JPH0216159A - ポリエーテルイミド変性シアナト樹脂の製造法 - Google Patents

ポリエーテルイミド変性シアナト樹脂の製造法

Info

Publication number
JPH0216159A
JPH0216159A JP16586788A JP16586788A JPH0216159A JP H0216159 A JPH0216159 A JP H0216159A JP 16586788 A JP16586788 A JP 16586788A JP 16586788 A JP16586788 A JP 16586788A JP H0216159 A JPH0216159 A JP H0216159A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
cyanato
polyetherimide
kneaded
thermoplastic polyester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP16586788A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2623714B2 (ja
Inventor
Morio Take
杜夫 岳
Hidenori Kanehara
秀憲 金原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co Inc filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority to JP16586788A priority Critical patent/JP2623714B2/ja
Publication of JPH0216159A publication Critical patent/JPH0216159A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2623714B2 publication Critical patent/JP2623714B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高耐熱性の熱可塑性樹脂であるポリエーテル
イミドを均一に分散してなるポリエーテルイミド変性シ
アナト樹脂を、溶剤を使用せずに製造する方法であり、
本発明のポリエーテルイミド変性シアナト樹脂は、加熱
加圧成形し、必要に応じて後硬化して、耐熱性に優れ、
強度、伸びなどに優れた成形品を提供することができる
ものである。
〔従来の方法およびその問題点〕
シアナト樹脂の伸びや強度を大きくする方法として低結
晶性乃至非結晶性ポリエステル樹脂を混練する方法は、
特開昭60−233175号などにおいて知られている
が、強度の上昇が不充分で、かつ、耐熱性の低下が大き
い欠点があった。
一方、特公昭63−8142号においてはポリエステル
カーボネートとシアナト樹脂とを溶剤溶液とし、ついで
溶剤を除去す方法によりポリエステルカーボネート変性
シアナト樹脂を製造する方法が知られている。また、ポ
リエステルカーボネート以外にポリサルホン、ポリエー
テルサルホン、ポリエーテルイミドなどの耐熱性樹脂と
シアナト樹脂との組成物を同様に溶剤を使用して混合す
る方法が知られている。
溶剤を使用して混合する理由は、シアナト樹脂(プレポ
リマー)は、約70℃以下で液体となり、200℃以上
では数百センチポイズ程度の非常に低粘度の液体となり
、更に、シアナト樹脂は触媒や硬化剤を加える事なく、
加熱により重合する性質を有するので多量のシアナト樹
脂を例えば300℃のような高温に加熱すると、重合反
応が起きて異常昇温し、次いで発煙を伴う分解が起きる
。一方、ポリスルフォンなどの耐熱性樹脂は、流動化可
能な温度が260℃以上であり、260℃以下の温度に
おいてシアナト樹脂と直接混合することは実質的に不可
能であったことによる。
ところが、上記の溶剤溶液とする方法においては、これ
ら耐熱性樹脂を溶解するために特殊な高沸点溶剤を必要
とするために、溶剤の残存が避けられず、硬化物の特性
を低下させる欠点を有し、又、有機溶剤を使用すること
は工業的には極めて不利な困難な工程であった。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明は、上記の欠点を解決し、工業的に容易で経済的
にも著しく有利な方法について鋭意検討した結果、溶剤
を使用しない方法を見出し、完成させたものである。
すなわち、本発明は、(a)、ポリエーテルイミドと(
b)、結晶融点190〜250℃の熱可塑性ポリエステ
ルエラストマーを混練して混線物(A1)とし、該混練
物(At>と(c)、低結晶性乃至非結晶性の熱可塑性
ポリエステルを混練して混練物(A2)とし、この混練
物(A2)とシアナト樹脂(B)とを混練してなること
を特徴とするポリエーテルイミド変性シアナト樹脂の製
造法である。
以下、本発明について説明する。
本発明の(a)、ポリエーテルイミドとは、米国60社
で開発された「ウルテム」に代表される耐熱性熱可塑性
樹脂であり、ビスフェノールAをエーテル結合によりフ
タル酸無水物のm−位で結合させ、これをm−フ二二レ
ンジアミンと縮合させてイミド結合して連結したもので
ある。
本発明の(ロ)、の結晶融点190〜250℃の熱可塑
性ポリエステルエラストマーとは、結晶性芳香族ポリエ
ステル部分であるバードセグメントと長鎖脂肪族ポリエ
ーテル或いは脂肪族ポリエーテルのソフトセグメント部
分よりなる公知の熱可塑性のポリエステルエラストマー
であり、例えば、東洋紡績■の商品名「ベルプレン」等
がある。
本発明の(c)、の低結晶性乃至非結晶性の熱可塑性ポ
リエステルとは、カルボン酸及びアルコール成分を選択
して結晶性を出来るだけ無くしてなるポリエステル樹脂
であり、通常軟化温度40〜120℃程度の範囲にある
ホットメルト接着剤用等として公知のポリエステルであ
り、例えば日本剛性化学四の商品名[ニチゴーポリエス
ター」、東洋紡績側の商品名「バイロン」等が例示され
る。
本発明の(B)のシアナト樹脂とは下記一般式(1)で
表される多官能性シアン酸エステル或いは該シアン酸エ
ステルプレポリマー、又はこれらシアン酸エステルを必
須成分とする公知のシアナト樹脂である。
一般式 :  R(OCN) m   −−(1)(式
中のmは2以上、通常5以下の整数であり、Rは芳香族
の有機基であって、上記シアナト基は該有機基の芳香環
に結合しているもの) 具体的に例示すれば、1.3−又は1.4−ジシアナト
ベンゼン、1.3.5− )リシアナトベンゼン、1.
3−、1.4−、1.6−、1.8−、2.6−又は2
.7−ジシアナトナフタレン、1,3.6−)リシアナ
トナフタレン、4,4′−ジシアナトビフェニル、ビス
(4−シアナトフェニル)メタン、2.2−ビス(4−
シアナトフェニル)フロパン、2.2−ビス(3,5−
ジクロロ−4−シアナトフェニル)プロパン、2.2−
ビス(3,5−ジブロモ−4−シアナトフェニル)プロ
パン、ビス(4−シアナトフェニル)エーテル、ビス(
4−シアナトフェニル)チオエーテル、ビス(4−シア
ナトフェニル)スルホントリス(4−シアナトフェニル
)ホスファイト、トリス(4−シアナトフェニル)ホス
フェート、オよび末端OH基含有ポリカーボネートオリ
ゴマーとハロゲン化シアンとの反応によりえられるシア
ン酸エステル(LISP−4026913) 、/ボラ
ックとハロゲン化シアンとの反応により得られるシアン
酸xxfル(LISP−4022755、usP−34
48079)、及びヒドロキシベンザルアルデヒド類と
アルキル置換ピリジン類とを反応させてなるポリ−ヒド
ロキシ−スチリル−ピリジンとハロゲン化シアンとを反
応させて得られるスチリル−ピリジン−シアネート(U
SP−4578439)などである。これらのほかに特
公昭41−1928 、同43−18468、同44−
4791 、同45−11712、同46−41112
、同47−26853、特開昭51−63149、US
P−3553244,3755402,3740348
,3595900,3694410及び4116946
などに記載のシアン酸エステルも用いつる。
また、上述した多官能性シアン酸エステルは、前記の多
官能シアン酸エステル化合物中のシアン基が三量化する
ことよって形成されるsym −) IJアジン環と未
反応のシアナト基とを一般に有したプレポリマーの状態
においても好適に使用出来るものである。
本発明は上記した成分を上記の記載の如く混練して本発
明のポリエーテルイミド変性シアナト樹脂を調製する。
まず、第1段階の(a)、ポリエーテルイミドと(b)
、結晶融点190〜250℃の熱可塑性ポリエステルエ
ラストマーを混練して混練物(A1)とする条件は好適
には温度280〜320℃において画成分を混練して好
適には240℃以下の温度において溶融混練可能な混練
物(A1)を調製するものである。ついで第2段階の該
混練物(A1)と(c)、低結晶性乃至非結晶性の熱可
塑性ポリエステルを混練して混練物(A2)とするには
温度200〜240℃において画成分を混練して好適に
は140℃以下の温度において溶融混練可能な混練物(
八2)を調製するものである。最終段階は上記で製造し
た混練物(A2)とシアナト樹脂(B)とを好適には温
度100〜140℃で混練することによって本発明のポ
リエーテルイミド変性シアナト樹脂を得る。ここに混練
は押出機、ニーダ、ロールなどが適宜使用されるもので
ある。
また、組成比としては、第1段階の(a)、ポリエーテ
ルイミドと(b)、結晶融点190〜250℃の熱可塑
性ポリエステルエラストマーとは(a)/(b)−9/
1〜515、好適には872〜515であり、第2段階
の該混練物(A1)と(c)、低結晶性乃至非結晶性の
熱可塑性ポリエステルとは(Al)/(c)−9/1〜
515、好適には872〜515である。更に混練物(
A2)とシアナト樹脂(ロ)とは(A2) / (B)
 =5/95〜60/40、好適には10/90〜50
150の範囲から選択する。
本発明は上記の如きものであるが上記の方法を損なわな
い範囲において、特に最終段階において、必要に応じて
、熱硬化性のモノマーもしくはプレポリマー、樹脂成分
を配合した組成物としても使用することが出来るし、更
にその他の繊維質補強材、充填材、染料、顔料、増粘剤
、滑剤、カップリング剤、難燃剤などの公知の各種添加
剤類を混合したものとしても当然に使用できる。
ここに熱硬化性のモノマーもしくはプレポリマーとして
は、多官能性(メタ)アクリレート、アルキル(メタ)
アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレートなどのポ
リ (メタ)アクリレート類;ジアリルフタレート、ジ
ビニルベンゼン、ジアリルベンゼン、トリアルケニルイ
ソシアヌレートなどのポリアリル化合物及びそのプレポ
リマー;ジシクロペンタジェン及びそのプレポリマー;
フェノール樹脂;キシレン樹脂;多官能性エポキシ化合
物;多官能性マレイミド化合物などの公知の樹脂類が例
示される。また、樹脂成分としては、ポリビニルホルマ
ール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールな
どのポリビニルアセタール樹脂;フェノキシ樹脂;O1
1基もしくはCO叶基をもったアクリル樹脂;シリコン
樹脂;アルキッド樹脂;熱可塑性ポリウレタン樹脂;ポ
リブタジェン、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体
、ポリクロロプレン、ブタジェン−スチレン共重合体、
ポリイソプレン、ブチルゴム、天然ゴムなどの無架橋(
無加硫)のゴム類;ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン、ポリ−4−メチルペンテン−1、ポリ塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン、ポリビニル
トルエン、ポリビニルフェノール、AS樹脂、ABS樹
脂、MBS樹脂、ポリ−4−フッ化エチレン、フッ化エ
チレン−プロピレン共重合体、4−フッ化エチレン−6
−フッ化エチレン共重合体、フッ化ビニリデンなどのビ
ニル化合物重合体類;ポリカーボネート、ポリエステル
カーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリエステル
、ポリアミド、ポリアトイミド、ポリエステルイミド、
ポリフェニレンサルファイドなどの樹脂類並びにこれら
の熱可塑性樹脂の低重合物である分子量が1万以下、通
常、千〜数千の低分子量重合体(プレポリマー)を挙げ
らことかできる。又、本発明においてはシアナト樹脂の
公知の触媒を必要に応じて併用できるものである。この
ような触媒としては、過酸化ベンゾイル、ラウロイルパ
ーオキサイド、ジーtert−ブチルーパーオキサイド
、ジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーフタレ
ートなどの有機過酸化物;2−メチルイミダゾール、2
−エチル−4−メチルイミダゾールなどのイミダゾール
類;トリエチルアミン、N−メチルピペリジンなどの第
三級アミン;フェノール、クレゾールなどのフェノール
類;ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸鉛、ナフテン酸鉛、
オクチル酸亜鉛、オレイン酸銀、オクチル酸錫、ジブチ
ル錫マレート、ナフテン酸マンガン、テフテン酸コバル
トなどの有機金属塩類;アセチルアセトン鉄、アセチル
アセトン銅、アセチルアセトンコバルトなどの金属キレ
ート化合物;ジオルガノ錫オキサイドなどの有機スズ化
合物;無水トリメリット酸、無水フタル酸などの酸無水
物などが挙げられる。
〔実施例〕
以下、実施例等により本発明を説明する。尚、実施例等
中の部、%は重量基準である。
実施例1 ポリエーテルイミド (商品名:ウルテム1000、米
国GEE社製、以下r tlLloooJと記す)を1
40℃で4時間乾燥したものとポリエステルエラストマ
ー(商品名;ペルプレン52001 、東洋紡績91製
、以下rs2001 Jと記す)を120℃で6時間乾
燥したものとを用い、第1表に記載した組成で混練して
混練物(A1)を得た。なお、混練は2軸のL/D=1
0.2; D=25mmニーグーを用い温度290℃で
滞留時間10分間とした。
この混練物A1と非結晶性ポリエステル樹脂(商品名;
ニチゴーポリエスターLP−035、日本合成化学工業
■製、以下r LP−035Jと記す)とを上記と同じ
ニーダ−を用い温度220℃、10分間の条件で混練し
て混練物(A2)を得た。
この混練物A2250gに40gの2.2−ビス(4−
シアナトフェニル)プロパンプレポリマー(MW=14
00゜Mn=400、以下「トリアジン」と記す)を混
合した後、2本ロール(12cmφ、長さ30印)で1
20℃。
40分間混練した。
この混練物290gを取り出し、110℃に加熱した後
、120℃のリボン翼ニーグーに入れ、撹拌しつつ後、
トリアジンを少しづつ添加して合計1時間の混練を行い
冷却した。
上記の混練後の混合物は室温で粘凋な半固形樹脂であっ
た。
該樹脂をプレスして厚み3Infflの平板とし、24
0℃で20時間加熱・硬化した。
この硬化物の試験結果を第1表に示した。
尚、試験Nα6のLP−035とトリアジンとの組成物
は2本ロール120℃、40分の条件によるものである
更に、ポリエーテルイミドとトリアジンとの組成物の調
製を52001又はLP−035を除いて試みたがいず
れの場合も均一な組成物とはならなかった。
第1表 注)*:煮沸100℃、87時間後の測定値である。
第1表−2 注)*:煮沸100℃、87時間後の測定値である。
〔発明の作用および効果〕
以上の如く、本発明の製造法による組成物は強度の増加
が著しく、かつ有機溶剤を全く使用せずに得られるもの
であることから、工業的に良いに実施できるものである

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (a)、ポリエーテルイミドと(b)、結晶融点190
    〜250℃の熱可塑性ポリエステルエラストマーを混練
    して混練物(A1)とし、該混練物(A1)と(c)、
    低結晶性乃至非結晶性の熱可塑性ポリエステルを混練し
    て混練物(A2)とし、この混練物(A2)とシアナト
    樹脂(B)とを混練してなることを特徴とするポリエー
    テルイミド変性シアナト樹脂の製造法。
JP16586788A 1988-07-05 1988-07-05 ポリエーテルイミド変性シアナト樹脂の製造法 Expired - Lifetime JP2623714B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16586788A JP2623714B2 (ja) 1988-07-05 1988-07-05 ポリエーテルイミド変性シアナト樹脂の製造法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16586788A JP2623714B2 (ja) 1988-07-05 1988-07-05 ポリエーテルイミド変性シアナト樹脂の製造法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0216159A true JPH0216159A (ja) 1990-01-19
JP2623714B2 JP2623714B2 (ja) 1997-06-25

Family

ID=15820492

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP16586788A Expired - Lifetime JP2623714B2 (ja) 1988-07-05 1988-07-05 ポリエーテルイミド変性シアナト樹脂の製造法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2623714B2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0685107A (ja) * 1992-03-10 1994-03-25 Internatl Business Mach Corp <Ibm> 電子回路パッケージ及びその製造方法
WO2006101219A1 (ja) * 2005-03-23 2006-09-28 Lintec Corporation 接着シート

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0685107A (ja) * 1992-03-10 1994-03-25 Internatl Business Mach Corp <Ibm> 電子回路パッケージ及びその製造方法
WO2006101219A1 (ja) * 2005-03-23 2006-09-28 Lintec Corporation 接着シート
US8282765B2 (en) 2005-03-23 2012-10-09 Lintec Corporation Adhesive sheet
KR101249551B1 (ko) * 2005-03-23 2013-04-01 린텍 가부시키가이샤 접착시트

Also Published As

Publication number Publication date
JP2623714B2 (ja) 1997-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6388909B2 (ja) キシリレンビスマレイミドをベースとする硬化性混合物
US5714566A (en) Method for making multiple chemically functional oligomers
JPS6328091B2 (ja)
US4585855A (en) Process for producing curable resin composition from cyanate ester and maleimide/diamine reaction product
US3712932A (en) Polysulphone compositions
JPH0216159A (ja) ポリエーテルイミド変性シアナト樹脂の製造法
JP2623713B2 (ja) ポリサルホン変性シアナト樹脂の製造法
JPS63161022A (ja) 重合体の製造法
JP2611343B2 (ja) ポリアリレート変性シアナト樹脂の製造法
JPS6354419A (ja) 熱硬化性樹脂組成物
JPS6354435A (ja) 熱硬化性樹脂組成物
FR2462458A1 (fr) Composition de resine thermodurcissable a base de maleimides
US4820855A (en) Process for producing polyfunctional cyanate ester polymer
JPS61233060A (ja) 硬化性樹脂組成物
JPH02194053A (ja) 耐熱熱可塑性樹脂変性シアナト樹脂の製造法
JPH0388810A (ja) 熱硬化性樹脂組成物
GB2054618A (en) Thermosetting resin composition
JPH08295734A (ja) ポリイミド系樹脂およびその製法
JPS62209138A (ja) 熱可塑性芳香族ポリアミドイミド共重合体
JPS63101422A (ja) 多官能シアン酸エステル重合体の製造法
JPH0618996B2 (ja) 耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物
GB2126240A (en) Thermosetting resin composition
JPH0243776B2 (ja) Asetaarujushisoseibutsu
JPS62207364A (ja) 硬化性樹脂組成物
JPH0518854B2 (ja)