JPH02115839A - ハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー感光材料に関し、更に詳
しくは色汚染、色カブリの発生が改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後、芳香族第１
級アミン現像主薬を含有する発色現像液で処理すること
によりカラー画像を形成させる方法は従来から良く知ら
れている。

このようなカラー画像形成法において、上記の現像主薬
が空気中の酸素により酸化され、この現像主薬酸化体が
感光材料の未露光部または低露光部でカラーカプラーと
反応して色素を形成して色カブリを生起することは良く
知られている。

また、感色性が異なりかつ発色する色相の異なるカラー
カプラーを含有する乳剤層を二層以上存する通常のカラ
ー感光材料では、ひとつの感色性層における現像で生成
した現像主薬酸化体が他の感色性層まで拡散し、カプラ
ーと反応して色汚染（混色）を起こすことも知られてい
る。

これら好ましくない色カブリ、色汚染を防止するための
ひとつの手段として、ハイドロキノン系化合物を用いる
方法として、モノ−ｎ−アルキルハイドロキノン類、モ
ノ分岐アルキルハイドロキノン類、ジアルキルｔｅハイ
ドロキノン類、アリールハイドロキノン類が提案されて
いる。

これらの化合物は確かに色カブリ、色汚染防止にある程
度の効果を有しているが、その効果は小さく、また該防
止効果を発現した後着色物を生成するという問題点があ
った。

そこで、アシル基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、
ハロゲン化アルキル基などの電子吸引性基で核置換され
たハイドロキノン類、脂肪族アシルアミノ基、ウレイド
基、ウレタン基などで置換されたハイドロキノン類、ス
ルホン酸基を有するアルキル基、アラルキル基、アシル
アミノ基で置換されたハイドロキノン類、スルホンアミ
ド基で置換されたハイドロキノン類、カルバモイル基で
置換されたハイドロキノン類が提案されているが、これ
らの化合物は、感光材料製造中および保存中に酸化され
やすいなどの問題があった。

また、特開昭５８−１５６９３３号には、色汚染防止剤
として、ピロガロール誘導体が提案されている。

これらは、その色汚染防止能は高いが、感光材料製造中
、保存中に添加しない感光材料層中にまで拡散して、他
層の写真性能を変化させる欠点があった。

そこで、これらの拡散性の問題を解決するため、特開昭
５９−２０６８３３号および特開昭６１−１６９８４４
号には、色汚染防止剤ポリマーが提案されている。

（発明が解決しようとする課題） このように、色汚染防止能、色カプリ防止能ともにかな
り改善されてきたが、今だ不充分であり、さらに改良さ
れた化合物が求められていた。

本発明の第１の目的は、色汚染、色カブリの少ない感光
材料を提供することであり、第２の目的は保存中、現像
中に着色物を生成しにくい色汚染防止剤を含有する感光
材料を提供することであり、第３の目的は製造中および
／または保存中に色汚染、色カブリ防止能が変化せずに
長期間安定な写真性能を示す色再現性の優れた感光材料
を提供することであり、第４の目的は乳剤層膜厚、中間
層膜厚の薄い感光材料を提供することである。

（１題を解決するための手段） 上記問題点は、下記一般式（１）及び（２）の各々少な
くとも一種を酸または、塩基触媒存在下、重縮合して得
られるポリマーを少な（とも一種含存する事を特徴とす
るハロゲン化銀カラー感光材料によって解決された。

一般式（１） 一般式（２） ンｃ−。

一般式（１）中、Ｌは２価の連結基を表し、Ｑは現像主
薬酸化体とカップリング反応をする基を表し、２は各々
水素原子または、アルカリにより除去され得る基を表す
、Ｉｌは１または２を、ｍは１または２を、ｎは１から
４の整数を表す、但し、ｍ、ｎの合計は５を越えない、
また、ベンゼン環上に（Ｌ）　ｔ　−ＱおよびＯＺ以外
の置換基を有していてもよい、一般式（２）中、Ｒはそ
れぞれ同じであっても異なってもよく、水素原子、カル
ボキシル基、ホルミル基、アルキル基、アラルキル基、
アリール基、ヘテロ環、アシル基またはスルホンアミド
基を表す。

以下、本発明の化合物について、詳しく述べる。

一般式（１）中、■、で表わされる連結基は、具体的に
は一般式（３）で表わされる。

一般式（３） 一般式（３）においてＪ’　、Ｊ”　、Ｊ３は同じで？ も異なっていてもよく、−ＣＯ−１−ＳＯ□−１−ＣＯ
Ｎ（Ｒ’は水素原子、アルキル基（炭素数１〜６）、又
は置換アルキル基（炭素数１〜６）を表す〕、同義、Ｒ
２は炭素数１〜約４のアルキレン基を表わ原子、アルキ
ル基（炭素数１〜６）又は置換アルキル基（炭素数１〜
６）を表す）　、−Ｏ−−５−（Ｒ’　、、Ｒ’は上記
と同義）、−ＣＯＯ−−０ＣＯ同義）等を挙げることが
できる。

ＸＩ　、ＸＩ　、ＸＩは同じでも異なっていてもよく、
アルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基を表
わす。

ｔ、ｐ、、ｑｌ「およびＳは０または１を表わす。

上記一般式（３）においてｘ’　、ｘ”　、ｘ’は互い
に同じでも異なっていてもよく、好ましくは炭素数１〜
１０個の無置換もしくは置換のアルキレン基、アラルキ
レン基、またはフェニレン基を表わし、アルキレン基は
直鎖でも分岐でもよい、アルキレン基としては例えばメ
チレン、メチルメチレン、ジメチルメチレン、ジメチレ
ン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、
ヘキサメチレン、デシルメチレン、アラルキレン基とし
ては例えばベンジリデン、フェニレン基としては例ｔば
ｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、メチルフェニレンが
ある。

またＸＩ　、ＸＩ、χＭで表わされるアルキレン基、ア
ラルキレン基またはフェニレン基の置換基としては、ハ
ロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、そ
れぞれ置換又は無置換のアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基
、スルホアミド基、アルコキシ基、アリーロキシ岱、ア
ルキルチオ基、了り−ルチオ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシ
カルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、アルコキシスルホニル基、アリーロキシスルホ
ニル基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ
基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基があげられる。

また、一般式（１）中のＺが水素原子以外のアルカリに
より除去されうる基（以下、プレカーサー基という）を
表わすとき、好ましくはアシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、
イミドイル基、オキサシリル基、スルホニル基などの加
水分解されうる基、米国特許第４，００９，０２９号に
記載の逆マイケル反応を利用した型のプレカーサー基、
米国特許第４．３１０，６１２号に記載の環開裂反応の
後発生したアニオンを分子内求核基として利用する型の
プレカーサー基、米国特許第３，６７４，４７８号、同
３，９３２，４８０号もしくは同３，９９３，６６１号
に記載のアニオンが共役系を介して電子移動しそれによ
り開裂反応を起こさせるプレカーサー基、米国特許４，
３３５，２００号に記載の環開裂後反応したアニオンの
電子移動により開裂反応を起こさせるプレカーサー基ま
たは米国特許４，３６３，８６５号、同４，４１０．６
１８号に記載のイミドメチル基を利用したプレカーサー
基が挙げられる。

また、−ａ式（１）中のベンゼン環上の置換基としては
、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基
、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アミノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基などがあげられる。

さらに、一般式（１）中、Ｑで表される現像主薬酸化体
とカップリング反応する基は、好ましくは下記一般式（
４）　、（５）　、（６）で表される。

一般式（４） ％式％ 一般式（５） ＊−Ｙ−Ｃｐ’ 一般式（６） ％式％ 一般式（４）において、＊印は一般式（１）においてＬ
に連結する位置を示し、Ｙはへテロ原子を介してＣｐ基
と結合する２価の基を表し、Ｃｐは現像主薬酸化体とカ
ップリングしてＹから離脱して、拡散性の色素を形成す
る基を示し、Ｓｏｌはアルカリ可溶化基を示す。

一般式（５）において、＊印は一般式（１）においてＬ
に連結する位置を示し、Ｙはへテロ原子を介してＣｐ”
基と結合する２価の基を表し、Ｃｐｌは現像主薬酸化体
とカップリングしてＹから離脱して、実質的に無色の色
素を形成する基を示す。

一般式（６）において、＊印は一般式（１）においてＬ
に連結する位置を示し、Ｔｉｍｅはタイミング基かつ／
または連結基を表し、ｋは０または１を示す、　ｃｐ’
は現像主薬酸化体とカップリングしてＸを離脱し、実質
的に無色の色素を形成する基を示し、Ｘはへテロ原子を
介してＣｐｌ基と結合する基を表す。

一般式（４）において好ましいＣｐ−３ｏｌ基は、一般
式（７）　、（８）　、（９）　、（１０）、（１１）
、（１２）、（１３）、（１４）、または（１５）で表
わされる基である時であり、これらは現像主薬酸化体と
のカップリング速度が大きく好ましい。

一般式（７） 一般式（８） 一般式（１２） 一般式（９） 馨 一般式（１０） 一般式（１３） Ｈ 一般式（１４） 一般式（１１） 一般式（１５） 一般式（７）〜（１５）において、カップリング位より
派生している自由結合手は、一般式（４）においてＹと
の結合位置を表す、また、Ｐ　＋　”−Ｐ　ｑの炭素数
の総数は１５以下が好ましい。更に一般式（７）におい
ては、Ｐｌ、Ｐ２の少なくとも一個、一般式（８）にお
いては、Ｐｇ、　Ｐｓの少なくとも一個、一般式（９）
においては、Ｐ４、Ｐ、の少なくとも一個、一般式（１
０）においては、Ｐ４、ｐ、の少なくとも一個、一般式
（１１）においては、Ｐ４、Ｐ６の少なくとも一個、般
弐（１２）においては、Ｐ４、Ｐ、の少なくとも一個、
−ｉ式（１３）においては、Ｐ、の少なくとも一個、般
式（１４）においては、Ｐｌ、Ｐｌ、Ｐ、の少なくとも
一個、一般式（１５）においては、Ｐｌ、ｅ８、Ｐ、の
少なくとも一個は、少なくとも一個のＳｏｌ基を置換基
に持つ。

次に、前記一般式（７）　〜（１５）のＰ　＋　〜Ｐ　
９、ａ、ｂおよびＣについて説明する。

一般式（７）　、（８）中、Ｐ、は脂肪族基、芳香族基
、脂肪族オキシ基または複素環基を、Ｐ！およびＰ、は
各々芳香族基または複素環基を表す。

式中、Ｐｌで表される脂肪族基は好ましくは炭素数１〜
１０で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、いず
れであってもよい。脂肪族基の好ましい置換基はアルコ
キシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基
、ハロゲン原子等で、これらはそれ自体更に置換基をも
っていてもよい。

ｐ、として有用な脂肪族基の具体的な例としては、イソ
プロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソアミル
、ｔｅｒｔ−アミル、ｌ、１−ジメチルブチル、１．１
−ジメチルヘキシル、１．１−ジエチルヘキシル、漣４
４デシル°、シクロヘキシル、２−メトキシイソプロピ
ル、２−フェノキシイソプロビルが挙げられる。

Ｐ８、Ｐ□またはＰ、が芳香族基（特にフェニル基）を
表わす場合、芳香族基は置換されていてもよい。

フェニル基などの芳香族基は炭素数８以下のアルキル基
、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、
アルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基
、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイミド基
などで置換されてよく、この場合アルキル基は鎖中にフ
ェニレンなど芳香族が介在してもよい、フェニル基はま
たアリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、ア
リールカルバモイル基、アリールアミド基、アリールス
ルファモイル基、アリールスルホンアミド基、アリール
ウレイド基などで置換されてもよく、これらの置換基の
アリール基の部分はさらにアルキル基で置換されてもよ
い。

Ｐ８、Ｐ！またはＰ、であられされる芳香族基（特にフ
ェニル基）はさらに、炭素数１〜４の低級アルキル基で
置換されたものも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基
またはハロゲン原子で置換されてよい。

またＰ＋、　ＰｇまたはＰ、は、フェニル基が他の環を
縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル基、イソ
キノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テトラヒド
ロナフチル基等を表わしてもよい、これらの置換基はそ
れ自体さらに置換基を有してもよい。

ＰＩが脂肪族オキシ基をあらゎす場合、その脂肪族基部
分は、炭素数１から１２、好ましくは１〜８の直鎖ない
し分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基
もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲン
原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されていて
もよい。

Ｐ３、Ｐ２またはＰ、が複素環基をあられす場合、複素
環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介して
アルファアシルアセトアミドにおけるアシル基のカルボ
ニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合する。

このような複素環としてはチオフェン、フラン、ピラン
、ビロール、ピラゾール、とリジン、ピラジン、ピリミ
ジン、ピリダジン、インドリジン、イミダゾール、チア
ゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、オ
キサジンがその例である。これらはさらに環」二に置換
基を有してもよい。

一般式（９）においてＰ、は、炭素数１から３２、好ま
しくは１から１２の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基（例
えばメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシ
ル）、アルケニル基（例えばアリル）、環状アルキル基
（例えばシクロペンチル、シクロヘキシル）、アラルキ
ル基（例えばベンジル、βフェニルエチル）、環状アル
ケニル基（例えばシクロペンテニル、シクロへキセニル
）を表わし、これらはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カ
ルボキシ基、アルキルチオカルボニル基、アリールチオ
カルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、カルバ
モイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイ
ド基、ウレタン基、チオウレタン基、スルホンアミド基
、複素環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニ
ル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミ
ノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アリール
アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−アシルアニ
リノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基などで置換されて
いてもよい。

更にＰＳは、アリール基（例えばフェニル、α−ないし
β−ナフチル）を表わしてもよい、アリール基は一個以
上の置換基を有してもよく、置換基としてたとえばアル
キル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基
、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カ
ルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモ
イル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド
基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素環基、アリー
ルスルホニル基、アルキルスルホニル基、アリールチオ
基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−ア
リールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキシ
基、メルカプト基などが挙げられるａｈとしてより好ま
しいのは、オルト位の少なくとも１個がアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子などによって置換されている
フェニルである。

更にＰ％は、複素環基（例えばヘテロ原子として窒素原
子、酸素原子、イオウ原子を含む５員または６員環の複
素環、縮合複素環基で、ピリジル、キノリル、フリル、
ベンゾチアゾリル、オキサシリル、イミダゾリル、ナフ
トオキサシリルがその例）、前記のアリール基について
列挙した置換基によって１ｉ７ｔｓされた複素環基、脂
肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アルキルカルバモイル基、アリー
ルカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル基または
了り−ルチオ力ルバモイル基を表わしてもよい。

一般式（９）〜（１２）中、Ｐ４は水素原子、炭素数１
から１２、好ましくは１から８の直鎖ないし分岐鎖のア
ルキル、アルケニル、環状アルキル、アラルキル、環状
アルケニル基（これらの基は前記Ｐ、について列挙した
直換基を有してもよい）、アリール基および複素環基（
これらは前記Ｐ、について列挙した置換基を有してもよ
い）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えばフェノキシカルボニル）、アラルキルオキ
シカルボニル基（例えベンジルオキシカルボニル）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ、トリルオキシ）、アルキル
チオ基（例えばエチルチオ）、アリールチオ基（例えば
フェニルチオ、α−ナフチルチオ）、カルボキシ基、ア
シルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、ジアシルアミ
ノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基（例えばＮ−メチル
プロピオンアミド）、Ｎ−アリールアシルアミノ基（例
えばＮ−フェニルアセタミド）、ウレイド基（例えばウ
レイド、Ｎ−了り−ルウレイド基、Ｎ−アルキルウレイ
ド基）、ウレタン基、チオウレタン基、アリールアミノ
基（例えばフェニルアミノ、Ｎ−メチルアニリノ、Ｎ−
アセチルアニリノ）、アルキルアミノ基（例えばｎ−ブ
チルアミノ、メチルアミノ、シクロヘキシルアミノ）、
シクロアミノ基（例えばピペリジノ、ピロリジノ）、複
素環アミノ基（例えば４−ピリジルアミノ、２−ベンゾ
オキサシリルアミノ）、アルキルカルボニル基（例えば
メチルカルボニル）、アリールカルボニル基（９１１ｆ
フエニルカルボニル）、スルホンアミド基（例えばアル
キルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基）、
カルバモイル基（例えばエチルカルバモイル、ジメチル
カルバモイル、Ｎ−メチル−フェニルカルバモイル、Ｎ
−フェニルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば
Ｎアルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルスル
ファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ−ア
ルキル−Ｎ−アリールスルファモイルＬ　Ｎ、Ｎ−ジア
リールスルファモイル基）、シアノ基、ヒドロキシ基、
メルカプト基、ハロゲン原子、およびスルホ基のいずれ
かを表わす。

一般式（１０）〜（１２）中、Ｐ、は水素原子または炭
素数１から１２、好ましくは１から８の直鎖ないしは分
岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、ア
ラルキル基、もしくは環状アルケニル基を表わし、これ
らは前記Ｐ、について列挙した置換基を有してもよい。

またＰ６はアリール基もしくは複素環基を表わしてもよ
く、これらは前記Ｐ、について列挙した置換基を有して
もよい。

またＰ、は、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、
スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基
、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アルキル
スルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎア
リールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−アシ
ルアニリノ基、ヒドロキシ基又はメルカプト基を表わし
てもよい。

一般式（１３）〜（１５）中、Ｐｌ、Ｐ、およびＰ、は
各々通常の４当量型フエノールもしくはα−ナフトール
カプラーにおいて用いられる基を表わし、具体的にはＰ
、としては水素原子、ハロゲン原子、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、脂肪族基、Ｎ−アリールウレイド基、ア
シルアミノ基、−０−Ｐ＋ｚまたは５−ＰＩ！　（但し
ｐａｔは脂肪族基）が挙げられ、同一分子内に２個以上
のＰ、が存在する場合には２個以上のＰ、は異なる基で
あってもよく、脂肪族基は置換基を有しているものを含
む。

またこれらの置換基がアリール基を含む場合、アリール
基は前記Ｐ、について列挙した置換基を有してもよい。

一般式（１４）、（１５）中、ｐ、およびＰ、としては
脂肪族基、芳香族基及び複素環基から選択される基を挙
げることができ、あるいはこれらの一方は水素原子であ
ってもよく、またこれらの基に置換基を有しているもの
を含む、またＰ８とＰ、は共同して含窒素へテロ環核を
形成してもよい。

そして脂肪族基としては飽和のもの、不飽和のもののい
ずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、環状のも
ののいずれでもよい、そして好ましくはアルキル基（例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
、Ｌ−ブチル、イソブチル、ンクロヘキシル）、アルケ
ニル基（例えばアリル）である、芳香族基としてはフェ
ニル、ナフチルがあり、また複素環基としてはピリジニ
ル、キノリル、チエニル、ピペリジル、イミダゾリルが
代表的である。これら脂肪族基、芳香族基および複素環
基に導入される置換基としてはハロゲン原子、ニトロ、
ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換アミノ、スル
ホ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ環、アル
コキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリールアゾ
、アシルアミノ、カルバモイル、エステル、アシル、ア
シルオキシ、スルホンアミド、スルファモイル、スルホ
ニル、モルホリノの各基が挙げられる。

ａは０〜４の整数、ｂは０〜３の整数、ＣはＯ〜５の整
数を表わす。

また、一般式（４）において５ｏｌｉは、好ましくは、
ヒドロキシル基、カッシボキシル基、カルボアミド基、
スルホニル基、スルホンアミド基、スルフィニル基また
はシアノ基を表す。

一般式（４）においてＹは（Ｔｉｍｅ）ｍ　　Ｙまたは
Ｙとして、ヘテロ原子を介してＣｐと結合する２価の基
を表し、好ましいヘテロ原子としては、酸素原子、イオ
ウ原子または窒素原子があげられる。

また、Ｔｉｍｅはタイミング基かつ／または連結基を示
しｋは０または１を表す。

Ｔｉｍｅで表わされる基は好ましくは以下の公知の連結
基などが挙げられる。

■　ヘミアセクールの開裂反応を利用する基。

例えば米国特許第４，１４６．３９６号、同４，６９８
，２９７号、同４，６５２，５１６号および特開昭６０
−２１８６４５号に記載のあるタイミング基。

■　分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさせ
る基。例えば米国特許第４．２４８，９６２号に記載の
あるタイミング基。

■　共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応を
起こさせる基０例えば米国特許第４，４０９゜３２３号
に記載のある基もしくは英国特許第２，０９６゜７８３
Ａ号に記載のある基。

■　さらに、上記のものの組合せた基も含まれる。

一般式（５）において、好ましいＹは一般式（４）のＹ
と同じであり、好ましいＣｐ″とじては、下記一般式（
１６）または（１７）で表される。

一般式（１６） 一般式（１７） Ｐｌｏ　　ＣＨＰｌ 一般式（１６）および（１７）において、カップリング
位より派生している自由結合手は、一般式（５）におい
てＹとの結合位置を表す。Ｐ、として好ましいものは前
述の一般式（１３）〜（１５）のＰｑと同じものを表ｔ
、　ｐ、。はアリールカルボニル基、炭素数２〜１２、
好ましくは２〜８のアルカノイル基、アリールカルバモ
イル基、炭素数２〜１４、好ましくは２〜ｌＯのアルカ
ンカルバモイル基、炭素数１〜１４、好ましくは１〜１
０のアルコキシカルボニル基もしくは、アリールオキシ
カルボニル基を表わし、これらは置換基を有してもよく
置換基としてはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基
、アシルアミノ基、アルキルスルファモイル基、アルキ
ルスルホンアミド基、アルキルサクシンイミド基、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、ア
ルキル基もしくはアリール基等である。

Ｐ、はアリールカルボニル基、炭素数２〜１２、好まし
くは２〜８のアルカノイル基、アリールカルバモイル基
、炭素数２〜１２、好ましくは２〜８のアルカンカルバ
モイル基、炭素数１〜１２、好ましくは１〜８のアルコ
キシカルボニル基もしくはアリールオキシカルボニル基
、炭素数１〜１２、好ましくは１〜８のアルカンスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アリール基、５員もし
くは６員のへテロ環基（ヘテロ原子としては窒素原子、
酸素原子、イオウ原子より選ばれ、例えばトリアゾリル
、イミダゾリル、フタルイミド、サクシンイミド、フリ
ル、ピリジルもしくはベンゾトリアゾリルである）を表
わし、これらは前記Ｐ、。のところで述べた置換基を有
してもよい。

ＣはＯ〜５の整数を表す。

一般式（６）においてＴｉｍｅおよびｋは前述と同じ意
味を持つ。またＣｐ＋は好ましくは一般式（５）で述べ
たものと同じものを示す、（ただし、自由結合手はＸと
の結合位置を示し、Ｐ、およびＰｌ、またはｐＨ上で（
Ｔｉｍｅ）　ｋ　と結合してイル、）一般式（６）にお
いて、Ｘは水素原子もしくは芳香族第１級アミン現像主
薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を示
す。これらの基としては下記一般式（Ａ）、（Ｂ）、（
Ｃ）で示すものが挙げられる。

一般式（Ａ） −Ｒ４ 一般式（Ｂ） −Ｓ−Ｒ’ 一般式（Ｃ） 一般式（Ａ）において、Ｒ４は炭素数２〜３０の芳香族
基、炭素数１〜２８の複素環基、炭素数２〜２８のアシ
ル基、炭素数１〜２４の脂肪族スルホニル基または炭素
数６〜２４の芳香族スルホニル基であ−ａ式ＣＢ）にお
いて、Ｒ５は炭素数１〜３ｏの脂肪族基、炭素数６〜３
０の芳香族基”または炭素数１〜２８の複素環基を表す
。

一般式〔Ｃ〕において、ＺＩはＮとともに単環もしくは
縮合環の５〜７員の複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表す。ＮおよびＺＩにより形成される複素環の例
としては、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１．
２．４−　トリアゾール、テトラゾール、インドール、
インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾー
ル、テトラアザインデン、コハク酸イミド、フタル酸イ
ミド、す・ンカリン、オキサゾリジン−２，４−ジオン
、イミダゾリジン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２
゜４−ジオン、ウラゾール、パラバン酸、マレインイミ
ド、２−ピリドン、４−ピリドン、６−ピリダゾン、６
−ピリミドン、２−ピラゾン、１．３．５−トリアジン
−２−オン、Ｌ２．４−１−リアジン６−オン、１，３
．４−　）リアジン−６−オン、２−オキサシロン、２
−チアゾロン、２−イミダシロン、３−イソオキサシロ
ン、５−テトラゾロン、１．２．４−　トリアシー５−
オンが挙げられる。

また、一般式（Ａ）、ＣＢ）、（Ｃ）のＲ４Ｒ８および
複素環は置換されていてもよく、そのＨＡ基の例として
はハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、
脂肪族基、芳香族基、複素環基、脂肪族オキシ基、芳香
族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族オキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基
、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、ス
ルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ
基、置換アミノ基が挙げられる。

一般式（２）のＲおよび一般式（１）のベンゼン環上の
置換基のアルキル基としては、炭素数１〜２０の直鎖、
分岐鎖または／かつ環状のものが好ましく、例えば、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−オク
チル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎブチル、ｔｅｒ　ｔ−オク
チル、シクロへキシル、アダマンチルがあげられる。

また、アラルキル基としては、炭素数７〜１８のものが
好ましく、例えばヘンシル、フェネチルがあげられる。

また、アリール基としては、炭素数６〜２０のものが好
ましく、例えば、フェニル、ナフチルがあげられるや さらに、ヘテロ環基としては、含酸素環、含窒素環、含
イオウ環基が好ましく、例えば、ピリジン環基、フラン
環基、トリアゾール環基があげられる。

また、これら一般式（２）のＲおよび一般式（１）のベ
ンゼン環上の置換基は更に置換基を有してもよく、これ
らの置換基としては、前記Ｘ１の置換基として示したも
のと同様のものがあげられる。

以下に一般式（１）　、（２）で示される化合物の具体
例を示すが、本発明は勿論これに限定されるものではな
い。

■−４ ■ Ｈ Ｈ Ｎ ＯＯＨ ＣＨａＣＯＣＨＣＯＯＣｚＨｓ ｎ　　　Ｃ３Ｈ？ＣＨ０ ｎ　　　Ｃ？ＨＩｓＣＨ０ ｎ　　　Ｃ＋　ＩＨｚ３ＣＨ０ ＣＨ，Ｃ０ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨ，ＣＨＯ ＣＨｓ　ＯＣＨｔ　ＣＨ０ Ｈｓ ＯＨＣ−Ｃ Ｈ ＯＨＣ−ＣＨＯ パラホルムアルデヒド １ｓｏ−ＣｓＨｔ 一般式（１）及び（２）の化合物のそれぞれ少なくとも
一種を用いた本発明のポリマー化合物は、般式（１）　
、（２）の化合物を一種づつ用い！縮合しても良いし、
また一般式（１）　、（２）の化合物を数個併用しても
良い。

さらにポリマー化合物の性質（ｔ８解度、分子量等）を
変えるため、任意の化合物を重合に際して加えても良い
し、重合後に加えてもよい。

このようなポリマー化合物の性質を変える化合物として
は、以下の様な例が挙げられるが、勿論これに限定され
るものではない。

各種溶媒、酸（無機、有機）、塩基（無機、有機）、フ
ェノール類、塩（無機、有Ｉｍ）、エピクロルヒドリン
、メラミン、リグニン、クロマン、インデン、キシレン
、チオフェン、ポリアミド化合物、脂肪酸アミド、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニル化合物、エステル類、酸
ハライド、ハロゲン化アルキル、カルボン酸類。

本発明のポリマー化合物は村山新−著、フェノール樹脂
（１９８１発行）に記載されている合成法に準じて、合
成することができる。

本発明の写真感光材料において用いられるポリマー化合
物のうち、一般式（１）で示される化合物の含量は１０
〜９５重量％が好ましい。

本発明において用いられる重合体系色汚染防止剤はポリ
マー中に長鎖アルキル（炭素数６以上）を含む場合は平
均分子量２００〜１０．０００　（特に好ましくは１，
０００〜８．０００）が好ましい、また長鎖アルキルを
含まない場合は平均分子量５００以上（特に好ましくは
２　、０００〜２０　、０００＞が好ましい。

分子量の制御は触媒量、反応温度、反応時間、化合物（
１）と（２）の比等で行うことができる。

さらに長鎖アルキルは縮合して得たポリマーに高分子反
応により導入することもできる。

以下に本発明のポリマー化合物の合成例を示すが、本発
明は勿論これに限定されるものではない。

以下で述べる平均分子量は重量平均分子量である。

〔合成例１〕 本発明のポリマー化合物１の合成 ４−クロル−２−（Ｎ−３，５−ジェトキシカルボニル
フェニル）カルバモイルナフトール３８．６６１ピロガ
ロール１８．９　ｇ　、炭酸カリウム４１ｇ及びＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド２００　ｉｄを窒素気流下、９
０℃で４時間攪拌した。放冷後、無機塩を除去した後、
酢酸エチル３００ｊｌ！および水４００　ｄを加え、酢
酸エチル層に反応物を抽出した。水４００ｄで洗浄した
後、濃縮し、残渣を酢酸エチル／クロロホルム−１／９
を展開溶媒とし、シリカゲルでクロマト精製し、２−　
（Ｎ−３，５−ジェトキシカルボニルフェニル）カルバ
モイル−４−（２゜６−シヒドロキシフエノキシ）ナフ
トール１６．３ｇを得た。このものにメタノール２０（
ｌｄを加え、攪拌しながら窒素気流下でＫＯＨ／メタノ
ール（７ｇ１５０ｍ、窒素置換）を４０°Ｃ以下で滴下
した。４０”Ｃで１時間攪拌した後、酢酸水溶液（ＣＨ
３ＣＯＯＨ／水−１５ｇ／　２００ｊｌｆりを加え、氷
冷した。析出した結晶を濾葉し、化合物１−２を１３．
１ｇ得た。

化合物１−２を１０ｇ、パラホルムアルデヒドを０．６
２ｇ、８５％リン酸１．１１　ｇ及びメチルセロソルブ
１０−を窒素気流下７０℃で３０分攪拌した後、１２０
°Ｃに昇温し、６時間攪拌した。放冷後、酢酸エチル５
〇−及び水７０ｄを加え、酢酸エチル層に反応物を抽出
した。１００−の水で洗浄した後、Ｆａ縮乾固し、アセ
トン／メタノール−１／１０を展開溶媒として５ｅｐｈ
ａｄｅｘ　ＬＨ−２０でカラム精製し、本発明のポリマ
ー化合物ｌを３．８を得た。ＧＰＣによる平均分子量は
２．６００であった。

〔合成例２〕 本発明のポリマー化合物２の合成 ４−（４−アミノフェノキシ）−２−Ｎ−（４−メタン
スルホンアミドフェニル）スルファモイルナフトール４
６．３　ｇ、没食子酸エチル１９．８　ｇ　及びＮ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド２５０ｄを窒素気流下１００°
Ｃで４時間攪拌した。放冷後、酢酸エチル４００ｄ及び
水６００−を加え、酢酸エチル層に反応物を抽出した。

　　５００ｄの水で洗浄した後、濃縮乾固して、酢酸エ
チル／クロロホルム−１／９を展開溶媒としてシリカゲ
ルでカラム精製し、化合物１−１８を２８．５　ｇ得た
。

化合物１−１８を６．３ｇ、アセトン２０ｄ及びオキシ
塩化リン１．８ｇを窒素気流下、還流しながら８時間攪
拌した。冷却後、酢酸エチル５０ｍ１および水１００　
ｒｘｌを加え、酢酸エチル層に反応物を抽出した。

さらに水５０ｄで洗浄した後、アセトン／メタノール−
１７１０を展開溶媒として、５ｅｐｈａｄｅｘ　Ｌｔｌ
−２０でカラム精製し、本発明のポリマー化合物２を２
．６ｇ得た。ＧＰＣによる平均分子量は４　、８００で
あった。

〔合成例３〕 本発明のポリマー化合物３〜１６の合成合成例１．２に
準じ、下記表−Ａに記載の反応試薬およびその仕込み比
で、本発明のポリマー化合物３〜１６を合成した。

本発明のポリマー化合物は、感光材料中の層、たとえば
、感光性乳剤層（青感層、緑感層および赤感層）または
それらの隣接層（たとえば異なる感色性乳剤層に隣接す
る中間層および実質的に同一の感色性乳剤層にはさまれ
た中間層など）、保護層、ハレーション防止層などに含
有させることができるが、好ましくは感色性の異なる乳
剤層にはさまれた中間層に含有させる。

本発明のポリマー化合物は従来より公知のハイドロキノ
ン・類、カテコール類および没食子酸類などの混色防止
剤と併用して用いてもよい。

本発明のポリマー化合物の添加量は、中間層、アンチハ
レーション層および保護層の場合にはｌＸｌ０−’から
Ｉ　Ｘｌ０−”　ｍｏｌ／ｒｒｒであり、好ましくは１
×１０−ｈから３　Ｘ　１０−　”　ｍｏｌ　／　ｒｒ
ｔ　、’より好ましくは１×１０−Ｓから１　ｘｌＯ−
’　＋＊ｏｌ／　ｎｆである。ハロゲン化銀乳剤層の場
合にはその層に含有されるハロゲン化１１１モル当りｌ
Ｘｌ０−’から１モル、好ましくは３Ｘ１０−’から３
Ｘ１０−’モル、より好ましくはｌＸｌ０−’からｌＸ
ｌ０−’モルである。但し、ここでいう「モル」は本発
明のポリマー化合物中に含まれる、一般式（１）中のＱ
基の数を基準とするものである。

本発明のポリマー化合物は後述の写真用カプラーと同様
の方法により、感光材料に添加することができる。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の暦数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少な（とも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同−怒色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１．４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑怒光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（ＲＬ）
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順
、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に
設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８　、号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇ）ｌ／Ｒ１（の順に配列す
ることもできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９，２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高怒度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、”１．乳剤製造
（ＥｍｕｌＳｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）”、および同随１８７１６　（１９７９
年１１月）　、　６４Ｂ頁、グラフィック「写真の物理
と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ、　Ｃｈｅｇ＋ｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ
ｌ、　１９６７）、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　ＤｕｆｆｉｎＰｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｓ
＋ａｎｅｔ　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａ
ｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＥＩＩｌｕｌｓ
ｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）など
に記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４Ｓ２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４，２２６号、同４．４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
　１７６４３および同階１８７１６に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

内皿追且且　　　ＲＤ１７６４３　　Ｒ［１１８７１６
１化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感度
上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　２
３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　　
　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かぶり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄−紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１Ｌ９８７号や同第４，
４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することが
好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー　
（ＲＤ）　Ｎ１１１７６４３、Ｖｌ　−（−Ｇ　ニ記載
された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許箱３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４．４ＯＬ７５２号、同第４．２
４８，９６１号、特公昭５Ｂ−１０７３９号、英国特許
筒１．４２５．０２０号、同第１，４７６．７６０号、
米国特許箱３，９７３．９６８号、同第４．３１４，０
２３号、同第４，５１１．６４９号、欧州特許第２４９
．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許箱４．３１
０．６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許箱３．０６１．４３２号、同
第３゜７２５．０６４号、リサーチ・ディスクロージャ
ー随２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー阻２４２３
０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、
同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５
−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許
箱４５００．６３０号、同第４，５４０，６５４号、同
第４，５５６，６３０号、Ｎｏ（ＰＣ？）　８８１０４
７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許箱４，０５２．２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２．３６９．９
２９号、同第２，８０１、１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５．８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３．７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許箱３．４４６
，６２２号、同第４．３３３．９９９号、同第４．７５
３．８７１号、同第４，４５１．５５９号、同第４，４
２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，
２５４゜２１２号、同第４．２９６，１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー漱１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許箱４，１６３．６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許箱４，００４，９２９号、同
第４．１３８．２５８号、英国特許筒１．１４６，３６
８号に記載のものが好ましい。また、米国特許箱４．７
７４．１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーを
用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許箱４，３６６．２３７号、英国特許筒２，１２５
．５７０号、・欧州特許第９６．５７０号、西独特許（
公開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい
。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許箱３．４５１，８２０号、同第４，０８０，２．１１
号、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９．３２
０号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２
．１７３号等に記載されている。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０．１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８，９６
２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２．０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー
、Ｒ，Ｄ、魔１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−
２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米
国特許第４，５５３，４７７号等に記載のリガンド放出
カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色
素を放出するカプラー、米国特許第４，７７４．１８１
号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる
。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジーを一アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジーｔアミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、ＮＮ−ジエチルラウリルアミド、
Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類また
はフェノールＲ（イソステアリルアルコール、２．４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボ
ン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
トなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブ
トキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど〕、炭化
水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好まし
くは５０゛Ｃ以上約１６０“Ｃ以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出１１　（ｏｔｓ　）第２，５４１，２７４号およ
び同第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎｌｌ　１７６４３の２８頁、および同毘１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている
。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ−以下であり、かつ、膜膨
潤速度ＴＩ／！が３０秒以下が好ましい。

膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／□は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる０
例えば、ニー・グリーン（Ａ、　Ｇｒｅｅｎ）らにより
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、　Ｓｃｉ、　Ｅｒ＋ｇ、）、
１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメ
ーター（膨潤計）を使用することにより、測定でき、Ｔ
Ｉ／オは発色現像液で３０’Ｃ１３分１５秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、この
ＴＩ／！の膜厚に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ１／、は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布液の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での量大膨潤膜厚から、式；　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
ＮＩＬ　１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎα１８
７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはρ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨｌｌ衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸［、）リエチレ
ンジアミン（１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オ
クタン）類の如き各種保恒削、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブ
ラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒト・ワキシエチリデン
−１，１−ジホ・スホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ
、Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル
（Ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｔ＋は９〜１２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐｉとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（Ｉ［
［）、クロム（ＩＶ）、１Ｍ（ｎ）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（Ｉ［ｌ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩：過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩ［）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。これらのアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着
液のｐＨは通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のた
めに、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーｋ１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭
５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特
公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同
５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号
に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７．７１
５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物塩；
西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８．４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８
８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−
４２，４３４号、同４９−５９，６４４号、同５３−９
４，９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２６
．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合物；
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号
、西特許第１゜２９０．８１２号、特開昭５３−９５．
６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許第
４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これ
らの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、　ｔｉｔ影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真窓光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５１−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０″Ｃにおい
て使用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。

また、感光材料の節線のため西独特許第２，２２６，７
７０号または米国特許第３，６７４．４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４　
、５００　、６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、
同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧
州特許２１０，６６、ＯＡ２号などに記載されている熱
現像感光材料にも適用できる。

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されるものではない。

実施例１ （試料１０１の作成） 青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（１）を
以下のようにして調製した。

（１液） （２液） 硫酸（ＩＮ） （３液） 下記の化合物（１％） ０ｃｃ ｃｃ ＾、３ （４液） （５液） （６液） （７液） （１液）を６０°Ｃに加熱し、（２？＆　）と（３液）
を添加した。その後、（４液）と（５液）を６０分間費
やして同時添加した。（４液）と（５液）添加終了１０
分後に、（６液）と（７液）を２５分間費やして同時添
加した。添加５分後、温度を下げ、脱塩した。水と分散
ゼラチンを加え、ｐｌ＋を６．０に調整し、平均粒子サ
イズ１．０−１変動係数（Ｉ準偏差を平均粒子サイズで
割った値；ｓ／ｄ）０．１１、臭化ｖＡ１モル％の単分
散立方体塩臭化銀乳剤を得た。この乳剤にトリエチルチ
オ尿素を添加し、最適化学増感を施した。さらにその後
、下記の分光増感色素（Ｓｅｎ−１）をハロゲン化銀乳
剤１モル当たりｓ、ｏｘｉｏ−’モル添加した。

緑感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（２）お
よび赤感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（３
）についても上記と同様の方法により、薬品量、温度お
よび添加時間を変えることで調製した。

ハロゲン化銀乳剤（２）に対して分光増感色素（Ｓｅｎ
−２）を乳剤１モル当たり５Ｘ１０−’モル添加し、ハ
ロゲン化銀乳剤（３）に対しては分光増感色素（Ｓｅｎ
−３）を乳剤１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル添加し
た。

ハロゲン化銀乳剤（１）〜（３）の形状、平均粒子サイ
ズ、ハロゲン組成および変動係数は以下に示した通りで
ある。

（Ｓｅｎ−３） （Ｓｅｎ−１） （Ｓｅｎ−２） Ｃ！Ｈ５ 調製したハロゲン化銀乳剤（１）〜（３）を用いて、以
下に示す層構成の多層カラー写真感光材料（試料１０１
）を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調液 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９＝１ｇに酢酸エチル
２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−１）３．８ｃｃを
加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８
５ｃｃに乳化分散させた。一方ハロゲン化銀乳剤（１）
に青感性増感色素（Ｓｅｎ−１）を銀１モル当たり５．
０Ｘ１０−’モル加えたものを調製した。前記の乳化分
散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となる
ように第−層塗布液を調製した。

第二層から第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−
ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩を用いた。

赤感光性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
ｉ１１モル当たり１．９Ｘ１０−３モル添加した。

また青感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ、７−チトラザインデンをハロゲン化１
ｉ１１モル当たり！、ＯＸ　１０−”モル添加した。

また青感性乳剤層および緑感性乳剤層に対し１−（５−
メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラソ゛
−ルをそれぞれハロゲン化１艮１モル当たり１．０ｘｌ
Ｑ−”モル、１．５ｘｌＯ−’モル添加した。

また赤感性乳剤層に対し、２−アミノ−５−メルカプト
−１，３，４−チアジアゾールをハロゲン化銀１モル当
たり２．５　Ｘ　１０−’モル添加した。

以下に各層の組成を示す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体［第一層側
のポリエチレンに白色顔料：　Ｔｉ０ｚ（２，７ｇ／ｒ
ｄ）と青味染料（群青）を含む］第−層（青感層） ハロゲン化銀乳剤（１）　　　　　　　　　０．２６ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　ｌ・１３イエローカ
プラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　０．６６溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　０．２８第二層
（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８９混色防止
削（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　０．０５溶媒（
Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　０．２０溶媒
（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．２０
染料（Ｔ−１）　　　　　　　　　　　　　　０．００
５第三Ｎ（１！感層） ハロゲン化銀乳剤（２）　　　　　　　　　０．０８ゼ
ラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 色像安定剤（Ｃｐｄ〜３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） を８媒　（Ｓｏｌｖ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 第四層（紫外線吸収Ｊり ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ〜１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 染料（Ｔ−２） 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（３） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．３０ ０．１０ ０．０５ ０．０７ ０．０１ ０．１９ ０．３８ １．４２ ０．５２ ０．０６ ０．２６ ０．０１５ ０．２２ １．０６ Ｑ、　１６ ０．１３ ０．３２ 色像安定剤（ｃｐａ〜７）　　　　　　　　　　０．１
８溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　０．
１０溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　０
．１０溶媒（Ｓｏｌｖ−６＞　　　　　　　　　　　　
０．　ＩＩ第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４８紫外線吸
収剤（ＬＩＶ−１）　　　　　　　　　０．１８溶媒（
Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　０．０８染料
（Ｔ−２）　　　　　　　　　　　　　　０．００５第
七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　　　Ｏ，ＯＳ流動
パラフィン　　　　　　　　　　　０．０３使用した化
合物の構造は次の通りである。

（ＥｘＹ）イエローカプラー （ＥｘＭ）マゼンタカプラー （ＥｘＣ−１）シアンカプラー （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）色像安定剤 （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 （ＥｘＣ−２）シアンカプラー し１ （Ｃｐｄ−１）混色防止剤 Ｈ す■ （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 しｎ３　　ｔ４ （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 （ＵＶ−１）紫外線吸収斉１ （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−３０容 媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｔ−２） 比較化合物 （ＣＰ　ｄ　−１１） 特開昭５９−２０６８３３号に記載の化合物（Ｓｏ　１
ｖ−５）溶 媒 Ｃ００ＣＨｚＣＨＣａＨ＊ ｔＨｓ （Ｓｏ　１ｖ−６）溶 媒 （Ｔ−１） （Ｃｐｄ−１２） Ｈ （試料１０２〜１０４の作成） 試料１．０１の第四層の混色防止剤（Ｃｐｄ−１）を比
較化合物Ｃｐ　ｄ−１１、Ｃｐｄ−１２又はｃｐａ−１
３に等重量置き換えた以外は、試料１０１と同様にして
試料１０２〜１０４を作成した。

（試料１０５〜１０８の作成） 試料１０１の第四層の混色防止剤（Ｃｐｄ−１）を本発
明のポリマー化合物１，５．１１又は１５に等重量置き
換えた以外は、試料１０１と同様にして試料１０５〜１
０８を作成した。

以上のようにして作成した、試料を緑色フィルターを通
し、像様に露光した。その後下記の処理を行ないマゼン
タ濃度が１．５になる露光量におけるイエロー濃度およ
び、マゼンタのＤ　＠　ＩＩ　Ｘおよび相対感度を表−
１にまとめた。

また、白色像様露光し、同処理を行なった各試料をキセ
ノン光（５０，０００Ｌｕｘ）に６００時間照射した後
の画像保存性をマゼンタ初濃度１．５における残存率で
求め、同じく表−１にまとめた。

処１工丘　　■−−度　　片−一間 カラー現像　　　３５°Ｃ４５秒 漂白定着　　３０〜３５°Ｃ４５秒 リンス■　　３０〜３５°Ｃ２０秒 リンス■　　３０〜３５°Ｃ２０秒 リンス■　　　３０〜３５°Ｃ２０秒 リンス■　　３０〜３５°Ｃ３０秒 乾　　燥　　　７０〜８０℃　　　　６０秒（リンス■
→■への４タンク向流方式とした。）各処理液の組成は
以下の通りである。

左立ニュ臘豆 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
　　ｒａｉｌエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−
テトラメチレンホスホン酸　　　１．５ｇトリエタノー
ルアミン　　　　　　　　８．０ｇ塩化ナトリウム　　
　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　　　
　　　　　２５　　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−３−メ チル−４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　５．０ｇＮ、Ｎ−ビ
ス（カルボキシメチル） ヒドラジン　　　　　　　　　　　７．０ｇ蛍光増白剤
（ＵＶＩＴＥＸ　　ＣＫ チバガイギ社）　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　１０００　　ｄｐＨ（２５
°Ｃ）１０．１０ 還迫４シ１欣 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［） ４００　　Ｉｌｌ ００　　ｄ １８　　。

アンモニウム ５　　ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム 臭化アンモニウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） ｇ ０　　ｇ ｇ １０００　　ｄ ５．５ ニレ＝（欣 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 表−１から分かる様に本発明のポリマー化合物は、色に
ごり度が低くかつ写真性への影響も少なく有効である。

また、画像保存性にも効果が見られる。

また、処理工程中のカラー現像液組成を下記のように変
えても、表−１とほぼ同様の結果が得られた。

左うニゴ」１浪 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
　　戚エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　２．０ｇ
トリエタノールアミン　　　　　　　　８．０ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　２５　　ｇＮ−エチル−Ｎ−
（β−メタンス ルホンアミドエチル）−３−メ チル−４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇＮ、Ｎ−
ジエチルヒドロキシル アミン　　　　　　　　　　　　４．２ｇ５．６−シヒ
ドロキシベンゼン １．２．４−）リスルホンｆＩＩＩＯ，３゜蛍光増白剤
（４，４’　−ジアミノ スチルベン系）　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　１０００　　ｄｐＨ（２５
°Ｃ）　　　　　　　　　　　　　１０．１０実施例２ 下塗を施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下
記に示すような組成の各層を重層塗布した多層カラー感
光材料である試料２０１を作製した。

各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｔＴ単位で表わした塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す。但し増感色素については、同−Ｊｉのハロゲン
化１１１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイドｗ１０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０，４０第２層（
中間層） Ｃｐ　−１０，０７ ｐ−２ ｐｄ−１ ｐｄ−２ Ｖ−１ Ｖ−２ Ｖ−３ ゼラチン 第３層（第１赤惑層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素−１ 増感色素−２ 増感色素−３ ｐ−３ ｐ−４ ゼラチン 第４層（第２赤感層） 乳剤Ｃ ０，０２ ０，１Ｂ ０．００２ ０．０６ ０．０８ ０、工０ ０．１０ ０．０２ １．０４ ０．２５ ０．２５ ６．９Ｘ１０−’ １．８　Ｘ　１０−’ ３、ｌＸ１０−’ ０．３４ ０．０２ ０．８７ １、Ｏ０ 増感色素−１ 増感色素−２ 増感色素−３ Ｐ−２ Ｐ−３ Ｐ−４ ゼラチン 第５層（第３赤感層） 乳剤り 増感色素−１ 増悪色素−２ 増悪色素−３ Ｐ−２ Ｐ−３ Ｐ−５ ゼラチン 第６１１１（中間層） ｐｄ−３ ５、ｌＸ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．３Ｘ１０”’ ０．０５ ０．４０ ０．０１５ １．３０ １．６０ ５、ｌＸ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．４Ｘ１０−’ ｏ、ｏｉ Ｏｌｌｏ ０．０８ ０．２２ ０．１０ １．６３ ０、Ｏ３ ゼラチン 第７Ｆ！（第１緑感層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素−５ 増感色素−６ 増感色素−７ Ｐ−１ Ｐ−６ Ｐ−７ Ｐ−８ ゼラチン 第８層（第２緑感層） 乳剤Ｃ 増感色素−５ 増悪色素−６ 増感色素−７ Ｐ−６ Ｐ−７ Ｐ−８ ０ｉ　　１−１ ０ｉ１　−３ ゼラチン 第９層（第３緑惑層） 乳剤Ｅ 増悪色素−５ 増感色素−６ 増悪色素−７ Ｐ−１ Ｐ−９ Ｐ−１０ ｉ　１−１ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ｐｄ−３ ０，０１ ０，０２６ ０，０１８ ０，１６ ０，０１ ０，５０ １，２０ ３，５Ｘ１０−’ ８．０Ｘ１０−’ ３．０Ｘ１０−’ ０．０２５ ０．１０ ０．０１５ ０．２５ ０．１０ １．５４ ０．０５ ０．０８ ゼラチン 第１１１’！　（第１青感層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素−８ Ｐ−ｓ ＣＰ　−１１ ゼラチン 第１２Ｎ（第２青惑層） 乳剤Ｇ 増感色素−８ Ｐ−４ Ｐ−１１ ゼラチン 第１３層（第３青感層） 乳剤Ｈ ０，０２ ０，７０ ０，１５ ０，１５ ３，０Ｘ１０−５ １．０ＸＩＯ−’ ３．８Ｘ１０−’ ０．０２ ０．２６ ０．０３ ０．０２５ ０．１０ ０．０１ ０．６３ ０．４５ ２、ｌＸ１０−’ ？、０Ｘ１０−ゝ ２．６Ｘ１０−’ ０．０３ ０．９５ ０．０８ ０．０７ ０．０７ ３．０Ｘ１０−’ ０．０４２ ０．７２ ０．２８ １．１０ ０．４５ ３．０Ｘ１０−’ ０．００７ ０．１６ ０．０５ ０．７８ ０．４５ 増感色素−８ Ｃｐ−１１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤ｌ Ｖ−４ Ｖ−５ ゼラチン 第１５層（第２保ｉ層） ポリメチルアクリレ− （直径約１．５ｔ１ｍ） ｐｄ−４ ゼラチン ト粒子 ２．２Ｘ１０−’ ０．２０ ０．０７ ０．６９ ０．５０ ０．１１ ０．１７ ０．０５ １．００ ０．５４ ０．２０ １．２０ 各層には、上記の成分の他に、 Ｈ−１や界面活性剤を添加した。

ゼラチン硬化剤 Ｃｐ−１ Ｃｐ−４ Ｃｐ−２ ０■ しｌ Ｃｐ−５ Ｃｐ−６ Ｃｐ−３ Ｈ ＬＩＪＬ；Ｊ＊０１；ＮＨ Ｃｐ−７ しＩ Ｐ−８ Ｃｐ−１１ ｐｄ−１ Ｈ Ｈ Ｃｐ　ｄ−２ ＣｚＨｓＯ５ＯｚＩ−１ Ｃｐ−９ しＩ Ｃｐ　−１０ ｐｄ−３ ＣＪ＋３（ｎ） ｐｄ−４ Ｃ）！３ Ｖ−１ Ｖ−２ Ｖ−３ ＵＶ−５ ０ｉ１−１ リン酸トリクレジル フタル酸ジブチル 増感色素−５ 増感色素−６ 増感色素−７ 増感色素−１ 増感色素−２ 増感色素−３ 増感色素−８ 比較化合物 特開昭５９−２０６８３３号に記載の化合物上ヒ串交イ
ヒ帥 Ｂ Ｈ （試料２０２〜２０４の作成） 試料２０１の第６層のＣｐｄ〜３を、比較化合物Ａ、Ｂ
、又はＣに等重量置き換えた以外は、試料２０１と同様
にして試料２０２〜試料２０４を作成した。

（試料２０５〜２０９の作成） 試料２０１の第６層のｃｐ　ｄ−３を、本発明のポリマ
ー化合物１．２．６．１０、又は１６に等重量置き換え
た以外は、試料２０１と同様にして試料２０５から試料
２０９を作成した。

上記試料を赤色像様露光後、下記処理工程にて、カラー
現像処理を行った。各々現像された試料を緑色フィルタ
ーを用いてマゼンタ発色濃度を測定した。シアン最大発
色濃度を与えるｎ光量でのマゼンタ濃度とシアン最低発
色濃度を与える露光量でのマゼンタｆｉｆｆとの差（Ｄ
−１＞を求めて、シアン発色部のマゼンタへの混色を調
べ、結果を表＝２にまとめた。

また、上記試料を４０°Ｃ１８０％ＲＨの状態に４日間
放置した後、緑色像様露光を行い、下記処理工程にてカ
ラー現像処理を行った。各々現像された試料を赤色フィ
ルターを用いてシアン発色濃度を測定した。シアン最大
発色濃度（Ｉ）−２）を表−２にまとめた。

処理方法 一二−１−−処里片訓一 発色現像　　　３分１５秒 漂　　白　　　１分００秒 漂白定着　　　３分１５秒 水洗（１）　　　　　　４０秒 水洗（２）１分００秒 安　　　定　　　　　　　４０秒 乾　　　燥　　　　１分１５秒 次に、処理液の組成を記す。

ジエチレントリアミン五酢酸 Ｉ−ヒドロキシエチリデン−１ １−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 一１■１１糺− ３８°Ｃ ３８°Ｃ ３８°Ｃ ３５℃ ３５°Ｃ ３８°Ｃ ５５°Ｃ １，０ ３，０ ４，０ ３０，０ 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノ）−２−メ チルアニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ エチレンジアミン四酢酸第二鉄ア ンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四節酸ニナトリ ラム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 アンモニア水（２７％） １．４ １．５■ ２．４ ４．５ １．１！ １０．０５ １２０．０ １０．０ １００．０ １０．０ ０．００５モル １５．０ｉ＊ｆｆｉ 水を加えて １．０！ ｐＨ ６，３ エチレンジアミン四酢酸第二鉄ア ンモニウムニ水塩　　　　　　　　５０．０エチレンジ
アミン四酢酸二ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　５．０亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニウ
ム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　　２４０．０Ｉｉ
アンモニア水（２７％）　　　　　　　　　６．Ｏｊｄ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０ｆｉｐＨ
７，２ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０８）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した温床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３１１ｇ／ｌ以下に処理し
、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０Ｉ１ｇ
／ｌと硫酸ナトリウム０．１５ｇ＃！を添加した。この
液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にある。

（安定液）（ＩＩ（ｆｆｇ） ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ−モノノ ニルフェニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸ニナトリ ラム塩 水を加えて ｐＨ ２，０ｄ ０．０５ １、Ｏｌ ５．０〜８．０ 表−２ Ｄ−１の数値が小さい方が、色汚染が少ないことを示し
ている。従って、本発明の化合物は、色汚染防止性能に
優れていることが解る。また、従来この種の化合物は、
保存性の問題があったが、本発明の化合物は、Ｄ−２の
値が小さくならないことからも、保存性に優れているこ
とが解る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１）及び（２）の各々少なくとも一種を酸
   または、塩基触媒存在下、重縮合して得られるポリマー
   を少なくとも一種含有する事を特徴とするハロゲン化銀
   カラー感光材料。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（１）中、Ｌは２価の連結基を表し、Ｑは現像主
   薬酸化体とカップリング反応をする基を表し、Ｚは各々
   水素原子または、アルカリにより除去され得る基を表す
   。ｌは１または２を、ｍは１または２を、ｎは１から４
   の整数を表す、但し、ｍ、ｎの合計は５を越えない。ま
   た、ベンゼン環上に（Ｌ）＿ｌ−ＱおよびＯＺ以外の置
   換基を有していてもよい、一般式（２）中、Ｒはそれぞ
   れ同じであっても異なってもよく、水素原子、カルボキ
   シル基、ホルミル基、アルキル基、アラルキル基、アリ
   ール基、ヘテロ環、アシル基またはスルホンアミド基を
   表す。