JPH0212257B2 - - Google Patents
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- JPH0212257B2 JPH0212257B2 JP17017081A JP17017081A JPH0212257B2 JP H0212257 B2 JPH0212257 B2 JP H0212257B2 JP 17017081 A JP17017081 A JP 17017081A JP 17017081 A JP17017081 A JP 17017081A JP H0212257 B2 JPH0212257 B2 JP H0212257B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- adca
- extrusion
- foam
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
本発明はアゾジカルボンアミド（以下、
ADCAと略する。）を発泡剤として含有する発泡
成形用ポリオレフイン組成物の改良に関するもの
である。 加熱により分解してガスを発生するいわゆる化
学発泡剤は、熱可塑性樹脂の発泡剤として広く使
用されている。なかでもADCAは、単位質量あ
たりの発生ガス量が多いこと、発生ガスが比較的
無臭であること、分解残渣が無毒、無臭、無移行
性であること、貯蔵安定性がよいこと、などのた
めに、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロ
ピレンをはじめ各種熱可塑性樹脂の発泡剤として
広く使用されている。しかし、ADCAの分解温
度が約200℃と高いため、熱可塑性樹脂の発泡に
使用される時、これらの樹脂材料の軟化点よりも
発泡剤の分解温度が高いため、従来、ADCAに
発泡助剤を併用して、分解温度を低温側に調整し
て使用することが行なわれている。 このような助剤として尿素、脂肪酸金属塩、あ
るいは酸化亜鉛等が知られている。 押出成形法、ブロー成形法およびインフレーシ
ヨン成形法により、オレフイン系樹脂を発泡成形
する際、オレフイン系樹脂はポリスチレンのよう
な他の熱可塑性樹脂に比較して、溶融時の弾性が
低く、また感温比が大きいため、押出加工条件巾
が極端に狭く、成形品収率の低下要因となつてい
る。また上記発泡助剤は、ADCAの分解温度を
低下できるが、ADCAの分解速度は急速であり、
且つ分解に際して約10Kcal／Molのような高い
分解熱量を発生するので、微細で且つ均一な気泡
を有する発泡体を得ることが極めて困難であつ
た。 そこで、本発明者らはADCAのガス発生量に
は影響を与えず、分解温度を低下し、分解速度も
緩慢にし、さらに分解熱量を抑制する助剤に着目
し種々研究を重ねた結果、一般式〔Ar（SO3）o〕n
Ｍ（ただし、式中Arはアリール骨格を有する基を
示し、Ｍは水素原子、NH4、またはLi、Na、
Ｋ、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd、SnおよびPb
からなる群から選ばれた金属を示し、ｎ及びｍは
整数である。）でわされる化合物（以下、アリー
ルスルホン酸塩と略する。）が、前記の発泡助剤
としての要件を満し、最適押出加工条件巾が広く
しかも微細かつ均一な気泡構造を有するポリオレ
フイン発泡体を得るのに有効であり、更に従来の
発泡助剤と比較して押出量が約２割も増大するこ
とを知見し、本発明に到達した。 すなわち、本発明は、発泡剤としてADCAを
含有するポリオレフイン組成物において、該発泡
剤１重量部にアリールスルホン酸塩の１種又は２
種以上を0.05〜２重量部の範囲で含有する発泡成
形用ポリオレフイン組成物を提供するものであ
る。本発明に使用し得るアリールスルホン酸塩と
しては、具体的にはベンゼンスルホン酸塩、ベン
ゼンジスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩、ト
ルエンジスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、
ブチルベンゼンスルホン酸塩、ドデシルベンゼン
スルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、ナフタ
レンジスルホン酸塩等が挙げられ、なかでもドデ
シルベンゼンスルホン酸アンモニウム、ドデシル
ベンゼンスルホン酸カリウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸亜鉛、ナフタレンスルホン酸バリウム
などが多用される。而して前記した一般式で示さ
れるアリールスルホン酸塩のＭがＨ、NH4の他、
前記した金属の相異によつてアリールスルホン酸
塩自体の熱安定性その他得られる成形品の気泡状
態に若干の相異は認められるが、本発明の
ADCAの発泡助剤効果に関してはほゞ同様の効
果が得られる。 ポリオレフインとしては、押出成形法、ブロー
成形法、インフレーシヨン成形法等による発泡成
形に使用可能な公知のオレフイン系樹脂、例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロ
ピレン共重合体の単独及びオレフイン系樹脂の混
合物あるいはオレフイン系樹脂を主体として、ポ
リスチレン、ゴム等の他の熱可塑性樹脂の混合物
等のいずれでも使用できる。また架橋剤によりオ
レフイン系樹脂を架橋しながら、あるいは架橋
後、発泡成形しても良い。 ポリオレフインに配合するADCAの量につい
ては0.1〜10重量部の範囲内で使用できる。本発
明で使用するアリールスルホン酸塩は、ポリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコールモノメ
チルエーテル等のいわゆる分散剤との混合物であ
つても実用上問題ないが、アリールスルホン酸塩
の使用割合は、ADCA1重量部に対して0.05〜２
重量部、好ましくは0.2〜１重量部添加すること
により好結果が得られる。 而して添加量が0.05重量部以下になるとADCA
の分解温度低下、分解速度および分解発熱量の抑
制に効果が乏しく、また２重量部以上では発泡成
形品の気泡が不均一となり面状態が悪くなるので
好ましくない。 本発明のポリオレフイン組成物の使用に当つて
は、ADCAとアリールスルホン酸塩とをポリオ
レフインに別々にあるいは一緒に予かじめ練込み
最終的に所定割合になるように調整して使用して
も良いし、また三者を練込むことなく単なる混合
物として直接使用しても良い。また本発明のポリ
オレフイン組成物には、通常使用する顔料、酸化
防止剤、滑剤、帯電防止剤、耐候性向上剤、充填
剤等を周知の使用量の範囲内で適宜使用すること
ができ、これらの組成物は通常用いられる押出成
形法、ブロー成形法、インフレーシヨン成形法お
よび成形条件などの採用によつて発泡成形品とす
ることができる。 本発明に言う発泡助剤であるアリールスルホン
酸塩とADCAをポリオレフインに添加してなる
発泡成形用ポリオレフイン組成物は従来の発泡助
剤との組み合わせより、最適押出加工条件巾が広
く、押出量が約２割増大する。また微細かつ均一
な気泡構造を有し、更に表面美麗なポリオレフイ
ン発泡体を得ることができる。 以下、本発明を実施例により更に説明する。 実施例 １ ポリプロピレンペレツト（商品名、三井東圧化
学(株)製、BJS−Ｍ）（M.I.、1.5）75重量部、高密
度ポリエチレンペレツト（M.I.、0.3）25重量部
にドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム：ポ
リエチレングリコールモノメチルエーテル（分子
量約200）＝１：１重量部の混合物（商品名、勝田
化工(株)製、TCV−711p）0.2重量部を上記ペレツ
トにまぶし、ADCAを0.17重量部添加した。該混
合物を65ｍ／ｍφ押出機（スクリユー回転数
40rpm）にて表１のように押出条件を変化させ、
発泡成形した。それぞれの押出条件で得られた発
泡体（厚み約1.5ｍ／ｍ巾約380ｍ／ｍ）は表２の
ように押出機のシリンダー設定温度を20℃も変化
させても均一な微細気泡構造を保持するというよ
うに最適押出加工条件巾が広く、しかも下記比較
例より気泡径がさらに小さくなつた。また押出量
も下記比較例より約２割多い結果となつた。 実施例 ２ 実施例１において、TCV−711pの添加量を0.2
重量部から0.1重量部に変更した以外は全く同様
にして、表１のように押出条件を変化させ、表２
に示すような押出結果となつた。 実施例 ３、４ 実施例１において、TCV−711pの代りに、ド
デシルベンゼンスルホン酸カリウム：ポリエチレ
ングリコール（分子量約200）＝１：１重量部の混
合物（実施例３）およびナフタレンスルホン酸バ
リウム：ポリエチレングリコール（分子量約200）
＝１：１重量部の混合物（実施例４）を0.1重量
部使用する以外は、全く同様にして発泡成形し
夫々を実施例３および４とした。押出条件を表
１、押出結果を表２に示した。 実施例 ５ 実施例２において、さらにドデシルベンゼンス
ルホン酸亜鉛：ポリエチレングリコールモノメチ
ルエーテル＝１：１重量部の混合物を0.1重量部
添加する以外は実施例１と全く同様にして表１の
ように押出条件を変化させ発泡成形した。押出結
果は表２に示す通りであつた。 比較例 １、２ 実施例１で使用したポリプロピレンペレツトと
高密度ポリエチレンペレツトを同量使用し、実施
例で使用したのと同一のポリエチレングリコール
モノメチルエーテルあるいはポリエチレングリコ
ール0.1重量部をペレツトにまぶし、ADCAを
0.17重量部添加した。該混合物を実施例１と全く
同様に押出条件を表１のように変化させ、発泡成
形した。表２のように得られた発泡体は気泡が大
きく面状態が不良であつた。 比較例 ３、４、５ 実施例１で使用したポリプロピレンペレツトと
高密度ポリエチレンペレツトを同量使用し、実施
例で使用したのと同一のポリエチレングリコール
0.1重量部をペレツトにまぶし、尿素（比較例
３）、活性亜鉛華（商品名、界化学工業ZINCA
＃20）（比較例４）およびステアリン酸アルミニ
ウム（比較例５）0.1重量部とADCA0.17重量部
を添加配合した。混合物を実施例１と全く同様に
して、表１のように押出条件を変化させ、発泡成
形し各々を比較例３、４および５とし、表２のよ
うに、比較例３、４では気泡の荒れた発泡体であ
つた。また比較例５では押出機のシリンダー設定
温度をさらに10℃高くすると、気泡が大きくなる
というように最適押出加工条件巾が狭かつた。 比較例 ６ 実施例１で使用したポリプロピレンペレツトと
高密度ポリエチレンペレツトを同量使用し、実施
例で使用したのと同一のポリエチレングリコール
0.1重量部をペレツトにまぶし、ナフタレンスル
ホン酸バリウム2.0重量部とADCA0.17重量部を
添加配合した。実施例１と全く同様にして、表１
のように押出条件を変化させ発泡成形した。 表２のように得られた発泡体の気泡は、同一押
出温度下で微細から粗大までというように不均一
であり、面状態も不良であつた。
ADCAと略する。）を発泡剤として含有する発泡
成形用ポリオレフイン組成物の改良に関するもの
である。 加熱により分解してガスを発生するいわゆる化
学発泡剤は、熱可塑性樹脂の発泡剤として広く使
用されている。なかでもADCAは、単位質量あ
たりの発生ガス量が多いこと、発生ガスが比較的
無臭であること、分解残渣が無毒、無臭、無移行
性であること、貯蔵安定性がよいこと、などのた
めに、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロ
ピレンをはじめ各種熱可塑性樹脂の発泡剤として
広く使用されている。しかし、ADCAの分解温
度が約200℃と高いため、熱可塑性樹脂の発泡に
使用される時、これらの樹脂材料の軟化点よりも
発泡剤の分解温度が高いため、従来、ADCAに
発泡助剤を併用して、分解温度を低温側に調整し
て使用することが行なわれている。 このような助剤として尿素、脂肪酸金属塩、あ
るいは酸化亜鉛等が知られている。 押出成形法、ブロー成形法およびインフレーシ
ヨン成形法により、オレフイン系樹脂を発泡成形
する際、オレフイン系樹脂はポリスチレンのよう
な他の熱可塑性樹脂に比較して、溶融時の弾性が
低く、また感温比が大きいため、押出加工条件巾
が極端に狭く、成形品収率の低下要因となつてい
る。また上記発泡助剤は、ADCAの分解温度を
低下できるが、ADCAの分解速度は急速であり、
且つ分解に際して約10Kcal／Molのような高い
分解熱量を発生するので、微細で且つ均一な気泡
を有する発泡体を得ることが極めて困難であつ
た。 そこで、本発明者らはADCAのガス発生量に
は影響を与えず、分解温度を低下し、分解速度も
緩慢にし、さらに分解熱量を抑制する助剤に着目
し種々研究を重ねた結果、一般式〔Ar（SO3）o〕n
Ｍ（ただし、式中Arはアリール骨格を有する基を
示し、Ｍは水素原子、NH4、またはLi、Na、
Ｋ、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd、SnおよびPb
からなる群から選ばれた金属を示し、ｎ及びｍは
整数である。）でわされる化合物（以下、アリー
ルスルホン酸塩と略する。）が、前記の発泡助剤
としての要件を満し、最適押出加工条件巾が広く
しかも微細かつ均一な気泡構造を有するポリオレ
フイン発泡体を得るのに有効であり、更に従来の
発泡助剤と比較して押出量が約２割も増大するこ
とを知見し、本発明に到達した。 すなわち、本発明は、発泡剤としてADCAを
含有するポリオレフイン組成物において、該発泡
剤１重量部にアリールスルホン酸塩の１種又は２
種以上を0.05〜２重量部の範囲で含有する発泡成
形用ポリオレフイン組成物を提供するものであ
る。本発明に使用し得るアリールスルホン酸塩と
しては、具体的にはベンゼンスルホン酸塩、ベン
ゼンジスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩、ト
ルエンジスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、
ブチルベンゼンスルホン酸塩、ドデシルベンゼン
スルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、ナフタ
レンジスルホン酸塩等が挙げられ、なかでもドデ
シルベンゼンスルホン酸アンモニウム、ドデシル
ベンゼンスルホン酸カリウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸亜鉛、ナフタレンスルホン酸バリウム
などが多用される。而して前記した一般式で示さ
れるアリールスルホン酸塩のＭがＨ、NH4の他、
前記した金属の相異によつてアリールスルホン酸
塩自体の熱安定性その他得られる成形品の気泡状
態に若干の相異は認められるが、本発明の
ADCAの発泡助剤効果に関してはほゞ同様の効
果が得られる。 ポリオレフインとしては、押出成形法、ブロー
成形法、インフレーシヨン成形法等による発泡成
形に使用可能な公知のオレフイン系樹脂、例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロ
ピレン共重合体の単独及びオレフイン系樹脂の混
合物あるいはオレフイン系樹脂を主体として、ポ
リスチレン、ゴム等の他の熱可塑性樹脂の混合物
等のいずれでも使用できる。また架橋剤によりオ
レフイン系樹脂を架橋しながら、あるいは架橋
後、発泡成形しても良い。 ポリオレフインに配合するADCAの量につい
ては0.1〜10重量部の範囲内で使用できる。本発
明で使用するアリールスルホン酸塩は、ポリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコールモノメ
チルエーテル等のいわゆる分散剤との混合物であ
つても実用上問題ないが、アリールスルホン酸塩
の使用割合は、ADCA1重量部に対して0.05〜２
重量部、好ましくは0.2〜１重量部添加すること
により好結果が得られる。 而して添加量が0.05重量部以下になるとADCA
の分解温度低下、分解速度および分解発熱量の抑
制に効果が乏しく、また２重量部以上では発泡成
形品の気泡が不均一となり面状態が悪くなるので
好ましくない。 本発明のポリオレフイン組成物の使用に当つて
は、ADCAとアリールスルホン酸塩とをポリオ
レフインに別々にあるいは一緒に予かじめ練込み
最終的に所定割合になるように調整して使用して
も良いし、また三者を練込むことなく単なる混合
物として直接使用しても良い。また本発明のポリ
オレフイン組成物には、通常使用する顔料、酸化
防止剤、滑剤、帯電防止剤、耐候性向上剤、充填
剤等を周知の使用量の範囲内で適宜使用すること
ができ、これらの組成物は通常用いられる押出成
形法、ブロー成形法、インフレーシヨン成形法お
よび成形条件などの採用によつて発泡成形品とす
ることができる。 本発明に言う発泡助剤であるアリールスルホン
酸塩とADCAをポリオレフインに添加してなる
発泡成形用ポリオレフイン組成物は従来の発泡助
剤との組み合わせより、最適押出加工条件巾が広
く、押出量が約２割増大する。また微細かつ均一
な気泡構造を有し、更に表面美麗なポリオレフイ
ン発泡体を得ることができる。 以下、本発明を実施例により更に説明する。 実施例 １ ポリプロピレンペレツト（商品名、三井東圧化
学(株)製、BJS−Ｍ）（M.I.、1.5）75重量部、高密
度ポリエチレンペレツト（M.I.、0.3）25重量部
にドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム：ポ
リエチレングリコールモノメチルエーテル（分子
量約200）＝１：１重量部の混合物（商品名、勝田
化工(株)製、TCV−711p）0.2重量部を上記ペレツ
トにまぶし、ADCAを0.17重量部添加した。該混
合物を65ｍ／ｍφ押出機（スクリユー回転数
40rpm）にて表１のように押出条件を変化させ、
発泡成形した。それぞれの押出条件で得られた発
泡体（厚み約1.5ｍ／ｍ巾約380ｍ／ｍ）は表２の
ように押出機のシリンダー設定温度を20℃も変化
させても均一な微細気泡構造を保持するというよ
うに最適押出加工条件巾が広く、しかも下記比較
例より気泡径がさらに小さくなつた。また押出量
も下記比較例より約２割多い結果となつた。 実施例 ２ 実施例１において、TCV−711pの添加量を0.2
重量部から0.1重量部に変更した以外は全く同様
にして、表１のように押出条件を変化させ、表２
に示すような押出結果となつた。 実施例 ３、４ 実施例１において、TCV−711pの代りに、ド
デシルベンゼンスルホン酸カリウム：ポリエチレ
ングリコール（分子量約200）＝１：１重量部の混
合物（実施例３）およびナフタレンスルホン酸バ
リウム：ポリエチレングリコール（分子量約200）
＝１：１重量部の混合物（実施例４）を0.1重量
部使用する以外は、全く同様にして発泡成形し
夫々を実施例３および４とした。押出条件を表
１、押出結果を表２に示した。 実施例 ５ 実施例２において、さらにドデシルベンゼンス
ルホン酸亜鉛：ポリエチレングリコールモノメチ
ルエーテル＝１：１重量部の混合物を0.1重量部
添加する以外は実施例１と全く同様にして表１の
ように押出条件を変化させ発泡成形した。押出結
果は表２に示す通りであつた。 比較例 １、２ 実施例１で使用したポリプロピレンペレツトと
高密度ポリエチレンペレツトを同量使用し、実施
例で使用したのと同一のポリエチレングリコール
モノメチルエーテルあるいはポリエチレングリコ
ール0.1重量部をペレツトにまぶし、ADCAを
0.17重量部添加した。該混合物を実施例１と全く
同様に押出条件を表１のように変化させ、発泡成
形した。表２のように得られた発泡体は気泡が大
きく面状態が不良であつた。 比較例 ３、４、５ 実施例１で使用したポリプロピレンペレツトと
高密度ポリエチレンペレツトを同量使用し、実施
例で使用したのと同一のポリエチレングリコール
0.1重量部をペレツトにまぶし、尿素（比較例
３）、活性亜鉛華（商品名、界化学工業ZINCA
＃20）（比較例４）およびステアリン酸アルミニ
ウム（比較例５）0.1重量部とADCA0.17重量部
を添加配合した。混合物を実施例１と全く同様に
して、表１のように押出条件を変化させ、発泡成
形し各々を比較例３、４および５とし、表２のよ
うに、比較例３、４では気泡の荒れた発泡体であ
つた。また比較例５では押出機のシリンダー設定
温度をさらに10℃高くすると、気泡が大きくなる
というように最適押出加工条件巾が狭かつた。 比較例 ６ 実施例１で使用したポリプロピレンペレツトと
高密度ポリエチレンペレツトを同量使用し、実施
例で使用したのと同一のポリエチレングリコール
0.1重量部をペレツトにまぶし、ナフタレンスル
ホン酸バリウム2.0重量部とADCA0.17重量部を
添加配合した。実施例１と全く同様にして、表１
のように押出条件を変化させ発泡成形した。 表２のように得られた発泡体の気泡は、同一押
出温度下で微細から粗大までというように不均一
であり、面状態も不良であつた。
【表】
【表】
【表】
なお、表２の欄中、気泡径は以下のように分類
した。微小（60μ以下）、小（60〜100μ）、中
（100〜200μ）、大（200〜400μ）および粗大
（400μ以上）。
した。微小（60μ以下）、小（60〜100μ）、中
（100〜200μ）、大（200〜400μ）および粗大
（400μ以上）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 発泡剤としてアゾジカルボンアミドを含有す
るポリオレフイン組成物において、該発泡剤１重
量部に対し、一般式〔Ar（SO3）o〕nＭ（ただし、式
中Arはアリール骨格を有する基を示し、Ｍは水
素原子、NH4、またはLi、Na、Ｋ、Mg、Ca、
Sr、Ba、Zn、Cd、SnおよびPbからなる群から
選ばれた金属を示し、ｎ及びｍは整数である。） で表わされる化合物の１種又は２種以上を0.05〜
２重量部の範囲で含有することを特徴とする発泡
成形用ポリオレフイン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17017081A JPS5871933A (ja) | 1981-10-26 | 1981-10-26 | 発泡成形用ポリオレフィン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17017081A JPS5871933A (ja) | 1981-10-26 | 1981-10-26 | 発泡成形用ポリオレフィン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5871933A JPS5871933A (ja) | 1983-04-28 |
| JPH0212257B2 true JPH0212257B2 (ja) | 1990-03-19 |
Family
ID=15899979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17017081A Granted JPS5871933A (ja) | 1981-10-26 | 1981-10-26 | 発泡成形用ポリオレフィン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5871933A (ja) |
-
1981
- 1981-10-26 JP JP17017081A patent/JPS5871933A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5871933A (ja) | 1983-04-28 |
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