JPH02144533A - ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法に関す
るもので、詳しくは感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感
光性帯電防止層を設けたものからなる帯電防止性の良好
なハロゲン化銀写真感光材料の製造方法に関するもので
ある。

［発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料の製造および使用に際しては
、該感光材料に静電気が蓄積される傾向があり、この静
電気の蓄積は多くの障害を引き起こすが、最も重大な障
害は蓄積された静電気が現像処理前に放電することによ
り、感光性乳剤層が感光し、この結実現像処理により、
点状スボ−）１・または樹枝状や羽毛状の不規則な＋１
！度むらを生ずることである。これがいわゆるスタチッ
クマークと呼ばれるもので写真感光材料の商品価値を著
しく損ね、場合によっては全く失わしめる。これらのス
タチックマークは現像後に初めて明らかになるものであ
るため、非常に厄介な問題の１つである。また、上記の
蓄積された静電気は写真感光材料表面への塵埃の付着を
招き、塗布故障など二次的な故障を発生させる原因にも
なる。又、すべての感光材料支持体は疎水性であるため
に、通常静電気の蓄積が大きく、そのスタチックマーク
の発生は処理速度、乳剤感度の上昇につれて更に増加し
、著しく悪影響をおよぼすようになってきた。

このような写真感光材料における静電気の蓄積（いわゆ
る、帯電）を防止するため帯電防止剤として、従来種々
の物質が使用されている。これらの物質はイオン性の導
電性物質あるいは吸湿性物質であって感光材料に導電性
を与えて電荷の蓄積による放電が起こる前に電荷をすみ
やかに散逸せしめることにより帯電を防止するものであ
る。

写真感光材料の支持体に直接帯電防止特性を与えるため
には、かような物質を支持体である高分子物質に直接配
合するか、あるいは支持体表面に塗布する等の方法が知
られている。後者の場合は帯電防止剤を単独で、あるい
はゼラチン、ポリビニルアルコール、セルロースアセデ
ート、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール等
の高分子物質と混合して塗布する方法が用いられる。ま
た、帯電防止剤を支持体上に設けられる感光性乳剤層の
ほかに、非感光性の補助層（例えばバック層、ハレーシ
ョン防止層、中間層、保護層等）の中に添加する方法も
行なわれている。あるいは現像された感光材料の取り扱
い中における塵埃の付着を防止するため現像済みの感光
材料に帯電防止剤を塗布する方法もある。

ところで今まで知られている帯電防止剤はこれを高感度
ハロゲン化銀感光材料に用いた場合、特に低湿度の条件
において満足すべき帯電防止効果を示すものが少なく、
あるいは経時による帯電防止効果の低下を伴うことが多
く、その適用が困難であった。したがって上記問題点を
解決するため各種の帯電防止剤を開発し、写真感光材料
に適用する試みがなされてきた。例えば特開昭５４−１
８７２８号および同５４−１５９２２２＠公報に示され
るようなポリマー主鎖中に解離基を有するいわゆるアイ
オネン型ポリマーをハロゲン化銀感光材料中に用いると
、良好な帯電防止能を発揮するものの、これらは有機溶
媒に対する溶解性が低く、塗布性が劣り、これを支持体
上に塗布したときは、不透明な膜が形成されたり、ある
いは、一部に膜が形成されずに縞模様の膜が形成され、
いわゆる白化（ブラッシング）を起こし易い。特にアイ
オネン型ポリマー含有層の上に更に上層を設層すると白
化が顕著に現われる。この問題点を解決するために、例
えば特公昭６０−２０７３９号公報には、グリセリン、
エチレングリコール等の８沸点溶媒を用いることが提案
されている。しかし、該公報で特に好ましい溶媒として
挙げられているエチレングリコールを用いても白化の現
象を充分に抑えることは出来ず、解決に至っていない。

溶媒のｍを多くしたり、或いはアイオネン型ポリマーの
量を少なくする方法も考えられるが、帯電防止効果が低
下するので、本発明は、第１に良好な帯電防止特性を示
寸ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法を提供すること
、第２に塗布した後の躾の通用性が高く、膜強度も良好
で、塗布時の造膜性に優れた帯電防止層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料の製造方法を提供することを目的と
する。

［発明の溝成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも１層の非感光性層
を有づ“るハロゲン化銀写真感光材料の製造方法におい
て、少なくとも１層の非感光性肘用塗布液中にフイオネ
ン型ポリマー及び下記一般式［Ｉ］で示される化合物を
含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の
製造方法により達成された。

式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素原子またはアルキル
基を表わす。但し、Ｒ１及びＲ２が同時にアルキル基と
はならない。

以下、本発明を詳述する。

本発明に用いられるアイＡネン型ポリマーとは、主鎖中
に解離基を有するポリマーであり、例えば次の一般式［
Ａ１−［１（１の何れかで表わされる繰り返し構造単位
を有するポリマーが挙げられるが、本発明はこれらに限
定されない。

一般式［Ａ］ 式中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれアルキル基、シクロアル
キル基、アラルキル基、アリール基又は式中、Ｒ５−Ｒ
１２はそれぞれアルキル基、アルコキシ基、アリール基
、水Ｍ１．カルボキシル基、ハロゲン原子又は水素原子
を表わす。Ｒ１３〜Ｒ１ｓはそれぞれアルキル基、シク
ロアルキル基、アラルキル基、アリール基又はアルケニ
ル基を表わす。

Ｒ＋ｒはアルキレン基、アラルキレン基を表わ１゜Ｘ３
０及びＸ４ｅはそれぞれアニオンを表わす。

一般式［Ｃ］ Ｒ３Ｒ４ ７員環を形成するのに必要なアルキレン基を表わす。但
し、Ｚｌと７２のそれぞれが有づる前記環を形成覆るの
に必要な炭素原子数は互いに異なる。

Ｘ１０及びＸ２ｅはそれぞれアニオンを表わず。

一般式［Ｂ］ ○　　　　Ｏ Ｘ、　　　　　Ｘ。

■ 式中、Ｚ３及びＺ４はそれぞれ−Ｎ−を含んで６員環を
形成する原子群を表わし、Ｒ＋ａは２価の基を表わし、
Ｒ＋ｓ及びＲ２０はそれぞれアルキル基又はアリール基
を表わし、Ｘｓｅ及びＸｓｅはアＸ９．　Ｘ−０ 縮合環を形成してもよい。

Ｒ１９Ｒ２０ 一般式［Ｄ］ アラルキレン基、−ＣＨ２ＣＣＨ２−１炭素数２〜２０
のエーテル結合を有するアルキレン基又は６員環を形成
する原子群を表わし、Ｒ２１は２１！ｉの炭化水素基を
表わし、Ｘ７ｅ及びＸａｅはそれぞれアニオンを表わす
。

一般式［Ｅ］ 数２〜２０のアルキレン基を表わす、Ｘ９０及びＸ１ｏ
ｅはそれぞれアニオンを表わす。

一般式［Ｆ］ 式中、Ｒ２２〜Ｒ３３はそれぞれ置換基又は水素原子を
表わす０Ｒ３４はヒドロキシ基を含むアルキル基、ヒド
ロキシ基、ビニル基から選ばれる基を置換基にもつ炭素
数１〜１０のアルキレン基、炭素数２〜１２のアルケニ
レン基、炭素数７〜２０の式中、Ｒ３５及びＲ３６はそ
れぞれアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、
アリール基、又はアルケニル基を表わす。Ｒ３７〜Ｒ４
４はそれぞれ置換基又は水素原子を表わす、Ｒ３４は一
般式［Ｅ］におけるものと同義である。Ｘ５１ｅ及びＸ
１２θはそれぞれアニオンを表わず。

一般式［Ｇ］ 式東、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４９およびＲｓｏはそれぞれ
炭素数１〜１０のアルキル基、アルケニル基又はアリー
ル基を表わし、Ｒ４７およびＲ４８はそれぞれ水素原子
、炭素数１〜１０のアルキル基、アルケニル基又はアリ
ール基を表わす。Ｘ　ｔ３ｅ及びＸ　１４　ｅはそれぞ
れアニオンを表わす。

一般式［Ｈ］ 式中、Ｒ５１〜Ｒ５４はそれぞれ炭素数１〜１０のアル
キル基、アルケニル基又はアリール基を表わし、Ａは少
なくとも１つのアルキル置換基を有してもよい炭素数２
〜１０のフルキレン基又は炭素数７〜２０のアラルキレ
ン基を表わす、Ｘｔｓｅ及びＸ　＋ｅ　ｅはそれぞれア
ニオンを表わす。

一般式［Ａｌにおいて、Ｒ３及びＲ４でそれぞれ表わさ
れるアルキル基としては好ましくは炭素原子数１〜２０
のアルキル基が、シクロアルキル基としては好ましくは
炭素原子数６〜１０のシクロアルキル基が、アラルキル
基としては好ましくは炭素原子数７〜１０のアラルキル
基が、アリール基としては好ましくは炭素原子数６〜１
２のアリール基が、またアルケニル基としては炭素原子
数２〜１０のアルケニル基が挙げられる。また、Ｒ１及
びＲ２でそれぞれ表わされる基は置換基を有するものも
含み、特に置換基を有するアルキル基が好ましい。この
ような置換基としては例えば、シクロアルキル基、ヒド
ロキシル基、シアン基、アミド基、カルボキシル基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基等が挙げられる
。

一般式［Ａｌにおいて７１及びＺ２でそれぞれ■ 表わされるアルキレン基は、各々、−Ｎ＝及び■ −Ｎ−と結合し、更にＺｌ及びＺ２の残りの１方嘗 の基を含んで５員、６員又は７員の環を形成するもので
あり、それぞれ首換填を有するものも含む。

また、７１及びＺ２でそれぞれ表わされるアルキ１ノン
基がｆｉ′する、上記環を形成するのに必要な主鎖の炭
素原子数は互いに異なるものである。

一般式［ＡｌにおいてＸｔ　ｅ及びＸ２ｅでそれぞれ表
わされるアニオンとしては例えばＣ２０、ｆ３　ｒ　ｅ
等の如きハロゲンイオン、Ｒ’　０−３０２−Ｏｅ、Ｒ
’−３Ｏ２０ｅ、（ＨＯ）２　ＰＯ−Ｏｅ等が挙ケラｉ
ｔ　ル。但し、Ｒ′は水素原子、フェニル基又は炭素原
子数１〜８のアルキル基を表わず。

一般式［Ａｌで表わされる繰り返し描込単位を右するポ
リマー（以下、「本発明のポリマー（ＡｌＪと称す）は
、好ましくは下記一般式［Ａ′　］で表わされるポリマ
ーとして写真感光材料中に金石される。

一般式［Ａ′　］ 式中、Ｒ３，Ｒ４，Ｚ＋、Ｚ２．Ｘ＋８及びＸ２ｅＧ、
ｔ（−れぞれ一般式［ＡｌのＲ３、Ｒ４。

Ｚ＋　、Ｚ２　、Ｘｔ　ｅ及びＸ２ｅとｆｉｌｉｌｔｉ
Ｆある。

Ｒ＾は２価の炭化水素基であり、好ましくは炭素原子数
１〜２０の２価の炭化水素基を表わす。

ｎは１〜２００の整数であり、好ましくは３〜１００の
整数である。

上記ポリマーは一般に混合物であり、ｎはその平均値で
ある（本明細書において以下同義）、。

一般式［８］において、Ｒ５〜Ｒ＋２のそれぞれで表わ
されるアルキル基としては、好ましくは、炭素原子数１
〜２０のアルキル基であり、アルコキシ基としては好ま
しくは炭素原子数１〜８のアルコキシ基であり、アリー
ル基としては好ましくは炭素原子数６〜１２のアリール
基である。

一般式［Ｂ］においてＲ１３〜Ｒ＋ｓのそれぞれで表わ
されるアルキル基としては好ましくは炭素原子数１〜２
０のアルキル基であり、シクロアルキル基としては好ま
しくは炭素原子数６〜１０のシクロアルキル基であり、
アラルキル基としては好ましくは炭素原子数７〜１０の
アラル４ニル基であり、アリール基としては好ましくは
炭素原子数６〜１２のアリール基であり、アルケニル基
としては好ましくは炭素原子数２〜１０のアルケニル基
である。

一般式［Ｂ］において１（１７で表わされるアルキレン
基としては好ましくは炭素原子数１〜８のアルキレン基
であり、アラルキレン基としては好ましくは炭素原子数
８〜１２のアラルキレン基である。

一般式［８］においてＸ３ｅ及びＸ＋ｅのそれぞれで表
わされるアニオンとしては一般式［Ａ］におｔノるちの
と同様のものが挙げられる。

一般式［Ｂ］で表わされる繰り返しＭ４造単位を有覆る
ポリマー（以下、「本発明のポリマー「Ｂ１」と称す）
は好ましくは下記一般式［Ｂ′　］で表わされるポリマ
ーとして写真感光材料中に含有される。

一般式［Ｂ′　］ Ｘ　９Ｘ　４゜ 式中、Ｒ５〜Ｆ＜１７、Ｘ３ｅ及びＸ４ｅはそれぞれ一
般式［Ｂ　］　ニｃｆ５Ｇｔ８Ｒｓ　〜Ｒ＋ｚ、Ｘ３ｅ
及ＵＸ４ｅと同義である。Ｒｎは２価の炭化水素基であ
り、好ましくは炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基
を表わＪ’ｏｎは１〜２００の整数であり、好ましくは
３〜１００の整数である。

一般式［Ｃ］にＪ３いて、Ｒ１９及びＲ２０でそれぞれ
表わされるアルキル基又はアリール基は好ましくは炭素
原子数１〜１０個のアルキル基又はアリール基である。

一般式［Ｃ］にＪ３いて、１り１８で表わされる２価の
基としてはアルキレン基等が挙げられ、Ｘｓｅ及びＸｅ
ｅのそれぞれで表わされるアニオンとしては、一般式［
Ａ］におけるものと同様のものが挙げられる。

一般式［Ｃ］で表わされる繰り返し構造単位を有するポ
リマー（以下、［本尺１１ＪＪのポリマーＥＣ］」と称
す）は好ましくは下記一般式［Ｃ′　］で表わされるポ
リマーとして写真感光材料中に含有される。

一般式［Ｃ′１ 式中、Ｚ３　、Ｚ４　、Ｒｔａ〜Ｒ２ｏ、Ｘ５　ｅ及び
Ｘ６ｅ１．ｔ’ｉ：ｔＬぞｔｔ一般式［Ｃ］ｋ：おける
Ｚ３　。

Ｚｓ　、Ｒ＋ａ〜Ｒ２ｏ、Ｘｓ　ｅ及びＸ６ｅど同ｓｒ
あり、Ｒｅは２価の炭化水素基を表わし、好ましくは炭
素原子数１〜２０の２価の炭化水素基を表わす、ｎは１
〜２００の整数であり、好ましくは３〜ｉｏｏの整数で
ある。

一般式［Ｄ］において、Ｒ２１で表わされる２１ｉ！［
ｉの炭化水素基どしては、アルキレン基が挙げられる。

一般式［Ｄ］において、Ｚｓ及びＺ６でそれぞれ表わさ
れる６　Ａｔ環を形成する原子群としては好ましくはア
ルキレン基を形成する原子群であり、それぞれ酸素原子
又は硫炙原子を含むこともできる。

一般式［Ｄ］において、Ｘ７ｅ及びＸａｅでそれぞれ表
わされるアニオンとしては、一般式［Ａ］におけるもの
と同様のものが挙げられる。

一般式［０１で表わされる繰り返し構造単位を有するポ
リマー（以下、「本発明のポリマー［Ｄ］Ｊと称１゛）
は、好ましくは下記一般式［Ｄ′］で表わされるポリマ
ーとして写真感光材料中に含有される。

一般式［Ｄ′　］ 式中、Ｚｓ、Ｚ６　、Ｒ２１，Ｘ７θ及びＸａｅはソｔ
ＬソｔＬ　一般式［Ｄ］　１ｃａＧｔ８Ｚｓ　、Ｚｓ　
、Ｒ２１゜Ｘ７０及びＸｓｅと同義である。Ｒｏは炭素
原子数１〜２０の２価の炭化水素基を表わす。ｎは１〜
２００の整数であり、好ましくは３〜１００の整数であ
る。

一般式［［］において、］で２２〜Ｒ３３で表される置
換基としては、例えばアルキル基（好ましくは炭素数１
〜２０個）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜１０
個）、７リール基（好ましくは炭素数６〜１２個）、水
酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子等が挙げられる。

アルキル基としてはメチル基、エチル基が、アルコキシ
基としてはメトキシ基、エトキシ基が特に好ましい。又
、アルキル基、アリール基は置換されていてもよく、置
換基としては二ｌ−０基、アルキル基（好ましくは炭素
数１〜４）、アリール基（好ましくは炭素数６〜１２）
、ハロゲン原子等を挙げることができる。ハロゲン原子
としてはフッ素原子、塩素原子が好ましい。

一般式［Ｅ］において、Ｘ９０及びＸｔｏｅでそれぞれ
表わされるアニオンとしては、一般式［Ａ］におけるも
のと同様のものが挙げられる。

一般式［Ｅ］で表わされる繰り返し構造単位を有するポ
リマー（以下、［本発明のポリマー［Ｅ］Ｊと称す）は
、好ましくはその繰り返し単位ｎは１〜１００の整数で
あり、より好ましくは１〜３０であり、更に好ましくは
３〜１０である。

一般式［Ｆ］において、Ｒ３５及びＲ３６はそれぞれア
ルキル基（好ましくは炭素数６〜２０個）、シクロアル
キル基（好ましくは炭素数６〜１０個）、アラルキル基
（好ましくは炭素数７〜１０個）、アリール基（好まし
くは炭素数６〜１２個）、又はアルケニル基（好ましく
は炭素数２〜１０個、特に好ましくは２〜４個）を表わ
す“。

Ｒ３７〜Ｒ４４で表される置換基としては、例えばアル
キル基（好ましくは炭素数１−２０個）、アルコキシ基
（好まジノ＜は炭素数１〜８個、特に好ましくは１〜４
個）、アリール基（好ましくは炭素数６〜１２個）、水
酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子等が挙げられ、ア
ルキル基およびアリール基は置換されていてもよく、置
換基としては例えばニド［１基、アルキル基（好ましく
は炭素数１・〜４個）、ハロゲン原子等を挙げることが
できる。

一般式［Ｆ］において、Ｘ　１１θ及びＸ１２０でそれ
ぞれ表わされるアニオンと１６．・では、一般式［ＡＩ
におけるものと同様のものが挙げられる。

一般式［Ｆ］で表わされる繰り返（）＠造甲位を有する
ポリマー（以下、［本発明のポリマー１Ｆ］」と称す）
は、好ましくはその繰り返し単位ｎは１〜１００の整数
であり、より好ま１ノくは１〜３０であり、更に好まし
くは３〜１０である。

一般式［Ｇ　］において、Ｒ４５、Ｒ４３，Ｒ４９及び
Ｒｓｏでそれぞれ表わされるアルキル基は好ましくは炭
素数１−・６のアルキル基が、アルケニル基は好ましく
は炭素数２〜１０のアルケニル基が、アリール基は好ま
しくは炭素数６〜・１２のアリール基が挙げられる。Ｒ
４７及びＲ４８でそれぞれ表わされるアルキル基、アル
ケニルＵ又はアリール基の好ましい例としては、」二記
のＲ４５，Ｒ４６、Ｒ４ｃ３゜Ｒｓｏの好ましい例と同
様のものが挙げられる。

Ｒ４５−Ｒｓｏで表わされるこれらの各基は置換基を右
−リ゛るものも含まれ、このような置換基としては、例
えばアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、ヒドロキ
シル積、カルボキシル アン基等が挙げられる。また、Ｘ＋３８及びＸ　１４　
８でそれぞれ表わされるアニオンとしては、一般式［Ａ
］におけるものと同様のものが挙げられる。

一般式［Ｇｌで表される繰り返し構造単位を有するポリ
マー（以Ｆ、［本発明のポリマー［ＧｌＪと称す）は、
好ましくは下記一般式［Ｇ′　］で表わされるボリン−
として写真感光材料中に含有される。

一般式［Ｇ′　］ 式中、Ｒ　４５　”　Ｒ　５０　、　Ｘ　１３　ｅ及び
Ｘ１４０はそれぞれ一般式［ＧｌにおけるＲ４５〜Ｒ５
ｏ，Ｘ＋３θ及びＸＨθと同ｎである。Ｒａは炭素原子
数１〜２０の２ｆＪｉの炭化水素基を表わす。ｎは１〜
１００の整数（゛あり．好Ｊ、しくは３〜５０の整数で
ある。

一般式［Ｈ］において、Ｒ５＋〜Ｒ５４でそれぞれ表わ
されるアルキル基は好ましくは炭素数１〜６のアルキル
基が、アルケニル基は好ましくは炭素数２−１０のアル
ケニル基が、アリール基は好ましくは炭素数６〜１２の
アリール基が挙げられる。

これらの８基は置換基を有するものも含まれ、このよう
な置換基としては、例えばアルキル基、アリール基、ヒ
ドロキシル基等が挙げられる。Ａで表わされる少なくと
も１つのアルキル置換基を有してもよい炭素数２〜１０
のアルキレン基におけるアルキル置換基としては好まし
くは炭素数１〜６のアルキル基が挙げられる。また、Ｘ
　＋ｓ　ｅ及びＸ　１６　ｅでそれぞれ表わされるアニ
オンとしては一般式［Ａ］におけるものと同様のものが
挙げられる。

一般式［ト１コで表される繰り返し構造単位を有するポ
リマー（以下、［本発明のポリマー［Ｈ］」と称す）は
、好ましくは下記一般弐［Ｈ′　］で表わされるポリマ
ーとして写真感光材料中に含有される。

一般式［Ｈ′　］ Ｘ１９．Ｘ１９ 式中、Ｒｓ＋　〜Ｒ５４、Ａ　、　Ｘ　１５　ｅ　及Ｕ
　Ｘ　ｔｅ　ｅ　ハソれぞれ一般式［Ｈ］のものと同義
である。またＲ）ｌは炭素原子数１〜２０の２価の炭化
水素基を表わす、ｎは１〜１００の整数であり、好まし
くは３〜５０の整数である。

以下に本発明のポリマー［Ａ］の代表的具体例を挙げる
。

以下余白 、Ｉ−１ Ｃ１ｅ Ａ−＋３ ＢｒＯ ２Ｃ１θ 八−４ し＋１３ し１１コ ＣＩＱ Ａ−９ Ａ−１０ 以下に本発明のポリマー［Ｂ］の代表的具体例を挙げる
。

−＋＜ 工 工 以下に、本発明のポリマー［Ｃ］の代表的具体例を挙げ
る。

Ｃ−１ 以下に、本発明のポリマー［Ｄｌの代表的具体例を挙げ
る。

ＣＩＯ ＣＩＯ ２　（Ａｅ ｎ　＝　１５ 以下余白 以下余白 以下に本発明のポリマー［Ｅｌの代表的気体例を挙げる
。

Ｅ−１ ２Ｃ１”’ ２Ｃ１θ 以下糸ｄ −−’、−：＝ Ｏｌｅ ｏ＝１０ 以下に本発明のポリマー［Ｆ］の代表的気体例を挙げる
。

Ｃｔｅ ２Ｃｌθ ｎ＝５ Ｆ−６ 以下に本発明のポリマー［Ｇ３の代表的具体例を挙げる
。

２Ｃｌθ 以下に本発明のポリマー［Ｈ］の代表的具体例を挙げる
。

２Ｃｌθ ｃ１ｅ Ｈ−８ Ｃ１ｅ ２Ｂｒ” Ｃｌｅ ２Ｃｊ” 以下余白 一〜ーーー］ 上記の本発明のポリマー［Ａ］については、特願昭６２
−１８４５５９号、本発明のポリマー［Ｂ］については
、特願昭６２−１８４５６０号、本発明のポリマーＥＣ
］については、特願昭６２−１８５０１３号、本発明の
ポリマー［Ｄ］については、特願昭６２−１８５０１４
号、本発明のポリマー［Ｅｌ及び［Ｆ］については、特
願昭６２−２５３２２７号、本発明のポリマー［Ｇ］に
ついては、特願昭６３−７３６５３号、本発明のポリマ
ー［Ｈ］については、特願昭６３−７３６５２号の明細
出にそれぞれ記載された方法によって容易に合成するこ
とが出来る。

本発明に用いられる一般式［Ｉ］で示される化合物は、
ホルムアミド及びイの誘導体を含む化合物である。一般
式［Ｉ］において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ水素原子
またはアルキル基（例えば、メヂル基等）を表わす。

一般式［Ｉ］で示される化合物〈以下、「本発明のホル
ムアミド系化合物」と称する）の代表的具体例を以下に
示す。

Ｉ−Ｉ　　　　ＨＣＯＮＩ−ｈ Ｉ−２　　　　　　８ＣＯＮＨ　−ＣＨａ本発明のアイ
オネン型ポリマー及び本発明のホルムアミド系化合物は
少なくとも１１１ｉの非感光性履用塗布液中に含有させ
て、塗布、乾燥することにより、ハロゲン化銀写真感光
材料を構成する非感光性層に含有される。該非感光性層
としては、表面保護層、中間層、フィルター層、バック
層、下塗層、オーバーコート層などを挙げることができ
る。特にバック層、オーバーコート図などハロゲン化銀
写真感光材料の最外層、バック最外層の隣接層および／
又は下塗層の隣接層に含有させることが好ましい。

本発明のアイオネン型ポリマーは、例えば前記の本発明
のポリマー［Ａ１・〜［Ｈｌをそれぞれ単独で用いても
よいし、又これらのポリマーを適宜併用してもよい。本
発明のアイオネン型ポリマーは、使用する写真感光材料
の種類、添加場所、塗布方式などによりその使用最は異
なるが、好ましくは写真感光材料の１ｆ当たり約０．０
１〜ｉ．ｏｇを使用するのがよく、特に０．１〜０．５
ｇ使用するのが望ましく、この塗布ωとなるように塗布
液中に含有せしめればよい。

また、本発明のホルムアミド系化合物はアイオネン型ポ
リマーと共に塗布液中に含有されるが、アイオネン型ポ
リマーに対して重量比で１〜１０倍用いるのが好ましい
。

本発明における非感光性層用塗布液に用いられる溶媒と
しては、例えば水、メタノール、エタノール、アセトン
、メチルエチルケトン、酢酸エチル、アセトニトリル、
ジオキサン、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ
、エチルセロソルブ等の有機溶媒又はこれらの混合溶媒
である。

本発明における非感光性層用塗布液には、マット剤、滑
剤、界面活性剤等を任意に用いることができる。

本発明のアイオネン型ポリマーは単独で上記非感光性層
を形成することもでき、また種々の高分子物質と組み合
わせて上記非感光性層を形成することもできる。このよ
うな高分子物質としては、例えば、ゼラチン、ポリビニ
ルアルコール、セルロースアセテート、セルロースアセ
テートフタレート、ポリビニルホルマール、ポリビニル
ブチラード等が挙げられる。

本発明のアイオネン型ポリマー及びホルムアミド系化合
物を含有する非感光性層が支持体背面のバック層である
場合、更にその上に疎水性バインダー（例えばセルロー
スジアセテート等）層を形成することが好ましい。この
場合、疎水性バインダーは下層のアイオネン型ポリマー
の０．５〜２，０倍の付最となるように使用することが
好ましい。

疎水性バインダー層を形成する塗布液に用いられる溶媒
としては、上記の非感光性層用塗布液の溶媒と同様なも
のが挙げられる。

本発明に適用しうる支持体には、例えばポリエチレンの
ようなポリオレフィン、ポリスチレン、セルローストリ
アセテートのようなセルロース誘導体、ポリエチレンテ
レフタレートのようなポリエステル等のフィルム又はバ
ライタ紙、合成紙又は紙等の両面をこれらのポリマーフ
ィルムで被膜したシートからなる支持体およびその類似
物等が含まれる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料としては、通常
の黒白ハロゲン化銀写真感光材料（例えば、躍影用黒白
感材、Ｘ−レイ用黒白感材、印刷用黒白感材等）、通常
の多層カラー感光材料（例えばカラーリバーサルフィル
ム ブフィルム、カラーポジティブフィルム等）等、秒々の
ハロゲン化銀写真感光材料を挙げることができる。本発
明は特に高感度ハロゲン化銀写真感光材料に適用した場
合に効果が大きい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料における感光性
ハロゲン化銀乳剤層とは実質的に感度を有するハロゲン
化銀乳剤、すなわち写真画像を形成するに十分な感度を
有するハロゲン化銀乳剤を含む層を示しており、このよ
うなハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀
、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常
のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用いるこ
とができる。

上記ハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、セレン増感法、
還元増感法、貴金属増感法などにより化学増感される。

上記ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感色素
として知られている色素を用いて、所望の波長域に光学
的に増感できる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、種々のカ
プラー、色カブリ防止剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラ
テックス、紫外線吸収剤、ホルマリンスカベンジャ−、
媒染剤、現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤等を任意
に用いることができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、通常のハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理と同様種・々のカラー現像
処理を行うことにより画像を形成することができる。

［実施例］ 以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。

セルローストリアセテートフィルムの一方の面に下記組
成の塗布液（１）を２　０　１Ｑ　／　ｆとなるように
塗布、乾燥し、更にその上に下記組成の塗布液（２）を
２０　ｄ　／　ｖ’となるように塗布、乾燥して厚さ約
１２５μｍの支持体試料Ｎ０１１を得た。

塗布液（１） 塗布液（２） 又、上記塗布液（１）のホルムアミドの代わりにエチレ
ングリコールを用いた以外は支持体試料ＮＯ６１と全く
同様にして支持体試料Ｎ０９２を得た。

更に、上記塗布液（１）のアイオネン型ポリマー又はホ
ルムアミドを表１に示プ如く種々変化させて用いた以外
は支持体試料Ｎ００１と全く同様にして支持体試料Ｎ０
９３〜８を得た。

このようにして得られた支持体試料Ｎｏ、１〜８の表面
比抵抗率及びヘイズ値を下記の様にして測定し、帯電防
止能及び塗布時の膜の透明性を比較した。結果を表１に
示す。

〈表面比抵抗率〉 試料の試験片を電極間隔０．１４ｃｍ　、長さ１０ｃｍ
の真鍮製電極（試験片と接する部分はステンレス使用）
に挟み、武田理研製絶縁計Ｔ　Ｒ８６５１型で１分値を
測定した。条件は、２５℃、３０％ＲＨで行った。

くヘイズ値〉 試料の試験片（２，５ｃｌｘ　２．５ｃｍ）を５枚重ね
てフィルムホルダーにセットし、東京電位■製濁度計Ｍ
ＯＤＥＬ　　Ｔ−２６００［）にて測定した。

以下余ｉ 次に上記支持体試料Ｎ０１１〜８のアイオネン型ポリマ
ー層塗設面とは反対面に、それぞれＡｏ　１１５モル％
を含むＡｇ５ｒ　１からなる単分散乳剤を塗布銀＠　１
．５　Ｍｆとなるように塗設してハロゲン化銀写真感光
材料試料を作製した。この試料を２５℃、２５％ＲＨで
２時間調湿し、同一空調条件の暗室中において試料の乳
剤面側をネオブレンゴムローうで摩擦した後、通常のネ
ガ感材用現像処理液を用いて現像処理し、スタチックマ
ークの発生度を調べたところ、本発明の試料は何れもス
タチックマークの発生が全く認められなかった。

以上の結果から、本発明の試料は表面抵抗率が低く、ス
タチックマークの発生も全く認められず、良好な帯電防
止特性を示しており、しかも塗布した後のバック層側の
膜の透明性が優れており、膜強度も良好で、塗布時の造
膜性が非常に良好なものであることがわかる。

［発明の効果１ 以上詳細に説明したように、本発明の製造方法によれば
、塗布後の膜の透明性が高く、膜強度ら良好で、塗布時
の造膜性に優れた帯電防止層を形成することが出来、こ
のような帯電防止層を有することにより、良好な帯電防
止特性を示すハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
が出来る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀
   写真感光材料の製造方法において、少なくとも１層の非
   感光性層用塗布液中にアイオネン型ポリマー及び下記一
   般式［ I ］で示される化合物を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれ水素原子またはア
   ルキル基を表わす。但し、Ｒ＿１及びＲ＿２が同時にア
   ルキル基とはならない。］