JPH02167363A - 制電性樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は永久帯電防止性を有し、かつ耐衝撃性に代表さ
れる機械特性、耐熱性および成形加工性が均衡して優れ
る制電性樹脂組成物およびその製造方法に関するもので
ある。

〔従来の技術〕

ポリフェニレンエーテル樹脂は耐熱性の優れた熱可塑性
樹脂として知られているが、耐衝撃性に代表される機械
的性質およびそれ自体の溶融粘性が高いために成形加工
性が劣っている。

そこで成形加工性を改善する方法として、ポリフェニレ
ンエーテルにゴム変性ポリスチレン樹脂を配合すること
が米国特許第３，３８３，４３５号に開示されている。

一方、ポリフェニレンエーテル樹脂の耐熱性を損うこと
なく耐衝撃性、成形加工性を改善するものとして、カル
ボキシル基および／またはカルボン酸無水物構造を置換
基の一部として有するポリフェニレンエーテルの変性物
とポリアミドおよび芳香族ビニール系のＡ−Ｂ−Ａ型ブ
ロック共電合本との樹脂組成物が特開昭６３−１０６５
６号に開示されている。

又、制電性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物として
は、ポリフェニレンエーテル樹脂と飽和１価脂肪酸のモ
ノグリセリドとの樹脂組成物が知られている（特開昭６
３−４８３５５号）。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、上記、従来公知のポリフェニレン王−テ
ル系樹脂組成物は、いずれも絶縁体もしくは制電効果が
一時的なものであり、摩擦などにより容易に帯電し、ホ
コリを付着させ易く静電気障害を生じ易い欠点を有して
いる。

このため用途によっては使用が制限されているのが現状
であり、これらの組成物に永久制電性が付与されれば、
その用途も大きく広げることができる。

本発明の課題は永久帯電防止性を有し、かつ剛衝撃性に
代表される機械的特性、耐熱性および成形加工性が均衡
して優れる制電性樹脂組成物及びその製造法を提供する
ことである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、かかる課題を解決すべく鋭意検討した結
果、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリアミド樹脂の組
成物にポリアミドエラストマを配合し、更に必要に応じ
てゴム質重合体を配合させることにより、上記課題が解
決されることを見出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明の訓電性樹脂組成物は、（９）ポリア
ミドエラストマ１〜５０重量部、■ポリフェニレンエー
テル樹脂３〜９０重量部、Ωポリアミド樹脂１〜８５重
量部、 ■ゴム質重合体０〜５０重量部 からなる樹脂組成物であり、へ十〇十０＋０の合計量が
１００重量部、かつ組成物中のゴム状重合体の総量が０
〜５０重量％であることを特徴とするものであり１．こ
の制電性樹脂組成物を製造する方法として、（８）ポリ
アミドエラストマ９５〜２０７１ｉｆｆｉ％、■ポリフ
ェニレンエーテル樹脂、◎ポリアミド樹脂および■ゴム
質重合体の中から選ばれた１種以上の樹脂５〜８０重量
％を溶融混練したマスターペレットを、ポリフェニレン
エーテル閾脂、ポリアミド樹脂およびゴム質重合体から
選ばれた１種以上の樹脂又は樹脂組成物に配合すること
を特徴とするものである。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明における（２）ポリアミドエラストマとは、例え
ば（ａＪポリアミド形成成分と（ｂｌポリ　（アルキレ
ンオキシド）グリコールとの反応から得られるブロック
またはグラフト共重合体などが挙げられる。

（ａ）ポリアミド形成成分とは具体的には、ω−アミノ
カプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプリ
ル酸、ω−アミノペルゴン酸、ω−７ミノカブリン酸お
よび１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン
酸などの７ミノカルボン酸あるいはカプロラクタム、エ
ナントラクタム、カブリルラククムおよびラウロラクタ
ムなどのラクタムおよびヘキサメチレンジアミン−アラ
ビン酸塩、ヘキサメチレンジアミンーセバンン酸塩およ
びヘキサメチレンシアミン−イソフタル酸塩などのジア
ミン−ジカルボン酸の塩が挙げられ、特にカプロラクタ
ム、１２−アミノドデカン酸、ヘキサメチレンジアミン
−アジピン酸塩が好ましく用いられる。

本発明で好ましく用いられる（ｂ）ポリ　（アルキレン
オキシド）グリコールの例としては、ポリ（エチレンオ
キシド）グリコール′、ポリ（１゜２−プロピレノオキ
シド）グリコール、ポリ（１，３−プロピレノオキシド
）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコ
ール、ポリ（ヘキサメチレンジアンド）グリコール、エ
チレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックまたは
ランダム共重合体およびエチレンオキシドとテトラヒド
ロフランのブロックまたはうンダム共重合体などが用い
られる。これらの中でも、帯電防止性が優れる点で、特
にポリ（エチレンオキシド）グリコールが好ましく用い
られる。この場合ポリ（アルキレンオキシド）グリコー
ルの数平均分子量は２００〜６．　ＯＯＯｌ特に４００
〜４，０００の範囲が好ましい。

更に、（ｂ）ポリ　（アルキレンオキシド）グリコール
と組合せて次式（１）〜（１）で示されるジオール化合
物を用いることができる。

（ただし式中、ＲＩ、Ｒ２は、エチレンオキシド基およ
びプロピレンオキシド基の少なくとも１を示し、Ｙは共
有結合、炭素数１〜６のアルキレン基、アルキリデン基
、シクロアルキリデン基、アリールアルキリデン基、Ｏ
，Ｓｏ。

５０２　、　Ｃｏ、　Ｓ、　ＣＦｔ　、ＣＣＣＦｓ　）
　２またはＮＨを示す。） 具体的な例としてはビスフェノールＡのエチレンオキシ
ド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加
物、ビスフェノールＳのエチレンオキシド付加物、ビス
フェノールＳのプロピレンオキシド付加物、臭素化ビス
フェノールＡのエチレンオキシド付加物、臭素化ビスフ
ェノールＡのプロピレンオキシド付加物等のビスフェノ
ール類のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオ
キシド付加物、４．４’−ジヒドロキシペンゾフイノン
のエチレンオキシド付加物、４．４′−ジヒドロキシベ
ンゾフイノンのプロピレンオキシド付加物、ハイドロキ
ノンのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキ
シド付加物、ジヒドロキシナフタレンのエチレンオキシ
ドおよび／またはプロピレンオキシド付加物およびそれ
らのブロック（共）重合体、４．４’−（ヒドロキシ）
ビフェニルのエチレンオキシド付加物、４．４’−ビス
（ヒドロキシ）ビフェニルのプロピレンオキシド付加物
、ビス（４−ヒトレキジフェニル）スルフィドのエチレ
ンオキシド付加物、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルフィドのプロピレンオキシド付加物、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホキシドのエチレンオキシド付加
物、ビス（４−ヒドロキンフェニル）スルホキシドのプ
ロピレンオキシド付加物、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタンのエチレンオキシド付加物、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタンのプロピレンオキシド付加物、
ビス（４−ヒドロキンフェニル）エーテルのエチレンオ
キシド付加物、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテ
ルのプロピレンオキシド付加物、ビス（４−ヒドロキン
フェニル）アミンのエチレンオキシド付加物、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）アミンのプロピレンオキシド付
加物、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
のエチレンオキシド付加物、２．２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタンのプロピレンオキシド付加物、１
．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン
のエチレンオキシド付加物、１．１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ヘキサンのプロピレンオキシド付加物等
のビスフェノール類を挙げることができる。

好ましいジオール化合物としては、ハイドロキノンのエ
チレンオキシド付加物、ビスフェノールＡのエチレンオ
キシド付加物、臭素化ヒスフェノールＡのエチレンオキ
シド付加物、ビスフェノールＳのエチレンオキシド付加
物、ジヒドロキシナフタレンのエチレンオキシド付加物
およびそのブロック重合体であり、特にビスフェノール
Ａのエチレンオキシド付加物およびそのブロック重合体
が好ましい。また、臭素化ビスフェノールＡのエチレン
オキシド付加物、臭素化ビスフェノールＳのエチレンオ
キシド付加物などを用いることにより、樹脂組成物の難
燃性を向上させることができる。

これらのポリ　（アルキレンオキシド）グリコールと一
般式（１）〜（ｉｌｌ）で示されるジオ−ル化合物は１
挿もしくは必要に応じて２種以上用いることができる。

一般式（１）〜（１）で示されるジオール化合物の量に
ついて特に制限はないが、ジカルボン酸と共重合して得
られたポリエーテルエステル単位で０〜６０重量％範囲
であるのが好ましい。

また本発明の効果を損なわない範囲内において、他のジ
オール化合物を共重合することができる。具体的には、
エチレングリコール、１゜４−ブタノ〉オール、ヘキサ
ンジオールなどの脂肪族レオール、ｐ−キシリレングリ
コール、ｍ−キシリレングリコールなどの芳香族ジオー
ル、１，２−シクロヘキサンジオール、１．３シクロヘ
キサンジオール、１．４−シクロヘキサンジオール、１
．４−シクロヘキサンジメタツール、１，３−シクロヘ
キサンジメタツールなどの脂環族ジオール化合物などを
共重合することができる。

本発明のポリアミドエラストマの反応の例としては、（
ａ）ポリアミド形成成分と（Ｉ））ポリ（アルキレンオ
キシド）グリコールは由）ポリ　（アルキレンオキシド
）グリコールの末端基に応じてエステル反応またはアミ
ド反応が考えられる。

また、反応に応じてジカルボン酸やジアミンなどの第３
成分（Ｃ）を用いることもできる。

この場合、ジカルボン酸成分としては、炭素原子数４〜
２０のものが好ましく用いられ、具体的にはテレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフ
ェニル−４，４′−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン
ジカルボン酸および３−スルホイソフタル酸ナトリウム
のごとき芳香族ジカルボン酸、１．４−シクロヘキサン
ジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸お
よびジシクロへキシル−４，４′−ジカルボン酸のごと
き脂環族ジカルボン酸およびコハク酸、シュウ酸、アジ
ピン酸、セバシン酸わよびドデカンジ酸（デカンジカル
ボン酸）のごとき脂肪族ジカルボン酸などが挙げられ、
特にテレフタル酸、イソフタル酸、１．４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、セバシン酸、アジピン酸およびドデ
カンジ酸が重合性、色調および物性の点から好ましく用
いられる。

ｊアミン成分としては例えば芳香族、脂環族、脂肪族シ
アミンが挙げられる。その中で脂肪族〉アミンのへキサ
メチレンジアミンが経済的な理由から好ましく用いられ
る。

ポリエーテルエステルまたはポリエーテル成分は、ポリ
アミドエラストマの構成単位で９０〜１０重量％範囲で
用いられ、９０重量％を越える場合は、ポリアミドエラ
ストマの機械的特性が劣り、１０重量％未満では樹脂の
帯電防止性が劣り好ましくない。

（２）ポリアミドエラストマの製法に関しては特に限定
されず、例えば特開昭５６−６５０２６号公報、特開昭
６０−１７７０２２号公報などに開示されている方法を
利用することができる。

本発明において、出成分として用いられるポリフェニレ
ンエーテル樹脂トは、ポリフェニレンエーテル、ポリフ
ェニレンエーテルの変性物、変性ポリフェニレンオキサ
イドおよびこれらを主成分とする樹脂をいう。

ポリフェニレンエーテル樹脂は、　一般式（１％式％ （ここでＲ，、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、炭素数１
〜１０のアルキル基、アリール基、ハロゲン原子の内か
ら選ばれ、Ｒ１−Ｒ４は互いに同じでも異なっていても
よい。） フェノール類を酸化重合することによって得られる。

フェノール類の具体例としては、２，６−シメチルフエ
ノール、２，６−ジニチルフエノール、２．６−シブチ
ルフェノール、２．６−ジｆロビルフエノール、２．６
−ジフェニルフェノール、２−メチル−６−ニチルフエ
ノール、２−メチル−６−トリルフェノール、２−メチ
ル−６−メドキシフエノール、２−メチル−６−ブチル
フェノール、２．６−シメトキシフエノール、２．３．
６−）リメチルフェノール、２．３．５．６−チトラメ
チルフエノールなどが挙げられる。これらフェノール類
を単独で重合せしめたホモポリマあるいは二種以上の混
合物を重合せしめたコポリマのいずれも本発明で使用可
能である。とりわけ２，６−シメチルフエノールを重合
して得られるホモポリマや２゜６−シメチルフエノール
と２　、３　、６−　）　リメチルフェノールの混合物
を共重合して得られるコポリマは好適に用いられる。

また、ノ成分のポリフェニレンエーテルの変性物は、上
記方法で得られるポリフェニレンエーテルにラジカル発
生剤およびカルボキシル基もしくはカルボン酸無水物構
造を有する１、２置換オレフィン化合物を加え、押出機
等を用いて加熱溶融することによって得られる。

変性に用いられるカルボキシル基もしくはカルボン酸無
水物構造を有する１、２−置換オレフィン化合物の好ま
しい具体例としては無水マレイン酸、無水ハイミック酸
、無水イタコン酸、無水グルタコン酸、無水シトラコン
酸、無水アコニット酸、５−ノルボルネン２−メチル−
２−カルボン酸、フタル酸などが挙げられる。カルボキ
シル基もしくはカルボン酸無水物構造を有する１、２−
置換オレフィン化合物の使用量はポリフェニレンエーテ
ル１００重量部に対し、０、１〜２０重量部、好ましく
は０．３〜１０重量部の範囲である。

ラジカル発生剤としては公知の有機過酸化物、ジアゾ化
合物類が挙げられ、好ましい具体例としてはベンゾイル
パーオキシド、ジクミルパオキシド、ジーｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキシ
ド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキシド、クメンハ
イドロパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリルなど
が挙げられる。ラジカル発生剤の使用量は、１．２−置
換オレフィン化合物１００重量部に対し０．１〜３０重
量部、好ましくは１〜２０重量部の範囲である。

の成分のうち変性ポリフェニレンオキサイドは、前記ポ
リフェニレンエーテルまたはその変性物にビニル芳香族
炭化水素系樹脂を溶融混練することにより得られる。

ビニル芳香族炭化水素樹脂とは、下記一般式（１）で示
される単量体構造単位、 一般式（■）： （ここに、Ｒは水素原子又は低級アルキル基、Ｚはハロ
ゲン原子又は低級アルキル基を示し、ｐはＯ又は１〜３
の整数である。） をその重合体中に少なくとも２５重量％以上含有する樹
脂であり、例えばポリスチレン、α−メチルスチレン−
スチレンコポリマー　パラメチルスチレン−スチレンコ
ポリマー、ポリパラメチルスチレン、ゴム変性ポリスチ
レン（耐衝撃性ポリスチレン）、ゴム変性ポリパラメチ
ルスチレン、スチレン−ブタジェンコポリマーパラメチ
ルスチレン−ブタジェンコポリマースチレン−ブタジェ
ン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−アクリル
ゴム−アクリロニトリルコポリマー、スチレノーブタ〉
エンブロックコポリマー等が挙げられ、これらは２種以
上混合して用いてもよい。中でもゴム変性ポリスチレン
が好適に用いられる。

又、ポリフェニレンエーテルのホモポリマまたはコポリ
マーにビニール芳香族化合物をグラフト重合して得られ
るグラフト化（変性）ポリフェニレンオキサイドも用い
ることができ、中でもポリ　（２，６−シメチルー１．
４−フェニレン）エーテルまたは２．６−シメチルフエ
ノー７１／／２１３　＋　６−ト’）メチルフェノール
共重合体にスチレンをグラフトしたグラフト化（変性）
ポリフェニレンオキサイドが好ましく用いられる。

本発明で用いるポリアミドΩとしては、ε−カプロラク
タム、ω−ドデカラクタムなどのラクタム類の開環重合
によって得られるポリアミド、６−アミノカプロン酸、
１１−アミノウンデカン酸、１２−７ミノドデカン酸な
どのアミノ酸から導かれるポリアミド、エチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン
、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン
、２　、２　、４−／２　、４　、４−トリメチルへキ
サメチレンジアミン、１１３−および１，４−ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４，４’−アミノ
シクロヘキシル）メタン、メタおよびパラキシリレンジ
アミンなどの脂肪族、脂環族、芳香族ジアミンとアジピ
ン酸、スペリン酸、セパシン酸、ドデカンニ酸、１，３
−および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、ダイマー酸などの脂肪族、脂環
族、芳香族〉カルボン酸とから導かれるポリアミドおよ
びこれらの共重合ポリアミド、混合ポリアミドを挙げる
ことができる。これらのうち通常はポリカプロアミド（
ナイロン６）、ポリウンデカアミド（ナイロン１１）、
ポリドデカンアミド（ナイロン１２）、ポリヘキサメチ
レンアジパミド（ナイロン６６）およびこれらを主成分
とする共重合ポリアミドが有用である。ポリアミドの重
合方法は通常公知の溶融重合、固相重合およびこれらを
組合せた方法を採用することができる。

またポリアミドの重合度は特に制限なく、相対粘度（ポ
リマーｌりを９８％濃硫酸１００−に溶解し、２５℃で
測定）が２．０〜５０の範囲内にあるポリアミドを目的
に応じて任意に選択できる。

本発明は特に、ゴム質重合体０を添加しなくても耐衝撃
性の優れた組成物を得ることができるが、更に耐衝撃強
度を向上させるために、ゴム質重合体０を添加すること
が好ましい。ゴム質重合体とは、室温で弾性体である天
然および合成の重合体材料である。

その具体例としては、天然ゴム、ブタジェン重合体、ブ
タジェノ−スチレン共重合体（ランダム共重合体、ブロ
ック共重合体、グラフト共重合体などすべて含まれる。

）、イソプレン重合体、クロロブタジェン重合体、ブタ
ジェン−アクリロニトリル共重合体、イソブチレン重合
体、イノブチレン−ブタジェン共重合体、イソブチレン
−イソプレン共重合体、アクリル酸エステル重合体、エ
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−
ジエン共重合体、チオコールゴム、多硫化ゴム、ポリウ
レタンゴム、ポリエーテルゴム（たとえば、ポリプロピ
レンオキシドなど）、エビクロロヒドリンゴムなどが挙
げられる。

これらのゴム質重合体は、いかなる製造法（たとえば、
乳化重合、溶液重合）、いかなる触媒（たとえば、過酸
化物、トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化リチウム
、ニッケル系触媒）で作られたものでもよい。更に、各
種の架橋度を有するもの、各種の割合のミクロ構造を有
するもの（たとえば、ンス構造、トランス構造、ビニル
基など）あるいは、各種の平均ゴム粒径を有するものも
使われる。又、共重合体は、ランダム共重合体、ブロッ
ク共重合体、グラフト共重合体など、各種の共重合体は
いずれも本発明のゴム質重合体として用いられる。更に
は、これらのゴム質重合体をつくるに際し、他のオレフ
ィン類、ジェノ類、芳香族ビニル化合物、アクリル酸、
アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルなどの単
量体との共重合も可能である。それらの共重合の方法は
、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合な
ど、いずれの手法も可能である。これらの単量体の具体
例としては、たとえば、エチレン、プロピレン、スチレ
ン、クロロスチレン、α−メチルスチレン、ブタジェン
、イソプレン、クロロブタレニン、ブテン、イソブチレ
ン、アクリル酸メチル、アクリル酸、アクリル酸エチル
、アクリル酸ブチル、メタアクリル酸メチル、アクリロ
ニトリルなどが挙げられる。更に、本発明におけるゴム
質重合体の部分変性したものも、本発明の範囲内であり
、たとえば、ヒドロキシ又はカルボキシ−末端変性ポリ
ブタジェン、部分水添スチレン−ブタジェンブロック共
重合体などが挙げられる。

かくして得られた重合体は、（ハ）ポリアミドエラスト
マ１〜５０重量部、好ましくは２〜４０重量部、出ポリ
フェニレンエーテル樹脂３〜９０重量部、好ましくは１
０〜８０重量部、０ポリアミド樹脂１〜８５重量部、好
ましくは２〜７５重量部、ｐゴム質重合体０〜５０重量
部、好ましくは０〜４０重量部の範囲で、（９）＋■＋
Ｄ　＋　（ｆ）の合計量が１００ｉｉ量部、かつ組成物
中のゴム状重合体の総量が０〜５０重量％となる割合で
配合する。

（６）ポリアミドエラストマが１重量部未満では樹脂組
成物の帯電防止性が不足し、５０重量部を越える場合、
樹脂組成物が柔軟になり機械的性質が劣るため好ましく
ない。

■ポリフェニレンエーテル樹脂が３重量部未満では、耐
熱性が劣り、９０重量部以上では、耐衝撃性が劣るため
好ましくない。

Ｏポリアミド樹脂が１重量部未満では成形加工性が劣り
、８５重量部を越える範囲では、熱変形温度などの耐熱
性が劣るため好ましくない。

■ゴム質重合体は添加しなくても耐衝撃性の優れた組成
物を得ることができるが、耐衝撃性を更に向上するため
にはゴム質重合体を添加するのが好ましい。

組成物中のゴム状重合体の総量は０〜５０重量％である
。ここでゴム状重合体とは、のゴム質重合体及び◎ポリ
フェニレンエーテル樹脂中のゴム成分を総称する。

つまり、■ポリフェニレンエーテル樹脂として変性ポリ
フェニレンオキサイドを用い、この変性ポリフェニレン
オキサイドとしてたとえばポリフェニレンオキサイドと
ゴム変性ポリスチレンからなる樹脂組成物を用いた場合
には、本発明の制電性樹脂組成物の中には０ゴム質重合
体と■ポリフェニレンエーテル樹脂中のゴム成分の２種
が存在することになり、この両方な総称して、本発明で
は「ゴム状重合体」と称する。

なお、（２）ポリアミドエラストマも、−股肉にはゴム
状重合体であるが、本発明においては、これは「ゴム状
重合体」に含めないこととする。

ゴム状重合体が５０重量％以上では、耐熱性が劣るため
好ましくない。

本発明の樹脂組成物は、スルホン酸の金属塩やアニオン
系、カチオン系、非イオン系の界面活性剤などの帯電防
止剤を添加して帯電防止性を一層向上させることも可能
であり、更に必要に応じてオリゴマなとの相溶化剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤などの各種安定剤や顔料、染料
、滑剤および可塑剤、ガラス繊維、無機質フイラ、難燃
剤などを添加することもできる。

次に、本発明の樹脂組成物の製造方法について述べる。

本発明の樹脂組成物の製造方法は特に限定されず、例え
ばポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリアミド樹脂、ゴ
ム質重合体およびポリアミドエラストマの樹脂混合物を
エクストルーダーバンバリーミキサ−ロール、ニーダ−
などで溶融混練することが可能であるが、以下に述べる
ようなポリアミドエラストマのマスターペレットを用い
て製造する方法は、本発明の樹脂組成物の特性を飛躍的
に改善するので、特に有効な方法である。

すなわち、マスターペレットを用いる本発明の方法は、
（ハ）ポリアミドエラストマ９５〜２０重量％、のポリ
フェニレンエーテル！脂、（Ｑポリアミド樹脂およびＯ
ゴム質重合体の中から選ばれた１種以上の樹脂５〜８０
重量％を溶融混練したマスターペレットを、ポリフェニ
レンエーテル樹脂、ポリアミド樹脂およ゛びゴム質重合
体から選ばれた１種以上の樹脂又は樹脂組成物に配合し
、前述の配合割合の制電性樹脂組成物を製造する方法で
ある。

マスターペレットを構成する各重合体の組合せは、例え
ば、 （１）の＋■ 伐）　（ハ）十〇 （３）　　　の十０ （４）　　　（６）＋　〔ｌＢ）十〇〕（５）　　　（
ハ）＋　〔■＋０〕 （６）　　（Ａ　＋　　ＣＤ　＋　（Ｄ　〕（７）（Ａ
）＋（■十〇十〇〕 があり、いずれの組合せでも可能であるが、特に好まし
くは、（２）（Ａ）　＋　（Ｑ　、　（４）（９）＋〔
ｆ３）十〇〕、（５）（ト）＋〔０十Ｇ’：Ｉ、（７）
（６）＋〔■＋０十〇〕を挙げることができる。

（４）、（５）、（７）ではとくに、ポリフェニレンエ
ーテルの変性物を用いたとき、ポリアミドエラストマの
分散性が向上するので好ましい。

又、　（２３、（４）、（７３では、Ωポリアミド樹脂
がポリアミドエラストマの分散助剤として有効に働らく
のでより好ましい。

本発明のマスターペレットの製造法に関しては特に制限
はなく、例えばポリアミドエラストマとポリフェニレン
エーテル樹脂、ポリアミド樹脂およびゴム質重合体のな
かから選ばれた重合体との混合物を押出機、バンバリー
ミキサ−ロール、ニーグーなどで溶融混練することによ
って製品化される。

本発明の制電性樹脂組成物は、静電気による障害を防止
したい複写機、テレビなどの電子・電気機器のハウジン
グ類、シャン−１精密部品のキャリヤー（ケース）など
に好適な材料を提供する。

〔実施例〕

本発明を更に具体的に説明するために、以下、実施例お
よび比較例を挙げて説明する。なお、最終的に得られた
樹脂組成物は射出成形法によって成形されたのち、下記
の試験法により諸物性を測定した。

アイゾツト衝撃強度： ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６−５６Ａ 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０ 熱変形温度：ＡＳＴＭ　　Ｄ６４１３−５６体積固有抵
抗値：　２０　ｔ　Ｘ　４０　”　Ｘ円盤を用い、室温
２３℃、湿度５０ ％ＲＨ雰囲気下で測定した。

測定には東亜電波工業（株） 製の超絶様抵抗計５Ｍ−１ ０型を用いた。

参考例１ （Ａ）ポリアミドエラストマの調製 Ａ−１：カプロラクタム５０部、数平均分子量が１，０
００のポリエチレングリコール４４．２部およびテレフ
タル酸７．６部を１イルガノツクス’１０９８　（酸化
防止剤、チパ・ガイギー社製）０．２部および二酸化ア
ンチモン触ｇ　Ｏ，１部と共にヘリカルリボン攪拌翼を
備えた反応容器に仕込み、窒素置換して２６０℃で６０
分間加熱攪拌して透明な均質溶液とした後、２６０℃、
０、５　ａ＋Ｈｇ以下の条件で４時間重合し、粘稠で透
明なポリマを得た。

ポリマを冷却ベルト上にガツト状に吐出し、ペレタイズ
することによって、ペレット状のポリアミドエラストマ
（Ａ−１）を調製した。

Ａ−２：ナイロン６・６塩（Ａ）Ｉ塩）６０部、数平均
分子量６００のポリエチレングリコール３３．８部およ
びアジピン酸８．７部を用い、重合時間を４時間にした
以外は（Ａ−１）と全く同じ方法でポリエーテルエステ
ルアミド（Ａ−２）を調製した。

参考例２ （Ｂ）ポリフェニレンエーテル樹ｌｌ旨の調整Ｂ−１：
　ＣＰＸ−１００Ｌ　（三菱ガス化学社製）を用いた。

Ｂ−２：ポリフェニレンエーテルの変性物の調整 ポリフェニレンエーテルの粉末を該ポリフェニレンエー
テル１００重量部に対して５重量部の無水マレイン酸と
該無水マレイン酸に対して１０重量部の２．５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３
とともに押出機中に仕込み、押出機に取付けられた排気
口から発生ガスを脱気しながら、押出温度３２０℃で押
出を行いポリフェニレンエーテルの変性物（Ｂ−２）を
製造した。得られたペレット１０ｙを採取し、粉砕機で
微粉末にした後、ｌＱ　Ｑ　ｍｌのメタノールを用いて
ソックスレーナ由出器で４８時間加熱還流を行った。次
いで９０℃で８時間減圧乾燥して試料を得た。この試料
の無水マレイン酸との反応に由来するーＣＯ２−構造の
存在をフーリエ積算型赤外吸収スペクトルの１６００〜
１８００α　の吸収ピークの解析により確認した。

参考例３ （Ｃ）ポリアミドの製造 溶融重合法によって、次のナイロン６、ナイロン６６を
製造した。

ナイロン６：ε−カプロラクタムから濃硫酸相対粘度２
．７５のナイロン６（Ｃ−１）を重合した。

ナイロン６６ニヘキサメチレンジアミン・アジピン酸等
モル塩から濃硫酸相対粘度２．６０のナイロン６６（Ｃ
−２）を重合した。

参考例４ ゴム質重合体の調整 シェル・ケミカル・カンパニー社製不飽和ボリスチレン
ーポリブタジエンーボリスチレンブロック共電合体ゞカ
リフレックス′（Ｃａｒｉｆ　１ｅｘ）ＴＲ−１１０１
（Ｄ−１）を用いた。

実施例１〜１２ 参考例で調整したポリアミドエラストマ（八−１）ある
いは（Ａ−２）と、ポリフェニレンエーテルｍ１ｌｌ（
Ｂ−１）あるいはポリフェニレンエーテルの変性物（Ｂ
−２）とポリアミド樹１１！（Ｃ−１）あるいは（Ｃ−
２）およびゴム質重合体（Ｄ−１）を表−１に示した配
合比で混合し、３０８０口径２軸の押出機を用いて、押
出温度２８０℃で溶融混練した後ペレット化した。この
ペレットを真空乾燥した後、射出成形機を用いてシリン
ダー温度２８０℃、金型温度８０℃で試験片を成形し、
各物性を測定した。

体積固有抵抗値は、射出成形した厚さ２ｆｆの円盤を用
い、次の条件で測定した。

（１）　　成形直後、洗剤１ママレモン′（ライオン油
脂（株）製）水溶液で洗浄し、続いて蒸留水で十分洗浄
してから表面の水分を取除いた後、５０％ＲＨ１２３℃
で２４時間調湿して測定した。

（２）成形後５０％ＲＨ，２３℃中に２００日放置した
後、洗剤１ママレモン′水溶液で洗浄し、続いて蒸留水
で十分洗浄してから表面の水分を取除いた後、５０％Ｒ
Ｈ，２３℃で２４時間調湿して測定長た。

測た結果を表−１１こ示した。

比較例１〜５ 参考例で調整したポリアミドエラストマ（Ａ−１）ある
いは（Ａ−２）とポリフェニレンエーテルｍ１ｌｌ（Ｂ
−１）あるいはポリフェニレンエーテルの変性物（Ｂ−
２）とポリアミド樹脂（Ｃ−１、Ｃ−２）およびゴム質
重合体（Ｄ−１）を表−１に示した配合比で混合し、実
施例と同様の方法で各物性を測定した。

測定結果を表−１に示した。

表１の結果から次のことが明らかである。

本発明の樹脂組成物（実施例１〜１２）はいずれも衝撃
強度、曲げ弾性率に代表される機械的性質と耐熱性が均
衡してすぐれ、かつ低い体積固有抵抗値を有している。

しかも表面洗浄や経時変化によっても抵抗値はほとんど
変化せず、すぐれた永久帯電防止性を発揮する。

一方、ポリアミドエラストマ（６）の配合量が１重量％
未満の場合、（比較例１）は帯電防止性（抵抗値）が劣
り、ポリアミドエラストマ（ハ）が７５重量％を越える
場合、（比較例２）は耐熱性と曲げ弾性率が劣る。

ポリアミド樹脂（Ｑが８５重量％を越える場合、（比較
例３）は耐熱性が劣る。

ポリフェニレンエーテル樹脂■が９０？！ｆｆｉ％を越
える場合（比較例４）は、耐衝撃性が劣る。

ゴム質重合体０が５０重量％を越える場合（比較例５）
は、耐熱性が劣る。

参考例５ ポリアミドエラストマのマスターペレットの調整 参考例で調整したポリアミドエラストマ（Ａ−１）と、
ポリフェニレンエーテルの変性物（Ｂ−２）と、ポリア
ミド樹脂（Ｃ−１）およびゴム質重合体（Ｄ−１）を表
−２に示した配合比で混合し、３　Ｑ　ｚｚ　４０径２
軸押出機で溶融混練し、ペレット化した。このペレット
を真空乾燥して、ポリアミドエラストマのマスターペレ
ット（Ｅ−１〜３）を得た。

表−２ 実施例１３〜１５ 参考例で調整したポリアミドエラストマのマスターペレ
ット（Ｅ−１）、（Ｅ−２）あるいは（Ｅ−３）と、ポ
リフェニレンエーテル樹脂（Ｂ−１）あるいはポリフェ
ニレンエーテルの変性物（Ｂ−２）とポリアミド樹脂（
Ｃ−１）およびゴム質重合体（Ｄ−１）を表−３に示し
た配合比で混合し、実施例１と同じ押出条件、成形条件
を用いて試験片を成形した。

体積固有抵抗値は、射出成形した厚さ２ｆｆの円盤を用
い、次の条件で測定した。

α）　成形直後、洗剤１ママレモン！（ライオン油脂（
株）製）水溶液で洗浄し、続いて蒸留水で十分洗浄して
から表面の水分を取除いた後、５０％ＲＨ１２３℃で２
４時間調湿して測定した。

（２成形後５０％ＲＨ，２３℃中に２００日放置した後
、洗剤１ママレモン′水溶液で洗浄し、続いて蒸留水で
十分洗浄してから表面の水分を取除いた後、５０％ＲＨ
，２３℃で２４時間調湿した。

結果を表−３に示した。

表−３の結果から次のことが明らかである。

マスターペレットを用いて製造した本発明の樹脂組成物
（実施例１３〜１５）は、全組成物を一括添加し溶融混
練する一般的な製造方法で得た樹脂組成物（実施例１０
〜１２）より低い体積固有抵抗値を有している。しかも
表面洗浄や経時変化によっても抵抗値が安定しており、
すぐれた永久帯電防止性を有する。

〔発明の効果〕

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、永久帯電防止性、耐衝
撃性等の機械特性、耐熱性および成形加工性がともにす
ぐれたものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）ポリアミドエラストマ１〜５０重量部、（
   Ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂３〜９０重量部、 （Ｃ）ポリアミド樹脂１〜８５重量部、 （Ｄ）ゴム質重合体０〜５０重量部 からなる樹脂組成物であり、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋
   （Ｄ）の合計量が１００重量部、かつ組成物中のゴム状
   重合体の総量が０〜５０重量％である制電性樹脂組成物
   。
2. （２）（Ａ）ポリアミドエラストマ９５〜２０重量％、
   （Ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂、（Ｃ）ポリアミド
   樹脂および（Ｄ）ゴム質重合体の中から選ばれた１種以
   上の樹脂５〜８０重量％を溶融混練したマスターペレッ
   トを、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアミド樹脂お
   よびゴム質重合体から選ばれた１種以上の樹脂又は樹脂
   組成物に配合することを特徴とする請求項１記載の制電
   性樹脂組成物の製造方法。