JPH021186B2 - - Google Patents
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- JPH021186B2 JPH021186B2 JP55139510A JP13951080A JPH021186B2 JP H021186 B2 JPH021186 B2 JP H021186B2 JP 55139510 A JP55139510 A JP 55139510A JP 13951080 A JP13951080 A JP 13951080A JP H021186 B2 JPH021186 B2 JP H021186B2
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- Japan
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- tert
- formula
- copolymer
- butyl
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は安定化された合成樹脂組成物に関し、
詳しくはポリアルキルピペリジル基を有するマレ
イン酸（又はフマル酸）エステル／α―オレフイ
ン共重合体を含有せしめてなる光安定性の改善さ
れた合成樹脂組成物に関する。 ポリエチレン、ポリプロピレン、ABC樹脂、
ポリ塩化ビニル等の重合体は一般に光の効果に対
し敏感であり、その作用により劣化し、変色ある
いは強度の低下等を引き起こし、長期の使用に耐
えないことが知られている。 そこでこの光による重合体の劣化を防止するた
めに、従来から種々の安定剤が用いられてきた
が、従来用いられてきた光安定剤はそ安定化効果
が不充分であり、また安定剤自体が熱あるいは酸
化に対して不安定であつたり、水等の溶剤によつ
て重合体から抽出されやすいものが多く、さらに
重合体に着色を与えるものが多い等の欠点を持つ
ており、重合体を長期にわたつて安定化すること
ができなかつた。 これら従来用いられてきた光安定剤の中でもヒ
ンダードビペリジン系の化合物はそれ自体が非着
色性でありまた紫外線吸収剤としてではなく、消
光剤として作用するなどの特徴を有しており、近
年特に注目されている。 しかしながら従来知られているピペリジン系の
化合物は光安定化能が不充分であり、また揮発性
が大きかつたり、水によつて重合体から容易に抽
出されてしまつたり、あるいは重合体との相容性
に劣りブルーム等の原因となるなどの欠点もあつ
た。 これらの欠点を解消するために、最近高分子量
のヒンダードピペリジン化合物を用いることが提
案されている。 例えば特開昭52−141883号公報にはヒンダード
ピペリジル基を有するポリエステル等の重合体が
提案され、特開昭54−21489号公報及び特開昭54
−71185号公報にはヒンダードピペリジル基を有
する（メタ）アクリレート重合体が提案されてい
る。 しかしながら、これらの重合体を用いる場合
は、安定剤の揮発性は低減されるもののその安定
化効果は充分ではなく、また安定化される高分子
物質と相溶性に劣り、ブルーム等の原因となる欠
点があり、さらに改良することが必要であつた。 本発明者等はかかる現状に鑑み鋭意検討を重ね
た結果、ポリアルキルピペリジル基を有するマレ
イン酸（又はフマル酸）エステル／α―オレフイ
ン共重合体を用いることにより、上記の欠点が全
て解消し得るこを見い出し本発明に到達した。 即ち、本発明は合成樹脂100重合部に対し次の
一般式（）で表わされるくり返し単位及び一般
式（）で表わされるくり返し単位を有する分子
量1000〜20000の共重合体0.001〜５重合部を含有
せしめてなる合成樹脂組成物を提供するものであ
る。 〔式中、R1及びR2はそれぞれアルキル基、
詳しくはポリアルキルピペリジル基を有するマレ
イン酸（又はフマル酸）エステル／α―オレフイ
ン共重合体を含有せしめてなる光安定性の改善さ
れた合成樹脂組成物に関する。 ポリエチレン、ポリプロピレン、ABC樹脂、
ポリ塩化ビニル等の重合体は一般に光の効果に対
し敏感であり、その作用により劣化し、変色ある
いは強度の低下等を引き起こし、長期の使用に耐
えないことが知られている。 そこでこの光による重合体の劣化を防止するた
めに、従来から種々の安定剤が用いられてきた
が、従来用いられてきた光安定剤はそ安定化効果
が不充分であり、また安定剤自体が熱あるいは酸
化に対して不安定であつたり、水等の溶剤によつ
て重合体から抽出されやすいものが多く、さらに
重合体に着色を与えるものが多い等の欠点を持つ
ており、重合体を長期にわたつて安定化すること
ができなかつた。 これら従来用いられてきた光安定剤の中でもヒ
ンダードビペリジン系の化合物はそれ自体が非着
色性でありまた紫外線吸収剤としてではなく、消
光剤として作用するなどの特徴を有しており、近
年特に注目されている。 しかしながら従来知られているピペリジン系の
化合物は光安定化能が不充分であり、また揮発性
が大きかつたり、水によつて重合体から容易に抽
出されてしまつたり、あるいは重合体との相容性
に劣りブルーム等の原因となるなどの欠点もあつ
た。 これらの欠点を解消するために、最近高分子量
のヒンダードピペリジン化合物を用いることが提
案されている。 例えば特開昭52−141883号公報にはヒンダード
ピペリジル基を有するポリエステル等の重合体が
提案され、特開昭54−21489号公報及び特開昭54
−71185号公報にはヒンダードピペリジル基を有
する（メタ）アクリレート重合体が提案されてい
る。 しかしながら、これらの重合体を用いる場合
は、安定剤の揮発性は低減されるもののその安定
化効果は充分ではなく、また安定化される高分子
物質と相溶性に劣り、ブルーム等の原因となる欠
点があり、さらに改良することが必要であつた。 本発明者等はかかる現状に鑑み鋭意検討を重ね
た結果、ポリアルキルピペリジル基を有するマレ
イン酸（又はフマル酸）エステル／α―オレフイ
ン共重合体を用いることにより、上記の欠点が全
て解消し得るこを見い出し本発明に到達した。 即ち、本発明は合成樹脂100重合部に対し次の
一般式（）で表わされるくり返し単位及び一般
式（）で表わされるくり返し単位を有する分子
量1000〜20000の共重合体0.001〜５重合部を含有
せしめてなる合成樹脂組成物を提供するものであ
る。 〔式中、R1及びR2はそれぞれアルキル基、
【式】または
【式】を示す。
Ｘは
【式】または
【式】を示し、R6は低級アルキ
ル基を示す。
R2は水素原子またはアルキル基を示す。
R4はアルキレン基を示す。
R5は水素原子またはメチル基を示す。
ＹはCH2，Ｃ＝Ｏ，CH―OHまたは
【式】を示し、R7はアルキレン基を示す。
但し一般式（）で表されるくり返し単位の全
てにおいてR1とR2が同時にアルキル基を示すこ
とはない。〕 〔式中、R8は水素原子またはアルキル基を示
す。〕 以下、本発明において用いられる化合物につい
て詳述する。 R1及びR2で表わされるアルキル基としてはメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、ヘキシル、オクチル、イソオクチル、２―エ
チルヘキシル、デシル、ドデシル、トリデシル、
テトラデシル、ヘキサテシル、オクタデシル等が
あげられる。 R3で表わされるアルキル基としては上記のア
ルキル基に加え、ベンジル、２―ヒドロキシエチ
ル、２―ヒドロキシプロピル、２―ヒドロキシブ
チル、２，３―エポキシプロピル等があげられ
る。 R4で表わされるアルキレン基としてはエチレ
ン、１，２―プロピレン、１，２―ブチレン等が
あげられる。 R6で表わされる低級アルキル基としては、メ
チル、ヒドロキシメチル、エチル、プロピル、ブ
チル等があげられる。 R7で表わされるアルキレン基としては、エチ
レン、１，２―プロピレン、１，３―プロピレ
ン、２，２―ジメチルプロピレン、１，２―ブチ
レン、１，２―ヘキシレン、１，２―オクチレ
ン、１，２―デシレン、１，２―ドデシレン、
１，２―テトラデシレン、１，２―ヘキサデシレ
ン、１，２―オクタデシレン、２―メチル―２―
ヒドロキシメチル―１，３―プロピレン、２―エ
チル―２―ヒドロキシメチル―１，３―プロピレ
ン等があげられる。 R8で表わされるアルキル基としてはメチル、
エチル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、
ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタ
デシル、エイコシル、ドコシル、テトラコシル、
ヘキサコシル、オクタコシル、トリアコンチル、
テトラコンチル、ペンタコンチル等の炭素数１〜
50の直鎖状あるいは分枝状ものがあげられる。 本発明において用いられるマレイン酸（又はフ
マル酸）エステル／α―オレフイン共重合体は、
例えばポリアルキルピペリジル基を有するマレイ
ン酸（又はフマル酸）エステルとα―オレフイン
とを有機過酸化物あるいはアゾニトリル化合物等
の通常の重合開始剤を用いて重合させるか、ある
いはマレイン酸（又はフマル酸）ジアルキルエス
テル／α―オレフイン共重合体とポリアルキルピ
ペリジル基を有するアルコールとのエステル交換
反応等によつて容易に製造することができる。 この場合、マレイン酸エステルとα―オレフイ
ンのモル比は１：１〜10〜10：１の範囲から選択
され得るが、好ましくは１：１〜５：１である。 また、本発明で用いられる共重合体はマレイン
酸（又はフマル酸）エステル及びα―オレフイン
の共重合体であるが、さらにこれに少割合の他の
共重合体可能なモノマーを共重合させた共重合体
であつてもよい。この他のモノマーとしてはスチ
レン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル等があげられる。 以下、具体的な合成例によつて本発明をさらに
詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によ
つて制限を受けるものではない。 合成例 １ ビス（９―アザ―３―エチル―８，８，９，
10，10―ペンタメチル―１，５―ジオキサスピロ
〔５，５〕ウデシルメチル）マレート3.25ｇ
（0.005モル）、１―ドデセン0.84ｇ（0.005モル）
をベンゼン10mlに溶解し、0.08ｇのアゾビスイソ
ブチロニトリルを添加し、窒素気流下100℃で36
時間加熱攪拌した。 溶媒を留去後、160℃、１mmHgで６時間乾燥後
冷却して、軟化点50〜60℃の共重合体（安定剤No.
１）3.5ｇを得た。 生成物の分析の結果Ｎ含率3.47％（計算値3.42
％）、分子量3200の共重合体であつた。 合成例１と同様の操作により次の表に示すマレ
イン酸エステル／α―オレフイン共重合体を合成
した。
てにおいてR1とR2が同時にアルキル基を示すこ
とはない。〕 〔式中、R8は水素原子またはアルキル基を示
す。〕 以下、本発明において用いられる化合物につい
て詳述する。 R1及びR2で表わされるアルキル基としてはメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、ヘキシル、オクチル、イソオクチル、２―エ
チルヘキシル、デシル、ドデシル、トリデシル、
テトラデシル、ヘキサテシル、オクタデシル等が
あげられる。 R3で表わされるアルキル基としては上記のア
ルキル基に加え、ベンジル、２―ヒドロキシエチ
ル、２―ヒドロキシプロピル、２―ヒドロキシブ
チル、２，３―エポキシプロピル等があげられ
る。 R4で表わされるアルキレン基としてはエチレ
ン、１，２―プロピレン、１，２―ブチレン等が
あげられる。 R6で表わされる低級アルキル基としては、メ
チル、ヒドロキシメチル、エチル、プロピル、ブ
チル等があげられる。 R7で表わされるアルキレン基としては、エチ
レン、１，２―プロピレン、１，３―プロピレ
ン、２，２―ジメチルプロピレン、１，２―ブチ
レン、１，２―ヘキシレン、１，２―オクチレ
ン、１，２―デシレン、１，２―ドデシレン、
１，２―テトラデシレン、１，２―ヘキサデシレ
ン、１，２―オクタデシレン、２―メチル―２―
ヒドロキシメチル―１，３―プロピレン、２―エ
チル―２―ヒドロキシメチル―１，３―プロピレ
ン等があげられる。 R8で表わされるアルキル基としてはメチル、
エチル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、
ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタ
デシル、エイコシル、ドコシル、テトラコシル、
ヘキサコシル、オクタコシル、トリアコンチル、
テトラコンチル、ペンタコンチル等の炭素数１〜
50の直鎖状あるいは分枝状ものがあげられる。 本発明において用いられるマレイン酸（又はフ
マル酸）エステル／α―オレフイン共重合体は、
例えばポリアルキルピペリジル基を有するマレイ
ン酸（又はフマル酸）エステルとα―オレフイン
とを有機過酸化物あるいはアゾニトリル化合物等
の通常の重合開始剤を用いて重合させるか、ある
いはマレイン酸（又はフマル酸）ジアルキルエス
テル／α―オレフイン共重合体とポリアルキルピ
ペリジル基を有するアルコールとのエステル交換
反応等によつて容易に製造することができる。 この場合、マレイン酸エステルとα―オレフイ
ンのモル比は１：１〜10〜10：１の範囲から選択
され得るが、好ましくは１：１〜５：１である。 また、本発明で用いられる共重合体はマレイン
酸（又はフマル酸）エステル及びα―オレフイン
の共重合体であるが、さらにこれに少割合の他の
共重合体可能なモノマーを共重合させた共重合体
であつてもよい。この他のモノマーとしてはスチ
レン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル等があげられる。 以下、具体的な合成例によつて本発明をさらに
詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によ
つて制限を受けるものではない。 合成例 １ ビス（９―アザ―３―エチル―８，８，９，
10，10―ペンタメチル―１，５―ジオキサスピロ
〔５，５〕ウデシルメチル）マレート3.25ｇ
（0.005モル）、１―ドデセン0.84ｇ（0.005モル）
をベンゼン10mlに溶解し、0.08ｇのアゾビスイソ
ブチロニトリルを添加し、窒素気流下100℃で36
時間加熱攪拌した。 溶媒を留去後、160℃、１mmHgで６時間乾燥後
冷却して、軟化点50〜60℃の共重合体（安定剤No.
１）3.5ｇを得た。 生成物の分析の結果Ｎ含率3.47％（計算値3.42
％）、分子量3200の共重合体であつた。 合成例１と同様の操作により次の表に示すマレ
イン酸エステル／α―オレフイン共重合体を合成
した。
【表】
合成例 ２
PAR―124（Me）（三菱化成製；マレイン酸ジ
メチル／ダイヤレン124交互共重合体、分子量
3200）3.3ｇ、２，２，６，６―テトラメチル―
１―ヒドロキシエチル―ユニツト―４―オン2.0
ｇ及びリチウムアミド0.05ｇをプソイドクメン30
mlに溶解し、180℃で40時間攪拌した。 冷却後、水洗、乾燥、脱溶媒を行い、さらに
160℃、１mmHgで３時間乾燥し、淡黄色粘稠液体
（安定剤No.５）を得た。 生成物を分析した結果、分子量4800、Ｎ含率
2.85％であり、PAR―124（Me）のメチルエステ
ルの約50％がエステル交換されていることがわか
つた。 合成例２と同様にして次の表に示す、マレイン
酸ジアルキルエステル／α―オレフイン共重合体
のピペリジン化合物によるエステル交換物を製造
した。
メチル／ダイヤレン124交互共重合体、分子量
3200）3.3ｇ、２，２，６，６―テトラメチル―
１―ヒドロキシエチル―ユニツト―４―オン2.0
ｇ及びリチウムアミド0.05ｇをプソイドクメン30
mlに溶解し、180℃で40時間攪拌した。 冷却後、水洗、乾燥、脱溶媒を行い、さらに
160℃、１mmHgで３時間乾燥し、淡黄色粘稠液体
（安定剤No.５）を得た。 生成物を分析した結果、分子量4800、Ｎ含率
2.85％であり、PAR―124（Me）のメチルエステ
ルの約50％がエステル交換されていることがわか
つた。 合成例２と同様にして次の表に示す、マレイン
酸ジアルキルエステル／α―オレフイン共重合体
のピペリジン化合物によるエステル交換物を製造
した。
【表】
本発明は前記マレイン酸（又はフマル酸）エス
テル／α―オレフイン共重合体を合成樹脂に添加
してその耐光性を改善させるものであり、その添
加量は、通常重合体100重合部に対し0.001〜５重
合部、好ましくは0.01〜３重合部である。 本発明における耐光性改善の対象となる合成樹
脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブテン、ポリ―３―メチルブテン、な
どのα―オレフイン重合体またはエチレン―酢酸
ビニル共重合体、エチレン―プロピレン共重合体
などのポリオレフインおよびこれらの共重合体、
ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフツ化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレ
ン、塩素化ポリプロピレン、ポリフツソ化ビニリ
デン、臭素化ポリエチレン、塩化ゴム、塩化ビニ
ル―酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル―エチレン
共重合体、塩化ビニル―プロピレン共重合体、塩
化ビニル―スチレン共重合体、塩化ビニル―イソ
ブチレン共重合体、塩化ビニル―塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル―スチレン―無水マレイン
酸三元共重合体、塩化ビニル―スチレン―アクリ
ロニトリル共重合体、塩化ビニル―ブタジエン共
重合体、塩化ビニル―イソプレン共重合体、塩化
ビニル―塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル
―塩化ビニリデン―酢酸ビニル三元共重合体、塩
化ビニル―アクリル酸エステル共重合体、塩化ビ
ニル―マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル
―メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル―
アクリロニトリル共重合体、内部可塑化ポリ塩化
ビニルなどの含ハロゲン合成樹脂、石油樹脂、ク
マロン樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ア
クリル樹脂、スチレンと他の単量体（例えば無水
マレイン酸、ブタジエン、アクリロニトリルな
ど）との共重合体、アクリロニトリル―ブタジエ
ン―スチレン共重合体、アクリル酸エステル―ブ
タジエン―スチレン共重合体、メタクリル酸エス
テル―ブタジエン―スチレン共重合体、ポリメチ
ルメタクリレートなどのメタクリレート樹脂、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポ
リビニルブチラール、直鎖ポリエステル、ポリフ
エニレンオキシド、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ポリアセタール、ポリウレタン、繊維素系樹
脂、あるいはフエノール樹脂、ユリア樹脂、メラ
ミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、シリコーン樹脂などを挙げることができる。
更に、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、アクリ
ロニトリル―ブタジエン共重合ゴム、スチレン―
ブタジエン共重合ゴムなどのゴム類やこれらの樹
脂のブレンド品であつてもよい。 また、過酸化物あるいは放射線等によつて架橋
させた架橋ポリエチレン等の架橋重合体及び発泡
剤によつて発泡させた発泡ポリスチレン等の発泡
重合体も包含される。 本発明の組成物にさらにフエノール系の抗酸化
剤を添加することによつて酸化安定性を改善する
ことができる。これらのフエノール系抗酸化剤と
してはたとえば、２，６―ジ―第３ブチル―ｐ―
クレゾール、ステアリル―（３，５―ジ―メチル
―４―ヒドロキシベンジル）チオグリコレート、
ステアリル―β―（４―ヒドロキシ―３，５―ジ
―第３ブチルフエニル）プロピオネート、ジステ
アリル―３，５―ジ―第３ブチル―４―ヒドロキ
シベンジルホスホネート、２，４，６―トリス
（3′，5′―ジ―第３ブチル―4′―ヒドロキシベンジ
ルチオ）―１，３，５―トリアジン、ジステアリ
ル（４―ヒドロキシ―３―メチル―５―第３ブチ
ル）ベンジルマロネート、２，2′―メチレンビス
（４―メチル―６―第３ブチルフエノール）、４，
4′―メチレンビス（２，６―ジ―第３ブチルフエ
ノール）、２，2′―メチレンビス〔６―（１―メ
チルシクロヘキシル）ｐ―クレゾール〕、ビス
〔３，５―ビス（４―ヒドロキシ―３―第３ブチ
ルフエニル）ブチリツクアシド〕グリコールエス
テル、４，4′―ブチリデンビス（６―第３ブチル
―ｍ―クレゾール）、１，１，３―トリス（２―
メチル―４―ヒドロキシ―５―第３ブチルフエニ
ル）ブタン、１，３，５―トリス（２，６―ジメ
チル―３―ヒドロキシ―４―第３ブチル）ベンジ
ルイソシアヌレート、１，３，５―トリス（３，
５―ジ―第３ブチル―４―ヒドロキシベンジル）
―２，４，６―トリメチルベンゼン、テトラキス
〔メチレン―３―（３，５―ジ―第３ブチル―４
―ヒドロキシフエニル｝プロピオネート〕メタ
ン、１，３，５―トリス（３，５―ジ―第３ブチ
ル―４―ヒドロキシベンジル）イソシアヌレー
ト、１，３，５―トリス〔（３，５―ジ―第３ブ
チル―４―ヒドロキシフエニル）プロピオニルオ
キシエチル〕イソシアヌレート、２―オクチルチ
オ―４，６―ジ（４―ヒドロキシ―３，５―ジ―
第３ブチル）フエノキシ―１，３，５―トリアジ
ン、４，4′―チオビス（６―第３ブチル―ｍ―ク
レゾール）などのフエノール類及び４，4′―ブチ
リデンビス（２―第３ブチル―５―メチルフエノ
ール）の炭酸オリゴエステル（例えば重合度２，
３，４，５，６，７，８，９，10など）などの多
価フエノール炭酸オリゴエステル類があげられ
る。 本発明の組成物にさらに硫黄系の抗酸化剤を加
えてその酸化安定性の改善をはかることもでき
る。これらの硫黄系抗酸化剤としてはたとえばジ
ラウリル―、ジミリスチル―、ジステアリル―な
どのジアルキルチオジプロピオネート及びブチル
―、オクチル―、ラウリル―、ステアリル―など
のアルキルプロピオン酸の多価アルコール（例え
ばグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリス
ヒドロキシエチルイソシアヌレート）のエステル
（例えばペンタエリスリトールテトラウリルチオ
プロピオネート）があげられる。 本発明の組成物に、さらにホスフアイト等の含
リン化合物を添加することによつて、耐光性及び
耐熱性を改善することができる。この含リン化合
物としては例えば、トリオクチルホスフアイト、
トリラウリルホスフアイト、トリデシルホスフア
イト、オクチル―ジフエニルホスフアイト、トリ
フエニルホスフアイト、トリス（ブトキシエチ
ル）ホスフアイト、トリス（ノニルフエニル）ホ
スフアイト、ジステアリルペンタエリスリトール
ジホスフアイト、テトラ（トリデシル）―１，
１，３―トリス（２―メチル―５―第３ブチル―
４―ヒドロキシフエニル）ブタンジホスフアイ
ト、テトラ（C12〜15混合アルキル）―４，4′―イ
ソプロピリデンジフエニルホスフアイト、テトラ
（トリデシル）―４，4′―ブチリデンビス（３―
メチル―６―第３ブチルフエノール）ジホスフア
イト、トリス（３，５―ジ―第３ブチル―４―ヒ
ドロキシフエニル）ホスフアイト、トリス（モ
ノ・ジ混合ノニルフエニル）ホスフアイト、水素
化―４，4′―イソプロピリデンジフエノールポリ
ホスフアイトビス（オクチルフエニル）・ビス
〔４，4′―ブチリデンビス（３―メチル―６―第
３ブチルフエノール）〕・１，６―ヘキサンジオー
ルジホスフアイト、フエニル・４，4′―イソプロ
ピリデンジフエノール・ペンタエリスリトールジ
ホスフアイト、トリス〔４，4′―イイソプロピリ
デンビス（２―第３ブチルフエノール）〕ホスフ
アイト、フエニル・ジイソデシルホスフアイト、
ジ（ノニルフエニル）ペンタエリスリトールジホ
スフアイト、トリス（１，３―ジ―ステアロイル
オキシイソプロピル）ホスフアイト、４，4′―イ
ソプロピリデンビス（２―第３ブチルフエノー
ル）・ジ（ノニルフエニル）ホスフアイト、９，
10―ジ―ハイドロ―９―オキサ―10―フオスフア
フエナンスレン―10―オキサイド、テトラキス
（２，４―ジ―第３ブチルフエニル）―４，4′―
ビフエニレンジホスフアイトなどがあげられる。 本発明の組成物に他の光安定剤を添加すること
によつてその耐光性をさらに改善することができ
る。これらの光安剤としてはたとえば、２―ヒド
ロキシ―４―メトキシベンゾフエノン、２―ヒド
ロキシ―４―ｎ―オクトキシベンゾフエノン、
２，2′―ジ―ヒドロキシ―４―メトキシベンゾフ
エノン、２，４―ジヒドロキシベンゾフエノン等
ヒドロキシベンゾフエノン類、２―（2′―ヒドロ
キシ―3′―ｔ―ブチル―5′―メチルフエニル）―
５―クロロベンゾトリアゾール、２―（2′―ヒド
ロキシ―3′，5′―ジ―ｔ―ブチルフエニル）―５
―クロロベンゾトリアゾール、２―（2′―ヒドロ
キシ―5′―メチルフエニル）ベンゾトリアゾー
ル、２―（2′―ヒドロキシ―3′―5′―ジ―ｔ―ア
ミルフエニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾト
リアゾール類、フエニルサリシレート、ｐ―ｔ―
ブチルフエニルサリシレート、２，４―ジ―ｔ―
ブチルフエニル―３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―
ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類、
２，2′―チオビス（４―ｔ―オクチルフエノー
ル）Ni塩、〔２，2′―チオビス（４―ｔ―オクチ
ルフエノラート）〕―ｎ―ブチルアミンNi、（３，
５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシベンジル）
ホスホン酸モノエチルエステルNi塩等のニツケ
ル化合物類、α―シアノ―β―メチル―β―（ｐ
―メトキシフエニル）アクリル酸メチル等の置換
アクリロニトリル類及びＮ―２―エチルフエニル
―N′―２―エトキシ―５―第３ブチルフエニル
シユウ酸アミド、Ｎ―２―エチルフエニル―
N′―２―エトキシフエニルシユウ酸ジアミド等
のシユウ酸ジアニリド類があげられる。 その他必要に応じて、本発明組成物は重合属不
活性化剤、造核剤、金属石けん、有機錫化合物、
可塑剤、エポキシ化合物、顔料、充填剤、発泡
剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、加工助剤等を包
含させることができる。 次に本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。しかしながら本発明はこれらの実施例によつ
て限定されるものではない。 実施例 １ ポリ塩化ビニル 100重量部 ジオクチルフタレート 48 エポキシ化大豆油 ２ トリスノニルフエニルホスフアイト 0.2 Ca―ステアレート 1.0 Zn―ステアレート 0.1 試 料（表―１） 0.3 上記配合物をロール上で混練し厚さ１mmのシー
トを作成した。このシートを用いウエザオメータ
ー中での耐光性試験を行なつた。 その結果を表―１に示す。
テル／α―オレフイン共重合体を合成樹脂に添加
してその耐光性を改善させるものであり、その添
加量は、通常重合体100重合部に対し0.001〜５重
合部、好ましくは0.01〜３重合部である。 本発明における耐光性改善の対象となる合成樹
脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブテン、ポリ―３―メチルブテン、な
どのα―オレフイン重合体またはエチレン―酢酸
ビニル共重合体、エチレン―プロピレン共重合体
などのポリオレフインおよびこれらの共重合体、
ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフツ化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレ
ン、塩素化ポリプロピレン、ポリフツソ化ビニリ
デン、臭素化ポリエチレン、塩化ゴム、塩化ビニ
ル―酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル―エチレン
共重合体、塩化ビニル―プロピレン共重合体、塩
化ビニル―スチレン共重合体、塩化ビニル―イソ
ブチレン共重合体、塩化ビニル―塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル―スチレン―無水マレイン
酸三元共重合体、塩化ビニル―スチレン―アクリ
ロニトリル共重合体、塩化ビニル―ブタジエン共
重合体、塩化ビニル―イソプレン共重合体、塩化
ビニル―塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル
―塩化ビニリデン―酢酸ビニル三元共重合体、塩
化ビニル―アクリル酸エステル共重合体、塩化ビ
ニル―マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル
―メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル―
アクリロニトリル共重合体、内部可塑化ポリ塩化
ビニルなどの含ハロゲン合成樹脂、石油樹脂、ク
マロン樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ア
クリル樹脂、スチレンと他の単量体（例えば無水
マレイン酸、ブタジエン、アクリロニトリルな
ど）との共重合体、アクリロニトリル―ブタジエ
ン―スチレン共重合体、アクリル酸エステル―ブ
タジエン―スチレン共重合体、メタクリル酸エス
テル―ブタジエン―スチレン共重合体、ポリメチ
ルメタクリレートなどのメタクリレート樹脂、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポ
リビニルブチラール、直鎖ポリエステル、ポリフ
エニレンオキシド、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ポリアセタール、ポリウレタン、繊維素系樹
脂、あるいはフエノール樹脂、ユリア樹脂、メラ
ミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、シリコーン樹脂などを挙げることができる。
更に、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、アクリ
ロニトリル―ブタジエン共重合ゴム、スチレン―
ブタジエン共重合ゴムなどのゴム類やこれらの樹
脂のブレンド品であつてもよい。 また、過酸化物あるいは放射線等によつて架橋
させた架橋ポリエチレン等の架橋重合体及び発泡
剤によつて発泡させた発泡ポリスチレン等の発泡
重合体も包含される。 本発明の組成物にさらにフエノール系の抗酸化
剤を添加することによつて酸化安定性を改善する
ことができる。これらのフエノール系抗酸化剤と
してはたとえば、２，６―ジ―第３ブチル―ｐ―
クレゾール、ステアリル―（３，５―ジ―メチル
―４―ヒドロキシベンジル）チオグリコレート、
ステアリル―β―（４―ヒドロキシ―３，５―ジ
―第３ブチルフエニル）プロピオネート、ジステ
アリル―３，５―ジ―第３ブチル―４―ヒドロキ
シベンジルホスホネート、２，４，６―トリス
（3′，5′―ジ―第３ブチル―4′―ヒドロキシベンジ
ルチオ）―１，３，５―トリアジン、ジステアリ
ル（４―ヒドロキシ―３―メチル―５―第３ブチ
ル）ベンジルマロネート、２，2′―メチレンビス
（４―メチル―６―第３ブチルフエノール）、４，
4′―メチレンビス（２，６―ジ―第３ブチルフエ
ノール）、２，2′―メチレンビス〔６―（１―メ
チルシクロヘキシル）ｐ―クレゾール〕、ビス
〔３，５―ビス（４―ヒドロキシ―３―第３ブチ
ルフエニル）ブチリツクアシド〕グリコールエス
テル、４，4′―ブチリデンビス（６―第３ブチル
―ｍ―クレゾール）、１，１，３―トリス（２―
メチル―４―ヒドロキシ―５―第３ブチルフエニ
ル）ブタン、１，３，５―トリス（２，６―ジメ
チル―３―ヒドロキシ―４―第３ブチル）ベンジ
ルイソシアヌレート、１，３，５―トリス（３，
５―ジ―第３ブチル―４―ヒドロキシベンジル）
―２，４，６―トリメチルベンゼン、テトラキス
〔メチレン―３―（３，５―ジ―第３ブチル―４
―ヒドロキシフエニル｝プロピオネート〕メタ
ン、１，３，５―トリス（３，５―ジ―第３ブチ
ル―４―ヒドロキシベンジル）イソシアヌレー
ト、１，３，５―トリス〔（３，５―ジ―第３ブ
チル―４―ヒドロキシフエニル）プロピオニルオ
キシエチル〕イソシアヌレート、２―オクチルチ
オ―４，６―ジ（４―ヒドロキシ―３，５―ジ―
第３ブチル）フエノキシ―１，３，５―トリアジ
ン、４，4′―チオビス（６―第３ブチル―ｍ―ク
レゾール）などのフエノール類及び４，4′―ブチ
リデンビス（２―第３ブチル―５―メチルフエノ
ール）の炭酸オリゴエステル（例えば重合度２，
３，４，５，６，７，８，９，10など）などの多
価フエノール炭酸オリゴエステル類があげられ
る。 本発明の組成物にさらに硫黄系の抗酸化剤を加
えてその酸化安定性の改善をはかることもでき
る。これらの硫黄系抗酸化剤としてはたとえばジ
ラウリル―、ジミリスチル―、ジステアリル―な
どのジアルキルチオジプロピオネート及びブチル
―、オクチル―、ラウリル―、ステアリル―など
のアルキルプロピオン酸の多価アルコール（例え
ばグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリス
ヒドロキシエチルイソシアヌレート）のエステル
（例えばペンタエリスリトールテトラウリルチオ
プロピオネート）があげられる。 本発明の組成物に、さらにホスフアイト等の含
リン化合物を添加することによつて、耐光性及び
耐熱性を改善することができる。この含リン化合
物としては例えば、トリオクチルホスフアイト、
トリラウリルホスフアイト、トリデシルホスフア
イト、オクチル―ジフエニルホスフアイト、トリ
フエニルホスフアイト、トリス（ブトキシエチ
ル）ホスフアイト、トリス（ノニルフエニル）ホ
スフアイト、ジステアリルペンタエリスリトール
ジホスフアイト、テトラ（トリデシル）―１，
１，３―トリス（２―メチル―５―第３ブチル―
４―ヒドロキシフエニル）ブタンジホスフアイ
ト、テトラ（C12〜15混合アルキル）―４，4′―イ
ソプロピリデンジフエニルホスフアイト、テトラ
（トリデシル）―４，4′―ブチリデンビス（３―
メチル―６―第３ブチルフエノール）ジホスフア
イト、トリス（３，５―ジ―第３ブチル―４―ヒ
ドロキシフエニル）ホスフアイト、トリス（モ
ノ・ジ混合ノニルフエニル）ホスフアイト、水素
化―４，4′―イソプロピリデンジフエノールポリ
ホスフアイトビス（オクチルフエニル）・ビス
〔４，4′―ブチリデンビス（３―メチル―６―第
３ブチルフエノール）〕・１，６―ヘキサンジオー
ルジホスフアイト、フエニル・４，4′―イソプロ
ピリデンジフエノール・ペンタエリスリトールジ
ホスフアイト、トリス〔４，4′―イイソプロピリ
デンビス（２―第３ブチルフエノール）〕ホスフ
アイト、フエニル・ジイソデシルホスフアイト、
ジ（ノニルフエニル）ペンタエリスリトールジホ
スフアイト、トリス（１，３―ジ―ステアロイル
オキシイソプロピル）ホスフアイト、４，4′―イ
ソプロピリデンビス（２―第３ブチルフエノー
ル）・ジ（ノニルフエニル）ホスフアイト、９，
10―ジ―ハイドロ―９―オキサ―10―フオスフア
フエナンスレン―10―オキサイド、テトラキス
（２，４―ジ―第３ブチルフエニル）―４，4′―
ビフエニレンジホスフアイトなどがあげられる。 本発明の組成物に他の光安定剤を添加すること
によつてその耐光性をさらに改善することができ
る。これらの光安剤としてはたとえば、２―ヒド
ロキシ―４―メトキシベンゾフエノン、２―ヒド
ロキシ―４―ｎ―オクトキシベンゾフエノン、
２，2′―ジ―ヒドロキシ―４―メトキシベンゾフ
エノン、２，４―ジヒドロキシベンゾフエノン等
ヒドロキシベンゾフエノン類、２―（2′―ヒドロ
キシ―3′―ｔ―ブチル―5′―メチルフエニル）―
５―クロロベンゾトリアゾール、２―（2′―ヒド
ロキシ―3′，5′―ジ―ｔ―ブチルフエニル）―５
―クロロベンゾトリアゾール、２―（2′―ヒドロ
キシ―5′―メチルフエニル）ベンゾトリアゾー
ル、２―（2′―ヒドロキシ―3′―5′―ジ―ｔ―ア
ミルフエニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾト
リアゾール類、フエニルサリシレート、ｐ―ｔ―
ブチルフエニルサリシレート、２，４―ジ―ｔ―
ブチルフエニル―３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―
ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類、
２，2′―チオビス（４―ｔ―オクチルフエノー
ル）Ni塩、〔２，2′―チオビス（４―ｔ―オクチ
ルフエノラート）〕―ｎ―ブチルアミンNi、（３，
５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシベンジル）
ホスホン酸モノエチルエステルNi塩等のニツケ
ル化合物類、α―シアノ―β―メチル―β―（ｐ
―メトキシフエニル）アクリル酸メチル等の置換
アクリロニトリル類及びＮ―２―エチルフエニル
―N′―２―エトキシ―５―第３ブチルフエニル
シユウ酸アミド、Ｎ―２―エチルフエニル―
N′―２―エトキシフエニルシユウ酸ジアミド等
のシユウ酸ジアニリド類があげられる。 その他必要に応じて、本発明組成物は重合属不
活性化剤、造核剤、金属石けん、有機錫化合物、
可塑剤、エポキシ化合物、顔料、充填剤、発泡
剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、加工助剤等を包
含させることができる。 次に本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。しかしながら本発明はこれらの実施例によつ
て限定されるものではない。 実施例 １ ポリ塩化ビニル 100重量部 ジオクチルフタレート 48 エポキシ化大豆油 ２ トリスノニルフエニルホスフアイト 0.2 Ca―ステアレート 1.0 Zn―ステアレート 0.1 試 料（表―１） 0.3 上記配合物をロール上で混練し厚さ１mmのシー
トを作成した。このシートを用いウエザオメータ
ー中での耐光性試験を行なつた。 その結果を表―１に示す。
【表】
【表】
実施例 ２
ポリプロピレン 100重量部
ステアリル―β―３，５―ジ―第３ブチル―４
―ヒドロキシフエニルプロオネート 0.2 試 料（表―２） 0.3 上記配合にて厚さ0.3mmのプレスシートを作成
し、高圧水銀ランプを用いて耐光性試験を行なつ
た。また80℃の熱水に15時間浸漬後のシートつい
ても耐光性試験を行なつた。その結果を表―２に
示す。
―ヒドロキシフエニルプロオネート 0.2 試 料（表―２） 0.3 上記配合にて厚さ0.3mmのプレスシートを作成
し、高圧水銀ランプを用いて耐光性試験を行なつ
た。また80℃の熱水に15時間浸漬後のシートつい
ても耐光性試験を行なつた。その結果を表―２に
示す。
【表】
実施例 ３
エチレン―酢酸ビニルポリマー 100重量部
２，６―ジ―第３ブチル―ｐ―クレゾール
0.1 Ca―ステアレート 0.1 Zn―ステアレート 0.1 ジイソデシルフエニルホスフアイト 0.2 試 料（表―３） 0.2 上記配合物をロール上130℃の混練後、140℃で
プレスシート（厚さ0.4mm）を作成した。このシ
ートをウエザオメーター中で500時間照射後の抗
張力残率を測定した。その結果を表―３に示す。
0.1 Ca―ステアレート 0.1 Zn―ステアレート 0.1 ジイソデシルフエニルホスフアイト 0.2 試 料（表―３） 0.2 上記配合物をロール上130℃の混練後、140℃で
プレスシート（厚さ0.4mm）を作成した。このシ
ートをウエザオメーター中で500時間照射後の抗
張力残率を測定した。その結果を表―３に示す。
【表】
実施例 ４
ポリエチレン 100重量部
Ca―ステアレート 1.0
テトラキス〔メチレン―３―（３，５―ジ―第
３ブチル―４―ヒドロキシフエニル）プロピオ
ネート〕メタン 0.1 ジステアリルチオジプロピオネート 0.3 試 料（表―４） 0.2 上記配合物を混練機プレスして厚さ0.5mmのシ
ートを作つた。このシートを用いてウエザオメー
ター中で耐光性を測定し、脆化するまでの時間を
測定した。その結果を表―４に示す。
３ブチル―４―ヒドロキシフエニル）プロピオ
ネート〕メタン 0.1 ジステアリルチオジプロピオネート 0.3 試 料（表―４） 0.2 上記配合物を混練機プレスして厚さ0.5mmのシ
ートを作つた。このシートを用いてウエザオメー
ター中で耐光性を測定し、脆化するまでの時間を
測定した。その結果を表―４に示す。
【表】
【表】
実施例 ５
ABS樹脂 100重量部
４，4′―ブチリデンビス（２―第３ブチル―ｍ
―クレゾール） 0.1 試 料（表―５） 0.3 上記配合物をロール練り後プレスして厚さ３mm
のシートを作つた。このシートを用いウエザオメ
ーターで800時間照射後の抗張力残率を測定した。 その結果を表―５に示す。
―クレゾール） 0.1 試 料（表―５） 0.3 上記配合物をロール練り後プレスして厚さ３mm
のシートを作つた。このシートを用いウエザオメ
ーターで800時間照射後の抗張力残率を測定した。 その結果を表―５に示す。
【表】
実施例 ６
通常の安定剤は樹脂の高温加工時に揮発、分解
等によりその効果が著しく失なわれることが知ら
れている。 本実施例では押し出し加工を繰り返し行なうこ
とにより高温加工による影響を確かめた。 次の配合により樹脂と添加剤をミキサーで５分
間混合した後、押し出し機でコンパウンドを作成
した。（シリンダー温度230℃、240℃、ヘツドダ
イス温度250℃、回転数20rpm）押し出しを５回
繰り返し行なつた後このコンパウンドを用いて試
験片を射出成形機で作成した。（シリンダー温度
240℃、ノズル温度250℃、射出圧475Kg／cm2） 得られた試験片を用いて高圧水銀ランプで耐光
性試験を行なつた。また、押し出し１回のものに
ついても同様に試験した。 結果を表―６に示す。 ＜配 合＞ エチレン―プロピレン共重合樹脂 100重量部 ステアリン酸カルシウム 0.2 ステアリル―β―３，５―ジ―第３ブチル―４
―ヒドロキシフエニルプロピネート 0.1 ジラウリルチオジプロピオネート 0.2 試 料（表―６） 0.2
等によりその効果が著しく失なわれることが知ら
れている。 本実施例では押し出し加工を繰り返し行なうこ
とにより高温加工による影響を確かめた。 次の配合により樹脂と添加剤をミキサーで５分
間混合した後、押し出し機でコンパウンドを作成
した。（シリンダー温度230℃、240℃、ヘツドダ
イス温度250℃、回転数20rpm）押し出しを５回
繰り返し行なつた後このコンパウンドを用いて試
験片を射出成形機で作成した。（シリンダー温度
240℃、ノズル温度250℃、射出圧475Kg／cm2） 得られた試験片を用いて高圧水銀ランプで耐光
性試験を行なつた。また、押し出し１回のものに
ついても同様に試験した。 結果を表―６に示す。 ＜配 合＞ エチレン―プロピレン共重合樹脂 100重量部 ステアリン酸カルシウム 0.2 ステアリル―β―３，５―ジ―第３ブチル―４
―ヒドロキシフエニルプロピネート 0.1 ジラウリルチオジプロピオネート 0.2 試 料（表―６） 0.2
【表】
実施例 ７
ポリウレタン樹脂（旭電化製Ｕ―100）
100重量部 Ba―ステアレート 0.7 Zn―ステアレート 0.3 ２，６―ジ―第３ブチル―ｐ―クレゾール
0.1 試 料（表―７） 0.3 上記配合物を70℃で５分間ロール上で混練し、
120℃５分間プレスして厚さ0.5mmのシートを作成
した。このシートとフエードメーターにて30時間
照射後の伸び残率を測定した。 その結果を表―７に示す。
100重量部 Ba―ステアレート 0.7 Zn―ステアレート 0.3 ２，６―ジ―第３ブチル―ｐ―クレゾール
0.1 試 料（表―７） 0.3 上記配合物を70℃で５分間ロール上で混練し、
120℃５分間プレスして厚さ0.5mmのシートを作成
した。このシートとフエードメーターにて30時間
照射後の伸び残率を測定した。 その結果を表―７に示す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 合成樹脂100重量部に対し次の一般式（）
で表されるくり返し単位及び一般式（）で表さ
れるくり返し単位を有する分子量1000〜20000の
共重合体0.001〜５重量部を含有せしめてなる合
成樹脂組成物。 〔式中、R1及びR2はそれぞれアルキル基、 【式】または 【式】 Ｘは【式】 または【式】を示し、 R6は低級アルキル基を示す。 R3は水素原子またはアルキル基を示す。 R4はアルキレン基を示す。 R5は水素原子またはメチル基を示す。 ＹはCH2，Ｃ＝Ｏ，CH―OH または【式】を示し、R7はアルキレン基 を示す。 但し、一般式（）で表されるくり返し単位の
全てにおいてR1とR2が同時にアルキル基を示す
ことはない。〕 〔式中、R3は水素原子またはアルキル基を示
す。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13951080A JPS5763359A (en) | 1980-10-06 | 1980-10-06 | Stabilized synthetic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13951080A JPS5763359A (en) | 1980-10-06 | 1980-10-06 | Stabilized synthetic resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5763359A JPS5763359A (en) | 1982-04-16 |
| JPH021186B2 true JPH021186B2 (ja) | 1990-01-10 |
Family
ID=15246973
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13951080A Granted JPS5763359A (en) | 1980-10-06 | 1980-10-06 | Stabilized synthetic resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5763359A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2920918A1 (de) * | 1979-05-23 | 1980-11-27 | Hoechst Ag | Copolymere substituierter piperidine, ihre herstellung und verwendung |
-
1980
- 1980-10-06 JP JP13951080A patent/JPS5763359A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5763359A (en) | 1982-04-16 |
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