JPH02280141A - ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料、特に寸度安定性の
改良されたハロゲン化銀写真感光材料の製造方法に関す
る。

（従来技術とその問題点） 一般にハロゲン化銀写真感光材料は親水コロイドをバイ
ンダーとした写真層を有しているため、温湿度の変化に
よる写真層の伸縮や現像処理に起因する寸度変化を起こ
すという欠点を有している。

このハロゲン化銀写真感光材料の寸度変化は、多色印刷
のための網点画像や精密な線画の再現が要求される印刷
用ハロゲン化銀写真感光材料に於いては極めて重大な欠
点となる。

従来からハロゲン化銀写真感光材料の寸度安定性を改良
するため種々の手段が知られている。

例えば米国特許３，２０１．２５０号明細書には親水コ
ロイド層と支持体の厚み比を規定する技術、特公昭３９
−４２７２号、同３９−１７７０２号、同４３−１３４
８２号、同４５−５３３１号、米国特許２３７，６００
号、同２，７６３゜６２５号、同２，７７２，１６６号
、同２，８５２．３８６号、同２，８５３．４５７号、
同３゜３９’？、９８８号、同３，４１１，９１１号、
同３．４１１，９１２号明細書には親水コロイド写真層
中にポリマーラテックスを添加せしめる方法が記載され
ている。

たしかにこれらの技術を用いることにより温湿度変化に
よるハロゲン化銀写真感光材料の寸度変化を改良するこ
とができる。

しかしながらこれらの技術ではハロゲン化銀写真感光材
料の現像処理に起因する寸度変化を防止することはでき
ない、この現像処理に伴なう寸度変化という現象は、現
像処理によりハロゲン化銀写真感光材料の寸度が変化す
る現象で露光時と現像後で寸度が変化しているため、ハ
ロゲン化銀写真感光材料の使用の上で掻めて重大な欠点
となる。

この現像処理に伴なう寸度安定性を改良するため特願昭
６２−９４１３３号明細書には塩化ビニリデン下塗層を
用いる技術が記載されている。

しかしながらこの技術を用いても完全に現像処理に伴な
う寸度安定性を改良することはできず、この点の改良が
望まれていた。

（発明の目的） 本発明の目的は現像処理に伴なう寸度安定性が改良され
たハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

発明者らは鋭意研究の結果、本発明に記載した方法によ
り従来知られていた方法とは全く異なった驚くべき「現
像処理に伴なう寸度安定性」改良効果が得られることを
見出した。

（発明の構成） 本発明のかかる目的はポリエステル支持体の少なくとも
一方の側にポリマーラテックスを含有する親水性コロイ
ド層を有するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法に於
いて該ポリエステル支持体上に親水性コロイド層塗布液
を塗布後乾燥する際、支持体上に構成された全層に含有
される固形分に対する水分量の割合をＡ（％）とし、Ａ
が８％以下になるまでの乾燥時間をＢ（秒）とすると、
Ａｌ６が１８以上で乾燥させ、且つＡが３００％以下の
期間は５０％以下の相対温度で乾燥させ、乾燥後、該ハ
ロゲン化銀写真感光材料に絶対）温度１％以下の雰囲気
で少なくとも３０℃以上の温度で熱処理を施こすことを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の製造方法により
達成された。

（発明の具体的構成） 一般にハロゲン化銀写真感光材料製造時、親水性コロイ
ド層は水溶性塗布液として支持体上に塗布されて乾燥さ
れる。この塗布液は通常、親水性コロイドバインダー、
ハロゲン化銀粒子、界面活性剤、ゼラチン硬膜剤の様な
水溶性添加物、マント剤・ポリマーラテックスなどの水
分散性添加物、更に写真性有用添加剤などを含む。

本発明に於いては親水性コロイド層塗布液を塗布後乾燥
する際、固形分に対する水分量の割合をＡ（％）としく
以降Ａは固形分に対する水分量の割合を表わす）、Ａが
８％以下になるまでの乾燥時間をＢ（秒）とすると（以
降ＢはＡが８％以下になるまでの乾燥時間を表わす）　
、Ａｌ６が１８以上で乾燥させ、且つＡが３００％以下
の期間は５０％以下の相対湿度で乾燥させることが必要
である。

親木コロイド層が２層以上塗布されて、同時に乾燥され
る場合には水分量としては全周の水分の和を、バインダ
ー乾量とは全層のバインダー乾量の和をあられす。

本発明の相対温度とは一定体積中に含まれる水蒸気量と
その空気の飽和水蒸気量の比を百分率で表わしたもので
ある。。

Ａｌ６としては１８以上であるが、特に２０〜４０であ
ることが好ましい。

Ａｌ６が１８以上である全乾燥工程のうち、Ａが３００
％以上の水分を乾燥する工程の条件は特に制限はないが
、乾球温度として３０〜５０℃であることが好ましい。

また３００％以下の水分を乾燥する工程の相対湿度は５
０％以下であるが、３５〜５０％であることが好ましい
。

本発明の熱処理は３０℃以上の温度で施こす必要がある
が、好ましくは３５℃以上５０℃以下の範囲で施こすこ
とができる。熱処理の時間は温度により一概に言えない
が、４５℃の場合約６時間以上が好ましい。

本発明の熱処理はハロゲン化銀写真感光材料の塗布・乾
燥後、任意の時点で施こすことができる。

一般にハロゲン化銀写真感光材料は塗布乾燥後、−旦ロ
ール状に巻き取られその後所定のサイズに裁断し包装す
るという工程を経て製造される。従って本発明の熱処理
は、例えばハロゲン化銀写真感光材料が１％以下の絶対
湿度で保存されているならば、塗布乾燥後ロール状に巻
き取られた時点、裁断した時点、あるいは包装された時
点など任意の時点で施こすことができる。

熱処理の際の温度は１％以下の絶対湿度、より好ましく
は０．８％以下であることが必要である。

空気絶対温度は空気中の水蒸気の重量と空気の重量の比
で定義され、例えば絶対湿度１％は２５′ｃに於いては
相対湿度約５０％ＲＨに、４０℃に於いては相対湿度約
２１％ＲＨに相当する。

本発明に依るハロゲン化銀感光材料の寸度安定性良化効
果を維持するためには乾燥終了後絶対湿度１％以下の雰
囲気下で保存することが好ましい。

特に、乾燥終了後、熱処理するまでの間は、バルク状態
の感光材料をプラスチックフィルムでカバーして保管し
ておくことが好ましく、この時のバルク状態の感光材料
も出来るだけ低湿で保管しておくことが好ましい。

ここに保存するとは、一般ユーザーが該感光材料を使用
するまでの期間を本発明の条件下に感光材料を置くこと
をいう。

本発明の支持体に用いられるポリエステルとは芳香族二
塩基酸とグライコールを主要な構成成分とするポリエス
テルで代表的な二塩基酸としてはテレフタル酸、イソフ
タル酸、ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、ジフェニル
スルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、５−ナト
リウムスルホイソフタル酸、ジフェニレンジカルボン酸
、２．６−ナフタレンジカルボン酸等があり、グライコ
ールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ネオペンチレンゲリコール、１，
４−シクロヘキサンジオール、１．４−シクロヘキサン
ジメタツール、１．４ビスオキシエトキシベンゼン、ビ
スフェノールＡ１ジエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール等がある。

これらの成分からなるポリエステルの中でも入手のしや
すさの点からはポリエチレンテレフタレートが最も好都
合である。

ポリエステルの厚さとしては特に制限はないが約１２μ
〜５００μ程度、好ましくは４０μ〜２００μ程度のも
のが取り扱いやすさ、汎用性の点から有利である。特に
２軸延伸結晶化されたものが安定性、強さなどの点から
好都合である。

本発明のポリエステル支持体は、親木コロイド層を塗設
する前に必要に応じゼラチン、スチレンブタジェン共重
合体、塩化ビニリデン、水性ポリエステル、水性ポリウ
レタン等を含有する下塗層を塗設してもよい、特に塩化
ビニリデンを含有する下塗層は好ましく用いられ、本発
明と相まって著しい寸度安定性良化効果を奏する。又、
本発明に於いてはこれらの下塗層を塗設する前にポリエ
ステル支持体の表面にコロナ処理、グロー放電処理等の
表面処理を施こしてもよい。

さらに本発明は帯電防止として、特開昭５６８２５０４
号、同５６−１４３４３１号、同５７−１０４９３１号
、同５８−６２６４７号、同５８−６２６４９号等に記
載されている内容を併用しても良い。

本発明に用いられるポリマーラテックスの好ましい例と
してはアクリル酸のアルキルエステル、ヒドロキシアル
キルエステルまたはグリシジルエステル、あるいは、メ
タアクリル酸のアルキルエステル、ヒドロキシアルキル
エステル、またはグリシジルエステルをモノマー単位と
して持ち、平均分子量が１０万以上、特に好ましくは３
０万〜５０万のポリマーであり、具体例は次式で示され
る。

ポリマー１　　　　＋ＧＨｚ　−ＣＨ”’）ｎＣＯＯＣ
−Ｈｑ ポリマー２　　　　＋ＣＨｚ　−ＣＨ−）−ＴＩＣＯＯ
Ｃ３Ｈ？ ポリマー３ −（−ＣＨ２−ＣＨ片 「 ０００Ｃ２Ｈ５ ポリマー弘 ＣＨ３ ポリマーよ ＣＨ３ 本発明に用いられるポリマーラテックスは平均粒径が２
ｏｍμ〜ｉｏｏｍμの水不溶性、１１Ｊマーの水分散物
で、好ましい使用量はバインダーとして用いられている
ゼラチン／、□に対して乾燥重量比で０．０／−／、０
で特に好ましくは０．／〜ｏ、ｒである。

さらに、ポリマーラテックスに関しては前記、特公昭４
ｔｊ−ｊｊｊ／号、米国特許第２，１ｊ２゜Ｊｔｔ号、
同ｊ、６６２，６７４１号、同ｊ、Ｆ／ｌ、りｉｉ号、
同ｉ、ｔｉｉ、り１１号明細書の記載等を参考にするこ
とが出来る。

本発明に用いられるポリマーラテックスはハロゲン化銀
乳剤層、バック層、保護層、中間層等の親水性コロイド
層のうちの少なくとも一層に含有させる。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層としてはハロ
ゲン化銀乳剤層、バック層、保護層、中間層等があるが
これらの層按は親水性コロイドが用いられる。親水性＝
ｒｏイドとしてはゼラチンが最も好ましくゼラチンとし
ては、云わゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵
素処理ゼラチン、及び上２テン誘導体、変成ゼラチン等
、当業界で一般に用いられているものはいづれも用いる
ことが出来るが、中でも石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラ
チンが好ましく用いられる。

又、ゼラチンの他にコロイド状アルヅミン、カゼインな
どの蛋白質、カルボキシメチルセルロース、セドロキシ
エチルセルロース等のセルロース化合物：寒天、アルキ
ン酸ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体二合成親水性
コロイド、例えばポリビニルアルコール、ポリーＮ−ビ
ニルビａリドンポリアクリル酸共重合体、ポリアクリル
アミドまたはこれらの誘導体および部分加水分解物等を
用いることが出来る。必要に応じてこれらのコロイドの
二つ以上の混合物を使用することが出来る。

本発明は、ヒドラジン誘導体を含有する超硬調感材にお
いて特にその効果を奏することができる。

かかるヒドラジン誘導体含有超硬Ｖ＠感材及びそれを用
いる画像形成方法に関しては、米国特許第り。

２２１Ａ、１１０Ａ号、同第１Ｉ−、／Ａｔ、２７７号
、同弘、／ＡＡ、７４’λ号、同弘、２Ｉ１１．Ｉｔ弘
号、同第Ｇ、、２７２，６０６号、特開昭ｔｏ−ｒ３０
２１号、同６０−，２／ＩｒＪ４’Ｊ号、同１０−２１
１３−３７号、同４／−２２３７３１号等に記載されて
いる。

本発明で用いるヒドラジン誘導体としては下記の一般式
（Ｑ）で示されるものが好ましい。

−数式（Ｑ） 式中、Ａは脂肪族基、または芳香族基を表わし、Ｂはホ
ルミル基、アシル基、アルキルもしくはアリールスルホ
ニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、カ
ルバモイル基、アルコキシもしくはアリールオキシカル
ミニル基、スルフィナモイル基、アルコキシスルホニル
基、チオアシル基、チオカルバモイル基、スルファニイ
ル基又はへテロ環基を表わし、Ｘ、Ｙはともに水素原子
あるいは一方が水素原子で他方が置換もしくは無置換の
アルキルスルホニル基、又は置換もしくは無置換のアリ
ールスルホニル基、又は置換もしくは無置換のアシル基
を表わす。

一般式（Ｑ）゛で表わされる化合物の内で代表的な化合
物を以下に示す。

Ｑ−５） ２Ｈ５ −ｊ Ｑ−７） Ｑ−弘） Ｎ さらに、本発明は、テトラゾリウム化合物を含有する感
光材料を比較的高濃度の亜硫酸塩を含むＰＱ型あるいは
ＭＱ型の現像液による処理によシ高いコントラストを得
る方法においてもその効果を奏することができる。テト
ラゾリウム化合物を用いる画像形成方法に関しては、特
開昭！コー１１３／７号、同ｊｊ　　／７７／り号及び
同タ３−！７７２０号等に記載されている。

本発明に用いられる写真感光材料のノ・ロゲン化銀乳剤
は通常、水溶性銀塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロ
ゲン塩（例えば臭化カリウム）溶液とをゼラチンの如き
水溶性高分子溶液の存在下で混合してつくられる。

ハロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀及び塩沃臭化銀いづれも用いることが出来、その粒
子形態、サイズ分布に特に限定はない。

ハロゲン化銀乳剤層は、感光性ノ・ロゲン化銀、化学増
感剤、分光増感剤、カブリ防止剤、親水性コロイド（特
にゼラチン）、ゼラチン硬化剤、界面活性剤など膜物理
性改良剤、増粘剤、等を含有することが出来る。これら
については、リサーチ・ディスクロージャー誌、１７６
巻／７４弘Ｊ項（ｌり７ｒ年／、２月）の記載、及び特
開昭タコ−１０１１３０号、同ｊ２−／／１７３２８’
号、同！ｕ−／２／３＋２／号、同１３−３２／７号、
同ｊ３−≠弘０２ｊ号明細書の記載等を参考にすること
が出来ｂ０ 特に本発明において好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭！？−タ弘ｌ−号公報に記載された分子量３００以
上のポリアルキレンオキサイド類である。

表面保護層はゼラチンの如き親水性コロイドをバインダ
ーとする厚さ０．Ｊ〜３μ、特に０．ｊ″〜／、ｊμの
層であり、その中に、ポリメチルメタアクリレートの微
粒子の如きマット剤、コロイド状シリカ、及び必要によ
シポリスチレンスルホン酸カリウムの如き増粘剤、ゼラ
チン硬化剤、界面活性剤、すベシ剤、ＵＶ吸収剤などを
含有して成る。

バック層はゼラチンの如き親水性コロイド全バインダー
とした膚で、非感光性であって、１層構造かもしくは中
間層、保護層などを有する多層構造であっても良い。

パック層の厚ｆｆｌはＯ０／μ〜ｌθμであシ、その中
に必要によりハロゲン化銀乳剤層及び表面保護層と同様
にゼラチン硬化剤、界面活性剤、マット剤、コロイド状
シリカ、すべり剤、ＵＶ吸収剤、染料、増粘剤などを含
有することができる。

本発明の方法は親水性コロイド層全有する各種写真材料
に適用することができるが、代表的には感光性成分とし
てハロゲン銀を用いる型の写真材料、例えば印刷用感光
材料、Ｘ−レイ用感光材料、一般ネガ感光材料、一般リ
バーサル感光材料、般用ポジ感光材料、直接ポジ感光材
料等に用いることができる。本発明の効果は印刷用感光
材料において特に著しい。

本発明の感光材料の露光方法、現像処理方法などについ
ては特に制限はなく、例えば特開昭！コー１０１１３０
号、同ｊ２　　／／’ｔ３２１号、同６．２−／２／Ｊ
、２／号等の明細書及び上記リサーチ・ディスクロージ
ャー誌の記載等を参考にすることが出来る。

また、特開昭乙０−２ｊｌｊ′３７号、米国特許弘、２
乙り、タコ２号等に記載されているように１アミン類を
現像液に添加することによって現像速度を高め、現像時
間の短縮化を実現することもできる。

以下本発明を実施例をもって詳細に説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。

（実施例−７） 特開昭ｉ、ｏ−λ６り≠≠号実施例１の下塗支持体のう
ち第２の下塗シ組成／ｉ用いた支持体の１方の面に支持
体側から順に下記のハロゲン化銀乳剤層、保護層／を塗
布し、第１表に示した条件で乾燥した。ついでこの反対
の面にパック層、保護層２を塗布し、第１表の条件で乾
燥した。

＋１１　　ハロゲン化銀乳剤層処方 ！Ｏ０Ｃに保ったゼラチン水溶液中に銀７モルあたりλ
×ｌ０−５モルの塩化ロジウムの存在下で硝酸銀水溶液
上塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの混合水溶液を同
時に一定の速度で３０分間添加して平均粒子サイズ０．
２μの塩臭化銀単分散乳剤を調製した。（α組成りｊモ
ル係）この乳剤全フロキュレーション法により脱塩を行
ない、銀１モルあたｐｌ■のチオ尿素ジオキサイドおよ
び０．ＡＴｎ９の塩化金酸を加え、Ａｊ’Ｃで最高性能
が得られるまで熟成しかぶり金生ぜしめた。

こうして得られた乳剤忙更に下記化合物を添加した。

２ｘ１０−２モル／Ａｇ　１モル Ｂｒ ポリスチレンスルフオン酸ナト リウム塩 λ、ｔ−ジクロローｔ−ヒドロ キシー／、３．ｊ−トリアジ ンナトリウム塩 ２０ｍｙ／ｍ２ ≠Ｏｍｙ　／　７７１２ ３０り７ｍ２ この塗布液を塗布銀量Ｊ、Ｉｆ／ｍ２　となる様塗布し
た。

（２）保護層ｌ処方 ゼラチン　　　　　　　　　　／、ｊｆ／ｍ２ＳｉＱｚ
微粒子（平均へ径’Ａμ）　　ｊｏｍｑ／ｍｚドデシル
ベンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　！　Ｏｍ９７　ｍ　２
／×１０＝モル／Ａｇ　１モル ｊ−二トロインダゾール ｉｓｍり７ｍ２ １、Ｊ−ジビニルスルホニル− リスｌ０−４モル／Ａｇ１モル ２−プロパツール ｊＯｍグ／ｍ２ Ｎ−パーフルオロオクタンスルホ ニルーＮ−プロビルクリシンポ タジウム塩　　　　　　　　　　、２〜／ｍ２エチルア
クリレートラテックス （平均粒径０．　　／μ）　　　　ＪＯＯｍｙ／ｍ２（
３）パンク層処方 ゼラチン ２．６７７ｍ２ ４ｔＯｍｙ　／　ｍ２ ＳＯ３Ｋ　　　　ＳＯ３Ｋ ｒｏｍグ／ｙ７１２ ／、３−ジビニルスルホニル− λ−プロパツール　　　　　　／！０屑７／ｍ２エチル
アクリレートラテックス （平均粒径０．／ｐ）　　　　　２００ｍｙ／ｍ２ジヘ
キフルーα−スルホサクナ ートナトリウム塩　　　　　　　Ｊ　ｊ　ｍｙ　／　ｍ
２ドデシルベンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　ｊ　ｊ　ｍｙ　／　ｍ
２（４）保護層λ処方 ゼラチン　　　　　　　　　　０．Ｉｆ／ｍ２ポリメチ
ルメタクリレート微粒 子（平均粒径Ｊ　ｔｔ　）　　　　　　２０ｍｙ／ｍ２
ジヘキゾルーα−スルホサクナ ートナトリウム塩　　　　　　　ｉｏη／ｍ２ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　ｉｏη／ｍ２酢酸ナ
トリウム　　　　　　　　　≠Ｏｍｙ　／　ｍ２これら
の試料ｆ２ｊＣｍ×ＪＯｃｍの大きさに裁断し、第１表
に示す条件で防湿袋包装をした。

防湿袋としては特開昭６１−／Ｊ’５’２３を号の実施
例−７に記載された発明品ｒを使用した。

防湿袋内に密封した試料を、２よ０Ｃの雰囲気下で２週
間放置した後以下の方法で現像処理に伴なう寸度変化を
測定した。

（５）現像処理に伴なう寸度変化の評価法試料に４００
　ｉＩｍの間隔を置いて直径♂龍の孔を２個あけ、２Ｊ
−’ＣｊＯ％ＲＨの部屋に２時間放置した後、／　／　
／　０００　ａｍ精度のピンゲージを用いて２個の孔の
間隔を正確に測定した。このときの長さをＸＩＩｍとす
る。次いで、自動現像機で、現像、定着、水洗、乾燥処
理した後、！分径の寸法をＹＩＩＩ＋とする。処理に伴
う寸度変化率（係）を当業界では寸度変化率±ｏ、ｏｉ
ｔｓ以下ならば。

実用上問題ないとされている。

現像処理は、富士写真フィルム社製のＦ’Ｇ−４６０自
動現像機を、現像液・定着液は同社製ＧＲＤ−ｔ、ＧＲ
Ｐ−／を用イテ、ＪＪ”Ｃ，２０秒の処（実施例−１） ハロゲン化銀乳剤層、保護層１１バック層、保護層λと
して下記処方を用いる以外、実施例１と同様にして実施
例２７に実施した。結果を第２表に示す。

（１１ハロゲン化銀乳剤層処方 下記工、■、■液を用いて以下の方法によシ乳剤Ａｔ−
調製した。

工液；水３００ｍ１１ゼラチンタ１ ■液；　ＡｇＮＯ３／　００　ｆ、水≠００１１１！１
■ｙ：　ＮａＣｌ３７　？、（ＮＨ４）３ＲｈＣＩ！６
ｏ、　　ｔｔ■、水弘００ｍ１ １４００（：に保った■液中に■液と■液を同時に一定
の速度で添加した。この乳剤を当業界でよく知られた常
法で可溶性塩類を除去した後、ゼラチンを加え、安定剤
としてぶ−メチル−グーヒドロキシ−／、Ｊ、ｊ、３．
７−テトラアザインデン及び弘−ヒドロキシ−ｊ、ｊ−
）リメチレン−ｌ。

Ｊ、Ｊａ、７−テトラアザインデンを添加した。

この乳剤の平均粒子サイズは０．／ｊμの単分散乳剤で
あり、乳剤の収ｔ／にｇ当りに含有するゼラチン量はｔ
ｏｙであった。

こうして得られた乳剤に下記化合物を添加した。

ポリスチレンスルホン酸ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　１０■／ｍ２ノ、２−ビ
ス（ビニルスルホニ ルアセトアミド）エタン　　／　００　ｍ９／　ｎ＞２
エチルアクリレートラテツクス （平均粒径０．／　μ）６００　ｍ９／　ｍ２０、　　
ｊ〜／７７１２ こうして得られた塗布液？塗布銀量Ｊｆ／ｍ２となる様
塗布した。

（２）　　保護層ｌ処方 ゼラチン　　　　　　　　　　／、３９７ｍ２ポリメチ
ルメタクリレ一ト微粒 子（平均粒径ｊμ）　　　　　　ｒｏＷ９／ｍ２ポリス
チレンスルホン酸ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　３■／ｍ２エチル
アクリレートラテックス （平均粒径０．　　／　ｐ　）　　　　２００ｍｙ／ｍ
２コロイダルシリカ　　　　　　３１０キ／　ｍ　２リ
ポ酸　　　　　　　　　　　　　　ｒａｙ／ｍ２（３）
バック層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２ｆ／ｍ２ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　λよ９７ｍ２ジヘキシ
ルーα−スルホサクナー トナトリウム塩　　　　　　　　ｌＯ■／ｍ２Ｎ−パー
フルオロオクタンスルホ ニル−Ｎ−−７’ロピルグリシンポ タジウム塩　　　　　　　　　　２η／ｒｒＬ２Ｏ３Ｋ Ｏ３Ｋ ５０ｍｇ７ＦＦ１２ ジゝへ冬シＩＶ−α−スルホサクナー トナトリウム塩　　　　　　　、２　ｏ　ｍｙ７’　ｍ
ｚドデシルベンゼンスルホン酸ナト リウム　　　　　　　　　　　　３０〜／ＦＦ１２ポリ
スチレンスルホン酸ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　３０〜／ｆｉ２／、
Ｊ−ジビニルスルホニル−２ 一プロパツール／　００ｍｙ／ｍ２ エチルアクリレートラテックス （平均粒径０．／　μ）　　　　ｊ　００１キ／ｍ２（
４）保護層λ処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　　／９／ｍ２ポリメチ
ルメタクリレート微粒子 （平均粒径３μ）　　　　　　≠θ”Ｓ’／ｍ２ジヘキ
シルスルホサクナートナトリ ウム塩　　　　　　　　　　　／　Ｏｍ９　／　ｙｌ　
２ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ ウム塩　　　　　　　　　　　３０ｒｎ９／１ｒＬ２ポ
リスチレンスルホン酸ナトリウム 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　２夕η／１ｒＬ
２酢酸ナトリウム　　　　　　　　３０〜／ｒｒＬ２（
５）その他、塗布方法、包装方法、現像方法、寸度測定
方法は実施例／と同様に実施した。

（実施例−３） 特開昭６０−２６９４４号実施例１の下塗支持体のうち
第２の下塗り組成１を一方の面に用いた支持体の支持体
側から順に下記のハロゲン化銀乳剤層１．２、保護層１
及び２を塗布し第３表に示した条件で乾燥した。ついで
この反対面には、特開昭５８−６２６４７号実施例」の
試料■の条件を用いた下塗り支持体のその面にバック層
、保護層３を塗布し第３表に示した条件で乾燥した。こ
の試料につき実施例１と同様に比較し第３表に示す結果
を得た。第３表から明らかな如く本発明の試料は良好な
結果を示した。

（１）ハロゲン化銀乳剤Ｎｌ処方 Ｉ液；水３００Ｔａ！、ゼラチン９ｇ ■液；ＡｇＮＯ３１００ｇ、水４００−１［Ａ液；Ｎａ
（１！３７ｇ、 ＣＮＨａ　）　３　ＲｈＣｊ！ｉ　１．　１■、水４０
０ｄ ４５℃に保ったＩ液中に■液とＩＩＩＡ液を同時に一定
の速度で添加した。この乳剤を当業界でよく知られた常
法で可溶性塩類を除去した後、ゼラチンヲ加工、安定剤
として６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、７
−テトラアザインデンを添加した。この乳剤の平均粒子
サイズは０．２θμの単分散乳剤であり、乳剤の収Ｎ／
Ｋｑ当りに含有するゼラチン量はｔｏｙであった。

こうして得られた乳剤に以下の化合物を添加した。

（化合物／） （化合物３） （化合物係） ｉｏｏ■／ｍ２ （化合物−） にｘ／　０　　　モル７ｋｇ１モル （化合物よ） ｉｏｏ■／ＦＦ＋２ りｍｙ　／　ｍ　２ ポリスチレンスルホン酸ナトリ ラム塩 Ｎ−オレオイル−Ｎ−メチルタ ウリンナトリウム塩 ３０岬／ｍ２ １０η／ｍ２ ／、λ−ビス（ビニルスルホニル アセトアミド）エタン　　　　１０　ｍｙ　／　ＦＦ１
２１−フェニル−ｊ−メルカプトチ トラゾール　　　　　　　　　　　３ｍｙ／ｍ２エチル
アクリレートラテックス （平均粒径０．　　／　ｔｚ　）　　　　　’Ｉ　０ｍ
９／ｍ２こうして得られた塗布液を塗布銀量λり７ｍ２
となる様塗布した。

（２）　　ハロゲン化銀乳剤層λ処方 工戚；水３００ｍ１．ゼラチン量２ ■ｔｉ　：　ＡｇＮＯ３／　ｏ　ｏ　Ｓ’、水１ｆｉ０
０ｍ１１１ｉＢ液：　ＮａｃＩ！Ｊ　７　？、（ＮＨ３
）Ｒｈα６λ、１ｍｙ、水’１００．ｌ 乳剤Ａと同様の方法でｌｌｌＡ１の代シに］ｌ［Ｂ液を
用いて乳剤Ｂｉ調製した。この乳剤は平均粒子サイズＯ
０λＯμの単分散乳剤であった。

こうして得られた乳剤Ｂに以下の化合物を添加した。

化合物／　　　　　　　　　　ｊｘｌｏ　　　モル／Ａ
ｇ１モル２　　　　　　　　　　　　　　１＋２０ｍ９
７ｍ２化合物Ｊ　　　　　　　　　　　　／　００ｖｔ
ｇ／ｍ２弘　　　　　　　　　　　　　　１００η／ｙ
７１２！　　　　　　　　　　　　　　　タ”９／ｍ２
ポリスチレンスルホン酸ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　！ｏｍグ／ｍ２Ｎ−
オレオイルーＮ−メチルタ ウリンナトリウム塩　　　　　グＯｍｙ　／　ｍ２／、
＋２−ビス（ビニルスルホニ ルアセトアミド）エタン　　　ｒ　ｊ　ｍｙ　／　ＦＦ
１２１−フェニル−！−メルカプト テトラゾール　　　　　　　　　　３岬／ｍ２エチルア
クリレートラテックス （平均粒径０．　　／　μ）　　　　　ＩＩ　Ｏｍｇ／
ｍ２こうして得られた塗布液を塗布銀量λ２７ｍ２とな
る様塗布した。

（３）　　保護層ｌ処方 ゼラチン　　　　　　　　　　１．０９７ｍ２リポ酸　
　　　　　　　　　　　　　　５９７ｍ２ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　よｍグ／ｍ２化合物
−７２０η／ｍ２ ポリ（重合度ｊ）オキシエチレン ノニルフェノールエーテルノ硫 酸エステルナトリウム塩　　　　！　Ｔｎ９　／　ｍｚ
ポリスチレンスルホン酸ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　１０〜／ｍ２Ｎ−ノ
ξ−フルオロオクタンスルホ ニル−Ｎ−プロビルグリシンボ タジウム塩　　　　　　　　　　３ｍ９７ｍ２ポリ（重
合度ヨ）オキシエチレン ノニルフェノールエーテルノ硫 酸エステルナトリウム塩　　　ｌｊ■７ｍ２ポリスチレ
ンスルホン酸ナトリク　２■／Ｆ７１２ム塩 （５）バック層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　２，６９７ｍ２エチルア
クリレートラテツクス （平均粒径０．　　／　ｔｔ　）　　　　２００ｍｇ／
ｍ２（４）保護層２処方 ゼラチン　　　　　　　　　八　Ｏｆ／ｍ２ポリメチル
メタクリレート微粒 子（平均粒子サイズ３μ）　　　ｌＯｍグ／ｍ２ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　λＯｍｙ　／　ｍ２Ｓ
Ｑ３Ｋ　　　５Ｏ３Ｋ ｊＯη／７７１２ ｓｏη／ｍ２ ドデシルベンゼンスルホン酸ナ トリウム ジヘキシルーα−スルホサクナ ートナトリウム塩 ポリスチレンスルホン酸ナトリ ラム塩 １．３−ジビニルスルホニル− ｊ　Ｏｍｑ　／　ｒＨ２ ２０ｍｆ／　ｍ２ ≠Ｏｍ９／ｍ２ ２−プロパツール　　　　　／　ｊ　Ｏｍ９／　ｍ　２
エチルアクリレートラテツクス （平均粒径０　、／　μ）　　　　！００Ｔｎ９／ｍ２
（６）保護層３処方（パック層用保護層）ゼラチン　　
　　　　　　　　　　／ｆ／ｍ２ポリメチルメタクリレ
ート微粒 子（平均粒径３μ）　　　　　　ｕＯｍｑ／ｒｒＬ２ド
デシルベンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　／５ｒｎｑ／ｒｒＬ２
ジヘキシルーα−スルホサクナ ートナトリウム塩　　　　　　１０η／ｍ２ポリスチレ
ンスルホン酸ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　２０　ｍｑ　／　ｒｒＬ
２酢酸ナトリウム　　　　　　　　　弘Ｏｍ９／ｒｒＬ
２（力　その他、塗布方法、包装方法、寸度測定方法は
、実施例１ｔｌ−同様にして実施例３を実施し友。

（実施例−４）　　ＧＵＰ／ＰＶＰＣ 下記支持体を用いる以外、実施例−１と同様にして実施
例−４を実施した。結果を第４表に示す。

断面が直径３ｃＩ１１の半円状の長さ４０Ｃ！ｌの棒電
極を１０ｃｍ間かくに４本絶縁板上に固定した。この電
橋板を真空タンク中に固定し、この電極面から１５ｃｍ
離れ、電極面に正対する棒に厚さ１００μ中３０　ｃｍ
の２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムを２０
ｍ／分の速度で走行させた。フィルムが電極上を通過す
る直前に、フィルムが直径５Ｑｃ＋ａの温度コントロー
ラー付き加熱ロールを１２０℃に設定し３／４周接触す
る様加熱ロールを配置した。グロー放電は、タンク内を
０．　　ｌ　Ｔｏｒｒに維持しつつ、上記電極に２００
０Ｖの電圧を印加することにより行った。この時、電極
電流は０゜５Ａであった。このときＰＥＴ支持体は、０
．１２５ＫＶＡ分／ｄの処理を受けたことになる。この
ようにして、グロー放電処理されたポリエチレンテレフ
タレートの両面に下塗第１層として塩化ビニリデン／メ
チルアクリレート／アクリル酸＝９０：５：５重量％の
共重合体の水性分散液を被覆、厚み０．５μとなる様塗
布した。これを１２０°Ｃの温度で乾燥した。

更にその上に下塗第２層として下記処方塗布液を２０ｄ
／ｒｄとなる様塗布し、これを１６０℃の温度で乾燥し
た。

（１１下塗第２層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　１．　０重量部ジエチ
レントリアミンとアジピ ン酸よりなるポリアミドのエ ピクロルヒドリンの反応物　０．０７重量部サポニン　
　　　　　　　　　０．０１重量部水を加えて　　　　
　　　　　　１００重量部（実施例−５） 下記ハロゲン化銀乳剤層処方を用いる以外、実施例−１
と同様にして実施例５を実施した。このとき現像液は下
記処方のものを用いた。結果を第５表に示す。

（＋１　　ハロゲン化銀乳剤層処方 Ａｇ１モル当りｌＸｌ０−’モルのロジウムを含む塩臭
化銀乳剤（Ｂｒ１モル％、平均粒子サイズ０．２μ）を
化学熟成せずに安定剤として、４ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ、？−テトラザインデンを添加した。

この乳剤にテトラゾリウム塩 をＡｇ１モル当り５Ｘ１０−’モルを添加した。

さらにポリマーラテックスとして、ポリマー３を乳剤に
１．４ｇ／ｎｆになる様に添加した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）ハロゲン化銀写真感光材料に於て、ポリエステル支
   持体上に親水性コロイド層塗布液を塗布後乾燥する際、
   支持体上に構成された全層に含有される固形分に対する
   水分量の割合をＡ（％）とし、Ａが８％以下になるまで
   の乾燥時間をＢ（秒）とすると、Ａ／Ｂが１８以上で乾
   燥させ、且つＡが３００％以下の期間は５０％以下の相
   対湿度で乾燥させ、乾燥後、該ハロゲン化銀写真感光材
   料に絶対湿度１％以下の雰囲気で少なくとも３０℃以上
   の温度で熱処理を施こすことを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料の製造方法。