JPH0238404A - 光重合性組成物および記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光性平版印刷版または光重合を利用した記
録媒体に好適な光重合組成物およびその記録媒体に関す
る。

〔従来の技術〕

光重合組成物は従来よりＵＶ塗料、光硬化型接着剤、感
光平版印刷版等として利用されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

光重合組成物の光開始剤としてチオキサントン誘導体お
よびキサントン誘導体が光重合開始剤として作用するこ
とは公知である。

しかしながら、その感度は未だ十分とは言えず、さらな
る感度向上が望まれている。

また、Ｊｏｕｒｎｏｕｌ　ｏｆ　ｐｏ］ｙｍｅｒ　５ｃ
ｉｅｎｃｅ　１０３１７３（１９７２年）にはチオキサ
ントン誘導体とキノリンスルホニルクロライドを併用す
ると感度が向上することが記載されている。

しかしながら、キノリンスルホニルクロライドは、結晶
性が高く、重合性のある多くのエチレン性飽和二重結合
を有する化合物との相溶性が悪く、経時安定性に欠ける
欠点を有していた。

また、米国特許４，３９９，２０９号公報は、光重合組
成物を利用した画像形成方法を開示している。しかし、
その記録感度は必らずしも十分とは言い難かった。

本発明の第１の目的は、感光性水平印刷版および光重合
性組成物を利用した記録媒体の感度の向上、即ち記録速
度の向上に有用な光重合性組成物を提供することにある
。

本発明の第２の目的は、この光重合性組成物によフて感
度の向上した記録媒体を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

上記の第１の目的は、付加重合可能なエチレン性不飽和
二重結合を有する化合物および光重合開始剤を必須成分
とする光重合性組成物において、該光重合開始剤が下記
一般式（Ｉ）で表される化合物とカンファーキノンとを
含むことを特徴とする光重合性組成物により達成てきる
。

Ａｒ／＼八ｒ°へ　　　　　　　　　　　　　・・・・
・・・・・　（Ｉ）＼／ ［式中、Ｘは−５−または−〇− Ａｒ、　Ａｒ’　は置換基を有してもよいアリール基］
上記光重合開始剤は高感度な光重合開始剤であって、こ
れによって光重合組成物の光に対する感度が向上する。

数式（Ｉ）で表される化合物とカンファーキノンを併用
すると、高感度な光重合開始剤として作用する理由につ
いては明らかでないが、一般式（Ｉ）の化合物が光を吸
収し励起状態となり、エネルギー移動もしくは一電子移
動によりカンファーキノンの分子内のシス型に固定され
ていた２つのカルボニル基間の結合が開裂し、重合反応
に有効なラジカルを生ずるためと考えられる。

次に一般式（Ｉ）で表わせる化合物について詳しく説明
する。

式中Ａ「、Ａｒ’は置換基を有してもよいアリール基で
あって、それぞれ同じであフても、異なっていてもよい
。

上記置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜１０個
のアルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、水酸基、
シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジ
アルキルアミノ基、ト（ここで、Ｒは炭素数１〜４のア
ルキル基、置換基を有してもよいフェニル基を表す。）
等が挙げられる。

数式（Ｉ）の具体例としては、以下のものか挙げられる
が、これらに限定されるわけてはない。

数式（Ｉ）でＸ＝−Ｓ−である例としてはチオキサント
ン、２−クロロチオキサントン、２イソプロピルチオキ
サントン、２，４−ジエチルチオキサントン、及び特公
昭５５−１５４９７０号記載のチオキサントン誘導体等
が挙げられる。

数式（１）でＸ＝０である化合物としては、キサントン
、１，６−ジヒドロキシキサントン、１．７−ジヒドロ
キシキサントン、１．５−ジヒドロキシキサントン、１
．５−ジメトキシキサントン、１，６−ジメトキシキサ
ントン、１７ジメトキシキサントン、６−アセトキシ−
１−ヒドロキシキサントン、６−アセトキシ−１−メト
キシキサントン、６−ヒドロキシ−１−メトキシキサン
トン、６−アリロキシ−１−メトキシキサントン、５−
アリル−６−ヒドロキシ−１−メトキシキサントン、５
−アリル−１，６−ジメトキシキサントン、６−アリル
−１，５−ジヒドロキシメトキシキシキサントン、６−
アリル−１，５ジメトキシキサントン、１−ヒドロキシ
−５メトキシ−６−プロピルキサントン等が挙げられる
。

数式（Ｉ）て表される光重合開始剤は、後に詳述する付
加重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する化合物
に対し約１：５〜１　：　１０００までの範囲で用いる
ことが可能で、好ましくは約１＝１０〜１：１００まで
である。

また、一般式（Ｉ）の化合物と併用するカンファーキノ
ンは一般式（Ｉ）の化合物に対し、約１＝１０〜１０：
１の範囲で用いることが可能で、更に好ましくは約１＝
５〜５：１である。

数式（Ｉ）の化合物とカンファーキノンがら成る光重合
開始剤は、アミン類と併用することで感度が更に向上す
る場合がある。併用する芳香族アミンとしては、エチル
−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、メチル−ｐ−ジメ
チルアミノベンゾエート、インアミル−ｐ−ジメチルア
ミノベンゾエート、フェニル−ｐ−ジメチルアミノベン
ゾエート、エチル−ｐ−ジエチルアミノベンゾエート、
フェニル−ｐ−ジエチルアミノベンゾエート、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ、Ｎ
−ジメチルペンシルアミン、Ｎ−ヘンシル−メチルアニ
リン、Ｎ、Ｎ−ジベンジルアニリン、トリフェニルアミ
ンなとがある。

脂肪族アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチル
アミン、トリプロピルアミン、ジメチルシクロへキシル
アミン、トリエタノールアミン等がある。

ポリアミンとしては、メチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、フェニ
レンジアミン等が挙げられる。

−ヒ述のアミン類は、１種類を用いても、２種以上混合
して用いてもよい。

アミン類は一般式（Ｉ）て表される化合物に対し約１＝
１０〜１０：１の範囲で用いることが可能で、好ましく
は約１＝５〜５：１の範囲である。

一方、光重合性組成物の必須構成要素である（ｑ加重合
可能なエチレン性不飽和二重結合を有する化合物とは、
その化学構造中に少なくとも１つのエチレン性不飽和二
重結合を有する化合物であって、モノマー、オリゴマー
、ポリマー等の化学形態をもつものである。

その例としては、メチルアクリレート、メチルメタクリ
レート、アクリロニトリル、アクリルアミドなどの単量
体や、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロト
ン酸、イソクロトン酸、マレイン酸などの不飽和カルボ
ン酸とエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレンゲリコール、トリメチロールプロパン、
１゜３−ブタンジオール、ペンタエリトリオール、ジペ
ンタエリトリオールなどの脂肪族多価ポリオール化合物
とのエステル、更にポリイソシアネートと（必要に応じ
てポリオール類と反応させておいでもよい）不飽和二重
結合を含むアルコール、アミン類の重付加反応により合
成されるウレタン結合を有するウレタンアクリレート類
、ウレタンメタクリレート類、およびエポキシ樹脂とア
クリル酸またはメタクリル酸との付加反応により合成さ
れるエポキシアクリレート類およびポリエステルアクリ
レート類、スピンアクリレート類などがあげられる。

またポリマーとしては、主鎖にポリアルキル、ポリエー
テル、ポリエステル、ポリウレタンなどの骨格を有し、
側鎖にアクリル基、メタクリル基、シンナモイル基、シ
ンナミリデンアセチル基、フリルアクリロイル基などに
代表される重合性の反応基を導入したものがあげられる
が、これに限定されるものではない。

また本発明の光重合性組成物には、使用目的に併せて、
さらに公知のバインダー、着色剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤
、熱重合防止剤などの添加剤を必要に応じて含有させる
ことができる。

バインダーとしては、有機高分子重合体であればどのよ
うなものを使用しても構わない。この様な有機高分子重
合体として、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアク
リレートなどのポリアクリル酸アルキルエステル類、ポ
リメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレートな
どのポリメタクリル酸アルキルエステル類、またはメタ
クリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、マレイン酸共
重合体、または塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピ
レンなどの塩素化ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ヒニリデン、ポリアクリロニトリルまたはこれら
の共重合体、更にポリビニルアルキルエーテル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ボリスヂレン、ポリアミド、
ポリウレタン、塩素化ゴム、セルロース誘導体、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどがあげられ
るが、これらに限定されるものではない。

これらのポリマーは単一で用いてもよいし、適当な比で
２種以上混合して用いてもよい。またバインダーとして
相溶、非相溶に限らずワックス類を用いても構わない。

これらのポリマーは全組成中に任意な量を混和させるこ
とができる。

着色剤は、光学的に認識できる画像等を形成するのに含
有させる成分であり、各種顔料、染料が適宜用いられる
。このような顔料、染料の例としては、カーボンブラッ
クや黄鉛、モリブデン赤、ヘンカラ等の無機顔料、ハン
サイエロー、ベンジンイエロー、ブリリアントカーミン
６Ｂ、レークレットＦ５Ｒ、フタロシアニンブルー、ビ
クトリアブルーレーク、ファストスカイブルー等の有機
顔料、ロイコ染料、フタロシアニン染料等の着色剤など
があげられる。

ＵＶ吸収剤としては、ヘンシッフエノン系、サリシレー
ト系、ベンゾトリアゾール系、蓚酸アニリド系の化合物
などが挙げられる。

可塑剤としては、ジエチルフタレート、ジエチルフタレ
ートなとのフタル酸エステルジメチルグリコールフタレ
ート、メチルフタルエチルグリコールなどのクリコール
エステル類、トリフェニルフォスフェートなどの燐酸エ
ステル類、ジオクチルアジペート、ジオクチルアセレー
ト、ジブチルマレートなどの脂肪酸二塩基酸エステル類
などが挙げられる。

熱重合防止剤としては、ｐ−メトキシフェノールヒドロ
キノン、ｔ−ブチルカテコール塩化第鋼、２．６−ジー
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、有機酸銅などがある。

本発明の光重合性組成物は上述の諸成分を使用目的に合
わせ適宜混合して用いられる。

例えば、当該組成物を感光性平版印刷版に使用するには
、上記混合物を適当な溶剤に溶かし、プラスチック（ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）、金属
（アルミ、亜鉛等）等の支持体上に塗布し感光層とし、
高圧水銀灯、蛍光灯、Ｘｅランプ等の光源を用いて画像
露光し、現像液で処理して感光層の未露光部を除去し、
最後にガム液を塗布すればよい。本発明の光重合性組成
物は高い感度を有し、版作製の時間短縮に有効である。

また、本発明の光重合性組成物は、光重合反応を利用し
た画像形成システムの記録媒体として使用できる。

特に特開昭６２−１７４１９５号公報に開示されている
画像形成方法に利用する記録媒体として好適である。

特開昭６２−１７４，１９５号公報は、複数種のエネル
ギーが付与されることによって転写特性を支配する物性
が変化する転写記録層を有する転写記録媒体に前記複数
種のエネルギーを、それらのうち少なくとも一種のエネ
ルギーを記録情報に対応させつつ、付与して転写像を形
成した後、被転写記録媒体に転写する画像形成方法を開
示している。

次に、このような画像形成法において、光エネルギーと
熱エネルギーを用い、光重合開始剤と付加重合可能なエ
チレン性不飽和二重結合を有する化合物（以下、重合性
子ツマ−）と着色材とを必須成分とする常温て固相の転
写記録層に記録情報に対応させて熱エネルギーを付与す
る例について説明する。この転写記録層は軟化温度Ｔｓ
を有し、Ｔｓ以上の温度において粘度が急激に減少する
。

ここで、転写記録層に含有する光重合開始剤の吸収波長
に対応した光を一様に照射し同時にサーマルヘッド等の
加熱手段を用いて転写記録層をＴｓ以上の温度に記録情
報に応じて部分的に加熱する。ＴＳ以−ヒに加熱された
部分は、粘度が急激に低下し転写記録層中の光重合開始
剤および重合性モツマーの拡散速度が増加し、重合反応
か急激に進む。一方、非加熱部においては、転写記録層
の粘度が下がらないため、光重合開始剤および重合性モ
ノマーの拡散が充分でなく、重合反応は部分的に生ずる
だけである。

こうして転写像を形成した記録媒体を被転写記録媒体と
圧接し、転写に必要な所定の温度に加熱、例えばＴｓ以
上の温度で加熱すれば、サーマルヘッドの非加熱部即ち
重合反応が部分的にしか生じていない部分は被転写記録
媒体に転写され、方、サーマルヘッドの加熱部は重合反
応が充分に進んでいるため、被転写記録媒体に対する接
着性はサーマルヘッド非加熱部に対し小さく、被転写記
録媒体に転写しない。

上記のようにして光エネルギーと熱エネルギーによって
、画像が形成される。

上記の例では転写記録層の転写特性および重合反応量を
支配する物性値として転写記録層の軟化温度ＴＳで説明
したが、この他にも転写記録層のカラス転移点、溶融温
度等を利用してもかまねない。

上記転写記録層は支持体上に塗布された連続層であって
もよいし、また粒子状の素体を塗布したものでもよい。

更に、光と熱エネルギーが付与されて転写特性の変化す
る組成物を芯剤としたマイクロカプセルで構゛成されて
いてもよい。

また、上記転写記録層を、支持体上に塗布された、それ
ぞれ異なる色調を呈する着色剤を含有する数種の粒子状
素体またはマイクロカプセルによって、構成し、且つ異
なる数種の色調を呈する粒子状素体またはマイクロカプ
セルが含有する光重合開始剤の感光波長領域を変えるこ
とで、多色画像の形成が可能となる。

この多色画像形成方法について第１図を参照しつつ次に
説明する（詳細は特開昭６２−１７４１９５号開示）。

第１図（ａ）〜（Ｃ）において、記録媒体１は支持体１
ｂ上に転写記録層１ａを設けて構成されている。

転写記録層１ａは、微少なカプセル状画像形成素体３１
の分布層となっている。画像形成素体３１は、異なる種
類が存在し、それらは互いに異なる色調を呈する着色材
を含んでいる。この例では、画像形成素体３１はイエロ
ー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の着色材が含
有されている。ここで、Ｙ、Ｍ、Ｃの各画像形成素体は
、感光波長域の異なる光重合開始剤をそれぞれ含有して
いる。

記録のためには、まず記録媒体１をサーマルヘッド２０
に重ね、サーマルヘッド２０の発熱部全域をカバーする
ように画像形成素体Ｙ中の光重合開始剤の感光波長域に
対応した波長λ（Ｙ）の光を照射するとともに、サマル
ヘッド２０の発熱素子２０ｂ、２０ｄ、２０ｅ、２０ｆ
を発熱させる。すると、着色材Ｙを含有する画像形成素
体のうち、熱と波長入（Ｙ）の光が共に付与された画像
形成素体（第１図（ａ）のハツチングされた部分）のみ
重合反応が急激に起こり、硬化する。

次に、第１図（ｂ）に示すように転写記録層１ａに画像
形成素体Ｍ中の光重合開始剤の感光波長域に対応した波
長＾（Ｍ）の光を照射すると共に、サーマルヘッド２０
の発熱素子２０ａ、２０ｅ。

２０ｆを発熱させる。すると、画像形成素体Ｙと同様に
熱と波長の光が共に付与された画像形成素体Ｍ（第１図
（ｂ）のハツチングされた部分）のみ重合反応が急激に
起こり、硬化する。

更に、画像形成素体Ｃ中の光重合開始剤の波長域に対応
した波長λ（Ｃ）の光を照射すると共に、サーマルヘッ
ド２０の発熱素子２０ａ。

２０ｂ、２０ｃ、２０ｅ、２０ｆを発熱させることて、
前記Ｙ、Ｍと同様に熱と波長λ（Ｃ）の光が共に付与さ
れた画像形成素体Ｃ（第１図（Ｃ）のハッチンングされ
た部分）のみが重合反応が急激に起こり、硬化する。上
記のようにして、形成された転写像を被転写記録媒体に
圧接して所定の温度に加熱することで、被転写記録媒体
に転写（即ち、第１図（ｃ）のハツチングされていない
部分の画像形成素体Ｙ、Ｍ、Ｃが転写）する。

上述の画像形成方法に用いる記録媒体に含有されている
光重合開始剤に一般式（Ｉ）て示される化合物とカンフ
ァーキノンを併用し、本発明の第２の目的を達成する。

この光重合開始剤は、高い光感度を有するため、記録媒
体の加熱時間が短縮され、従って記録感度が向上する。

また、一般式（Ｉ）で示される化合物は優れた分光特性
を有し、多色画像形成時における感光波長域の重なりの
少ない。従って、鮮明な多色画像が得られる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって、具体的に説明する。

実施例１）〜７） （感光層の調整） 各実施例において、エチレン性不飽和二重結合を有する
化合物としえ、東亜合成化学工業■製アロニクスＭ−２
１０を２０ｇ、Ｍ−２４０を１０ｇ、バインダーとして
デュポン社製ＰＭＭＡを２０ｇ、光重合開始剤として一
般式（Ｉ）の化合物（後ろの第１表記載のもの）１．５
ｇ、カンファーキノン０．７ｇ、アミンとしてエチル−
ｐメチルアミノベンゾエート０．８ｇ、着色剤として日
本化薬社製カヤセットブルー１３６を０１ｇをジクロロ
メタン約２００　ｍｌに溶かし、スピナーを用いてアル
ミニウム板上に塗布、これを６０℃、１０分間乾燥させ
感光層とした（厚さ約次に、この感光層の上に酸素防止
層してＰＶＡ（ポリビニルアルコール）を３閂の厚さで
塗布し、試料とした。

（感度の測定） 試料上に光学楔（光学濃度０〜１０段）を置き、１００
Ｗ高圧水銀灯で３０秒間露光した後、ＰＶＡを水洗除去
し、更に感光層を１．１．１−トリクロロエタンで３０
秒間処理して現出した画像の対応する光学楔の最高段数
を試料の感度として表わした結果を第１表に示す。

併せて、各実施例からカンファーキノンを除いた場合（
比較例）の感度と、カンファーキノンの代わりにキノリ
ンスルホニルクロライドを用いた場合（比較例１）の感
度を示す。

第１表 第１表から理解されるように、一般式（Ｉ）の化合物と
カンファーキノンを併用する光重合開始剤は高感度とな
る。

（経時劣化の評価） 実施例１）と比較例１）で用いた試料を、遮光子温度４
０℃、湿度７０％の環境に１週間放置して経時劣化を調
べた。

実施例１）の試料は放置後も感度が再現したが、比較例
１の試料は放置後の感度は５となり、経時劣化が見られ
た。

実施例８）〜１４） 以下に前述の特開昭６２−１７４，１９５号公報記載の
画像形成方法で、光エネルギーと熱エネルギーを用いた
場合の実施例を挙げる。

（記録媒体の作製） 第２表 まず、１００ｇの水及びイソブイチレンー無水マレイン
酸共重合（２０，６％）（クレハ化学社製）２６ｇを混
合し、ここにペクチン３．１ｇを添加して２０分間攪拌
した。次いで、２０％硫酸溶液でＰＨを４．０に調整し
て、０．２ｇのクオドロール（ＢＡＳＦ社）を添加した
。これをホモミクサーで３００　ｒｐｍで攪拌しながら
、第２表に示す成分２０ｇを３０ｇのクロロホルムで溶
解した溶液を１０〜１５秒かけて投入し、そのまま１０
分間乳化を行った。

乳化液を５００ｍｊのビーカーに移し、そのまま攪拌羽
根で１〜２時間攪拌を続は溶媒を留去した。

次に、８．３ｇの尿素溶液（５０ｗｔ％）、５ｇの水に
溶解したレゾルシン０．４ｇ、１０．７ｇのホルマリン
（３７％）及び１０ｍ１の水に溶かした０、６ｇの硫酸
アンモニアを２分間間隔で加えた。

このまま６０℃に昇温して３時間攪拌を続けた後、温度
を下げ、２０％の苛性ソーダ溶液でＰＩ−１を２．０と
した。このカプセル液を濾過した後２回１０１００Ｏ！
の水で洗浄し乾燥を行い、マイクロカプセル状の画像形
成素体を得た。

この画像形成素体は第２図に示すようにコアＩＣがシェ
ル１ｄで被覆されたマイクロカプセルで粒径７〜１５μ
、平均粒径が１０μｍであった。

次に支持体であるＰＥＴフィルム１ａ上に接着層１ｆと
して日本合成化学工業■製のポリエステル系接着剤ＬＰ
−０２２を約１戸の厚さで塗布した。

この接着層の上に前記マイクロカプセルを過剰量振りか
け、接着剤に付着していない余分な画像形成素体を払い
落とした。

次に、この媒体を、互いにＩ　Ｋｇｆ／ｃｍ２で圧接さ
れそれ直径４０ｍｍのアルミローラの上に硬度７０度の
シリコンゴムが１ｍｍ厚に被覆されたローラ間に、３０
０　ｍｍ／　ｍｉｎ、の速度になるよう通した。また、
この時、ローラの表面温度はそれぞれ８０℃になるよう
に保持しておいた。ローラ間を通過した後、接着剤上の
画像形成素体はＰＥＴフィルムに強固に固定された。

以上により、第２図に模式断面を示すような本発明に係
る記録媒体を得た。

（感度評価） 上記手法により作製した記録媒体１をロール状に巻き回
して第３図に示す装置に組み込んだ。

サーマルヘッド２０として８ドツト／ｍｍのＡ４サイズ
のライン・タイプで発熱素子列がエツジ部に配列されて
いるものを用い、記録媒体１のテンションにより発熱素
子に押圧されるようにした。

そして対向した部所にケミカルランプ３を配置した。ケ
ミカルランプ３には光重合開始剤の感光波長領域に合わ
せてピーク波長３７０ｎｍの東芝製ランプを用いた。

次に、画信号に応じてサーマルヘッド２０の発熱を制御
した。本実施例においては光と熱が与えられて軟化温度
が上昇すると共に転写開始温度が上昇する転写記録層を
扱うため、ネガ記録となる。即ち、サーマルヘッド２０
の制御はマーク信号（マゼンタ）の場合は通電せずマー
ク信号でない（白）の時に通電して発熱させる。

その発熱時の通電エネルギーは０．８ｗ／ｄｏｔ　ＸＸ
ｍ５ｅｃ、とし、ケミカルランプでサーマルヘッド２０
の信号と同期してＸｍ５ｅｃ、光照射を一様にしながら
上記したような要領で画信号に応じてサーマルヘッド２
０を制御、駆動し２　Ｘｍ５ｅｃ、／　１ｉｎｅの繰り
返し周期で同期して転写記録媒体をスッテビングモータ
ーとドライブゴムローラとで搬送した。

次いで、第４図に示すように表面平滑度１０〜３０秒の
範囲になる普通紙を転写記録層に重ねてビートロール８
とピンチロール９とで挟んで搬送した。ヒートロール８
は３００ｗのヒーターを内部にもち、表面を２ｍｍ厚の
シリコンゴムで被覆したアルミローラであって、表面を
５０〜１５０”Ｃの範囲の任意の温度に保つようにヒー
ターを制御した。ピンチロール９はＪＩＳゴム硬度計の
硬度５０°のシリコンゴムロールであって、押圧を１〜
１　、　５　Ｋｇ／　ｃｍ”　とした。ビートロールを
１１０〜１３０℃の範囲で、普通紙を転写記録層に重ね
て搬送した後、基材フィルムを剥離し、画像が得られる
最小時間Ｘｍ５ｅｃ、を求め感度とした（ただし、Ｘは
２ｍ５ｅｃ、　５ｍ５ｅｃ、　１０ｍ５ｅｃ、以後５　
ｍ５ｅｃ、ごとに増やす。）。即ち、Ｘの値が小さいほ
ど感度が高いことになる。なお、得られた画像は定着製
良い高品位な画像であった。

感度についての結果を第３表に示す。

併せて第２表に示す組成よりカンファーキノンを除いた
組成での感度を示す。

第３表 実施例１５） 次に、二色画像作画の実施例を示す。

第４表 第 表 まず、第４表、第５表に示す成分を、各々実施例８）と
同様にしてマイクロカプセル状のマゼンタとイエローの
色調を呈す２種の画像形成素体を得た。

この２種のマイクロカプセルを十分に混合して実施例８
）と同様にして記録媒体を得、ロール状に巻き回して第
３図に示す装置に組み込んだ。

ここで、第４表中の光重合開始剤、１，５−ジメトキキ
サントンはおよそ３５０ｎｍ付近に吸収極大を有し、第
５表中の光重合開始剤３．３”−カルボニルビス（７−
ジニチルアミノクマリン）はおよそ４５０ｎｍ付近に吸
収極大を有するため、第３図中の光源３はこれらの光重
合開始剤の吸収特性に合わせて、発光ビーク３５２ｎｍ
のランプＩと発光ピーク４５０ｎｍのランプＩＩの２本
配置した。

転写記録層は所定の波長の光と熱が付与されると、軟化
温度が上昇し、記録紙に転写されなくなる性質を有して
いるため、第５図に示すタイミングチャートのようにマ
ゼンタ色記録に際してはサーマルヘッドの発熱素子列の
うち画信号のマゼンタに相当する発熱素子に通電せず、
画信号の白（記録媒体は白色とする）に相当する発熱素
子に１５ｍ５ｅｃの通電を行い、同時にランプ■を２０
ｍ５ｅｃ−様に照射する。

次に、黄色記録に際しては前記照射終了後３０ｍ５ｅｃ
経過してから、即ち前記通電時間より５０ｍ５ｅｃ後に
、今度はサーマルヘッドの発熱素子列のうち画信号の黄
色に相当する発熱素子には通電せずに画信号の白に相当
する部分に２０　ｍ５ｅｃの通電を行い、同時にランプ
ＩＩを２５　ｍ５ｅｃ−様に照射する。

以上の要領でマゼンタ、イエロー、白の画信号に応じて
サーマルヘッドを制御して像を形成し、１００　ｍ５ｅ
ｃ／　１ｉｎｅの繰り返し周期で記録媒体を搬送した。

次に、実施例８）と同様にして普通紙を転写記録層に重
ねて圧接加熱した。こうすることでマゼンタ、イエロー
の二色の転写像を普通紙上に転写することができ、二色
記録がワンショットで行えることかできた。

実施例１６） 第 表 第 表 次に第６表、第７表に示す成分を実施例１５）と同様に
して記録媒体とし、第６図に示すタイミングチャートて
所定の光と熱を与えることで、マゼンタ、イエυ−の二
色画像がワンショットで得られた。ただし、第６表中の
光重合開始剤チバガイギー製イルガキュア６５１はおよ
そ３４０ｎｍ付近に吸収極大を有し、第７表中の光重合
開始剤チオキサントン−７−メドキシー３−カルボン酸
エチルエステルは４１５ｎｍ付近に吸収極大を有するた
め、第３図中の光源３は前記光重合開始剤の吸収特性に
合わせて発光ピーク３３５ｎｍのランプｍと発光ピーク
４２０ｎｍのランプ■を配置した。

〔発明の効果〕

以上詳細に説明したように、本発明によって、光に対し
て高感度な光重合性組成物が提供可能となり、感光性水
平印刷版および光重合性組成物を利用した記録媒体の感
度の向上が可能になった。

【図面の簡単な説明】

第１図（ａ）〜（Ｃ）は本発明の記録媒体を用いた転写
記録の原理図であり、第２図は転写記録媒体の構成図で
あり、第３図、第４図は、各々本発明の記録媒体を用い
て転写記録を行なう装置の模式図であり、第５図、第６
図はそれぞれ熱および光のタイミングチャートである。 １・・・記録媒体、 １ｂ・・・転写記録層、 １ｄ・・・シェル、 ２・・・供給ロール、 ３・・・ランプ、 ７・・・ヒーター ９・・・ピンチローラ− １０・・・普通紙、 １２・・・記録画像。 １ａ・・・支持体、 １ｃ・・・コア、 １ｆ・・・接着剤、 ２０・・・サーマルヘッド、 ５・・・制御回路、 ８・・・ビートロール、 １１・・・巻き取りロール、 ｎｔｔ−出願人　キャノン株式会社 三洋化成工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する
   化合物および光重合開始剤を必須成分とする光重合性組
   成物において、該光重合開始剤が下記一般式（ I ）で
   表される化合物とカンファーキノンとを含むことを特徴
   とする光重合性組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼………（ I ） ［式中、Ｘは−Ｓ−または−Ｏ− Ａｒ、Ａｒ’は置換基を有してもよいアリール基］２）
   光エネルギーと熱エネルギーとを、それらのうち少なく
   とも一種のエネルギーを画像記録情報に対応させて同時
   に付与することにより、その転写特性を支配する物性が
   変化する転写記録層を支持体上に有する記録媒体であっ
   て、該転写記録層が、少なくとも着色剤と、光エネルギ
   ーおよび熱又は熱に変換しうるエネルギーの付与によっ
   て感応する感応成分とを有してなる常温で固体の画像形
   成素体とから形成されており、該感応成分が少なくとも
   光重合開始剤および付加重合可能なエチレン性不飽和二
   重結合を有する化合物を含有し、該光重合開始剤が前記
   一般式（ I ）で表される化合物とカンファーキノンと
   を含むことを特徴とする記録媒体。