JPH02121950A - 光学活性α−オキシ酸エステルの立体配置を反転させる方法 - Google Patents
光学活性α−オキシ酸エステルの立体配置を反転させる方法Info
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- JPH02121950A JPH02121950A JP63273866A JP27386688A JPH02121950A JP H02121950 A JPH02121950 A JP H02121950A JP 63273866 A JP63273866 A JP 63273866A JP 27386688 A JP27386688 A JP 27386688A JP H02121950 A JPH02121950 A JP H02121950A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、光学活性α−オキシ酸エステルの立体配置を
反転させる方法に関する。
反転させる方法に関する。
さらに詳しくは、光学活性α−スルボニルオキシ酸エス
テルから立体配置の反転した光学活性α−ヒドロキシ酸
ニスデルを得るための反転方法に関する。
テルから立体配置の反転した光学活性α−ヒドロキシ酸
ニスデルを得るための反転方法に関する。
〈従来の技術〉
従来、光学活性α−オキシ酸エステルの立体配置を反転
させる方法としては、α−メタンスルホニルオキシ酸エ
ステルをジメチルホルムアミド中、プロピオン酸セシウ
ムと加熱する方法（Ｊ、 Ｏｒｑ、 Ｃｈｅｌ、、 ４
６．４３２１ （１９８１１）およびα−ヒドロキシ酸
エステルを安息香酸、トリフェニルホスフィンおよびア
ゾジカルボン酸エステルと処理する方法（Ｂｕｌｌ、
Ｃｈｅｎ、 Ｓｏｃ。
させる方法としては、α−メタンスルホニルオキシ酸エ
ステルをジメチルホルムアミド中、プロピオン酸セシウ
ムと加熱する方法（Ｊ、 Ｏｒｑ、 Ｃｈｅｌ、、 ４
６．４３２１ （１９８１１）およびα−ヒドロキシ酸
エステルを安息香酸、トリフェニルホスフィンおよびア
ゾジカルボン酸エステルと処理する方法（Ｂｕｌｌ、
Ｃｈｅｎ、 Ｓｏｃ。
Ｊｐｎ、、 ４ ４ 、３４２７ （１９７１）
：５ｙｎｔｈａｓｉｓ１（１９８１））などが知ら
れている。
：５ｙｎｔｈａｓｉｓ１（１９８１））などが知ら
れている。
〈発明が解決しようとする課題〉
しかし、これらの方法は高価な試薬を必要とし、しかも
生成するα−カルボオキシ酸エステルをα−しドロキシ
酸エステルにするためには煩雑な操作を必要とし、工業
的に有利な方法といい難い。
生成するα−カルボオキシ酸エステルをα−しドロキシ
酸エステルにするためには煩雑な操作を必要とし、工業
的に有利な方法といい難い。
く課題を解決するための手段および伴用〉本発明者らは
、光学活性α−オキシ酸エステルの立体配置を反転させ
る方法について鋭意検討を行った結果、光学活性α−ス
ルホニルオキシ酸ニスデルを、低級アルコール中、脂肪
酸のナトリウムまたはカリウム塩と加熱処理し、枕けて
酸または弱塩基で処理することにより容易に立体配置の
反転したα−ヒドロキシ酸エステルに導けることを見出
した。
、光学活性α−オキシ酸エステルの立体配置を反転させ
る方法について鋭意検討を行った結果、光学活性α−ス
ルホニルオキシ酸ニスデルを、低級アルコール中、脂肪
酸のナトリウムまたはカリウム塩と加熱処理し、枕けて
酸または弱塩基で処理することにより容易に立体配置の
反転したα−ヒドロキシ酸エステルに導けることを見出
した。
すなわち、本発明は次の一般式（Ｄ
Ｏ８Ｏ２Ｒ２
（式中、Ｒ，は低級アルキル基を、Ｒ２は低級アルキル
基またはアリール基を、※は不斉炭素を示す。） で表される光学活性α−スルホニルオキシ酸ニスデルを
、低級アルコール中、炭素数１〜３の脂肪酸のナトリウ
ムまたはカリウム塩から選ばれる少なくとも１種の塩で
処理したのち、次いで酸または弱塩基で処理し、次の一
数式■Ｈ （式中、Ｒ１は低級アルキル基を、※は不斉炭素を示す
、） で表される立体配置の反転した光学活性α−ヒドロキシ
酸エステルを得ることを特徴とする光学活性α−オキシ
酸エステルの立体配置を反転させる方法である。
基またはアリール基を、※は不斉炭素を示す。） で表される光学活性α−スルホニルオキシ酸ニスデルを
、低級アルコール中、炭素数１〜３の脂肪酸のナトリウ
ムまたはカリウム塩から選ばれる少なくとも１種の塩で
処理したのち、次いで酸または弱塩基で処理し、次の一
数式■Ｈ （式中、Ｒ１は低級アルキル基を、※は不斉炭素を示す
、） で表される立体配置の反転した光学活性α−ヒドロキシ
酸エステルを得ることを特徴とする光学活性α−オキシ
酸エステルの立体配置を反転させる方法である。
すなわち、本発明は光学活性α−スルホニルオキシ酸エ
ステルを炭素数１〜３の脂肪酸のナトリウムおよびカリ
ウム塩から選ばれる少なくとも１種の塩で処理する第一
段反応および次いで酸または弱酸基で処理する第二段反
応からなる。
ステルを炭素数１〜３の脂肪酸のナトリウムおよびカリ
ウム塩から選ばれる少なくとも１種の塩で処理する第一
段反応および次いで酸または弱酸基で処理する第二段反
応からなる。
まず、本発明の第一段反応について以下に説明する。
本発明で原料として用いられる上記式〇で表される光学
活性α−スルホニルオキシ酸エステルにおいて、Ｒ１は
メチル、エチル、ｎ−グロピル、イソ１０ビル、ｎ−ブ
チルなどの低級アルキル基であり、好ましくは、メチル
基およびエチル基が挙げられる。また、Ｒ２は低級アル
キル基またはアリール基を表すが、好ましい具体例とし
てはメチル、トリフルオロメチル、フェニル、トリル、
Ｐ−ニトロフェニル基などが挙げられ、特に好ましくは
メチル基が挙げられる。また、※は不斉炭素を示すが、
上記式〇においてＲ−配置を有していれば本発明に従う
方法によって得られる上記式■の化合物はＳ−配置とな
り、逆に上記式〇においてＳ−配置を有していれば、本
発明方法に従う方法によって得られる上記式■の化合物
は尺−配置となる。
活性α−スルホニルオキシ酸エステルにおいて、Ｒ１は
メチル、エチル、ｎ−グロピル、イソ１０ビル、ｎ−ブ
チルなどの低級アルキル基であり、好ましくは、メチル
基およびエチル基が挙げられる。また、Ｒ２は低級アル
キル基またはアリール基を表すが、好ましい具体例とし
てはメチル、トリフルオロメチル、フェニル、トリル、
Ｐ−ニトロフェニル基などが挙げられ、特に好ましくは
メチル基が挙げられる。また、※は不斉炭素を示すが、
上記式〇においてＲ−配置を有していれば本発明に従う
方法によって得られる上記式■の化合物はＳ−配置とな
り、逆に上記式〇においてＳ−配置を有していれば、本
発明方法に従う方法によって得られる上記式■の化合物
は尺−配置となる。
本発明の第一段反応溶媒として用いられる低級アルコー
ルの具体例としてはメタノール、再タノール、ｎ−１０
パノール、イソプロパツール、ｎ−ブタノールなどが挙
げられるが、特に好ましくはメタノールおよびエタノー
ルが挙げられる０本発明の第一段反応で用いられる炭素
数１〜３の脂肪酸のナトリウムまたはカリウム塩の具体
例としては、ギ酸ナトリウム、ギ酸カリウム、酢酸ナト
リウム、＃酸カリウム、プロピオン酸ナトリウムおよび
１０ピオン酸カリウムが挙げられるが、特に好ましくは
酢酸ナトリウムおよび酢酸カリウムが挙げられる。
ルの具体例としてはメタノール、再タノール、ｎ−１０
パノール、イソプロパツール、ｎ−ブタノールなどが挙
げられるが、特に好ましくはメタノールおよびエタノー
ルが挙げられる０本発明の第一段反応で用いられる炭素
数１〜３の脂肪酸のナトリウムまたはカリウム塩の具体
例としては、ギ酸ナトリウム、ギ酸カリウム、酢酸ナト
リウム、＃酸カリウム、プロピオン酸ナトリウムおよび
１０ピオン酸カリウムが挙げられるが、特に好ましくは
酢酸ナトリウムおよび酢酸カリウムが挙げられる。
第−段反応の反応条件としては温度が通常１０〜１５０
℃であり、好ましくは２０〜１２０℃の範囲である９反
応時間は使用される溶媒および脂肪酸の塩によってかわ
るが、通常１〜５０時間である。
℃であり、好ましくは２０〜１２０℃の範囲である９反
応時間は使用される溶媒および脂肪酸の塩によってかわ
るが、通常１〜５０時間である。
かくして第一段反応により、原料の光学活性α−スルホ
ニルオキシ酸エステルとは立体配置の反転した、次式■
で表される光学活性α−カルボオキシ酸エステルが得ら
れる。
ニルオキシ酸エステルとは立体配置の反転した、次式■
で表される光学活性α−カルボオキシ酸エステルが得ら
れる。
ＣＯＲ３
大部分の原料は第一段反応により立体配置の反転した光
学活性α−カルボオキシ酸エステルになるが、一部以下
の第二段反応が同時におこり立体配置の反転した光学活
性α−ヒドロキシ酸エステルが得られる。
学活性α−カルボオキシ酸エステルになるが、一部以下
の第二段反応が同時におこり立体配置の反転した光学活
性α−ヒドロキシ酸エステルが得られる。
以下、本発明の第二段反応について説明する。
第一段反応終了後の反応液は、通常、続けて第二段反応
に供せられる。
に供せられる。
第二段反応に用いられる酸または弱塩基の具体例として
は硫酸、塩酸、リン酸などの酸または炭酸カリウム、炭
酸ナトリウムなどの弱塩基が挙げられるが、特に好まし
くは硫酸、炭酸カリウムおよび炭酸ナトリウムである。
は硫酸、塩酸、リン酸などの酸または炭酸カリウム、炭
酸ナトリウムなどの弱塩基が挙げられるが、特に好まし
くは硫酸、炭酸カリウムおよび炭酸ナトリウムである。
酸を用いる場合、その使用量は第一段反応で用いる脂肪
酸の塩に対して１当量以上であり、特に好ましくは１．
１〜２．０当量である。ただ第一段反応後、析出してい
る生成塩をお過する場合はこの使用量を適宜減らすこと
ができる。一方、弱塩基を用いる場合は触蝶量でよく、
通常０．１〜０．５当量で十分である。
酸の塩に対して１当量以上であり、特に好ましくは１．
１〜２．０当量である。ただ第一段反応後、析出してい
る生成塩をお過する場合はこの使用量を適宜減らすこと
ができる。一方、弱塩基を用いる場合は触蝶量でよく、
通常０．１〜０．５当量で十分である。
この反応の条件は第一・段反応の反応条件と同じ条件が
採用できる。
採用できる。
かくして、ＷＸ料の光学活性α−スルホニルオキシ酸ニ
スデルとは立体配置の反転した光Ｔ活性α−ヒドロキシ
酸ニスデルを得ることができる。
スデルとは立体配置の反転した光Ｔ活性α−ヒドロキシ
酸ニスデルを得ることができる。
反応液から目的生成物の分１１１Ｉ精製は、通常の抽出
、蒸留によって容易に行われる。
、蒸留によって容易に行われる。
〈実施例〉
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、実施例中、光学純度は次のように測定したものを
示す。
示す。
光学純度の測定
２−ヒドロキシ−４−フェニル酪酸エチルをトルエン中
ピリジンを触媒として過剰の３．５ジニトロフエニルイ
ソシアネートと６５℃で１時間反応させたのち、高速液
体クロマトグラフィー（ＨＰ Ｌ Ｃ）を用いて次の条
件で分析し光学純度％を求めた。
ピリジンを触媒として過剰の３．５ジニトロフエニルイ
ソシアネートと６５℃で１時間反応させたのち、高速液
体クロマトグラフィー（ＨＰ Ｌ Ｃ）を用いて次の条
件で分析し光学純度％を求めた。
ＨＰ Ｌ Ｃ条件
カラム： ＳＵＭ Ｉ ＰＡＸ
ＯＡ−３０００（注入化学工業製）
５μ、４．６Ｘ２５０＋ｕ＋＋
ｌ動４ｔｌ：ｎ−ヘキサン／１，２−ジクロロエタン／
エタノール−８０／１９／１ １、０ ｍｌ ／ ｌ１ｉｎ ＵＶ：２５−１０丁【Ｉ 保持時間： （Ｒ）−２−ヒドロキシ−４−フェニル酪
酸エチル ７．７ＩＩｉｎ （Ｓ）−２−ヒドロキシ−４−フェ ニル酪酸エチル １６．５Ｌｌｉｎ 実施例１ （Ｓ＞ −２−メタンスルホニルオキシ−４−フェニル
醋酸エチル（光学純度６３％）１０ｇをエタノール１０
０ｍ１に溶解し、酢酸カリウム４．１ｇを加え３０時間
境押しながら還流した。
エタノール−８０／１９／１ １、０ ｍｌ ／ ｌ１ｉｎ ＵＶ：２５−１０丁【Ｉ 保持時間： （Ｒ）−２−ヒドロキシ−４−フェニル酪
酸エチル ７．７ＩＩｉｎ （Ｓ）−２−ヒドロキシ−４−フェ ニル酪酸エチル １６．５Ｌｌｉｎ 実施例１ （Ｓ＞ −２−メタンスルホニルオキシ−４−フェニル
醋酸エチル（光学純度６３％）１０ｇをエタノール１０
０ｍ１に溶解し、酢酸カリウム４．１ｇを加え３０時間
境押しながら還流した。
反応液を冷却したのち、析出している塩を濾過して除去
した。このＰ液に濃硫酸１ｇを添加した。続けて１７時
間撹拌還流したのち反応液を冷却して′ａ節した。水５
０ｍ１を添加しＣＨＣ１３５０１１１１で３回抽出操作
を’ｒｒい、無水硫酸マグネシウム１で乾燥後、減圧’
ｔ１４１１’ｈすることにより、１）−２−しドロキシ
−４−フェニル酪酸エチル６．４ｇ（収率８８％、光学
純度６３％）を得た。
した。このＰ液に濃硫酸１ｇを添加した。続けて１７時
間撹拌還流したのち反応液を冷却して′ａ節した。水５
０ｍ１を添加しＣＨＣ１３５０１１１１で３回抽出操作
を’ｒｒい、無水硫酸マグネシウム１で乾燥後、減圧’
ｔ１４１１’ｈすることにより、１）−２−しドロキシ
−４−フェニル酪酸エチル６．４ｇ（収率８８％、光学
純度６３％）を得た。
実施例２
（Ｒ）−２−メタンスルボニルオキシ−４フエニル醋酸
エチル（光学純度９９％）２．９ｇをエタノール２９１
１に溶解し、酢酸カリウム１゜２ｇを加え２６時間撹拌
しながら還流した。その後炭酸カリウム０．０５ｇを加
え、さらに１２時間撹拌還流した。反応後、実施例１と
同様に処理することにより、（Ｓ）−２−ヒドロキシ４
−フェニル醋酸エチル１．８ｇ（収率８６％、光学純度
７４％）を得た。
エチル（光学純度９９％）２．９ｇをエタノール２９１
１に溶解し、酢酸カリウム１゜２ｇを加え２６時間撹拌
しながら還流した。その後炭酸カリウム０．０５ｇを加
え、さらに１２時間撹拌還流した。反応後、実施例１と
同様に処理することにより、（Ｓ）−２−ヒドロキシ４
−フェニル醋酸エチル１．８ｇ（収率８６％、光学純度
７４％）を得た。
実施例３
（Ｓ）−２−メタンスルホニルオキシ−４フエニル醋酸
エチル（光学純度６５％）２．０ｇをエタノール２０ｍ
１に溶解し、酢酸カリウム０８８２ｇおよび炭酸カリウ
ム０１０ｇを加え９時間攪拌しながら還流した。反応後
、実施例１と同様に処理することにより、（Ｉｔ ）
−２−ヒドロキシ−４−フェニル酪酸エチル１．３ｇ（
収率８６％、光学純度４２％）を得た。
エチル（光学純度６５％）２．０ｇをエタノール２０ｍ
１に溶解し、酢酸カリウム０８８２ｇおよび炭酸カリウ
ム０１０ｇを加え９時間攪拌しながら還流した。反応後
、実施例１と同様に処理することにより、（Ｉｔ ）
−２−ヒドロキシ−４−フェニル酪酸エチル１．３ｇ（
収率８６％、光学純度４２％）を得た。
〈発明の効果〉
本発明によれば、光学活性α−スルホニルオキシ酸エス
テルを低級アルコール中、低級脂肪酸の塩で処理し、続
けて酸または弱塩基で処理することにより立体配置の反
転した光学活性αヒドロキシ酸エステルが得られる。
テルを低級アルコール中、低級脂肪酸の塩で処理し、続
けて酸または弱塩基で処理することにより立体配置の反
転した光学活性αヒドロキシ酸エステルが得られる。
本発明方法によれば、高価な試薬や煩雑な操作を要する
ことなく工業的に有利に立体配置を反転させることがで
きる。
ことなく工業的に有利に立体配置を反転させることがで
きる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は低級アルキル基を、Ｒ＿２は低級アル
キル基またはアリール基を、※は不斉炭素を示す。） で表される光学活性α−スルホニルオキシ酸エステルを
、低級アルコール中、炭素数１〜３の脂肪酸のナトリウ
ムまたはカリウム塩から選ばれる少なくとも１種の塩で
処理したのち、次いで酸または弱塩基で処理し、 次の一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１は低級アルキル基を、※は不斉炭素を示
す。） で表される立体配置の反転した光学活性α−ヒドロキシ
酸エステルを得ることを特徴とする光学活性α−オキシ
酸エステルの立体配置を反転させる方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63273866A JP2591111B2 (ja) | 1988-10-28 | 1988-10-28 | 光学活性α−オキシ酸エステルの立体配置を反転させる方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63273866A JP2591111B2 (ja) | 1988-10-28 | 1988-10-28 | 光学活性α−オキシ酸エステルの立体配置を反転させる方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02121950A true JPH02121950A (ja) | 1990-05-09 |
| JP2591111B2 JP2591111B2 (ja) | 1997-03-19 |
Family
ID=17533651
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63273866A Expired - Lifetime JP2591111B2 (ja) | 1988-10-28 | 1988-10-28 | 光学活性α−オキシ酸エステルの立体配置を反転させる方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2591111B2 (ja) |
-
1988
- 1988-10-28 JP JP63273866A patent/JP2591111B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2591111B2 (ja) | 1997-03-19 |
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