JPH02123185A - エチレン・プロピレン三元共重合体用接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、エチレン・プロピレン三元共重合体（以下、
ＥＰＴという。）用接着剤組成物に関する。

〈従来の技術〉 従来、ＥＰＴ用接着剤としては、クロロブレン系の溶剤
型接着剤が用いられている。

クロロブレン系の溶剤型接着剤は、−液性で、コストも
安く、初期接着性に優れる等の長所を有するが、一方で
、耐塩基性、耐水性に劣り、また、接着成分であるクロ
ロブレンゴムが結晶化しやすいという性質を有するため
に、接着剤層表面の粘着力に劣り、モのために、被着体
二者の両方に接着剤を塗布しなければならないという欠
点がある。

さらに、クロロプレン系接着剤は、被着体がポリ塩化ビ
、−ルの場合、ポリ塩化ビニル中の可塑剤が接着剤層に
移行しやすいために、ポリ塩化ビニルの接着にはブライ
マーなしでは用いることができない。

〈発明が解決しようとする課題〉 ＥＰＴシートは、屋上防水シート等としてコンクリート
上に接着して用いるが、ＥＰＴシートとコンクリートと
の接着にクロロブレン系の溶剤型接着剤を用いると、こ
の接着剤が耐塩基性および耐水性に劣るために、コンク
リートに由来する塩基やＥＰＴの裂は目から入る雨水に
より、剥れが生じることがある。

また、クロロブレン系の溶剤型接着剤は、被着体二者の
両方に塗布しなければならないので、作業性が悪い。

さらに、特に補修工事として、ＥＰＴシートの上にポリ
塩化ビニルシートを貼ることがあるが、この用途では、
従来はブライマーを使用しないで接着させることは不可
能であり、また、ブライマーを使用した場合でも、ＥＰ
Ｔへの接着力は不充分なものであった。

本発明は、上記の事実に鑑みてなされたものであり、接
着性、耐塩基性、耐水性に優れ、ブライマー処理するこ
となしにＥＰＴへ接着することが可能であり、また、ポ
リ塩化ビニルの接着にも用いることのできるＥＰＴ用接
着剤組成物の提供を目的とする。

く課題を解決するための手段〉 本発明は、ウレタン変性エポキシ樹脂１００重量部に対
し、ＥＰＴに対する接着性付与剤２０〜１５０重量部と
、硬化剤とを含有することを特徴とするＥＰＴ用接着剤
組成物を提供するものである。

また、本発明は、ウレタン変性エポキシ樹脂１００重量
部に対し、ＥＰＴに対する接着性付与剤２０〜１５０重
量部と、エポキシ化天然ゴム２０〜８０重量部と、硬化
剤とを含有することを特徴とするＥＰＴ用接着剤組成物
を提供するものである。

さらに、本発明は、上記のＥＰＴ用接着剤組成物に粘着
性付与剤を含有せしめたＥＰＴ用接着剤組成物を提供す
るものである。

以下に、本発明の詳細な説明する。

本発明のＥＰＴ用接着剤組成物を構成する成分は、ウレ
タン変性エポキシ樹脂、ＥＰＴに対する接着性付与剤、
硬化剤、エポキシ化天然ゴム、粘着性付与剤である。

本発明に用いるウレタン変性エポキシ樹脂は、（ａ）エ
ポキシ基とヒドロキシル基とを有する化合物と、（ｂ）
ポリヒドロキシル化合物とポリイソシアネート化合物と
から得られる末端にインシアネート基を含有するウレ、
タン結合金有化合物とを反応させて得られる。

（ａ）エポキシ基とヒドロキシル基とを有する化合物と
は、分子内にエポキシ基を１〜３個とヒドロキシル基を
１〜２個有する化合物であり、好ましくは分子Ｒｈｏ〜
２０００の化合物である。　例λば、グリシドール、エ
チレングリコールモノグリシジルエーテル、グリセリン
ジグリシジルエーテルの如き多価アルコールのグリシジ
ルエーテル類、およびヒドロキシル基を有する市飯のエ
ポキシ樹脂などが挙げられる。

（ｂ）末端にイソシアネート基を含有するウレタン結合
含有化合物は、 （ｂ−１ポリヒドロキシル化合物と、 （ｂ−２）ポリイソシアネート化合物との反応により製
造される。

（ｂ−ｉ）ポリヒドロキシル化合物としては、例えば、
一般のウレタン化合物の製造に用いる種々のポリエステ
ルポリオール、もしくはポリエーテルポリオールが挙げ
られる。

ここで言うポリエステルポリオールとしては、多価アル
コールと多塩基性カルボン酸の縮合物、ヒドロキシカル
ボン酸と多価アルコールの縮合物などが挙げられ、これ
らに使用される多価アルコールとしては、例えば、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、グリセリン、ヘキサントリ
オール、トリメチロールプロパンなどが挙げられ、多塩
基性カルボン酸としては、例えばアジピン酸、ゲルター
ル酸、アゼライン酸、フマール酸、マレイン酸、フター
ル酸、テレフタール酸、ダイマー酸、ピロメリット酸な
どが挙げられる。

また、ヒドロキシカルボン酸と多価アルコールの縮合物
としては、ヒマシ油、ヒマシ油とエチレングリコール、
プロピレングリコールなどの反応生成物も有用である。

ポリエーテルポリオールとしては、例えば、エチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
、テトラヒドロフランなどのアルキレンオキサイドの一
種もしくは二種以上を、２個以上の活性水素を有する化
合物に付加重合せしめた生成物が挙げられ、通常のポリ
ウレタン樹脂の製造に用いる公知のポリエーテルポリオ
ールがいずれも使用出来る。　この場合、２個以上の活
性水素を有する化合物としては、例えば、先に述べた多
価アルコール、多塩基性カルボン酸の他、エチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミンなどのアミン類、エタノ
ールアミン、プロパツールアミンなどのアルカノールア
ミン類、レゾルシン、ビスフェノールの如き多価フェノ
ール類、ヒマシ油などが挙げられる。

（ｂ−２）末端にイソシアネート基を含有するウレタン
結合含有化合物の製造に用いるポリイソシアネート化合
物とは、分子中にイソシアネート基を２個以上有する化
合物であり、通常のポリウレタン樹脂の製造に用いる種
々のものが使用出来、例えば、トリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシア
ネートなどが挙げられる。

本発明に用いるウレタン変性エポキシ樹脂は、以上の（
ａ）　　　（ｂ−１）　　　（ｂ−２）を用い、好まし
くは以下のように製造される。

末端にイソシアネート基を含有するウレタン結合含有化
合物は、ポリヒドロキシル化合物とポリイソシアネート
化合物とを通常のイソシアネート基含有ウレタンプレポ
リマーの製法と同様に反応せしめて得られる。

末端にイソシアネート基を含有するウレタン結合含有化
合物と前記のエポキシ基とヒドロキシル基を有する化合
物とを常法により反応させれば、本発明に用いるウレタ
ン変性エポキシ樹脂を得ることが出来る。

本発明に用いるＥＰＴに対する接着性付与剤は、ＥＰＴ
と極性が近い接着性化合物であればいかなるものでもよ
いが、好ましくはブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、
ＥＰＴ、スチレン−エチレン・ブチレンブロック共重合
体、カルボキシ基含有スチレン−エチレン・ブチレンブ
ロック共重合体などを一種もしくは二種以上使用する。

本発明に用いる硬化剤は、−ｉｔのエポキシ樹脂用硬化
剤を用いることができるが、好ましくは、常温硬化型溶
剤性エポキシ樹脂、ｆ−接看剤に用いられている硬化剤
を用いる。

具体的には、脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン、変
性脂肪族ポリアミン、ポリアミドアミン、種々のメルカ
プタン系硬化剤、末端にアミノ基を有する液状ＮＢＲ１
酸無水物、潜在性硬化剤、第３級アミンなどが挙げられ
、ポリアミンが好ましい。

本発明では、これらの硬化剤を一種あるいは二種以上使
用する。

本発明に用いるエポキシ化天然ゴムとは、天然ゴムラテ
ックスの二重結合の一部を酸化してエポキシ化したもの
である。　例えば、過酢酸などを用いて酸化したものと
して、ＥＮＲ−２０、ＥＮＲ−３０、ＥＮＲ−５０（い
ずれも、ＸｔｌＭ　ＰＯＬＡＮ　ＧｔｌＴＨＲＩＥ　５
ＥＮＤＩＲＩＡＮＢＥＲＨＡＤ社製）などの商品名で知
られるものが市販されているが、これらを用いればよい
。

このようなエポキシ化天然ゴムは、エポキシ樹脂と相溶
することができ、エポキシ樹脂と混合すると、エポキシ
樹脂組成物にすぐれた粘着性を付与し、組成物の初期接
看性を向上させる。

本発明に用いるエポキシ化天然ゴムのエポキシ化率は、
天然ゴムに存在する二重結合の２０％以上、好ましくは
３０％以上とするのがよい。

２０％未満となると、エポキシ樹脂との相溶性に劣り、
かえって粘着性は低下するためである。

本発明に用いる粘着性付与剤には、ロジンまたはその誘
導体、テルペン樹脂等の天然樹脂、石油樹脂、水素添加
石油樹脂などが挙げられ、一種あるいは二種以上を用い
る。　より具体的には、ロジンは、例えばガムロジン、
ウッドロジン、トール油等であり、その誘導体としては
、変性ロジン、そのメタノールエステル、そのグリセリ
ンエステル、そのペンタエリスリトールエステル、また
はこれらに水素添加した物などが挙げられる。　石油樹
脂としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、インデン、メチルインデンなどからなる芳香族
系石油樹脂、共重合系石油樹脂など、水源添加石油樹脂
としては、シクロペンタジェン系の水素添加石油樹脂、
Ｃ４、Ｃ６混合系の水素添加石油樹脂などが挙げられる
。

次に、各構成成分の配合量について述べる。

本発明のＥＰＴ用接着剤組成物は、ウレタン変性エポキ
シ樹脂１００重量部に対し、ＥＰＴに対する接着性付与
剤２０〜１５０重量部、好ましくは５０〜１２０重量部
と、硬化剤とを含有しくＡ）、またはウレタン変性エポ
キシ樹脂１００重量部に対し、ＥＰＴに対する接着性付
与剤２０〜１５０重量部、好ましくは５０〜１２０重量
部と、エポキシ化天然ゴム２０〜８０重量部、好ましく
は３０〜７０重量部と、硬化剤とを含有しくＢ）、ある
いは、上記（Ａ）または（Ｂ）に、さらに粘着性付与剤
を含有する。

ＥＰＴに対する接着性イ」与剤は、２０重量部未満であ
ると、硬化物の接着性が不充分となり、１５０重量部超
であると、これ以上の配合ユとしても特に効果があがら
ない上に、耐水・耐塩基性が悪くなる。

硬化剤の使用量は特に限定されないが、好ましくは、ウ
レタン変性エポキシ樹脂１００重量部に対して１０〜２
００重量部とする。

この範囲にあると、適当な硬化速度となる。

エポキシ化天然ゴムは、２０重量部未満であると、本発
明の組成物の初期接看性が不足し、８０重量部超である
と、組成物自身の粘度が高くなり、作業性が悪くなる。

粘着性付与剤の使用量は特に限定されないが、好ましく
は、ウレタン変性エポキシ樹脂１ｏｏｚ量部に対して２
０〜ｉｏｏ重量部とする。

この範囲にあると、被着体への密着性、凝集力の向上等
の効果が期待できる。

本発明のＥＰＴ用接着剤組成物には、上記の必須成分以
外に必要に応じて各種の添加剤等を加えることができる
。

例えば、溶剤、タレ止め剤、充填剤、硬化促進剤、顔料
、接着付与剤、消泡剤、レベリング剤、重合剤、ゴム、
可塑剤、耐熱老化防止剤、その他の添加剤である。

また、未変性のエポキシ樹脂の添加も差し支えない。

溶剤としては、キシレン、トルエン、メチルエチルケト
ンなど、充填剤には、シリカ、タルク、炭酸カルシウム
、クレー　ケイ酸カルシウムなどを好適に用いることが
できる。

本発明のＥＰＴ用接着剤組成物は、ウレタン変性エポキ
シ樹脂と硬化剤の片方のみを各々含有する二液型として
製造すればよく、好ましくは、ウレタン変性エポキシ樹
脂、接着性付与剤、充填剤等を溶剤と共に°混合して一
液とし、一方、硬化剤と溶剤、充填剤等を混合して二液
とし、二液型常温硬化型接着剤組成物とすればよい。

本発明の接着剤組成物が適用されるＥＰＴの具体例とし
ては、エチレンおよびプロピレンと、ブタジェン、ジシ
クロペンタジェン、５−メチレン−２−ノルボルネンな
どのジエンからなる三元共重合体が挙げられる。

本発明のＥＰＴ用接着剤組成物は、ＥＰＴを一方の被着
体とし、他方の被着体としてはいかなるものを用いても
よいが、ＥＰＴ、コンクリート、スレート、モルタル、
鉄などの金属、木材、ポリ塩化ビニルなどのプラスチッ
ク類などとＥＰＴとを良好に接着する。

例えば、屋上防水シートとしてＥＰＴシートをコンクリ
ート上に接着させる場合、コンクリート面に接着剤を塗
布した後、シートを貼着する。

また、ＥＰＴシートの部分補修のためにポリ塩化ビニル
シートを貼る場合は、ＥＰＴシートの補修部分に接着剤
を塗布した後、ポリ塩化ビニルシートをＥＰＴシートに
貼着する。

尚、このような用途に用いるＥＰＴ用接着接着剤本発明
のＥＰＴ用接着剤組成物のうち、エポキシ化天然ゴムお
よび／または粘着性付与剤を含有するものが好ましい。

〈実施例〉 以下に、実施例、比較例をあげて本発明を具体的に説明
する。

実施例および比較例の配合組成は、表１に示す通りであ
る。

一液は、ウレタン変性エポキシ樹脂、ＥＰＴに対する接
着性付与剤、エポキシ化天然ゴム、粘着性付与剤、溶剤
その他の所定の原料を混合して得た。

一液は、硬化剤、溶剤、その他所定の原料を混合して得
た。

接着する被着体として、ＥＰＴシートとスレート板（Ｊ
ＩＳ−Ａ−５４０３７レキシブルボード）を用いた。

ＥＰＴシートは、幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍの短ざく
状のシートを用い、スレート板は、幅５０ｍｍ、長さ２
００ｍｍ、厚さ４ｍｍのものを用いた。

接着剤は、−液、二液を混合したもの、または市販のク
ロロブレン系接着剤を用い、スレート板の表面に、櫛目
ごてで櫛目方向に均一に塗布し、常態養生（２ｏ±２℃
、６ｏ±１゜％ＲＨ）４８時間後の試験片を用い、以下
の条件で剥離接着強さを測定した。　結果は表１に示し
た。

〔１］剥離接着強さ （ａ）常態 室温にて、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離
試験を行った。

（ｂ）耐水性 試験片を４０℃の温水中に４８時間浸漬した後、常態接
着力と同様の条件で剥離試験を行った。

（Ｃ）耐塩基性 試験片を常温の０．１％水酸化ナトリウム水溶液に４８
時間浸漬した後、常態接着力と同様の条件で剥離試験を
行った。

（ｄ）耐熱性 試験片を８０℃に調整された恒温槽中で４８時間加熱後
、２時間常温放冷し、常態接着力と同様の条件で剥離試
験を行った。

Ｅ　Ｐ　Ｔ　ＩＩＪＦｉ”を剤組成物の配合成分の説明
１）グリシドール、ポリデトラメチレングリコール（分
子ｆｆ１８５２）グリシドール、ポリブチレンジグリコ
ール（分子１２０００３）水添ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂ＥＰ−４０８０、旭電化工業社製（エポキシ当
量２５０）４）末端アミンアクリロニトリル・ブタジェ
ンゴムＨＹＣＡＲＡＴＢＮ　　１３００Ｘ１６、グツド
リッチケミ５）変性脂肪族ポリアミン アデカハートナー　ＥＨ−２７０、旭電化工業社製５）
２，４．６−トリ（ジメチルアミノメチル）フェノール
セイクオール　ＴＤＭＰ　　　　　　精工化学社製７）
クレイトンＧ１６５２、　　　　　シェル化学社製８）
タフチックＭ、　　　　　　　　　旭化成工業社製９）
フィントン１５００、　　　　　日本セオン社製：０）
、トリレンジイソシアネートから作られたウレタン変性
エポキシ樹脂（エポキシ当量６８０） ）、イソフオロンジイソシアネートから作られたウレタ
ン変性エポキシ樹脂（エポキシ当量１３００） 、カル社製 表１から明らかなように、本発明のＥＰＴ用接着剤組成
物でＥＰＴシートとスレート板とを接着すると、比較例
や従来のＥＰＴ用接着接着剤ロロブレン系接着剤）を用
いた場合に比べ、常態接着力をはじめとして、耐水、耐
塩基、耐熱接着力がいずれも優れていた。

また、本発明のＥＰＴ用接着剤組成物は、被着体三者の
うちの一方のみに塗布するだけでも使用できることがわ
かった。

〈発明の効果〉 本発明のＥＰＴ用接着剤組成物は、ウレタン変性エポキ
シ樹脂とＥＰＴに対する接着性付与剤とを含有するので
、以下の効果がある。

１　接着性に優れる。

２）可撓性に優れる。

３）耐水性、耐塩基性が良好である。

４）可使時間が長い。

５）オーブン・アセンブリー・タイムが長くとれる。

（６）ブライマー処理なしで接着することかできる。

（７）被着体への片面塗布で接着することができる。

以上のごとく、本発明のＥＰＴ用接着剤組成物は、ブラ
イマーで処理することなく、ＥＰＴとＥＰＴ、コンクリ
ート、スレート、モルタル、木材、鉄板、ポリ塩化ビニ
ルの接着に適する利点がある。

さらには、本発明のＥＰＴ用接着剤組成物は、被着体三
者のうちの一方のみに塗布した場合でも使用可能である
ので、作業性が著しく向上する。

特許出願人　　横浜ゴム株式会社 代理人　弁理士　　渡　辺　望　稔

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ウレタン変性エポキシ樹脂１００重量部に対し、
   エチレン・プロピレン三元共重合体に対する接着性付与
   剤２０〜１５０重量部と、硬化剤とを含有することを特
   徴とするエチレン・プロピレン三元共重合体用接着剤組
   成物。
2. （２）ウレタン変性エポキシ樹脂１００重量部に対し、
   エチレン・プロピレン三元共重合体に対する接着性付与
   剤２０〜１５０重量部と、エポキシ化天然ゴム２０〜８
   ０重量部と、硬化剤とを含有することを特徴とするエチ
   レン・プロピレン三元共重合体用接着剤組成物。
3. （３）請求項１または２に記載のエチレン・プロピレン
   三元共重合体用接着剤組成物に、粘着性付与剤を含有せ
   しめることを特徴とするエチレン・プロピレン三元共重
   合体用接着剤組 成物。