JPH0214922B2 - - Google Patents
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- JPH0214922B2 JPH0214922B2 JP57036909A JP3690982A JPH0214922B2 JP H0214922 B2 JPH0214922 B2 JP H0214922B2 JP 57036909 A JP57036909 A JP 57036909A JP 3690982 A JP3690982 A JP 3690982A JP H0214922 B2 JPH0214922 B2 JP H0214922B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
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Description
本発明は特定の不斉配位子化合物とアニオン開
始剤化合物とからなる光学活性な重合用触媒を用
いた光学活性な高分子の合成方法に関する。 従来光学活性な高分子を得る重合用触媒として
は、（−）−スパルテイン−ブチルリチウム錯体
や、リチウム−（Ｒ）−Ｎ−（１−フエニルエチル）
アニリドが知られている。 しかしながら、これらの触媒には次のような欠
点があつた。すなわち（−）−スパルテイン−ブ
チルリチウム錯体を用いた場合には重合速度が遅
く、又通常の有機溶媒に不溶の重合度の高いポリ
マーができやすい。又リチウム−（Ｒ）−Ｎ−（１
−フエニルエチル）アニリドを用いた場合には旋
光度の低いポリマーしか得られない。 本発明者らはこれらの問題点について鋭意検討
した結果、光学活性な重合用触媒として新規でか
つ非常にすぐれた性能を有する触媒を見い出し本
発明に到つた。 即ち、本発明は、下記一般式（）又は（）
で表わされる不斉配位子化合物 〔但し、R1，R4は
始剤化合物とからなる光学活性な重合用触媒を用
いた光学活性な高分子の合成方法に関する。 従来光学活性な高分子を得る重合用触媒として
は、（−）−スパルテイン−ブチルリチウム錯体
や、リチウム−（Ｒ）−Ｎ−（１−フエニルエチル）
アニリドが知られている。 しかしながら、これらの触媒には次のような欠
点があつた。すなわち（−）−スパルテイン−ブ
チルリチウム錯体を用いた場合には重合速度が遅
く、又通常の有機溶媒に不溶の重合度の高いポリ
マーができやすい。又リチウム−（Ｒ）−Ｎ−（１
−フエニルエチル）アニリドを用いた場合には旋
光度の低いポリマーしか得られない。 本発明者らはこれらの問題点について鋭意検討
した結果、光学活性な重合用触媒として新規でか
つ非常にすぐれた性能を有する触媒を見い出し本
発明に到つた。 即ち、本発明は、下記一般式（）又は（）
で表わされる不斉配位子化合物 〔但し、R1，R4は
【式】又は
【式】R2，R3，R5，R6，R7，R8は
C1〜C10のアルキル基；Ｘは水素又はC1〜C10のア
ルキル基を表わし、ｎは１〜４の数〕とアニオン
開始剤化合物とからなる光学活性な重合用触媒を
用いてビニル基を有する重合性単量体を重合させ
て光学活性な高分子を得ることを特徴とする光学
活性な高分子の合成方法に関するものである。 本発明の特徴とする所は上記の触媒を用いるこ
とにより、生成ポリマーの重合度の調整が容易と
なり、かつ旋光度の高い光学活性な高分子が得ら
れることである。 本発明の光学活性な重合用触媒を構成するため
の不斉配位子化合物は、上記一般式（）又は
（）で示されるものであるが、上記式中R2，
R3，R5，R6，R7，R8は好ましくはメチル基であ
り、Ｘは好ましくは水素である。 かかる不斉配位子化合物を例示すれば、次のよ
うなものである。尚＊は不斉炭素原子を示す。 次に本発明の光学活性な重合用触媒を構成する
ためのアニオン開始剤化合物は、アニオン重合用
開始剤として用いられるものであつて、前記不斉
配位子化合物と錯体をつくり得るものであればい
かなるものでも良い。 具体的には、対イオンとしてのアルカリ金属、
アルカリ土類金属、アルミニウム又は類似金属と
アニオンとしての炭素、窒素、酸素、イオウなど
のアニオンからなるアニオン開始剤が用いられ
る。 好ましくは、炭素のアニオンからなるアニオン
開始剤があり、例示すれば、次のようなものがあ
る。 RMgX，R2Mg，RCaX，Al（C2H5）3，LiR，
LiAlH4，NaR，KR（但し、Ｘはハロゲンであ
り、Ｒは共役酸RHにおいて、エーテル中での解
離指数pKaが20以上となる炭化水素基で、具体的
には炭素数１〜50、好ましくは１〜15のアルキル
基や、炭素数７〜80、好ましくは７〜50であるア
ルアルキル基がある） アルアルキル基を有するアニオン開始剤として
は次の様なものが挙げられる。
ルキル基を表わし、ｎは１〜４の数〕とアニオン
開始剤化合物とからなる光学活性な重合用触媒を
用いてビニル基を有する重合性単量体を重合させ
て光学活性な高分子を得ることを特徴とする光学
活性な高分子の合成方法に関するものである。 本発明の特徴とする所は上記の触媒を用いるこ
とにより、生成ポリマーの重合度の調整が容易と
なり、かつ旋光度の高い光学活性な高分子が得ら
れることである。 本発明の光学活性な重合用触媒を構成するため
の不斉配位子化合物は、上記一般式（）又は
（）で示されるものであるが、上記式中R2，
R3，R5，R6，R7，R8は好ましくはメチル基であ
り、Ｘは好ましくは水素である。 かかる不斉配位子化合物を例示すれば、次のよ
うなものである。尚＊は不斉炭素原子を示す。 次に本発明の光学活性な重合用触媒を構成する
ためのアニオン開始剤化合物は、アニオン重合用
開始剤として用いられるものであつて、前記不斉
配位子化合物と錯体をつくり得るものであればい
かなるものでも良い。 具体的には、対イオンとしてのアルカリ金属、
アルカリ土類金属、アルミニウム又は類似金属と
アニオンとしての炭素、窒素、酸素、イオウなど
のアニオンからなるアニオン開始剤が用いられ
る。 好ましくは、炭素のアニオンからなるアニオン
開始剤があり、例示すれば、次のようなものがあ
る。 RMgX，R2Mg，RCaX，Al（C2H5）3，LiR，
LiAlH4，NaR，KR（但し、Ｘはハロゲンであ
り、Ｒは共役酸RHにおいて、エーテル中での解
離指数pKaが20以上となる炭化水素基で、具体的
には炭素数１〜50、好ましくは１〜15のアルキル
基や、炭素数７〜80、好ましくは７〜50であるア
ルアルキル基がある） アルアルキル基を有するアニオン開始剤として
は次の様なものが挙げられる。
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
又、窒素のアニオン、即ち２級アミンから得ら
れるアニオン開始剤も好ましく用いられる。例え
ば、リチウムアミドのアニオンとして用いられる
２級アミンとしては次の様なものが挙げられる。 次に本発明の光学活性な高分子の合成に用いら
れる重合性単量体としては、ビニル基を有するも
のであればいかなるものでも良い。 具体的にはメタクリル酸エステルなどのα−置
換アクリル酸エステル、アクリル酸エステル、Ｎ
−置換マレイミド、Ｎ，Ｎ−ジ置換又はＮ−モノ
置換のアクリルアミド及びメタクリルアミド、ス
チレン及びスチレン誘導体、共役ジエン類、メタ
クリロニトリル、アクリロニトリル、ビニルピリ
ジン等である。 本発明の触媒の調整法として好ましい方法は、
アニオン開始剤化合物とこのアニオン開始剤化合
物に対して等モルか若干多めの脱水乾燥した不斉
配位子化合物とを溶媒中、例えばトルエン中で混
合し錯体を形成させたものを重合用触媒として使
用することである。この様にして調整した重合用
触媒を用いて重合性単量体を重合させるに当つて
は、重合性単量体は、重合性単量体のみでもよい
が、溶媒に溶かして重合させてもよい。この場
合、用いる溶媒はアニオン重合を阻害するもので
あつてはならない。 次に本発明の好適実施例を示すが、本発明はこ
れらの実施例によつて限定されるものではない。 実施例 １ （Ｓ，Ｓ）−（＋）−２，３−ジメトキシ−１，
４−ビス（ジメチルアミノ）ブタン（）−BuLi
錯体による、トルエン中、−78℃でのメタクリル
酸トリフエニルメチル（以下TrMAと略す）の
不斉重合を次の如く行なつた。 重合は十分に乾燥した１cm石英セル中、窒素気
流下で行なつた。まず、トルエン３mlに
TrMA0.15ｇ（0.46mmol）を溶解させ、これを
−78℃にした。次に前もつて不斉配位子化合物
（）（Ald−rich社製）にｎ−BuLi（ｎ−ブチル
リチウム）をトルエン中に加え、室温で調整した
（）−BuLi錯体0.023mmolをモノマーのトルエ
ン溶液に加えて重合を開始した。 また、旋光計（YANAGIMOTO MODEL
OR−10）を用いて重合中の旋光度の変化を−78
℃で追跡した所、大きな正の旋光度を示した。即
ち（−）−スパルテイン−BuLiを用いた場合と違
い、重合初期に負の旋光度を示さず、また旋光度
の上昇が速く、短時間（７時間）で重合は進行し
た。 なお、この重合における旋光度の時間変化を図
−１に示した。 実施例 ２ （Ｒ，Ｒ）−（−）−２，３−ジメトキシ−１，
４−ビス（ジメチルアミノ）ブタン（）−BuLi
錯体による、トルエン中、−78℃でのメタクリル
酸トリフエニルメチルの不斉重合を次の如く行な
つた。 重合は十分に乾燥した１cm石英セル中、窒素気
流下で行なつた。まず、トルエン３mlに
TrMA0.15ｇ（0.46mmol）を溶解させ、これを
−78℃にした。次に（）−BuLi錯体を室温で調
整し、モノマーのトルエン溶液に0.023mmolを加
えて重合を開始した。これを実施例１と同様に旋
光計を用いて重合中の旋光度の変化を追跡した
所、大きな負の旋光度を示した。この重合におけ
る旋光度の時間変化を図−２に示した。実施例１
とは反対の旋光度を持つ光学活性な高分子を短時
間に重合できた。 実施例 ３ （Ｓ，Ｓ）−（＋）−３，４−イソプロピリデン
ジオキシ−Ｎ，Ｎ，N′，N′−ビス（テトラ−メ
チレン）−１，４−ブタンジアミン（）−BuLi
錯体による、トルエン中、−78℃でのメタクリル
酸トリフエニルメチルの不斉重合を次の様に行な
つた。 重合は十分に乾燥した１cm石英セル中、窒素気
流中で行なつた。まず、トルエン３mlに
TrMA0.15ｇ（0.46mmol）を溶解させ、これを
−78℃にした。次に（）−BuLi錯体を室温で調
整し、モノマーのトルエン溶液に0.023mmol加え
て重合を開始した。24時間後重合を少量のメタノ
ールで停止させ、ポリマーを100mlのメタノール
に沈澱させ、遠心分離した。これをデシケータで
乾燥後秤量した。テトラヒドロフラン（THF）
可溶性のポリマーが13％得られ、その〔α〕25 Dは
−55゜（THF）であつた。ポリマーの旋光度は日
本分光DIP−181を用いた。 実施例 ４ （Ｒ，Ｒ）−（＋）−２，３−ジメトキシ−Ｎ，
Ｎ，N′，N′−ビス（テトラメチレン）−１，４−
ブタンジアミン（）−（BuLi＋ラセミ−α−フ
エニルエチルアニリン）錯体による、トルエン
中、−78℃でのメタクリル酸トリフエニルメチル
の不斉重合を次の如く行なつた。 重合は十分に乾燥した１cm石英セル中、窒素気
流下で行なつた。まず、トルエン３mlに
TrMA0.15ｇ（0.46mmol）を溶解させ、これを
−78℃にした。次に（）−（BuLi＋ラセミ−α
−フエニルエチルアニリン）錯体を室温で調整
し、モノマーのトルエン溶液に0.023mmol加えて
重合を開始した。これを実施例１と同様に旋光計
を用いて重合中の旋光度の変化を追跡した所、大
きな正の旋光度を示した。この重合における旋光
度の時間変化を図−３に示した。 実施例 ５ （Ｒ，Ｒ）−（−）−２，３−ジメトキシ−１，
４−ビス（ジメチルアミノ）ブタン（）−リチ
ウムアミド錯体による、トルエン中、−78℃での
メタクリル酸トリフエニルメチルの不斉重合を次
の如く行なつた。 重合は十分に乾燥したガラス封管中、窒素気流
下で行なつた。まず、トルエン20mlにTrMA1.00
ｇ（3.05mmol）を溶解させ、これを−78℃にし
た。次に触媒は室温、トルエン中でBuLiと当量
の表−１に示したアミンを反応させて、リチウム
アミドを合成し、その1.2倍当量の不斉配位子化
合物（）を加えて錯体を合成した。これをモノ
マーのトルエン溶液に0.15mmol加えて重合を開
始した。 重合は少量のメタノールで停止させ、ポリマー
を200mlのメタノールに沈澱させ、遠心分離し、
乾燥後、秤量した。ポリマーは乳鉢で粉砕し、
THFを加えて５〜15時間撹拌してTHF不溶部と
可溶部に分別した。THF可溶部は旋光度を測定
した後、THFに溶解させ、その10倍量のベンゼ
ン−ヘキサン（１：１）に沈澱させる。これを遠
心分離し、ベンゼン−ヘキサン（１：１）不溶部
と可溶部に分別し、それぞれの旋光度を測定し
た。重合結果を表−１にまとめて示した。 尚、分子量、重合度はGPC（較正曲線PST）に
より測定し、旋光度は日本分光DIP−181を用い
て測定した。
れるアニオン開始剤も好ましく用いられる。例え
ば、リチウムアミドのアニオンとして用いられる
２級アミンとしては次の様なものが挙げられる。 次に本発明の光学活性な高分子の合成に用いら
れる重合性単量体としては、ビニル基を有するも
のであればいかなるものでも良い。 具体的にはメタクリル酸エステルなどのα−置
換アクリル酸エステル、アクリル酸エステル、Ｎ
−置換マレイミド、Ｎ，Ｎ−ジ置換又はＮ−モノ
置換のアクリルアミド及びメタクリルアミド、ス
チレン及びスチレン誘導体、共役ジエン類、メタ
クリロニトリル、アクリロニトリル、ビニルピリ
ジン等である。 本発明の触媒の調整法として好ましい方法は、
アニオン開始剤化合物とこのアニオン開始剤化合
物に対して等モルか若干多めの脱水乾燥した不斉
配位子化合物とを溶媒中、例えばトルエン中で混
合し錯体を形成させたものを重合用触媒として使
用することである。この様にして調整した重合用
触媒を用いて重合性単量体を重合させるに当つて
は、重合性単量体は、重合性単量体のみでもよい
が、溶媒に溶かして重合させてもよい。この場
合、用いる溶媒はアニオン重合を阻害するもので
あつてはならない。 次に本発明の好適実施例を示すが、本発明はこ
れらの実施例によつて限定されるものではない。 実施例 １ （Ｓ，Ｓ）−（＋）−２，３−ジメトキシ−１，
４−ビス（ジメチルアミノ）ブタン（）−BuLi
錯体による、トルエン中、−78℃でのメタクリル
酸トリフエニルメチル（以下TrMAと略す）の
不斉重合を次の如く行なつた。 重合は十分に乾燥した１cm石英セル中、窒素気
流下で行なつた。まず、トルエン３mlに
TrMA0.15ｇ（0.46mmol）を溶解させ、これを
−78℃にした。次に前もつて不斉配位子化合物
（）（Ald−rich社製）にｎ−BuLi（ｎ−ブチル
リチウム）をトルエン中に加え、室温で調整した
（）−BuLi錯体0.023mmolをモノマーのトルエ
ン溶液に加えて重合を開始した。 また、旋光計（YANAGIMOTO MODEL
OR−10）を用いて重合中の旋光度の変化を−78
℃で追跡した所、大きな正の旋光度を示した。即
ち（−）−スパルテイン−BuLiを用いた場合と違
い、重合初期に負の旋光度を示さず、また旋光度
の上昇が速く、短時間（７時間）で重合は進行し
た。 なお、この重合における旋光度の時間変化を図
−１に示した。 実施例 ２ （Ｒ，Ｒ）−（−）−２，３−ジメトキシ−１，
４−ビス（ジメチルアミノ）ブタン（）−BuLi
錯体による、トルエン中、−78℃でのメタクリル
酸トリフエニルメチルの不斉重合を次の如く行な
つた。 重合は十分に乾燥した１cm石英セル中、窒素気
流下で行なつた。まず、トルエン３mlに
TrMA0.15ｇ（0.46mmol）を溶解させ、これを
−78℃にした。次に（）−BuLi錯体を室温で調
整し、モノマーのトルエン溶液に0.023mmolを加
えて重合を開始した。これを実施例１と同様に旋
光計を用いて重合中の旋光度の変化を追跡した
所、大きな負の旋光度を示した。この重合におけ
る旋光度の時間変化を図−２に示した。実施例１
とは反対の旋光度を持つ光学活性な高分子を短時
間に重合できた。 実施例 ３ （Ｓ，Ｓ）−（＋）−３，４−イソプロピリデン
ジオキシ−Ｎ，Ｎ，N′，N′−ビス（テトラ−メ
チレン）−１，４−ブタンジアミン（）−BuLi
錯体による、トルエン中、−78℃でのメタクリル
酸トリフエニルメチルの不斉重合を次の様に行な
つた。 重合は十分に乾燥した１cm石英セル中、窒素気
流中で行なつた。まず、トルエン３mlに
TrMA0.15ｇ（0.46mmol）を溶解させ、これを
−78℃にした。次に（）−BuLi錯体を室温で調
整し、モノマーのトルエン溶液に0.023mmol加え
て重合を開始した。24時間後重合を少量のメタノ
ールで停止させ、ポリマーを100mlのメタノール
に沈澱させ、遠心分離した。これをデシケータで
乾燥後秤量した。テトラヒドロフラン（THF）
可溶性のポリマーが13％得られ、その〔α〕25 Dは
−55゜（THF）であつた。ポリマーの旋光度は日
本分光DIP−181を用いた。 実施例 ４ （Ｒ，Ｒ）−（＋）−２，３−ジメトキシ−Ｎ，
Ｎ，N′，N′−ビス（テトラメチレン）−１，４−
ブタンジアミン（）−（BuLi＋ラセミ−α−フ
エニルエチルアニリン）錯体による、トルエン
中、−78℃でのメタクリル酸トリフエニルメチル
の不斉重合を次の如く行なつた。 重合は十分に乾燥した１cm石英セル中、窒素気
流下で行なつた。まず、トルエン３mlに
TrMA0.15ｇ（0.46mmol）を溶解させ、これを
−78℃にした。次に（）−（BuLi＋ラセミ−α
−フエニルエチルアニリン）錯体を室温で調整
し、モノマーのトルエン溶液に0.023mmol加えて
重合を開始した。これを実施例１と同様に旋光計
を用いて重合中の旋光度の変化を追跡した所、大
きな正の旋光度を示した。この重合における旋光
度の時間変化を図−３に示した。 実施例 ５ （Ｒ，Ｒ）−（−）−２，３−ジメトキシ−１，
４−ビス（ジメチルアミノ）ブタン（）−リチ
ウムアミド錯体による、トルエン中、−78℃での
メタクリル酸トリフエニルメチルの不斉重合を次
の如く行なつた。 重合は十分に乾燥したガラス封管中、窒素気流
下で行なつた。まず、トルエン20mlにTrMA1.00
ｇ（3.05mmol）を溶解させ、これを−78℃にし
た。次に触媒は室温、トルエン中でBuLiと当量
の表−１に示したアミンを反応させて、リチウム
アミドを合成し、その1.2倍当量の不斉配位子化
合物（）を加えて錯体を合成した。これをモノ
マーのトルエン溶液に0.15mmol加えて重合を開
始した。 重合は少量のメタノールで停止させ、ポリマー
を200mlのメタノールに沈澱させ、遠心分離し、
乾燥後、秤量した。ポリマーは乳鉢で粉砕し、
THFを加えて５〜15時間撹拌してTHF不溶部と
可溶部に分別した。THF可溶部は旋光度を測定
した後、THFに溶解させ、その10倍量のベンゼ
ン−ヘキサン（１：１）に沈澱させる。これを遠
心分離し、ベンゼン−ヘキサン（１：１）不溶部
と可溶部に分別し、それぞれの旋光度を測定し
た。重合結果を表−１にまとめて示した。 尚、分子量、重合度はGPC（較正曲線PST）に
より測定し、旋光度は日本分光DIP−181を用い
て測定した。
【表】
【表】
実施例 ６
Ｎ−メチル−Ｎ−トリチルアクリルアミドの重
合をガラス封管中窒素気流下で行なつた。モノマ
ー1.0ｇ（3.05mmol）をトルエン20mlに溶解し、
これを所定の重合温度にした後、予め室温で調製
しておいた触媒（0.15mmol）を添加して重合を
開始した。小量のメタノールを加えて反応を停止
し、ポリマーはメタノール200ml中に沈澱させた。
ポリマーを別後、減圧乾燥した。触媒は等モル
のＮ，N′−ジフエニルエチレンジアミンとBuLi
をトルエン中室温で反応させ、これに1.2倍当量
の上記不斉配位子化合物（）を加えて調製し
た。重合結果を次表に示す。
合をガラス封管中窒素気流下で行なつた。モノマ
ー1.0ｇ（3.05mmol）をトルエン20mlに溶解し、
これを所定の重合温度にした後、予め室温で調製
しておいた触媒（0.15mmol）を添加して重合を
開始した。小量のメタノールを加えて反応を停止
し、ポリマーはメタノール200ml中に沈澱させた。
ポリマーを別後、減圧乾燥した。触媒は等モル
のＮ，N′−ジフエニルエチレンジアミンとBuLi
をトルエン中室温で反応させ、これに1.2倍当量
の上記不斉配位子化合物（）を加えて調製し
た。重合結果を次表に示す。
【表】
実施例 ７
実施例６と同様な方法でメタクリル酸ジフエニ
ル−４−ピリジルメチルの重合を行なつた。−78
℃で24時間反応を行なつた結果、メタノールに不
溶のポリマーが72％の収率で得られた。ポリマー
の比旋光度（〔α〕25 546）は10％の２，２，２−ト
リフルオロエタノールを含むクロロホルム中で＋
14゜であつた。 実施例 ８ （Ｓ，Ｓ）−（＋）−２，３−ジメトキシ−１，
４−ビス（ジメチルアミノ）ブタン（）−フル
オレンリチウム錯体による、トルエン中、−78℃
でのメタクリル酸トリフエニルメチル（TrMA）
の不斉重合を次の様に行なつた。 重合は十分に乾燥したガラス封管中、窒素気流
下で行なつた。まず、トルエン20mlにTrMA1.00
ｇ（3.05mmol）を溶解させ、これを−78℃にし
た。一方触媒は室温、トルエン中でBuLiと当量
のフルオレンを反応させて、フルオレンリチウム
を合成し、その1.2倍当量の実施例１に示した不
斉配位子化合物（）を加えて錯体を合成した。
これをモノマーのトルエン溶液に0.15mmol加え
て重合を開始した。10時間後重合を停止し、メタ
ノール200ml中に沈澱させ遠心分離した。THF可
溶のポリマーが収率100％で得られ、ポリマーの
比旋光度は〔α〕25 D＋312゜（THF中）であつた。
ル−４−ピリジルメチルの重合を行なつた。−78
℃で24時間反応を行なつた結果、メタノールに不
溶のポリマーが72％の収率で得られた。ポリマー
の比旋光度（〔α〕25 546）は10％の２，２，２−ト
リフルオロエタノールを含むクロロホルム中で＋
14゜であつた。 実施例 ８ （Ｓ，Ｓ）−（＋）−２，３−ジメトキシ−１，
４−ビス（ジメチルアミノ）ブタン（）−フル
オレンリチウム錯体による、トルエン中、−78℃
でのメタクリル酸トリフエニルメチル（TrMA）
の不斉重合を次の様に行なつた。 重合は十分に乾燥したガラス封管中、窒素気流
下で行なつた。まず、トルエン20mlにTrMA1.00
ｇ（3.05mmol）を溶解させ、これを−78℃にし
た。一方触媒は室温、トルエン中でBuLiと当量
のフルオレンを反応させて、フルオレンリチウム
を合成し、その1.2倍当量の実施例１に示した不
斉配位子化合物（）を加えて錯体を合成した。
これをモノマーのトルエン溶液に0.15mmol加え
て重合を開始した。10時間後重合を停止し、メタ
ノール200ml中に沈澱させ遠心分離した。THF可
溶のポリマーが収率100％で得られ、ポリマーの
比旋光度は〔α〕25 D＋312゜（THF中）であつた。
図−１〜図−３は本発明方法の実施例に於ける
重合中の旋光度の時間変化を示す図である。
重合中の旋光度の時間変化を示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記の一般式（）又は（）で表わされる
不斉配位子化合物 〔但し、R1，R4は【式】又は 【式】R2，R3，R5，R6，R7，R8は C1〜C10のアルキル基；Ｘは水素又はC1〜C10のア
ルキル基を表わし、ｎは１〜４の数〕 とアニオン開始剤化合物とからなる光学活性な重
合用触媒を用いてビニル基を有する重合性単量体
を重合させて光学活性な高分子を得ることを特徴
とする光学活性な高分子の合成方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57036909A JPS58154703A (ja) | 1982-03-09 | 1982-03-09 | 光学活性な高分子の合成方法 |
| US06/471,584 US4478953A (en) | 1982-03-09 | 1983-03-03 | Polymerization process of optically active polymer and catalyst therefor |
| EP83102148A EP0089530B1 (en) | 1982-03-09 | 1983-03-04 | Polimerization process of optically active polymer and catalyst therefor |
| DE8383102148T DE3377214D1 (en) | 1982-03-09 | 1983-03-04 | Polimerization process of optically active polymer and catalyst therefor |
| US06/639,967 US4554334A (en) | 1982-03-09 | 1984-08-10 | Process for preparing optically active polymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57036909A JPS58154703A (ja) | 1982-03-09 | 1982-03-09 | 光学活性な高分子の合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58154703A JPS58154703A (ja) | 1983-09-14 |
| JPH0214922B2 true JPH0214922B2 (ja) | 1990-04-10 |
Family
ID=12482898
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57036909A Granted JPS58154703A (ja) | 1982-03-09 | 1982-03-09 | 光学活性な高分子の合成方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4478953A (ja) |
| EP (1) | EP0089530B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58154703A (ja) |
| DE (1) | DE3377214D1 (ja) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60196663A (ja) * | 1984-03-19 | 1985-10-05 | Daicel Chem Ind Ltd | 分離剤 |
| JPS6183210A (ja) * | 1984-10-01 | 1986-04-26 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | エチレン共重合体 |
| US5153159A (en) * | 1990-04-09 | 1992-10-06 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Elastomers and products having reduced hysteresis |
| US5268439A (en) * | 1991-01-02 | 1993-12-07 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Tin containing elastomers and products having reduced hysteresis properties |
| GB9112419D0 (en) * | 1991-06-10 | 1991-07-31 | Shell Int Research | Process for polymer preparation |
| US5519086A (en) * | 1991-12-30 | 1996-05-21 | Bridgestone Corporation | Low-hysteresis elastomer compositions using amino-substituted aryllithium polymerization initiators |
| US5523371A (en) * | 1991-12-30 | 1996-06-04 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymer of improved hysteresis properties prepared using amino-substituted aryllithium polymerization initiators |
| US5274106A (en) * | 1991-12-30 | 1993-12-28 | Bridgestone Corporation | Amino-substituted aryllithium compounds as anionic polymerization initiators |
| US5238893A (en) * | 1991-12-30 | 1993-08-24 | Bridgestone Corporation | Method of preparing an anionic polymerization initiator |
| US5231153A (en) * | 1992-04-06 | 1993-07-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Anionic polymerization of conjugated dienes modified with alkyltetrahydrofurfuryl ethers |
| US5448003A (en) * | 1992-04-06 | 1995-09-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Synthesis of rubbery polymer using anionic polymerization modifier |
| US5208305A (en) * | 1992-04-17 | 1993-05-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorine-containing polymers and preparation and use thereof |
| ES2088188T3 (es) * | 1992-05-22 | 1996-08-01 | Bridgestone Corp | Neumaticos que tienen resistencia reducida a la rodadura. |
| US5552473A (en) * | 1992-10-02 | 1996-09-03 | Bridgestone Corporation | Functionalized polymer and rubber compositions produced from solubilized anionic polymerization initiators |
| US5332810A (en) * | 1992-10-02 | 1994-07-26 | Bridgestone Corporation | Solubilized anionic polymerization initiator and preparation thereof |
| US5329005A (en) * | 1992-10-02 | 1994-07-12 | Bridgestone Corporation | Soluble anionic polymerization initiators and preparation thereof |
| US6025450A (en) * | 1992-10-02 | 2000-02-15 | Bridgestone Corporation | Amine containing polymers and products therefrom |
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| US5393721A (en) * | 1992-10-16 | 1995-02-28 | Bridgestone Corporation | Anionic polymerization initiators and reduced hysteresis products therefom |
| US5643848A (en) * | 1992-10-30 | 1997-07-01 | Bridgestone Corporation | Soluble anionic polymerization initiators and products therefrom |
| EP0600208B1 (en) * | 1992-10-30 | 1997-12-29 | Bridgestone Corporation | Soluble anionic polymerization initiators and products therefrom |
| US5317057A (en) * | 1992-12-30 | 1994-05-31 | Bridgestone Corporation | (Halomethyl vinyl arene)-modified elastomers and compositions containing them having reduced hysteresis properties |
| ES2119008T3 (es) * | 1993-04-30 | 1998-10-01 | Bridgestone Corp | Iniciadores de polimerizacion anionica y productos de histeresis reducida de los mismos. |
| US5491230A (en) * | 1993-12-29 | 1996-02-13 | Bridgestone Corporation | Anionic polymerization initiators containing adducts of cyclic secondary amines and conjugated dienes, and products therefrom |
| US5502129A (en) * | 1994-05-13 | 1996-03-26 | Bridgestone Corporation | Triorganotin lithium, process to prepare same and anionic polymerization initiated therewith |
| US5521309A (en) * | 1994-12-23 | 1996-05-28 | Bridgestone Corporation | Tertiary-amino allyl-or xylyl-lithium initiators and method of preparing same |
| US5496940A (en) * | 1995-02-01 | 1996-03-05 | Bridgestone Corporation | Alkyllithium compounds containing cyclic amines and their use in polymerization |
| US6080835A (en) * | 1995-02-01 | 2000-06-27 | Bridgestone Corporation | Aminoalkyllithium compounds containing cyclic amines and polymers therefrom |
| US5785778A (en) * | 1995-02-01 | 1998-07-28 | Bridgestone Corporation | Aminoalkyllithium compounds containing cyclic amines and polymers therefrom |
| US5574109A (en) * | 1995-02-01 | 1996-11-12 | Bridgestone Corporation | Aminoalkyllithium compounds containing cyclic amines and polymers therefrom |
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|---|---|---|---|---|
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| US3041312A (en) * | 1959-07-31 | 1962-06-26 | Monsanto Chemicals | Anionic polymerization process |
| NL271389A (ja) * | 1960-11-30 | |||
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| US4116887A (en) * | 1972-10-03 | 1978-09-26 | Societe Nationale Des Poudres Et Explosifs | Antionic polymerization |
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| US4230841A (en) * | 1979-01-31 | 1980-10-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for medium vinyl polybutadiene |
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1982
- 1982-03-09 JP JP57036909A patent/JPS58154703A/ja active Granted
-
1983
- 1983-03-03 US US06/471,584 patent/US4478953A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-03-04 EP EP83102148A patent/EP0089530B1/en not_active Expired
- 1983-03-04 DE DE8383102148T patent/DE3377214D1/de not_active Expired
-
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- 1984-08-10 US US06/639,967 patent/US4554334A/en not_active Expired - Lifetime
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