JPH04266952A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性、強度に優れ
た成形用の熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、電
気および電子部品、自動車部品などの広い分野で使用さ
れ得るものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）
やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に代表される
熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂は、耐熱性、機械的特
性、耐薬品性に優れているが、耐衝撃性に劣る傾向があ
るためその改良が試みられてきた。そのための改良手段
としては、例えば、無水マレイン酸やα，βー不飽和酸
グリシジルエステルを反応させた変性オレフィンラバー
の如き各種軟質エラストマ−成分をＰＢＴに組み合わせ
る方法が主流であるが、この場合はＰＢＴの特徴である
剛性、耐熱性、耐薬品性が著しく低下する傾向にある。

【０００３】一方、ポリエチレン、ポリプロピレンに代
表される非極性α−オレフィン（共）重合体は上記軟質
エラストマ−に比べると剛性、耐薬品性は良好であるの
でこれら非極性α−オレフィン（共）重合体を使用する
ことが望ましいが、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂と
非極性α−オレフィン（共）重合体はその化学的構造が
異なるため相溶性が極めて悪く、熱可塑性芳香族ポリエ
ステル樹脂と組み合わせた組成物では強度、耐衝撃性が
低下し、両者の優れた特性を有する組成物を得るという
目的を達成することは困難であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、相溶
性が極めて悪いために実現出来なかった熱可塑性芳香族
ポリエステル樹脂と非極性α−オレフィン（共）重合体
とを組み合わせ、その相溶性を改善し、特に耐衝撃性、
強度などで従来より優れた効果を発揮する熱可塑性樹脂
組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、相溶性を
改善すると言う課題を解決すべく鋭意検討した結果、熱
可塑性芳香族ポリエステル樹脂と非極性α−オレフィン
（共）重合体に複数の特定熱可塑性樹脂を相溶化剤とし
て配合することにより相溶性が改善でき、これによって
強度、耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物が得られる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明は熱可塑性芳香族ポリエ
ステル樹脂（１）、非極性α−オレフィン（共）重合体
（２）、前記した非極性α−オレフィン（共）重合体と
実質的に同構造の重合体と少なくとも１種のビニル単量
体から得られるビニル系（共）重合体とから成り、ー方
の（共）重合体粒子が分散相を形成している熱可塑性樹
脂（３）、及びエポキシ基含有オレフィン共重合体と少
なくとも１種のビニル単量体から得られるビニル系（共
）重合体とから成り、ー方の（共）重合体粒子が分散相
を形成している熱可塑性樹脂（４）を含んでなる熱可塑
性樹脂組成物に関する。

【０００７】本発明で用いる熱可塑性芳香族ポリエステ
ル樹脂（１）とは、芳香環を重合体の連続単位に有する
ポリエステルで、芳香族ジカルボン酸（あるいはそのエ
ステル形成性誘導体）とジオール（あるいはそのエステ
ル形成性誘導体）とを主成分とする縮合反応により得ら
れる重合体ないしは共重合体である。

【０００８】ここでいう芳香族ジカルボン酸としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２．６ーナフ
タレンジカルボン酸、１．５ーナフタレンジカルボン酸
、ビス（Ｐーカルボキシフェニル）メタン、アントラセ
ンジカルボン酸、４．４’ージフェニルエーテルジカル
ボン酸、１．２ービス（フェノキシ）エタン４．４’ー
ジカルボン酸あるいはそれらのエステル形成誘導体など
が挙げられる。

【０００９】またジオール成分としては、炭素数２〜１
０の脂肪族ジオールすなわちエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１．４ーブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、１．５ーペンタジオール、１．６ーヘ
キサンジオール、デカメチレンジグリコール、シクロヘ
キサンジオールなど、分子量４００〜６０００の長鎖グ
リコール、すなわちポリエチレングリコール、ポリー１
．３ープロピレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コールなど及びそれらの混合物が挙げられる。

【００１０】本発明で使用される好ましい熱可塑性芳香
族ポリエステル樹脂（１）としては、具体的にはポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリプロピレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテ
レフタレート、ポリエチレンー２．６ーナフタレート、
ポリシクロヘキサンテレフタレートなどが挙げられる。 更に好ましくはポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレートなどが挙げられる。これら熱可塑性
芳香族ポリエステルの固有粘度は、テトラクロルエタン
（４０）／フェノ−ル（６０）１０ｍｌ中、１００±１
ｍｇの濃度として、３０±０．１℃下に測定される。好
ましくは、固有粘度が０．４〜４．０ｄｌ／ｇである。

【００１１】本発明で用いる非極性α−オレフィン（共
）重合体（２）とは１種または２種以上のα−オレフィ
ン単量体および非共役ジエン系単量体を（共）重合せし
めた重合体である。ここでいうα−オレフィン単量体と
しては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、４−メチ
ルペンテン−１、ヘキセン−１、デセン−１、オクテン
−１等が挙げられる。また非共役ジエン系単量体として
は１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン等を挙
げることができる。

【００１２】上記非極性α−オレフィン（共）重合体の
具体例としては高、中、低密度ポリエチレン樹脂、ポリ
プロピレン、ポリブテン−１、ポリ４−メチルペンテン
−１などの単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体
、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン
−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体などの
エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プ
ロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴム、エチ
レン−プロピレン−１，４−ヘキサジエン共重合体ゴム
、エチレン−プロピレン−１，４−ジシクロペンタジエ
ン共重合体ゴム等を挙げることができる。好ましくは高
、中、低密度ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン、ポリ
４−メチルペンテン−１などの単独重合体、エチレン−
プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ムであり、特にエチレン系重合体、プロピレン系重合体
の使用が好ましい。また、これら非極性α−オレフィン
（共）重合体の２種以上をブレンドして用いても差し支
えない。

【００１３】一方、本発明で言う熱可塑性樹脂（３）は
、電子顕微鏡等で観察すると、非極性α−オレフィン（
共）重合体（２）と実質的に同構造の重合体またはビニ
ル系（共）重合体マトリックス中に、それとは異なる成
分であるビニル系（共）重合体または該非極性α−オレ
フィン（共）重合体が球状に均一に分散している状態に
みえる、所謂、多相構造の熱可塑性樹脂である。分散し
ている重合体の粒子径は０．００１〜１０μｍ、好まし
くは０．０１〜５μｍである。分散粒子径がかかる範囲
にある場合、非極性α−オレフィン（共）重合体と芳香
族ポリエステルの相溶性が十分となり組成物の耐衝撃性
や引張伸びに改良がみられる。なお、ここにおいて非極
性α−オレフィン（共）重合体と実質的に同構造を有す
る重合体とは、非極性α−オレフィン（共）重合体（２
）で用いた単量体と比べると４０重量％までは別の構造
を有する単量体を使用した重合体のことを意味している
。

【００１４】熱可塑性樹脂（３）中の非極性α−オレフ
ィン（共）重合体としては、前記した如きエチレン系重
合体、プロピレン系重合体などが特に好ましい。

【００１５】また熱可塑性樹脂（３）中、および後記す
る熱可塑性樹脂（４）中のビニル系（共）重合体とは、
少なくとも１種のビニル単量体から得られるビニル系（
共）重合体であり、具体的には、スチレン、核置換スチ
レン例えばメチルスチレン、ジメチルスチレン、エチル
スチレン、イソプロピルスチレン、クロルスチレン、α
ー置換スチレン例えばαーメチルスチレン、αーエチル
スチレンなどのビニル芳香族単量体：（メタ）アクリル
酸のメチル、エチル、プロピル、ブチルエステルナドノ
（メタ）アクリル酸エステル単量体：（メタ）アクリロ
ニトリル単量体：酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルナド
ノビニルエステル単量体などの１種または２種以上を重
合して得られたビニル系（共）重合体である。出来れば
、熱可塑性樹脂（３）製造の際に使用するビニル単量体
と熱可塑性樹脂（４）製造の際に使用するビニル単量体
とは同じビニル単量体で構成されることが本発明では好
ましい。

【００１６】このようなビニル系（共）重合体の数平均
重合度は５〜１００００、好ましくは１０〜５０００の
範囲である。

【００１７】この熱可塑性樹脂（３）は、非極性α−オ
レフィン（共）重合体と実質的に同構造の重合体が５〜
９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％とビニル系（
共）重合体９５〜５重量％、好ましくは８０〜１０重量
％から成るものである。かかる範囲であると耐熱性、分
散性、耐衝撃性改良効果が特に優れる。

【００１８】一方、本発明で言う熱可塑性樹脂（４）は
、電子顕微鏡等で観察すると、エポキシ基含有オレフィ
ン共重合体またはビニル系（共）重合体マトリックス中
に、それとは異なる成分であるビニル系（共）重合体ま
たはエポキシ基含有オレフィン共重合体が球状に均一に
分散している状態にある、所謂、多相構造の熱可塑性樹
脂である。分散している重合体の粒子系は０．００１〜
１０μｍ、好ましくは０．０１〜５μｍである。分散粒
子径がかかる範囲にある場合、非極性α−オレフィン（
共）重合体と芳香族ポリエステルの相溶性が十分となり
組成物の耐衝撃性や引張伸びに優れた改良効果がみられ
る。

【００１９】このような熱可塑性樹脂（４）はエポキシ
基含有オレフィン共重合体が５〜９５重量％、好ましく
は２０〜９０重量％とビニル系（共）重合体９５〜５重
量％、好ましくは８０〜１０重量％から成るものである
。かかる範囲では、耐衝撃改良効果、耐熱性及び分散性
が特に優れる。

【００２０】熱可塑性樹脂（４）中のビニル系（共）重
合体で用いる単量体は前記した通りであり、その数平均
重合度も５〜１００００、好ましくは１０〜５０００の
範囲である。

【００２１】熱可塑性樹脂（４）中のエポキシ基含有オ
レフィン共重合体は、ーつには高圧ラジカル重合法によ
るオレフィンと不飽和グリシジル基含有単量体との２元
共重合体またはオレフィンと不飽和グリシジル基含有単
量体および他の不飽和単量体との３元または多元の共重
合体であり、オレフィン、特にエチレンを用いたオレフ
ィン（エチレン）６０〜９９．５重量％、グリシジル基
含有単量体０．５〜４０重量％、他の不飽和単量体０〜
３９．５重量％からなる共重合体が好ましい。

【００２２】上記不飽和グリシジル基含有単量体として
は、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、
イタコン酸モノグリシジルエステル、ブテントリカルボ
ン酸モノグリシジリエステル、およびαークロロアリル
、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸などのグリシジル
エステル類またはビニルグリシジルエーテル、アリルグ
リシジルエーテル、グリシジルオキシエチルビニルエー
テル、スチレンーＰ−グリシジルエーテルなどのグリシ
ジルエーテル類、Ｐ−グリシジルスチレンなどが挙げら
れるが、特に好ましいものとして（メタ）アクリル酸グ
リシジル、アクリルグリシジルエーテルを挙げることが
出来る。

【００２３】他の不飽和単量体としては、オレフィン類
、ビニルエステル類、α、βーエチレン性不飽和カルボ
ン酸などから選択された少なくとも１種の単量体で、具
体的にはプロピレン、ブテンー１、ヘキセンー１、デセ
ンー１、オクテンー１、スチレンなどのオレフィン類、
プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ビニルベンゾエート
などのビニルエステル類、アクリル酸、メタクリル酸、
アクリル酸またはメタクリル酸のメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、２ーエチルヘキシル、シクロヘキシル、
ドデシル、オクタデシルなどのエステル類、マレイン酸
、マレイン酸無水物、イタコン酸、フマル酸、マレイン
酸モノエステル、およびジエステル、塩化ビニル、ビニ
ルメチルエーテルなどのビニルエーテル類およびアクリ
ル酸アミド系化合物が挙げられる。特にアクリル酸エス
テル類が好ましい。

【００２４】上記エポキシ基含有オレフィン共重合体の
具体例としては、エチレン／メタクリル酸グリシジル共
重合体、エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジ
ル共重合体、エチレン／アクリル酸エチル／メタクリル
酸グリシジル共重合体、エチレン／一酸化炭素／メタク
リル酸グリシジル共重合体、エチレン／アクリル酸グリ
シジル共重合体、エチレン／酢酸ビニル／アクリル酸グ
リシジル共重合体などが挙げられる。中でも好ましいの
はエチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレ
ン／アクリル酸エチル／メタクリル酸グリシジル共重合
体、もしくはエチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリ
シジル共重合体である。これらエポキシ基含有オレフィ
ン共重合体は混合しても使用できる。

【００２５】また本発明のエポキシ基含有オレフィン共
重合体には、低密度、中密度、高密度ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブテンー１、ポリー４ーメチルペン
テンー１などの単独重合体、エチレンープロピレン共重
合体、エチレンーブテンー１共重合体、エチレンーヘキ
センー１共重合体、エチレンー４ーメチルペンテンー１
共重合体、エチレンーオクテンー１共重合体、などのエ
チレンを主成分とする他のαーオレフィンとの共重合体
、プロピレンーエチレンブロック共重合体などのプロピ
レンを主成分とする他のαーオレフィンとの共重合体、
エチレンー酢酸ビニル共重合体、エチレンーメタクリル
酸共重合体、エチレンとアクリル酸もしくはメタアクリ
ル酸のメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ルなどのエステルとの共重合体、エチレンーマレイン酸
共重合体、エチレンープロピレン共重合体ゴム、エチレ
ンープロピレンージエン共重合体ゴム、エチレンー酢酸
ビニルー塩化ビニル共重合体及びそれらの混合物、ある
いはこれらとゴムとの混合物に対して前記エポキシ基含
有単量体を付加させたものも本発明に包合される。

【００２６】前記の如き熱可塑性樹脂（３）又は熱可塑
性樹脂（４）を製造する方法としては、例えば非極性α
−オレフィン（共）重合体（又はエポキシ基含有オレフ
ィン共重合体）を水に懸濁し、これにビニル系（共）単
量体、ラジカル重合開始剤等を含む溶液を添加、含浸さ
せてから共重合させる方法、或いは前記方法に準じてグ
ラフト化せしめる方法等、公知の方法を用いることが出
来る。本発明ではグラフト化法によって得られる熱可塑
性樹脂（３）または（４）の使用が特に好ましい。

【００２７】グラフト化法としては、例えば、非極性α
−オレフィン（共）重合体（又はエポキシ基含有オレフ
ィン共重合体）を水に懸濁させ、別にｔ−ブチルペルオ
キシメタクリロイロキシエチルカーボナートの如きラジ
カル（共）重合性有機過酸化物とベンゾイルペルオキシ
ドの如きラジカル重合開始剤を少なくとも１種のビニル
単量体に溶解させる。この溶液を前記懸濁液に添加、重
合開始剤に分解が起こらない条件で加熱し、ビニル単量
体、ラジカル重合性（共）有機過酸化物及びラジカル重
合開始剤を非極性α−オレフィン（共）重合体（又はエ
ポキシ基含有オレフィン共重合体）に含浸させ、次いで
この水性懸濁液の温度を上昇させて、ビニル単量体とラ
ジカル（共）重合性有機過酸化物とを非極性α−（共）
重合体（又はエポキシ基含有オレフィン共重合体）中で
共重合させ、次いで押出機等で溶融混練してグラフト化
物を得る方法（特開昭６３ー３１２３１３、特開平１ー
９８６６３号参照）、あるいは一般に良く知られている
連鎖移動法、放射線照射法等の公知のグラフト化法によ
る。

【００２８】グラフト化法を用いて得た熱可塑性樹脂（
３）および熱可塑性樹脂（４）は、非極性α−オレフィ
ン（共）重合体（又はエポキシ基含有オレフィン共重合
体）とビニル（共）重合体からなるグラフト化物、また
はその他の成分としてビニル単量体の付加重合体等を含
む混合物である。

【００２９】本発明組成物においては、熱可塑性芳香族
ポリエステル樹脂（１）と非極性α−オレフィン（共）
重合体（２）との組成比率は、（１）３０〜９５重量％
に対して（２）７０〜５重量％の割合がよい。

【００３０】また本発明組成物中での熱可塑性樹脂（３
）の使用量は、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂（１）
と非極性α−オレフィン（共）重合体（２）の合計、即
ち（１）＋（２）１００重量部に対して０．１〜１００
重量部であり、好ましくは１〜５０重量部である。かか
る範囲では、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂と非極性
α−オレフィン（共）重合体との相溶性がよくて耐衝撃
性などの機械的物性に優れ、また耐熱性、耐薬品性も良
好である。

【００３１】さらに熱可塑性樹脂（４）の使用量は、熱
可塑性芳香族ポリエステル樹脂（１）と非極性α−オレ
フィン（共）重合体（２）の合計１００重量部に対して
０．１〜１００重量部であり、好ましくは１〜５０重量
部である。かかる範囲では、熱可塑性芳香族ポリエステ
ル樹脂と非極性α−オレフィン（共）重合体との相溶性
も良く、また耐熱性、耐薬品性も良好である。

【００３２】本発明に於ては、前記した構成成分（１）
＋（２）＋（３）＋（４）１００重量部に対して１５０
重量部までの無機、及び有機充填材（５）配合すること
が出来る。　　上記充填材としては、粉粒状、平板状、
鱗片状、針状、球状または中空状および繊維状が挙げら
れ、具体的には硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレ
ー、タルク、アルミナ、珪砂、ガラス粉、金属粉、グラ
ファイト、炭化珪素、チッ化珪素、シリカ、チッ化ホウ
素、チッ化アルミニウム、カーボンブラックなどの粉粒
状充填材、雲母、ガラス板、セリサイト、アルミフレー
クなどの金属箔、黒鉛などの平板状もしくは鱗片状充填
材、シラスバルーン、金属バルーン、ガラスバルーンな
どの中空状充填材、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイ
ト繊維、ウィスカー、金属繊維、アスベスト、ウォスナ
イト、繊維状充填材、芳香族ポリアミド繊維、ポリフェ
ニレンサルファイド繊維等の有機繊維状充填材を挙げる
ことが出来る。

【００３３】更にまた本発明では、更に本発明の要旨を
逸脱しない範囲に於て水酸化マグネシウム、水酸化アル
ミニウム、等の無機難燃剤、ハロゲン系、リン系等の有
機難燃剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、分散剤、
カップリング剤、発泡剤、架橋剤、着色剤、等の添加剤
、及び他のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド、ポリカ
ーボネート、ＡＢＳ樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポ
リフェニレンサルファイド等の熱可塑性樹脂等を添加し
ても差し支えない。

【００３４】本発明組成物の製造方法としては一般的な
方法が用いられる。最も一般的な方法は前記した本発明
配合物を適当な混合機例えばタンブラー、ヘンシェルミ
キサー、タンブラー等で均一に混合し、押出機に供給し
て溶融混練し、ストランド状に押し出したものを冷却し
、切断して成形材料として供給する。更に簡単には押出
工程を省略して、本発明の配合物を直接成形機内で溶融
、混練りして成形する方法もとることが出来るが、特に
これを規定するものではない。

【００３５】

【実施例】更に実施例により本発明を説明する。 参考例１（熱可塑性樹脂（３Ａ）の製造）５０００ｃｃ
のステンレス製オートクレーブに、純水２５００ｇをい
れ、さらに懸濁剤としてポリビニルアルコール２．５ｇ
を溶解させた。この中に非極性α−オレフィン（共）重
合体として低密度ポリエチレン（商品名「三井日石ポリ
エチレン　　ＬＤＦ４１」７００ｇを入れ、攪伴、分散
した。別にラジカル重合開始剤としてのベンゾイルペル
オキシド「商品名ナイパーＢ」１．５ｇ、ラジカル（共
）重合性有機過酸化物としてｔ−ブチルペルオキシメタ
クリロイロキシエチルカーボナート６ｇ、ビニル単量体
としてのメタクリル酸メチル３００ｇに溶解させ、この
溶液を前記オートクレーブ中に投入、攪伴した。次いで
オートクレーブを６０〜６５℃の昇温し、２時間攪伴す
ることにより、ラジカル重合開始剤およびラジカル（共
）重合性有機過酸化物を含むビニル単量体を低密度ポリ
エチレン中に含浸させた。ついで含浸させたビニル単量
体、ラジカル重合開始剤およびラジカル（共）重合性有
機過酸化物の合計量がはじめの５０重量％未満になって
いることを確認した後、温度を８０〜８５℃に上げ、そ
の温度で７時間維持して重合を完成させ、水洗及び乾燥
してグラフト化前駆体を得た。このグラフト化前駆体中
のメタクリル酸メチル重合体を酢酸エチルで抽出し、Ｇ
ＰＣにより数平均重合度を測定したところ、７００であ
った。ついでこのグラフト化前駆体をラボプラストミル
ー軸押出機「東洋精機製作所製」で２００℃にて押出、
グラフト化反応させることにより、熱可塑性樹脂（３Ａ
）を得た。

【００３６】この熱可塑性樹脂を走査形電子顕微鏡によ
り観察したところ、粒子径０．１〜０．２μｍ真球状樹
脂が均一に分散した熱可塑性樹脂であった。なおこのと
き、メタクリル酸メチル重合体のグラフト化効率は５３
重量％であった。

【００３７】参考例２（熱可塑性樹脂（４Ａ）の製造）
５０００ｃｃのステンレス製オートクレーブに、純水２
５００ｇをいれ、さらに懸濁剤としてポリビニルアルコ
ール２．５ｇを溶解させた。この中にエポキシ基含有オ
レフィン共重合体として、エチレン／メタクリル酸グリ
シジル共重合体（メタクリル酸グリシジル含有１５重量
％）「商品名：レクスパールＪ３７００」７００ｇを入
れ、攪伴、分散した。別にラジカル重合開始剤としての
ベンゾイルペルオキシド「商品名ナイパーＢ」１．５ｇ
、ラジカル（共）重合性有機過酸化物としてｔ−ブチル
ペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボナート６ｇ
および分子量調整剤としてｎードデシルメルカプタン０
．６ｇをビニル単量体としてのメタクリル酸メチル３０
０ｇに溶解させ、この溶液を前記オートクレーブ中に投
入、攪伴した。

【００３８】ついでオートクレーブを６０〜６５℃の昇
温し、２時間攪伴することにより、ラジカル重合開始剤
およびラジカル（共）重合性有機過酸化物を含むビニル
単量体をエポキシ基含有エチレン共重合体中に含浸させ
た。ついで含浸させたビニル単量体、ラジカル重合開始
剤およびラジカル（共）重合性有機過酸化物の合計量が
はじめの５０重量％以上になっていることを確認した後
、温度を８０〜８５℃に上げ、その温度で７時間維持し
て重合を完成させ、水洗及び乾燥してグラフト化前駆体
を得た。このグラフト化前駆体中のメタクリル酸メチル
重合体を酢酸エチルで抽出し、ＧＰＣにより数平均重合
度を測定したところ、７００であった。ついでこのグラ
フト化前駆体をラボプラストミルー軸押出機「東洋精機
製作所製」で２００℃にて押出、グラフト化反応させる
ことにより、熱可塑性樹脂（４Ａ）を得た。

【００３９】この熱可塑性樹脂を走査形電子顕微鏡によ
り観察したところ、粒子径０．１〜０．２μｍ真球状樹
脂が均一に分散した熱可塑性樹脂であった。なおこのと
き、メタクリル酸メチル重合体のグラフト化効率は６３
．３重量％であった。

【００４０】実施例１〜５、比較例１〜３芳香族ポリエ
ステルとして、固有粘度０．９５ｄｌ／ｇのポリブチレ
ンテレフタレート（以下ＰＢＴとする）および非極性α
−オレフィン（共）重合体として高密度ポリエチレン（
商品名「ショウレックス５０５０」：昭和電工製）を用
い、参考例１〜２で得た熱可塑性樹脂（３Ａ）もしくは
（４Ａ）を表１に示す配合量でドライブレンドし、４０
φｍｍの一軸押出機を用いて、２５０℃で混練りし、ス
トランド上に押し出し、水冷冷却したものを長さ３ｍｍ
に切断し、成形材料を得た。　　得られた成形材料を１
２０℃で３時間乾燥したのち、射出成形機で引張試験用
ダンベル（ＡＳＴＭ　　ＩＶ号試験片）およびアイゾッ
ト衝撃値測定用試験片（厚１／４インチ、成形ノッチ）
を成形し、引張特性、アイゾット衝撃値を測定し、結果
を表１に示した。

【００４１】本発明例は良好な物性が得られるのに対し
、比較例ではＰＢＴとポリエチレンの相溶性が悪く、良
好なストランドが得られず、成形材料が得られなかった
。

【００４２】

【表１】

【００４３】参考例３（熱可塑性樹脂（３Ｂ）の製造）
参考例１において、非極性α−オレフィン（共）重合体
としてポリプロピレン（商品名「ショウアロマ−　　Ｍ
Ａ５１０」）、ビニル単量体としてのメタクリル酸メチ
ル単量体３００ｇをスチレン単量体３００ｇに変更した
以外は参考例１を繰り返して熱可塑性樹脂（３Ｂ）を得
た。このときのスチレン重合体の数平均重合度は９００
、また熱可塑性樹脂中に分散している樹脂の平均粒子径
は０．３〜０．４μｍであった。

【００４４】参考例４（熱可塑性樹脂（４Ｂ）の製造）
参考例２において、ビニル単量体としてのメタクリル酸
メチル単量体３００ｇをスチレン単量体３００ｇに変更
した以外は参考例２を繰り返して熱可塑性樹脂（４Ｂ）
を得た。このときのスチレン重合体の数平均重合度は８
００、また熱可塑性樹脂中に分散している樹脂の平均粒
子径は０．２〜０．３μｍであった。

【００４５】実施例６〜１０、比較例４〜６芳香族ポリ
エステルとして固有粘度０．５２ｄｌ／ｇのポリエチレ
ンテレフタレート（以下ＰＥＴとする）、非極性α−オ
レフィン（共）重合体としてポロプロピレン（商品名「
ショウアロマ−　　ＭＡ５１０」：昭和電工製）を使用
し、参考例３〜４で得た熱可塑性樹脂（３Ｂ）、（４Ｂ
）を表２に示す配合でドライブレンドし、３５φｍｍの
二軸押出機を用いて、２８００℃で混練りし、ストラン
ド上に押し出し、水冷冷却したものを長さ３ｍｍに切断
し、成形材料を得た。得られた成形材料を１２０℃で３
時間乾燥したのち、射出成形機で引張試験用ダンベル（
ＡＳＴＭ　　ＩＶ号試験片）およびアイゾット衝撃値測
定用試験片（厚１／４インチ、成形ノッチ）を成形し、
引張特性、アイゾット衝撃値を測定し、結果を表２に示
した。

【００４６】本発明例は良好な引張特性、耐衝撃性を示
すのに対し、比較例ではストランド状に押出ができ、成
形材料は得られたものの、成形品の物性は低く、脆性破
壊を起こした。

【００４７】

【表２】

【００４８】実施例１１〜１３、比較例７〜９実施例１
〜５、比較例１〜３で用いたＰＢＴ、高密度ポリエチレ
ン、熱可塑性樹脂（３Ａ）、熱可塑性樹脂（４Ａ）にガ
ラス繊維（商品名：「マイクログラスＲＥＳ０３ーＴＰ
７０」日本板硝子製）を表３に示す配合量でドライブレ
ンドし、３５ｍｍ二軸押出機を用いてストランド上に押
し出し、冷却固化後、長さ３ｍｍに切断し、成形材料と
した。この成形材料を実施例１〜５、比較例１〜３と同
様に成形し、物性を測定した。結果を表３に示す。本発
明例では機械的特性に優れていることが解る。

【００４９】

【表３】

【００５０】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は機械的特
性特に引張特性、耐衝撃性に優れ、かつ低コストであり
、家電部品、電気、電子部品、機械部品として有用であ
る。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂（１）、
   非極性α−オレフィン（共）重合体（２）、前記した非
   極性α−オレフィン（共）重合体と実質的に同構造の重
   合体と少なくとも１種のビニル単量体から得られるビニ
   ル系（共）重合体とから成り、ー方の（共）重合体粒子
   が分散相を形成している熱可塑性樹脂（３）、及びエポ
   キシ基含有オレフィン共重合体と少なくとも１種のビニ
   ル単量体から得られるビニル系（共）重合体とから成り
   、ー方の（共）重合体粒子が分散相を形成している熱可
   塑性樹脂（４）を含んでなる熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】非極性α−オレフィン（共）重合体（２）
   がエチレン系重合体である請求項１記載の熱可塑性樹脂
   組成物。
3. 【請求項３】非極性α−オレフィン（共）重合体（２）
   がプロピレン系重合体である請求項１記載の熱可塑性樹
   脂組成物。
4. 【請求項４】熱可塑性樹脂（３）が、非極性α−オレフ
   ィン（共）重合体（２）と実質的に同構造の重合体と少
   なくとも１種のビニル単量体から得られるビニル系（共
   ）重合体からなるグラフト化物又はそれを含む混合物で
   ある請求項１、２又は３項記載の熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】熱可塑性樹脂（３）が、エチレン系重合体
   と少なくとも１種のビニル単量体から得られるビニル系
   （共）重合体からなるグラフト化物又はそれを含む混合
   物である請求項１、２又は３項記載の熱可塑性樹脂組成
   物。
6. 【請求項６】熱可塑性樹脂（３）が、プロピレン系重合
   体と少なくとも１種のビニル単量体から得られるビニル
   系（共）重合体からなるグラフト化物又はそれを含む混
   合物である請求項１、２又は３項記載の熱可塑性樹脂組
   成物。
7. 【請求項７】熱可塑性樹脂（４）が、エポキシ基含有オ
   レフィン共重合体と少なくとも１種のビニル単量体から
   得られるビニル系（共）重合体からなるグラフト化物又
   はそれを含む混合物である請求項１〜６項記載の熱可塑
   性樹脂組成物。
8. 【請求項８】熱可塑性樹脂（３）で使用されるビニル単
   量体と、熱可塑性樹脂（４）で使用されるビニル単量体
   が同じビニル単量体で構成されることを特徴とする請求
   項１〜７項記載の熱可塑性樹脂組成物。
9. 【請求項９】ビニル単量体が、ビニル芳香族単量体、（
   メタ）アクリル酸エステル単量体、及びビニルエステル
   単量体、（メタ）アクリロニトリル単量体から成る群か
   ら選択された１種または２種以上のビニル単量体である
   請求項１〜８項記載の熱可塑性樹脂組成物。