JPH02157234A - 共沸組成物の安定化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、フロン系共沸組成物の安定化方法に関するも
のである。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］特公昭
４６−４０６０１号公報及び米国特許第３５３９４６２
号明細書などにより、１，１．２−トリクロロトリフル
オロエタン（以下Ｒ１１３という）と１．１−ジクロロ
エタン、メタノール、エタノール、インプロパツール、
ｔｅｒｔ−ブタノール、２２−ジメチルブタン又は２．
３−ジメチルブタンなどの１種もしくは２種とからなる
共沸組成物が知られている。

これらの共沸組成物は、液組成と蒸気組成が一定のため
、ＩＣ部品、精密機械部品、その他各種物品の蒸気洗浄
に適しているが、熱安定性の面で必ずしも十分ではない
。

［課題を解決するための手段］ 本発明は前述の安定性を改善すべくなされたものであり
、１，１．２−トリクロロトリフルオロエタン及び１．
１−ジクロロエタンとからなる共沸組酸物又は、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、ｔｅｒｔ−ブタ
ノール、２．２−ジメチルブタン又は２，３−ジメチル
ブタンから選ばれる１種、１，１．２−トリクロロトリ
フルオロエタン及び１．１−ジクロロエタンとからなる
共沸組成物にニトロ化合物類、フェノール類、アミン類
、エーテル類、アミレン類、エステル類、有機ホスファ
イト類、エポキサイド類、フラン類、アルコール類、ケ
トン類及びトリアゾール類の群から選ばれる少なくとも
１種を添加することを特徴とする共沸組成物の安定化方
法に関するものである。

本発明に従って安定化される共沸組成物は以下の通りで
ある。

（）内は組成で重量％ Ｒ１１３／１．１−ジクロロエタン　　　　　　　　　
（７７／２３）Ｒ１１３／１．１−ンクｏｏｘタン／メ
タノール　　　（９０，１／４．２１５／７）Ｒ１１３
／１．１−ジクｏａｘクン／エク／−４（８６，４／８
．６１５．０）Ｒ１１３／１．１−ジクロロエタン／イ
ソプロパノール（８５，７／ｌ　１．４／２．９）Ｒ１
１３／１．１−ジクロロエタン／１ｅｒｔ−７タノール
（８４，８／１．０／１４．２１Ｒ１１３／１．１−ジ
クロロエタン／２，２−ジメチル１クン（６５，６／１
５．５／１８．９　　） Ｒ１１３／１．１−ジクロロエタン７２．３−ジメチル
１クン（７８，９／１５．２１５．９） 前記共沸組成物は、溶剤として各種用途に使用できるが
、フラックス洗浄剤、脱脂洗浄剤。

ドライクリーニング用洗浄剤等に使用する際、蒸気洗浄
を行なうことがあり、熱的に安定化する必要がある。特
に、洗浄すべき対象や洗浄装置材質が金属（鉄、亜鉛、
アルミ、銅、黄銅。

各種合金等）であると、この金属の影響によりさらに不
安定となる。

本発明は、ニトロ化合物類、フェノール類。

アミン類、エーテル類、アミレン類、エステル類、有機
ホスファイト類、エポキサイド類、フラン類、及びトリ
アゾール類の群から選ばれる少なくとも１種を前記安定
化すべき共沸組成物に添加することにより良く安定化す
ることができる。これらの安定化剤は、１種類単独であ
るいは２種類以上の混合物として使うことができ、共沸
組成物の使用条件が苛酷で、高い安定化効果を必要とす
る場合には、安定化剤の混合使用が有効である。安定化
剤の添加量は、特に限定されるものではないが、共沸組
成物に対して重量部基準で、１　ｐｐｍ　＝　１０％、
好ましくは１０９１ｍ〜５％、さらに好ましくは１１０
０ｐｐ〜３％である。

ニトロ化合物類としては一般式Ｒ−ＮＯ，（Ｒ・炭素数
１〜６の飽和又は不飽和結合を有する鎖状又は環状の炭
化水素基）で示されるものが好ましく、ニトロメタン、
ニトロエタン、１−二トロプロパン、２−ニトロプロパ
ン、ニトロベンゼン等から選ばれるものである。より好
ましくはニトロメタン、ニトロエタンである。

フェノール類としては下記一般式で示されるものが好ま
しく、 パ （ココで、　Ｒ、Ｒ’、　Ｒ”、　Ｒ”’はＯＨ又は炭
素数１〜６の飽和又は不飽和結合を有する鎖状又は環状
の炭化水素基。） フェノール、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−ク
レゾール、チモール、ｐ−ターシャリ−ブチルフェノー
ル、ターシャリ−ブチルカテコール、カテコール、イン
オイゲノール、〇−メトキシフェノール、４．４−ジヒ
ドロキシフェニル−２，２−プロパン、サリチル酸イソ
アミル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸メチル。

２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等がら選ばれ
るものである。より好ましくは、フェノール、４，４−
ジヒドロキシフェニル−２，２−プロパンである。

アミン類としては、下記一般式で示されるものが好まし
く、 Ｒ−Ｎ　（Ｒ’　）　ｘ　、（Ｒ）　ｉ−Ｎ　（Ｒ’　
）　＊　、（Ｒ）　２−ＮＲ’（Ｒ）　、Ｎ−Ｒ’　−
Ｎ−（Ｒ″）。

Ｒ−ＣＨＮ（Ｒ’）、−Ｒ”−Ｎ−（Ｒ”″）２（Ｒ）
、Ｎ−Ｒ−ＮＨ−Ｒ″−Ｎ−（Ｒ”’　）。

（Ｒ）２Ｎ−（Ｒ’ＮＨ）−−Ｒ”　　、Ｒ−ＮＨ−Ｒ
’　　、　　（Ｒ）２−Ｎ−ＯＲ′［ここで、　Ｒ、Ｒ
’、　Ｒ”、　Ｒ”’は水素原子又は炭素数１〜８の飽
和又は不飽和結合を有する鎖状又は環状の炭化水素基］ ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、ジイソブチルアミン、ジノルマルプロピルアミン、
ジアリルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルアニリ
ン、ピリジン、ピコリン、モルホリン、Ｎ−メチルモル
ホリン。

トリアリルアミン、アリルアミン、α−メチルベンジル
アミン、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルア
ミン、エチルアミン、ジエチルアミン、プロピルアミン
、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン　ブチルアミ
ン、イソブチルアミン、第２ブチルアミン、第３ブヂル
アミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、ジペンチ
ルアミン、トリペンチルアミン、２−エチルヘキシルア
ミン、アニリン、　Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、　Ｎ、
Ｎ−ジエチルアニリン、エチレンジアミン、プロピレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペン
タミン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、ジフェニ
ルアミン、ジエチルヒドロキシルアミル等から選ばれる
ものである。より好ましくは、ジイソプロピルアミン、
ジアリルアミンである。

エーテル類としては次の一般式で示されるものが好まし
く、 ｌｏ−Ｒ−０−Ｒ’、　　１１０−Ｒ−０−Ｒ′−０−
Ｒ”　　　＋１Ｏ−Ｒ−０１１。

Ｒ−０−Ｒ−ＣＨ−Ｒ″　　　　Ｒ−０−Ｒ′−０−Ｒ
″−一刊　」 Ｒ−０−ＣＨ−Ｒ′　　　　Ｒ−０−Ｒ′−（ＯＲ”　
　）ｚ’−ｎ−’ ［ここで、Ｒ、Ｒ’、　Ｒ”は炭素数ｌ〜ＩＯの飽和又
は不飽和結合を有する鎖状又は環状の炭化水素基。］ １．４−ジオキサン、１，２−ブタンジオール、イソプ
ロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリ
コールメチルエーテル　エチルイソブチルエーテル、エ
チルイソプロピルエーテル　エチルイソペンチルエーテ
ル　エチルナフチルエーテル、エチルビニルエーテル、
エチルフェニルエーテル、アニソール　アネトール、エ
チルプロパギルエーテル。

エチルプロピルエーテル、エチルメチルエーテル、エチ
レングリコール、メチルグリシジルエーテル　エチレン
グリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジフ
ェニルエーテル。

エチレングリコールジメチルエーテル　エチレングリコ
ールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノブ
チルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル
　ジペンチルエテル、アリルエチルエーテル　ジイソペ
ンチルエーテル、ジアリルエーテル、ブヂルグリシジル
エーテル、アリルグリシジルエーテル、ジプロピルエー
テル、エチルグリシジルエーテル。

ビニルグリシジルエーテル　ジメチルエーテル、ジエチ
ルエーテル、ジノルマルプロピルエーテル、ジブチルエ
ーテル、１．２−ジメトキシエタン、トリメトキシエタ
ン、トリエトキシエタン等から選ばれるものである。

より好ましくは１，４−ジオキサン、ブチルグリシジル
エーテル、１．２−ジメトキシエタンである。

アミシン類として好ましくは、α−アミレン、β−アミ
レン、γ−アミレン、α−イソアミレン、β−イソアミ
レン等から選ばれるものであり、より好ましくはβ−ア
ミレンである。

エステル類としては次の一般式で示されるものが好まし
く、 （ＲＯ）ｉＰ、　　（Ｒ−Ｒ′−０）、Ｐ　、　　（１
１０）２ＰＯＲ’。

ＲＯ−Ｒ′−（ＯＯＲ” ［ここでＲ、Ｒ’、　Ｒ″は水素原子又は炭素数１〜６
の飽和又は不飽和結合を有する鎖状又は環状の炭化水素
基］ 酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ノルマル
ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アク
リル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸フェニル
、アクリル酸アリル、カプロラクタム、カルバミド酸エ
チル、カルバミド酸メチル、サリチル酸メチル等から選
ばれるものであり、より好ましくは酢酸メチル、サリチ
ル酸メチルである。

有機ホスファイト類としては、次の一般式で示されるも
のが好ましく、 ［ここでＲ、Ｒ’、　Ｒ”、　Ｒ”’は水素原子又は炭
素数１〜１８の飽和又は不飽和結合を有する鎖状又は環
状の炭化水素基コ トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）
ホスファイト、トリエチルホスファイト、トリス（２−
エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイ
ト、トリブチルホスファイト、ジフェニルモノ（２−エ
チルヘキシル）ホスファイト、ジフェニルモノデシルホ
スファイト、ジフェニルモノトリデシルホスファイト、
ジラウリルハイドロゲンホスファイト、ジフェニルハイ
ドロゲンホスファイト、テトラフェニルジブロビレング
リコールベンタエリスリトールテトラホスファイト、ト
リラウリルトリチオホスファイト、ビス（トリデシル）
ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフ
ェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス
テアリルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリト
ールジホスファイト、トリス（２，４−ジターシャリ−
ブチルフェニル）ホスファイト、等から選ばれるもので
ある。

より好ましくはトリフェニルホスファイト。

トリブチルホスファイトである。

エポキサイド類としては、次の一般式で示されるものが
好ましく、 ＲＯ、ＸＲＯ。

［ここでＲは炭素数１〜８の飽和又は不飽和結合を有す
る鎖状又は環状の炭化水素基。Ｘはハロゲン原子。］ エポキサイド類としては好ましくは、１．２−ブチレン
オキサイド、エピクロルヒドリン、プロピレンオキサイ
ド、２，３−ブチレンオキサイド。

スチレンオキサイド等から選ばれるものであり、より好
ましくは１．２−ブチレンオキサイド。

エピクロルヒドリンである。

フラン類としては、次の一般式で示されるものが好まし
く、 ［ここでＲ，Ｒ′、　Ｒ”　、は炭素数１〜２の飽和及
び／又は不飽和結合を有する炭化水゛素基］テトラヒド
ロフラン、Ｎ−メチルビロール。

２−メチルピロール、３−メチルビロール等から選ばれ
るものであり、より好ましくはＮ−メチルピロールであ
る。

アルコール類としては、次の一般式で示されるものが好
ましく　、　Ｒ−０１１，旧（、−Ｒ−０１１゜Ｒ−０
−Ｒ′−ＯＨ，Ｒ−Ｒ’−ＯＨ［ここで、Ｒ，Ｒ′は炭
素数１〜６の飽和又は不飽和結合を有する鎖状又は環状
の炭化水素基］ ５ｅｃ−ブタノール、アリルアルコール、ベンジルアル
コール、プロパツール、　ｔｅｒｔ−アミルアルコール
、ｌ−アミノ−２−プロパツール、プロパギルアルコー
ル、イソブタノール、ブタノール、３−メチル−ペンチ
ン−３−オール、ｌ−メトキシ−２−プロパツール、３
−メチル−１−ブチル−３−オール、２−メチル−３−
ブチン−３−オール等から選ばれるものであり、より好
ましくはプロパギルアルコールである。

ケトン類としては、次の一般式で示されるものが好まし
く、（Ｒ）＊ＣＯ，Ｒ−ＣＯ−Ｒ’、　（ＲＮＣＯ）２
゜数１〜４の飽和／又は不飽和結合を有する炭化水素基
］ アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、アゾジカルボンアミド、マレイン酸ヒドラジド、フ
タル酸ヒドラジン、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムア
ミド、　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルホルムアミド、　Ｎ−メチルプロピオンアミド、２
−ピロリドン、　Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ”−テトラメチル尿素、Ｎ−メチルピロリドン
等から選ばれるものであり、より好ましくはメチルイソ
ブチルケトン、２−ピロリドンである。

トリアゾール類としては次の一般式で示されるものが好
ましく、 ｌ ［ここでＲ、Ｒ’、　Ｒ“、Ｒ″は水素原子又は炭素Ｒ
−Ｎ、−Ｒ’−Ｎ−Ｒ” ［ここでＲ、Ｒ’、　Ｒ”、　Ｒ″′は水素原子又は炭
°素数１−１６の飽和又は不飽和結合を有する鎖状又は
環状の炭化水素基。Ｘはハロゲン原子。］２−（２°−
ヒドロキシ−５°−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−　（２゜−ヒドロキシ−３°−ターシャリ−
ブチル−５°−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾ
トリアゾール、　１，２．３−ベンゾトリアゾール、１
−［（Ｎ、Ｎ−ビス−２−エチルヘキシル）アミノメチ
ル］ベンゾトリアゾール等から選ばれるものであり、よ
り好ましくは１，２．３−ベンゾトリアゾールである。

［実施例］ 実施例１〜９１ 本発明の共沸組成物の安定化方法の効果を確認する目的
から次の試験を行なった。

ＪＩＳ−に１６００に従い、下記第１〜７表に示す安定
化組成物の液相部及び気相部の各々に軟鋼片を配置し、
４８時間経過後の軟鋼片の腐食状況を観察した。

結果を第１表〜第７表に示す。

第１表 （）内は混合比［重量％］ ０；腐食無し、○；はぼ腐食無し。

△；わずか腐食あり、ｘ；かなり腐食あり第 表 ）内は混合比［重量％］ ０：腐食無し、○；はぼ腐食無し。

Δ；わずか腐食あり。

×；かなり腐食あり 第 表 ）内は混合比［重量％］ ０：腐食無し、○；はぼ腐食無し。

△・わずか腐食あり、×；かなり腐食あり第 表 ）内は混合比［重量％］ ０；腐食無し、○；はぼ腐食無し。

△；わずか腐食あり、×；かなり腐食あり第 表 （）内は混合比［重Ｍ％］ ０；腐食無し、○；はぼ腐食無し Δ；わずか腐食あり、×；かなり腐食あり第 表 （）内は混合比［重量％〕 （）内は混合比［韮％］ ０；腐食無し、○；はぼ腐食無し。

△；わずか腐食あり、Ｘ；かなり腐食あり０；腐食無し
、○；はぼ腐食無し。

△；わずか腐食あり、×：かなり腐食あり［発明の効果
］ 本発明の共沸組成物の安定化方法は実施例から明らかな
ように金属腐食の抑制効果に優れ、高い安定化効果が得
られる。特に共沸組成物による電子部品、電気部品等の
洗浄時に腐食が発生した場合接点不良の問題が生じるが
、このような対策として本発明の共沸組成物の安定化方
法が有効である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）１，１，２−トリクロロトリフルオロエタン及び
   １，１−ジクロロエタンとからなる共沸組成物又は、メ
   タノール、エタノール、イソプロパノール、ｔｅｒｔ−
   ブタノール、２，２−ジメチルブタン又は２，３−ジメ
   チルブタンから選ばれる１種、１，１，２−トリクロロ
   トリフルオロエタン及び１，１−ジクロロエタンとから
   なる共沸組成物にニトロ化合物類、フェノール類、アミ
   ン 類２エーテル類、アミレン類、エステル類、有機ホスフ
   ァイト類、エポキサイド類、フラン類、アルコール類、
   ケトン類及びトリアゾール類の群から選ばれる少なくと
   も１種を添加することを特徴とする共沸組成物の安定化
   方法。