｓ　”　（Ｊｏｈｎ　　Ｗｉｌｌ
ｅｙ　　ａｎｄ　　５ｏｎｓ。

Ｉｎｃ、、　　１９６０年）７１〜７８ページに採用さ
れた定義を引用でき、エラストマーとは常温におけるヤ
ング率が１０〜１０　　ｄｙｎｅ／ａｄ　（０．１〜１
０２０　Ｋｆ／ｆｆ１）である重合体を意味する。エラ
ストマーの具体例としては、Ａ−Ｂ−Ａ’ｕエラストマ
ー状ブロブロック共重合体リブタジェン部分の二重結合
が水素添加されたＡ−Ｂ−Ａ”！エラストマー状ブロッ
ク共重合体、ポリブタジェン、ポリイソプレン、ジエン
化合物とビニル芳香族化合物との共重合体、ニトリルゴ
ム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ
）、チオコールゴム、ポリスルフィドゴム、アクリル酸
ゴム、ポリウレタンゴム、ブチルゴムとポリエチレンと
のグラフト物、ポリエステルエラストマー、ポリアミド
エラストマー等があげられる。またさら（こはこれらの
エラストマーに官能基を持った化合物を重合させた物も
あげられる。

Ａ　−Ｂ　−Ａ’　　型エラストマー状ブロック共重合
体の末端ブロックＡおよびＡ’　　は重合されたビニル
系芳香族炭化水素ブロックであり、Ｂは重合された共役
ジエンブロックあるいは二重結合の大部分が水素添加さ
れた共役ジエンブロックであり、Ｂブロックの分子量は
ＡおよびＡ’ブロックの組み合わされた分子量よりも大
であることが望ましい。末端ブロックＡおよびＡＩは同
一でも異なってもよく、かつ該ブロックは、芳香族部分
が単環でも多環でもよいビニル芳香族化合物から誘導さ
れた熱可塑性単独重合体または共重合体である。かかる
ビニル芳香族化合物の例は、スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、エチルビニル
キシレン、ビニルナフタレン及びそれらの混合物があげ
られる。中央ブロックＢは、共役ジエン系炭化水素、例
えば１，３−ブタジェン、２０３−ジメチルブタジェン
、イソプレン及び１゜３−ペンタジェン及びそれらの混
合物から誘導されたエラストマー状重合体である。各末
端ブロックＡおよびＮ　の分子量は好ましくは約２００
００〜約１００，０００の範囲であり、一方中央フロッ
クＢの分子量は好ましくは約２５゜０００〜約ｔ　、ｃ
ｏｏ　、ｏｏｏの範囲である。

オレフィン系エラストマーとは、エチレン−ｒｚ　−＃
　Ｌ／フィン共重合体、及びエチレン−α−オレフィン
−ジエン化合物共重合体であり、α−オレフィンとは、
プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−
１−ペンテン、１−デセン等であり、ジエン化合物とは
エチリデンノルボルネン、１，４−へキサジエン、ジシ
クロペンタジェン等である。

ポリエステル系エラストマーとはテレフタル酸−脂肪族
ジオール共重合体であり、ここにいう脂肪族ジオールは
、ヘキサン−１，６−ジオール、オクタン−１，８−１
オール、ウンデカン−１，１２−ジオール、ブタン−１
，４−ジオール等がある。

ウレタン系エラストマーとは、カプロラクトン型、アジ
ピン酸型、ポリテトラメチレングリコール型等がある。

ポリアミド系エラストマーとはナイロンとポリグリコー
ルとの共重合体でありナイロンとしては６−ナイロン、
１２−ナイロン、１１−ナイロン等があり、ポリグリコ
ールはポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール等がある。

さらに変性を行ったエラストマーとしては、水素添加型
スチレン−ブタジェン共重合体と無水マレイン酸、ある
いはエチレン−α−オレフィン共重合体と無水マレイン
酸をラジカル開始剤の存在下で押出機等を用いて溶融変
性した物などがある。これらエラストマーの配合量はこ
の樹脂組成物１ζたいして３〜２５重量％が望ましい。

難燃剤として用いられるリン系難燃剤は赤リンあるいは
、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、
トリエチルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェ
ート、トリス（２０３ジブロモプロピル）ホスフェート
等で示されるリン酸エステルがある。

ハロゲン系難燃剤は臭素化ポリスチレン、臭素化ポリカ
ーボネート、臭素化エポキシ禰脂、トリブロモフェノー
ル、ヘキサブロモビフェニルエーテル、塩素化パラフィ
ン、塩素化ポリエチレン等がある。難燃助剤としては酸
化アンチモン等があげられる。また難燃剤の使用量はこ
の樹脂組成物に対して２〜１５重量％が望ましいＯ 充填剤としてはガラス繊維、タルク等があげられる。ガ
ラス繊維はその形状に特に制限を受けないが、長さが０
．５〜２０闘、直径が１〜１００μ程度の物が望ましい
。またガラス繊維の表面を珪素化合物等によって処理す
ることの有無には特に制限を受けない。タルクは滑石を
粉砕した粉末であり、その平均粒子径は１〜２０ｔ１が
望ましい。ガラス繊維もしくはタルクの配合量はこの樹
脂組成物に対して５〜３０重量％が望ましい。

（実施例） 以下、参考例、実施例及び比較例により本発明のポリフ
ェニレンエーテル系樹脂組成物を説明する。

参考例　１ ２５℃でクロロホルム中て測定された極限粘度がｏ　、
　４７　（ｄｚ／ｇ）の２，６−シメチルフエノール／
２，３．６−）ジメチルフェノール共重合体（２，３，
６−）ジメチルフェノールの占める割合は５モル％）３
Ｋｆに無水マレイン酸　３０ｇとジクミルパーオキサイ
ド　１５ｇを添加し、ヘンシェルミキサーにより混合し
た後、二輪押出し様で３００〜３２０℃の温度で溶融混
練しペレット化した。得られたベレット２ｇをクロロホ
ルム　５０−に溶解したのち、この溶液にメタノール　
５００ｆｎｔを加えてポリマーを沈殿せしめた。得られ
たポリマーをろ別、乾燥した（減圧下、８０℃、１０時
間）。得られた粉末の赤外吸光分析を行い、ポリフェニ
レンエーテルと無水マレイン酸とから前もって作製して
おいた検量線をもちいて、ポリフェニレンエーテルに結
合している無水マレイン酸の重量％を算出し、無水マレ
イン酸の結合量とした。

無水マレイン酸の結合量は０．９重量％であった。

参考例　２ 参考例１をジクミルパーオキサイドを使用しないで繰り
返した。無水マレイン酸の結合量は０　、７＠量％であ
った。

参考例　３ ポリプロピレン（三井石油化学（へ）製、商品名「ハイ
ボール　Ｊ−３００Ｊ　；メルトインデックス　１．４
ｇ／１０分、密度　０．９１５／−）　３に９に無水マ
レイン酸　９０ｇ、スチレン　３００ｇおよびジクミル
パーオキサイド１５＆を加え、よく混合した後、二軸押
し出し改で１８０〜２２０℃の温度でｌＷ融混練しペレ
ット化した。得られたベレット　４９をメチルエチルケ
トンを用いて２４時間ソ、フクスレー抽出を行い、抽出
残物を乾燥（減圧下８０’０１０時間）した後、重量を
測定した。得られた抽出残物の赤外分光分析を行い、ポ
リプロピレンとポリスチレン及び無水マレイン酸より前
もって作製しておいた検量線を用いて、ポリプロピレン
に結合しているスチレンと無水マレイン酸の１ｉ量％を
それぞれ算出し、無水マレイン酸とスチレンの結合量と
した。結合量は無水マレイン酸　１．３重量％、スチレ
ン　４，７重量％であった。

参考例　４ ８考例３をスチレンを除いた組成で縁り返した。無水マ
レイン酸の結合量は０．８重量％であった。

実施例　１ 参考例１で得られた無水マレイン酸変性ポリフェニレン
エーテルのペレット　ＩＫ９と参考例３で得られた無水
マレイン酸変性ポリプロピレン　Ｉ　Ｋｆと６−ナイロ
ン（東し株製）ＩＫｇの混合物を２７０°Ｃで押出磯を
用いて溶融混練した。得られた樹脂組成物を射出成形機
により成形してＡＳＴＭ規格の引張試験片、曲げ試験片
を得て、引張強度と伸び、そして曲げ弾性率を測定した
。また更に引っ張り試験片を用いて吸水率を測定し、高
化式フローテスターで２３０’Ｃ１６０Ｋｆ荷重で溶融
流れ値を測定した。結果は表１１と示した。

一方別の引張試験片を用いて耐溶剤性試験を次のように
行った。即ち引張試験片をその最大応力の６０％がかか
るようｊこ治具に固定して、そのまま室温でサラダオイ
ル中に浸漬し、２時間後に取り出して引張試験を行い、
「伸び」をサラダオイルへの浸漬前の値と比較してその
保持率を求め耐溶剤性の目安とした。結果を表３に示し
た。

作製し物性を測定した。結果を表１に示した。

又実施例１と同様に耐溶剤性の試験を行いその結果を表
３１こ示した。

実施例　３ 参考例２で得られた無水マレイン酸変性ポリフェニレン
エーテル　Ｉ　Ｋ９と参考例４で得うした無水マレイン
酸変性ポリプロピレン　ＩＫｆと６−ナイロン　ＩＫｆ
を実施例１と同様に溶融混練し、試験片を得て物性を測
定した。結果は表１に示した。又実施例１と同様に耐溶
剤性の試験を行いその結果を表３に示した。

実施例　２ 参考例１で得られた無水マレイン酸変性ポリフェニレン
エーテル　ＩＫｆと参考例３で得られた無水マレイン酸
変性ポリプロピレン　ＩＫ４と６−ナイロン　ＩＫ４に
ビスオキサゾリン（ＢＯＸ−２１０竹本油脂株製）を３
０ｇ添加した。

そして実施例１と同様に溶融混練し、試験片を比較例　
１ 実施例１で得られた無水マレイン酸変性ポリフェニレン
エーテル　２に９と６−ナイロン　２匂を実施例１と同
様に溶暑混棟し試験片を得て物性を測定した。結果は表
１に示した。

比較例　２ 参考例１で得られた無水マレイン酸変性ポリフェニレン
エーテル　２匂と参考例３で得られた無水マレイン酸変
性ポリプロピレン　２ＫＩＩを実施例１と同様に溶融混
練して、試験片を得て物性を測定した。結果は表１に示
した一０比較例　３ 参考例１で得られた無水マレイン酸変性ポリフェニレン
エーテル　２．１に４と参考例３　テ４られた無水マ・
レイン酸変性ポリプロピレン　０゜４５に９と６−ナイ
ロン　０　、４５　Ｋ９を実施例１と同様に溶融混練し
て、試験片を得て物性を測定した。結果は表１に示した
。又実施例１と同様に耐溶剤性の試験を行いその結果を
表３に示した。

比較例　４ 参考例１で得られた無水マレイン酸変性ポリフェニレン
エーテル　０．４５Ｋｆと参考例３で得られた無水マレ
イン酸変性ポリプロピレン０．４５匂と６−ナイロン　
２．１Ｋｑを実施例１と同様ｉこ溶融混練して、試験片
を得て物性を測定した。結果は表１に示した。

実施例　４ 実施例１で用いた変性ポリフェニレンエーテルと変性ポ
リプロピレンと６−ナイロンを表２に示す組成にした以
外は実施例１と同様の操作を繰り返した。結果は表２に
示した。

実施例　５ 実施例１で用いた変性ポリフェニレンエーテルと変性ポ
リプロピレンに６．６−ナイロン（東し株製）を配合し
て表２に示した組成で実施例１と同様の操作を繰り返し
た。結果は表２に示した。

実施例　６ 実施例２で用いた変性ポリフェニレンエーテルと変性ポ
リプロピレンに半芳香族ナイロン（「レニー」三菱瓦斯
化学株製）を表２で示す組成で配合して実施例２と同様
の操作を繰り返した。結果は表２１と示した。

実施例　７ 実施例１で用いた変性ポリフェニレンエーテルと変性ポ
リプロピレンと６−ナイロンにエラストマー（クレイト
ンＧ−１６５１シェル化学株製）を配合して実施例１と
同様の操作を繰り返した。結果は表２に示した。また実
施例１と同様に耐溶剤性の試験を行いその結果を表３に
示した。

実へ例　８ ’１例１で用いた変性ポリフェニレンエーテルと変性ポ
リプロピレンと６−ナイロンにグラスファイバーを配合
して実施例１と同様の操作を繰り返した。結果は表２に
示した。

２５℃でクロロホルム中で測定された極限粘度が０　、
４７　（ｄ／／、９）　の２，６−シメチルフエノール
／２　、３　、６−ドリメチルフエノール共ｉ１一体（
２、３、６−）リメチルフェノールの占める割合は５モ
ル％）　　５０重量％、ポリスチレン（三菱モノサンド
化戊ｖａ製　ＨＨ１０２）　５０重量％からなる混合物
を溶融況疎した組成物置ついて実施例１と同様の方法で
耐溶剤性を試験した。その結果を表３に示した。

（発明の効果） 実施例及び比較例の結果から明らかなごとく、ホＩＪ　
フェニレンエーテル／ポリオレフィン系樹脂組成物に比
べて、本発明の樹脂組成物には、優れた機械的強度が付
与され、またポリフェニレンエーテル／ポリアミド系樹
＠組成物に比べて小さな吸水率をもっている。したがっ
て本発明の樹脂組成物は自動車、電気、τ子機器の用途
にきわめて有用である。

参考例　５

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）ポリフェニレンエーテルを分子中に（ａ）
   エチレン性二重結合と、（ｂ）カルボキシル基、酸無水
   物基からなる群から選ばれる官能基とを有する有機化合
   物からえらばれた変性剤でラジカル開始剤の存在下、又
   は不存在下に変性して得られる変性ポリフェニレンエー
   テル２０〜６０重量％。 （Ｂ）ポリオレフィンを分子中に（ａ）エチレン性二重
   結合と（ｂ）カルボキシル基、酸無水物基からなる群か
   ら選ばれた官能基を有する有機化合物から選ばれた変性
   剤のみ、もしくは該変性剤とビニルまたはビニリデン化
   合物とでラジカル開始剤の存在下または不存在下に変性
   して得られる変性ポリオレフィン２０〜６０重量％。 （Ｃ）ポリアミド２０〜６０重量％。 とからなる耐溶剤性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成
   物。
2. （２）請求項（１）に記載の変性ポリフェニレンエーテ
   ル、変性ポリオレフィンとポリアミドからなる樹脂組成
   物に （Ｄ）分子中に、エステル基、アミド基、水酸基、アミ
   ノ基、イソシアネート基、オキサゾリン基、カルボキシ
   ル基、カルボキシル無水物基及びエポキシ基から成る群
   から選ばれる官能基を少なくとも２個以上有する有機化
   合物から選ばれた結合剤を配合してなる請求項（１）に
   記載の耐溶剤性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。