JPH02166154A - 熱可塑性ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、機械的性質を低下させず、表面光沢を悪化さ
せずに成形性を向上させた熱可塑性ポリエステル組成物
に関するものであり、各種の成形材料として、また成形
品は、工業部品、自動車部品、電気および電子機械部品
として有用なものである。

［従来の技術］ 従来から、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）　ポ
リブチレンテレフタレート（ＰＯＴ）等に代表される熱
可塑性ポリエステルは、その優れた緒特性から、広い分
野において用途を拓きつつある。

しかしながらＰＥＴは他の結晶性ポリマーと較べると特
に結晶化速度が遅く、そのために成形性が悪く、一方Ｐ
ＢＴは結晶化速度が大であるため、即ら結晶特性がよい
ためノツチ付きアイゾツト衝撃値が十分でなく、そのた
めにガラス繊維等の強化材を添加して機械的性質を向上
させると、強化材の添加量が多い場合には、成形性が低
下し、また強化材を添加することによって表面光沢が悪
化するという問題があった。

そこで熱可塑性ポリエステルの機械的性質を向上させ、
かつ成形性を改良するために、熱可塑性ポリエステルに
、α−オレフィンとα、β−不飽和酸のグリシジルエス
テルとからなるオレフィン系共重合体およびステアリン
酸、エポキシステアリン酸、テレフタル酸類、イソフタ
ル酸類等の金属塩の少くとも１種を組合せて添加した熱
可塑性ポリエステル組成物が提案されている（特開昭５
５−１３９４４８＠公報）。

また、同様に耐［ｉ撃性を向上させ、かつ成形性を改良
するために、前記と同じオレフィン系共重合体を用い、
さらにカルボン酸を添加した熱可塑性ポリエステル組成
物も提案されている（特開昭５６−１５９２４７号公報
）。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、前記の従来技術では、まだ強化材が添加
されたときの成形性が十分でなく、また機械的性質を低
下させずに表面光沢を改良することが困難であった。

［課題を解決するための手段］ そこで本発明者らは、前記の従来技術について検討した
結果、前記の問題がオレフィン系共重合体にあることを
つきとめ、このオレフィン系共重合体について長期にわ
たり研究した結果、特定の多相構造熱可塑性樹脂を用い
て、カルボン酸またはカルボン酸の金属塩と併用するこ
とによって、前記の従来技術の開急減が大幅に改良でき
ることを見い出し本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、 （Ｉ）熱可塑性ポリエステル　５０〜９９重量％（ＩＩ
）エチレンおよび不飽和グリシジル基含有単量体からな
るエチレン系共重合体５〜９５重量部と、少くとも１種
のビニル単量体から得られるビニル系（共）重合体９５
〜５重量部とからなり、一方の（共）重合体が粒子径ｏ
、ｏｏｔ〜１０μｍの分散相を形成している多相ＩＩ造
熱可塑性樹脂５０〜１重最％および、上記（Ｉ　）　＋
　（ＩＦ）１００市量部に対して、 （ＩＩＩ）カルボン酸またはカルボン酸の金属塩０．１
へ１０重量部 を含む熱可塑性ポリエステル組成物である。

本発明で用いる熱可塑性ポリエステルとは、実質的には
、芳香環を重合体の連鎖単位に有するポリエステルで、
芳香族ジカルボン酸（あるいはそのエステル形成性誘導
体）とジオール（あるいはそのエステル形成性誘導体）
とを主成物とする縮合反応により得られる重合体ないし
共重合体である。

ここでいう芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸
；イソフタル酸；フタル酸；２，６−ナフタレンジカル
ボン酸；１，５−ナフタレンジカルボンミニビス（ｐ−
カルボキシフェニル）メタン：アントラセンジカルボン
酸；４，４’　　〜ジフェニルジカルボン酸；４，４’
　　−ジフェニルエーテルジカルボン酸：１．２−ビス
（フェノキシ）エタン４．４′　　−ジカルボン酸ある
いはそれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。

またジオール成分としては、炭素数２〜１Ｇの脂肪族ジ
オールすなわらエチレングリコール；プロピレングリコ
ール：１，４−ブタンジオール；ネオペンチルグリコー
ル：１，５−ベンタンジオール：１．６−ヘキサンシオ
ール：デカメチレンジグリコール：シクロヘキサンジオ
ールなど、あるいは分子ｍ　４００〜６０００の長鎖グ
リコール、すなわちポリエチレングリコール；ポリ−１
，３−プロピレングリコール：ポリテトラメチレングリ
コールなどおよびそれらの混合物が挙げられる。

本発明で使用される好ましい熱可塑性ポリエステルとし
ては、具体的にはＰＥＴ　；ポリプロピレンテレフタレ
ート：　ＰＢＴ　：ポリへキサメチレンテレフタレート
；ポリエチレン−２，６−ナフタレート；ポリエチレン
−１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４′　　−
ジカルボキシレートなどが挙げられる。さらに好ましく
は、ＰＥＴ　：　ＰＢＴである。

これらの熱可塑性ポリエステルの固有粘度は、トリスル
オ０酢１　（２５）／塩化メチレン（７５）　１００ａ
ｅ中、０．３２９の濃度として２５±０．１０℃下に測
定される。好ましくは固有粘度が０．４〜４．０旧／９
である。０．４ｄｌ／９以下であると熱可塑性ポリエス
テルが十分な機械強度を発現できず好ましくない。

また４、０ｄｌ／ｇを越えると、溶融時の流動性が低下
し、成形性が悪くなる。

本発明において使用される多相構造熱可塑性樹脂中のエ
チレン系共重合体とは、エポキシ基含有エチレン共重合
体であって、エチレンと不飽和グリシジル基含有１ｍ体
との共重合体である。

上記不飽和グリシジル基含有単の体としては、アクリル
酸グリシジル；メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モ
ノグリシジルエスデル：ブテントリカルボン酸モノグリ
シジルエステル：ブテントリカルボン酸トリグリシジル
エステル：およびマレイン酸、りＯトン酸、フマール酸
などのグリシジルエステル類またはビニルグリシジルエ
ーテル：アリルグリシジルエーテル：グリシジルオキシ
エチルビニルエーテル；スチレン−ｐ−グリシジルエー
テルなどのグリシジルエーテル類：ｐ−グリシジルスチ
レンなどが挙げられるが、特に好ましいものとしてメタ
クリル酸グリシジル：アリルグリシジルエーテルを挙げ
ることができる。

本発明において、特に好ましいエチレン系共重合体は、
エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体である。

前記エチレン系共重合体は、好ましくは高圧ラジカル重
合によって製造される。

本発明において使用される多相構造熱可塑性樹脂中のビ
ニル系（共）重合体とは、具体的には、スチレン、核置
換スチレン例えばメチルスチレン、ジメチルスチレン、
エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロ０スチレ
ン、α−置換スチレン例えばα−メチルスチレン、α−
エチルスチレンなどのビニル芳香族単量体ニアクリル酸
もしくはメタクリル酸の炭素数１〜７のアルキルエステ
ル、例えば（メタ）アクリル酸のメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチルエステルなどの（メタ）ア
クリル酸エステル単量体；（メタ）アクリロニトリル単
量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエ
ステル単量体；（メタ）アクリルアミド単ｍ体；無水マ
レイン酸、マレイン酸のモノエステル、ジエステルなど
のビニル単量体の１種または２種以上を重合して得られ
た（共）重合体である。

これらの中でも特に、ビニル芳香族単量体、（メタ）ア
クリル酸エステル単量体、（メタ）アクリロニトリル単
量体およびビニルエステル単量体が好ましく使用される
。

特に、ビニル芳香族単量体または（メタ）アクリル酸エ
ステル単量体を５０ｔｌｌｌｉ％以上含むビニル系（共
）重合体は、熱可塑性ポリエステル樹脂への分散性が良
好なため最も好ましい態様となる。

本発明でいう多相構造熱可塑性樹脂とは、エチレン系共
重合体またはビニル系（共）重合体マｉ・リックス中に
、それとは異なる成分であるビニル系（共）重合体また
はエチレン系共重合体が球状に均一に分散しているもの
をいう。

分散している重合体の粒子径ｔよ０．００１〜１０μｍ
、好ましくは０．０１〜５μｍである。分散樹脂粒子径
が０．００１μｍ未満の場合または１０μｍを越える場
合、熱可塑性ポリエステルにブレンドしたときの分散性
が悪く、そのためにカルボン酸またはカルボン酸の金属
塩の分散性が悪くなって、成形性が低下し、表面光沢が
悪化する。

本発明の多相構造熱可塑性樹脂中のビニル系（共）重合
体の数平均重合度は５〜ｔｏ、ｏｏｏ、好ましくは１０
〜５，０００の範囲である。数平均重合度が５未満では
、本発明の組成物の耐熱性が低下する傾向にあり、また
数平均重合度がｔｏ、ｏｏｏを越えると、溶融粘度が高
くなり、カルボン酸またはカルボン酸の金属塩の分散性
が低下する傾向にある。

本発明における多相構造熱可塑性樹脂は、エチレン系共
重合体が５〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％
からなるものである。したがってビニル系（共）重合体
は９５〜５重量％、好ましくは８０〜１０重量％である
。

エチレン系共重合体が５重量％未満であると、熱可塑性
ポリエステルとの相溶化効果が十分に発揮できず、その
ためにカルボン酸またはカルボン酸の金属塩の分散性が
低下し、９５重量％を越えると、機械的性質が低下する
。

本発明における多相構造熱可塑性樹脂は、グラフト共重
合体を主成分としてなるものが好ましい。

本発明の多相構造熱可塑性樹脂を製造する際のグラフト
化法は、一般に良く知られている連鎖移動法、電離放射
線照射法などいずれの方法によってもよいが、最も好ま
しいのは下記に示す方法によるものである。その理由は
グラフト効率が高く、熱による二次的凝集が起こらない
ため、性能の発現がより効果的であるためである。

以下、本発明の多相構造熱可塑性樹脂のｔｌｉｊ迄方法
を具体的に説明する。

すなわち、エチレン系共重合体ｔｏｏｔ　ｍ部に水を懸
濁させ、次に少なくとも１種のビニル１ｌｆ１体５〜４
００重量部に、下記一般式（ａ）または（ｂ）で表わさ
れるラジカル（共）重合性有機過酸化物の１種または２
種以上の混合物を該ビニル中酒体１００重Ｊ１１部に対
して０．１〜１０重！部と、１０時間の半減期を得るた
めの分解湯度が４０〜９０℃であるラジカル重合開始剤
をビニル単量体とラジカル（共）重合性有機過酸化物と
の合計１００重量部に対して０．０１〜５重量部とを溶
解させた溶液を添加し、ラジカル重合開始剤の分解が実
質的に起こらない条件で加熱し、ビニル単量体、ラジカ
ル（共）重合性有機過酸化物およびラジカル重合開始剤
を該エチレン系共重合体に含浸させ、その含浸率が初め
の５０重量％以、Ｅに達したとき、この水性懸濁液の温
度を上昇させ、ビニル単量体とラジカル（共）重合性有
機過酸化物とをエチレン系共重合体中で共重合させて、
グラフト化前駆体（Ａ）を得る。このグラフト化前駆体
も多相構造熱可塑性樹脂である。

したがって、このグラフト化前駆体（Δ）を直接熱可塑
性ポリエステルと共に溶融・混合してもよいが、最も好
ましいのはグラフト化前駆体を混練して得られた多相熱
可塑性樹脂（■）である。

すなわち、グラフト化前駆体（Ａ）を１００〜３０（１
℃の溶融下、混線することによりグラフト化し、多相ｌ
１ｉｌ造熱可塑性樹脂とするものである。このときグラ
フト化前駆体に別にエチレン系共重合体（Ｂ）またはビ
ニル系（共）重合体（Ｃ）を混合し、溶融下に混練して
も多相構造熱可塑性樹脂を得ることができる。

前記一般式（ａ）および（ＩＩＩ））で表わされるラジ
カル（共）重合性有機過酸化物とは、一般式（式中、Ｒ
４は水素原子または炭素数１〜２のアルキル基、Ｒ，Ｒ
７は水素原子またはメチル基、Ｒ６は水素原子または炭
素数１〜４のアルキル基、Ｒ、ＲおよびＲ，Ｒ，はそれ
ぞれ炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ，Ｒｌｏは炭素数１
〜１２のアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニ
ル基または炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、
ｍは１または２であり、ｎは０．１または２である）。

にて表わされる化合物である。

一般式（ａ）で表わされるラジカル（共）重合性有機過
酸化物として、具体的には、ｔ−ブチルペルオキシアク
リロイロキシエチルカーボネート、ｔ−アミルペルオキ
シアクリロイロキシエチルカーボネート、ｔ−へキシル
ペルオキシアクリロイロキシエチルカーボネート、１，
１，３．３−テトラメチルブチルペルオキシアクリロイ
ロキシエチルカーボネート、クミルペルオキシアクリロ
イロキシエチルカーボネート、ｐ−インブ０ビルクミル
ペルオキシアクリロイロキシエチルカーボネート、ｔ−
ブチルペルオキシメタクリロイＯキシエチルカーボネー
ト、ｔ−アミルベルオキシメタクリロイロキシエチルカ
ーボネート、１，１，３．３−テトラメヂルプチルベル
オキシメタクリロイロキシエチルカーボネート、クミル
ベルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネート、ｐ
−イソプロビルクミルベルオキシメタクリロイロキシエ
チルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシアクリロイ０
キシエトキシエチルカーボネート、ｔ−アミルペルオキ
シアクリロイａキシエトキシエチルカーボネート、ｔ−
へキシルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカ
ーボネート、１，１，３．３−テトラメチルブチルペル
オキシアクリロイロキシエトキシエチルカーボネート、
クミルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカ−
ボネート プロピルクミルペルオキシアクリロイロキシエトキシエ
チルカーボネート、ｔ−プヂルベルオキシメタクリロイ
ロキシエトキシエチルカーボネート、ｔ−アミルペルオ
キシメタクリＯイロキシエトキシエチルカーボネート、
ｔ−ヘキシルペルオキシメタクリロイロキシエトキシエ
チルカーボネート、１、１，３．３−テトラメチルブチ
ルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカーボネ
ート、クミルペルオキシメタクリ０イロキシエトキ゛シ
エチルカーボネーｉ・、ｐ−イソプロピルクミルペルオ
キシメタクリ０イロキシエトキシエチルカーボネート、
ｔ−ブチルペルオキシアクリロイロキシイソプロピルカ
ーボネート、ｔ−アミルペルオキシアクリロイＯキシイ
ソプロピルカーボネート、ｔヘキシルペルオキシアクリ
ロイロキシイソプロビルカーボネート、１，１，３．３
−テトラメチルブチルベルオキシアクリロイロキシイソ
ブロビルカーボネート、クミルペルオキシアクリロイロ
キシイソプロピルカーボネート、ｐ−イソプロピルクミ
ルペルオキシアクリロイロキシイソプロビルカーボネー
ト、ｔ−プチルベルオキシメタクリロイロキシイソプロ
ビルカーボネート、ｔ−アミルペルオキシメタクリ０イ
ロキシイソプロピルカーボネート、ｔ−へキシルペルオ
キシメタクリロイロキシイソプロビルカーボネート、１
，１，３．３−テトラメチルプチルベルオキシメタクリ
ロイロキシイソブ０ビルカーボネート、クミルペルオキ
シアクリロイロキシイソプロピルカーボネート、ｐ−イ
ソブロビルクミルペルオキシメタクリロイロキシイソプ
ロビルカーボネートなどを例示することができる。

さらに、一般式（ｂ）で表わされる化合物としては、ｔ
−ブチルペルオキシアリルカーボネートｔ−アミルペル
オキシアリルカーボネート、ｔ−へキシルペルオキシア
リルカーボネート、１、１，３．３−テトラメチルブチ
ルペルオキシアリルカーボネート、ｐ−メンタンペルオ
キシアリルカーボネート ト ネート、ｔ−７ミルベルオキシメタリルカーボネート ネート、１，１，３．３−テトラメチルブチルベルオキ
シメタリルカーボネ−！−、ｐ−メンタンペルオキシメ
タリルカーボネート、クミルペルオキシメタリルカーボ
ネート、ｔ−ブチルペルオキシアリロキシエチルカーボ
ネート アリロキシエチルカーボネート、ｔ−ブチルべＪレオキ
シメタリＤキシエチルカーボネート、ｔ−アミルベルオ
キシメタリロキシエチルｈ−ボネート、ｔ−ヘキシルベ
ルオキシメタリロキシエチルカーボネート、ｔ−ブチル
ペルオキシアリロキシイソプロビルカーボネート、ｔ−
アミルペルオキシアリロキシイソプロビルカーボネート
、ｔ〜ヘキシルペルオキシアリロキシイソプロビルカー
ボネート、ｔ−ブヂルベルオキシメタリロキシイソブ０
ビルカーボネート、ｔ−ヘキシルベルオキシメタリロキ
シイソブロビルカーボネートなどを例示できる。

中でも好ましいものは、ｔ−ブチルペルオキシアクリロ
イロキシエチルカーボネート、ｔ−プチルベルオキシメ
タクリロイロキシエチルカーボネート、ｔ−ブチルペル
オキシアリルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシメタ
リルカーボネートである。

本発明においては、熱可塑性ポリエステル５０〜９９型
出％、好ましくは６０〜９５重量％が必要である。

したがって、多相構造熱可塑性樹脂は５０〜１重鎗％、
好ましくは４０〜５１１％の割合で配合される。

熱可塑性ポリエステルが５０重岱％未満では、機械的性
質が低下し、９９Ｎ！！　８％を越えると、本発明の目
的とする機械的性質が低下し、成形性や表面光沢が改良
できない。

本発明に用いるカルボン酸は例えばステアリン酸、バル
ミチン酸、ラウリン酸、モンタン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、リルイン酸、セバシン酸、カプリン酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族
カルボン酸、安息香酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
モノメチルテレフタル酸、モノメチルイソフタル酸、オ
ルトフタル酸、ナフトエ酸、アントラセンカルボン酸、
ビフェニルカルボン酸、ビフェニルシフＪルボン酸、ナ
フタレンシカフレポン酸、トリメシン酸、トリメリット
酸等の芳香族カルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、
シクロヘキサンジノノルボン酸、シクロペンタンジカル
ボン酸等の脂環族カルボン酸等が挙げられる。好ましく
は、ステアリン酸、バルミチン酸、ラウリン酸、オレイ
ン酸等の脂肪族カルボン酸や安息香酸、テレフタル酸、
イソフタル酸等の芳香族カルボン酸である。

本発明に用いるカルボン酸の金属塩は、前記カルボン酸
のリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグ
ネシウム、アルミニウム、亜鉛等の金属塩である。好ま
しくは、ステアリン酸、バルミチン酸、ラウリン酸、オ
レイン酸のリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウ
ム塩やテレフタル酸モノメチルナトリウム、イソフタル
酸モノメチルナトリウム等である。

これらのカルボン酸またはカルボン酸の金属塩は、２種
以上を併用してもよい。

本発明において使用されるカルボン酸またはカルボン酸
の金属塩の量は、熱可塑性ポリエステルと多相構造熱可
塑性樹脂との合計１００重量部に対して、０．１〜１０
重量部である。０．１重量部未満では成形性が改良でき
ず、１０重昌部を越えると、機械的性質が低下し、表面
光沢が悪化する。

また、本発明では、さらに本発明の要旨を逸脱しない範
囲において、他の熱可塑性樹脂、例えばポリオレフィン
系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系
樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポ
リフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイ
ド樹脂、ポリスルボン樹脂、天然ゴム、合成ゴム、ある
いは水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの無
機難燃剤、ハロゲン系、リン系などの有機難燃剤、結晶
核剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、発泡剤、架橋
剤、着色剤、強化材等を添加しても差し支えない。

本発明の熱可塑性ポリエステル組成物は、温度１５０〜
３００℃、好ましくは１８０〜３２０℃の溶融・混合し
射出成形、押出成形などの通常の方法で容易に成形でき
る。

［実　施　例］ 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

参考例１（多相構造熱可塑性樹脂１ａの製造）容積５Ｊ
のステンレス製オートクレーブに、純水２５００ｇを入
れ、さらに懸濁剤としてポリビニルアルコール２．５ｇ
を溶解させた。この中にエポキシ基含有エチレン共重合
体としてエチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体（
メタクリル酸グリシジル含有ｍ１５重１％）「商品名：
レクスバールＪ　−３７０（Ｎ　　（日本石油化学！！
１製）　　７００９を入れ、攪拌・分散した。別にラジ
カル重合開始剤としてベンゾイルペルオキシド［商品名
：ナイバーＢ」（日本油Ｉｌｌ■製）　　１．５ｇ、ラ
ジカル（共）重合性有機過酸化物としてｔ−プチルベル
オキシメタクリロイロキシエチルカーボネート６９およ
び分子量調整剤としてｎ−ドデシルメルカプタン０．６
９をビニル単量体としてのメタクリル酸メヂル３００９
に溶解させ、この溶液を前記オートクレーブ中に投入・
攪拌した。次いでオートクレーブを６０〜６５℃に昇温
し、２時開撹拌することによりラジカル重合開始剤およ
びラジカル（共）重合性有機過酸化物を含むビニル単ｍ
体をエポキシ基含有エチレン共重合体中に含浸させた。

次いで、含浸されたビニル単量体、ラジカル〈共）重合
性有機過酸化物およびラジカル重合開始剤の合計量が初
めの５０重量％以上になっていることを確認した侵、温
度を８０〜８５℃に上げ、その温度で７時間維持して重
合を完結させ、水洗および乾燥してグラフト化前駆体を
得た。このグラフト化前駆体中のメタクリル酸メチル重
合体を酢酸エチルで抽出し、ＧＰＣにより数、平均重合
度を測定したところ、７００であった。

次いで、このグラフト化前駆体をラボプラストミル−軸
押し出し機〔■東洋精機製作新製〕で２００℃にて押し
出し、グラフト化反応させることにより多相構造熱可塑
性樹脂［ａを得た。

この多相構造熱可塑性樹脂を走査型電子顕微鏡［商品名
、ＪＥＯＬ　ＪＳＨＴａ２ＯＪ　（日本電子■製）によ
り観察したところ、粒子径０゜１〜０，２μｍの真球状
樹脂が均一に分散した多相構造熱可塑性樹脂であった。

なお、このときのメタクリル酸メチル重合体のグラフト
効率は６８．８％であった。

参考例２（多相構造熱可塑性樹脂Ｉｂの製造）参考例１
において、ビニル単量体としてのメタクリル酸メチル単
悉体３００　ｇをスチレン３００９に変更し、分子ｍ調
節剤としてのｎ−ドデシルメルカプタンを使用しなかっ
た以外は、参考例１を繰り返して多相構造熱可塑性樹脂
ｍｂを得た。

このときスチレン系重合体の数平均重合度は９００、ま
たこの樹脂組成物中に分散している樹脂の平均粒子系は
０．３〜０，４μｍであった。

１亙旦ユ（多相構造熱可塑性樹脂■ｃの製造）参考例２
において、ビニル単量体としてのスチレン３００ｇを溶
媒としてのベンゼン３００ｇに溶解し、さらに分子１１
節剤としてｎ−ドデシルメルカプタン２．５９を添加し
た以外は、参考例２を繰り返してグラフト化前駆体を製
造し、さらに多相構造熱可塑性樹脂ＩＩｃを得た。この
とぎのスチレン重合体の数平均重合度は４．１であり、
またこの樹脂組成物中に分散している樹脂の平均粒子径
は０．００１μｍ未満であった。

参考例４（熱可塑性樹脂ＩＩｄの製造）通常のグラフト
化洗により以下のようにして熱可塑性樹脂［ｄを製造し
た。

すなわち、参考例１で用いたエチレン／メタクリル酸グ
リシジル共重合体９５０ｇと、酢酸ビニル５０ｇにジク
ミルペルオキシド［商品名：バークミルＤＪ　（日本油
脂ｎ製）　　０．５９を溶した混合溶液とを高速せん断
ミキサーにて、常温で５分間混ぜた後、押出機で２００
℃にて押し出し、グラフト化反応させることにより、熱
可塑性樹脂を得た。この熱可塑性樹脂を電子顕微鏡でＩ
ＩＪ察した結果、多相構造ではなく、単一相構造であっ
た。

参考例司（ブレンド物の製造） 参考例１において使用したエポキシ基含有エチレン共重
合体にポリメタクリル酸メチル［商品名ニアクリベット
ＭＤＪ　　（三菱レイヨン■製）を３０ｍｍ％配合し、
２５０℃で溶融下で混合した。このブレンド物を電子顕
微鏡で観察した結果、ポリメタクリル酸メチルの分散粒
子は１０μｍよりはるかに大きな粒子径を有するもので
あった。

実施例１〜６ 固有粘度２．２ｄｌ／９のＰＥＴの量を第１表のように
変え、第１表に示される多相構造熱可塑性樹脂を用い、
各種カルボン酸またはカルボン酸の金属塩を添加し、ト
ライブレンドして、２５０℃に設定したプラストミル−
軸押出機〔■東洋精機製作新製〕により混合した。この
組成物について差動熱量計（パーキンエルマ社製　ＤＳ
Ｇ−１型）を用いて結晶化温度を測定した。

この温度が高く、発熱曲線が鋭いことは結晶化速度の速
いことを示す。

また、この組成物を２５０℃に設定した射出成形機で１
００ａａ　Ｘ　　ＩＱＯｓ　、厚さ２顯の平板を成形し
、次の基準で表面光沢を判定し、またアイゾツト衝撃試
験用の試験片を作成し次の試験法で測定した。

（ＩＩＩ）　　アイゾツト衝撃値（ノツチ付き）ＪＩＳ
　　Ｋ７１１０ （２）表面光沢（目視） ０：表面の荒れがなく光沢が良好 ６７表面の荒れがややあり光沢がやや不良×：表面の荒
れが著しく光沢も著しく不良結果を第１表に示す。

（以下余白） 止七Ｍｌ二塁 第２表に示される組成について、実施例１〜６に準じて
試料を作成し、同様な試験を行なった。

結果を第２表に示す。

（以下余白） 実施例の発熱曲線は、比較例１〜５に較べ、いずれもそ
の形が鋭いものであった。比較例６は、結晶化速度は速
いものの、機械的性質および表面光沢が改良されていな
い。また本発明において特定する多相構造熱可塑性樹脂
を用いない組成（比較例１〜４）では、結晶化速度が遅
いし、機械的性質および表面光沢も改良されていないこ
とが明らかである。

実施例７〜８、昭東λＬ二旦 ＰＥ丁をＰＢＴに変え、第３表に示される組成について
、実施例１〜６に準じて試料を作成し、フイゾット衝撃
値と表面光沢について同様な試験を行なった。＠果を第
３表に示す。

（以下余白） 第３表の結果から明らかなように、実施例７〜８は強化
材が添加されても表面光沢は良好であるのに対して、本
発明で特定する多相構造熱ＩＩＴＪ！！！性樹脂を用い
ない比較例（７〜１０）では、表面光沢も悪いし、機械
的性質も低下している。またカルボン酸のｍが少なすぎ
ても（比較例１１）、本発明のような表面光沢にすぐれ
たものは得られない。

［発明の効果］ 本発明の熱可塑性ポリエステル組成物は、特定の多相構
造熱可塑性樹脂とカルボン酸またはカルボン酸の金属塩
とを併用して用いるために、従来の組成物と比較し、成
形性が良好で、得られた成形品は機械的性質および表面
光沢に優れている。

特許出願人　　日本石浦化学株式会社 外 名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ I ）熱可塑性ポリエステル５０〜９９重量％（II）
   エチレンおよび不飽和グリシジル基含有単量体からなる
   エチレン系共重合体５〜９５重量部と、少くとも１種の
   ビニル単量体から得られるビニル系（共）重合体９５〜
   ５重量部とからなり、一方の（共）重合体が粒子径０．
   ００１〜１０μｍの分散相を形成している多相構造熱可
   塑性樹脂５０〜１重量％ および、上記（ I ）＋（II）１００重量部に対して、
   （III）カルボン酸またはカルボン酸の金属塩０．１〜
   １０重量部 を含む熱可塑性ポリエステル組成物。