JPH0217103B2 - - Google Patents
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- JPH0217103B2 JPH0217103B2 JP1948284A JP1948284A JPH0217103B2 JP H0217103 B2 JPH0217103 B2 JP H0217103B2 JP 1948284 A JP1948284 A JP 1948284A JP 1948284 A JP1948284 A JP 1948284A JP H0217103 B2 JPH0217103 B2 JP H0217103B2
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Description
本発明は電子写真感光体、特に酸化亜鉛を光導
電性物質として含む電子写真感光体に関する。 従来電子写真感光体には無定形セレン合金、酸
化亜鉛、硫化カドミウム、および有機光導電体
(OPC)などの光導電性物質が用いられてきた。
このなかで酸化亜鉛を用いる感光体は原材料およ
び感光体に毒性がないこと、価格が安価であるこ
と、伝統的なコーテイング技術で製造できるこ
と、大面積化が容易であること、画質が良好なこ
と、感色性が制御できることなど数々の特徴を有
している。また近年は化学物質の生体および環境
に対する反応性、汚染性が問題になつてきてお
り、感光体もこの例外ではない。現在実用化され
ている感光体で原材料を含めての無公害性が確認
されているのは酸化亜鉛のみであり、この点から
も酸化亜鉛感光体は最近積極的に再評価されてい
る。 さて酸化亜鉛感光体の門題点として下記が挙げ
られる。 繰返し耐久性が500〜2500枚であり、他の感
光体と比較して短いこと。 ブレードクリーニング機構との適合性が困難
なこと。 光放電時に誘導効果を有し、感光度が遅いこ
と。 正帯電モードにおける光応答性が遅く、繰返
し使用すると残留電位が著しく上昇すること。 本願出願人は先にポリカーボネートあるいは熱
可塑性芳香族ポリアリレートを結着剤として含む
新規構成より成る酸化亜鉛感光体の提案を行な
い、上記した酸化亜鉛感光体の問題点を著しく改
善する技術を開示した(特願昭57−224894号、特
願昭58−4144号)。しかしながら前記した提案に
おいては特に正帯電モードを用いた高速プロセス
に適合させる際、光応答特性が必ずしも十分では
なく繰返し使用すると残留電位が次第に上昇する
という問題点を有していた。 本願出願人は以上の事情に鑑み、特に正帯電モ
ード時の電子写真特性に着目し、高速光応答性お
よび繰返し特性の優れた酸化亜鉛感光体を提示す
ることを目的に鋭意検討を重ねたところ、特定の
結晶形態を有する酸化亜鉛粉末が好適であること
を見出し、本発明をなすに到つた。 即ち本発明の目的は 正帯電モード時の高速光応答性および繰返し特
性の優れた酸化亜鉛感光体を提供することであ
る。本発明の他の目的は繰返し耐久性に優れ、ブ
レードクリーニング機構に適合する酸化亜鉛感光
体を提供することである。 前記した本発明の目的は、導電性支持体上に針
状晶酸化亜鉛粉末(但し、比表面積8m2/g以上
のものは除く)、一般式() (但し、式中R1、R2、R3、R4は水素原子、置換
または未置換のアルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アリール基、若しくはアラルキル
基、R5、R6は水素原子、置換または未置換のア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルケニル基、若しくはアリール基、R7、
R8、R9、R10は水素原子、ヒドロキシル基、置換
または未置換のアルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、若し
くはアミノ基を表わし、さらにR5およびR6は互
いに環化して炭素原子数3〜10の飽和若しくは不
飽和の炭化水素環を形成していてよい) で示される化合物、ならびにポリカーボネートお
よび/あるいは一般式() (ただし、nは20〜200の整数である) で示される熱可塑性芳香族ポリアリレートを含有
する光導電分散層を設けて成ることを特徴とする
電子写真感光体により達成された。 以下に本発明を詳しく説明する。 本願出願人は結晶形態の異なる種々の酸化亜鉛
粉末を用い、前記一般式()で示される化合物
ならびにポリカーボネートおよび/あるいは前記
()式で示される熱可塑性芳香族ポリアリレー
トを含有する光導電分散層を導電性支持体上に設
けた電子写真感光体につき詳細に検討した検果、
感光体の光応答性および繰返し特性は酸化亜鉛粉
末の形態によつて異なり、特に正帯電時の光応答
性および繰返し特性は針状晶の酸化亜鉛粉末を用
いることにより著しく改善されることを見出し
た。この知見は従来の酸化亜鉛感光体、即ち酸化
亜鉛粉末をアクリル樹脂、シリコン樹脂のような
有機結着剤に分散させた光導電層を有する感光体
技術では予見されなかつたものである。 従来の酸化亜鉛感光体の製造にはいわゆるフラ
ンス法の酸化亜鉛が用いられている。フランス法
では亜鉛金属を加熱蒸発させ、この亜鉛蒸気を燃
焼室で高温の空気に接触させることにより酸化さ
せ、生成された酸化亜鉛粉末を気相から分離し捕
集することにより製造するものである。フランス
法の場合、酸化亜鉛結晶生長の初期に核の生成、
核の生長による結晶子の生成および集合を経て針
状晶が生長し、引続く燃焼室内での空気および亜
鉛蒸気中での熱処理(熱熟成)効果により針状結
晶と結晶子または針状結晶同志の集合および核の
塊まりを経て、塊状晶あるいはプリズム状晶へ生
長するものとされている。そして従来の酸化亜鉛
感光体にはフランス法により製造された、このよ
うな塊状晶あるいはプリズム状晶の酸化亜鉛粉末
を用いることが従来公知であつた。〔例えばリコ
ーテクニカルレポート第5号第28頁(1981年)に
掲載の電子顕微鏡写真を参照〕。 本願出願人が先に提案した新規構成の酸化亜鉛
感光体に塊状晶あるいはプリズム状晶の酸化亜鉛
粉末を用いると正帯電モード時の光応答性が必ず
しも十分でなく、繰返し使用すると次第に残留電
位が上昇するという問題点のあることが判明し
た。 本発明に用いる針状晶酸化亜鉛粉末は金属亜鉛
を空気中で燃焼して生ずる反応物を酸化熟成する
ことなくすぐ捕集することにより合成することが
できる。針状晶の酸化亜鉛粉末はまた工業的には
アメリカ法により製造され、市販されている。フ
ランス法においても酸化室温度を高くし、風量を
上げて酸化熟成の機会をなくすことにより合成す
ることが可能である。実験室的には文献に記載さ
れている公知の設備〔旭硝子技術奨励会研究報告
第39巻285頁(1981年)〕を用いて合成することが
できる。 本発明においては酸化亜鉛が色素増感されてい
ることが望ましい。本発明の針状晶酸化亜鉛に好
適な色素増感剤としては、フルオレセイン、ジク
ロルフルオレセイン、ジブロムフルオレセイン、
ジヨードフルオレセイン、テトラクロルフルオレ
セイン、テトラブロムフルオレセイン、テトラヨ
ードフルオレセイン、テトラクロルテトラブロム
フルオレセイン、テトラクロルテトラヨードフル
オレセイン、テトラブロムテトラヨードフルオレ
セイン等のキサンテン系色素、ブロムフエノール
ブルー、テトラブロムフエノールブルー、テトラ
ブロムフエノールブルー、テトラヨードフエノー
ルブルー、ブロムチモールブルー、ブロムクレゾ
ールパープル、ブロムクレグールグリーン等のフ
エノールスルホフタレイン系色素、メチレンブル
ー等のチアジン系色素、クリスタルバイオレツ
ト、マラカイトグリーン等のトリフエニルメタン
系色素、アクリジンイエロー、アクリジンオレン
ジ等のアクリジン系色素等、従来酸化亜鉛感光体
に用いられているものがそのまま適用できる。こ
れらの色素増感剤の添加量は酸化亜鉛の比表面積
により異なるが、一般に酸化亜鉛100重量部に対
し、0.1重量部〜10重量部の範囲の添加量で使用
するのが適当である。 色素増感剤を用いて酸化亜鉛を増感せしめるに
は従来公知の技術を用いることができる。例えば
1)色素増感剤溶液と酸化亜鉛とを混合し、酸化
亜鉛表面に色素増感剤を吸着せしめた後、未吸着
の色素増感剤を含む溶液を除去する方法。2)色
素増感剤と酸化亜鉛とを混合し、酸化亜鉛表面に
色素増感剤を吸着せしめた後、未吸着の色素増感
剤を含む溶液を除去することなしに、結着剤の溶
液を加えて電荷発生層塗液を調製する方法。3)
色素増感剤溶剤、酸化亜鉛および結着剤溶液を同
時に加えて混合分散する方法、等いずれも有効で
ある。この内適当な溶媒に色素増感剤を溶解さ
せ、この色素溶液に酸化亜鉛を加えた塗液をボー
ルミル等で十分混合分散させて酸化亜鉛表面に色
素増感剤を吸着させた後、未吸着の色素増感剤を
含む溶液を除去して染色された酸化亜鉛ケーキを
乾燥させ前以つて色素増感剤で染色された酸化亜
鉛粉末(以下先染め酸化亜鉛粉末と略記する)を
調製する方法が本発明に好適な色素増感方法であ
る。なお、未吸着の色素増感剤を含む溶液を除去
する方法としては、濾過、加熱乾燥、凍結乾燥、
スプレー乾燥、あるいは特公昭56−39819号に開
示されている技術がいずれも有効である。 一般式()で示される化合物として、本発明
の電子写真感光体に好適な具体例を下記に挙げ
る。 CA−1 1.1−ビス(4−N,N−ジメチルアミ
ノ−2−メチルフエニル)−1−フエ
ニルメタン CA−2 1.1−ビス(4−N,N−ジメチルアミ
ノ−2−メチルフエニル)−1−(4−
メトキシフエニル)メタン CA−3 1.1−ビス(4−N,N−ジメチルアミ
ノ−2−メトキシフエニル)−1−フ
エニルメタン CA−4 1.1−ビス(4−N,N−ジメチルアミ
ノ−2−メチルフエニル)−1−(2.4
−ジメトキシフエニル)メタン CA−5 1.1−ビス(4−N,N−ジメチルアミ
ノ−2−メチルフエニル)−1−(2−
クロルフエニル)メタン CA−6 1.1−ビス(4−N,N−ジエチルアミ
ノフエニル)−1−フエニルメタン CA−7 1.1−ビス(4−N,N−ジエチルアミ
ノ−2−メチルフエニル)−1−フエ
ニルメタン CA−8 1.1−ビス(4−N,N−ジエチルアミ
ノ−2−メトキシフエニル)−1−フ
エニルメタン CA−9 1.1−ビス(4−N,N−ジエチルアミ
ノ−2−メチルフエニル)−1−(4−
メトキシフエニル)メタン CA−10 1.1−ビス(4−N,N−ジエチルアミ
ノ−2.5−ジメトキシフエニル)−1−
フエニルメタン CA−11 1.1−ビス(4−N,N−ジエチルアミ
ノ−2−メチルフエニル)−1−(2.5
−ジメトキシフエニル)メタン CA−12 1.1−ビス(4−N,N−ジエチルアミ
ノ−2−メチルフエニル)−1−(3.4
−メチレンジオキシフエニル)メタン CA−13 1.1−ビス(4−N,N−ジエチルアミ
ノ−2−メチルフエニル)−1−(4−
N,N−ジメチルアミノフエニル)メ
タン CA−14 1.1−ビス(4−N,N−ジエチルアミ
ノ−2−メチルフエニル)−1−(4−
N,N−ジエチルアミノフエニル)メ
タン CA−15 1.1.1−トリス(4−N,N−ジメチル
アミノフエニル)メタン CA−16 1.1.1−トリス(4−N,N−ジメチル
アミノフエニル)メタン CA−17 1.1.1−トリス(4−N,N−ジエチル
アミノフエニル)メタン CA−18 1.1.1−トリス(4−N,N−ジエチル
アミノ−2−メチルフエニル)メタン CA−19 1.1−ビス(4−N,N−ジエチルアミ
ノ−2−メチルフエニル)−1−(4−
N,N−ジメチルアミノ−2−メチル
フエニル)メタン CA−20 1.1−ビス(4−N,N−ジベンジルア
ミノフエニル)−1−フエニルメタン CA−21 1.1(4−N,N−ジベンジルアミノ−
2−メチルフエニル)−1−フエニル
メタン CA−22 1.1−ビス〔4−N,N−ジ(p−トリ
ル)アミノフエニル〕−1−フエニル
メタン CA−23 1.1−ビス〔4−N,N−ジ(p−トリ
ル)アミノ−2−メチルフエニル〕−
1−フエニルメタン CA−24 1.1−ビス(4−N,N−ジベンジルア
ミノ−2−メチルフエニル)3−フエ
ニルプロパン CA−25 1.1−ビス(4−N,N−ジベンジルア
ミノ−2−メチルフエニル)ペンタン CA−26 1.1−ビス(4−N,N−ジベンジルア
ミノ−2−メチルフエニル)シクロヘ
キサン CA−27 1.1−ビス(4−N,N−ジベンジルア
ミノ−2.5−ジメチルフエニル)ヘプ
タン CA−28 1.1−ビス(4−N,N−ジベンジルア
ミノ−2−メチルフエニル)−1−(4
−N,N,N−ジエチルアミノフエニ
ル)メタン CA−29 1.1−ビス(4−N,N−ジベンジルア
ミノ−2−メチルフエニル)−4−(4
−N,N−ジエチルアミノ−2−メチ
ルフエニル)メタン CA−30 1.1.1−トリス(4−N,N−ジベンジ
ルアミノ−2−メチルフエニル)メタ
ン CA−31 1.1−ビス(4−N,N−ジベンジルア
ミノ−2−メトキシフエニル)−1−
フエニルメタン CA−32 1.1−ビス(4−N,N−ジベンジルア
ミノ−2.5−ジメトキシフエニル)−1
−フエニルメタン CA−33 1.1−ビス(4−N,N−ジベンジルア
ミノ−2−メチルフエニル)−1−
(2.4−メチレンジオキシフエニル)メ
タン CA−34 1.1−ビス(4−N,N−ジベンジルア
ミノ−2−メトキシフエニル)−1−
(2.4−メチレンジオキシフエニル)メ
タン CA−36 2.2−ビス(4−N,N−ジエチルアミ
ノ−2−メチルフエニル)プロパン CA−36 2.2−ビス(4−N,N−ジエチルアミ
ノ−2−メトキシフエニル)プロパン CA−37 2.2−ビス(4−N,N−ジベンジルア
ミノ−2−メチルフエニル)プロパン CA−38 2.2−ビス(4−N,N−ジベンジルア
ミノ−2−メトキシフエニル)プロパ
ン 本発明の電子写真感光体に結着剤として使用す
るポリカーボネートは、構造単位中に炭酸エステ
ル型構造を有するポリエステルで、エステル交換
法、ホスゲン法、自己重縮合反応等により製造し
得られるものであり、次のような繰返し単位を有
するポリマーが特に有用である。 ここでRは未置換のフエニレン基、ハロゲン置
換のフエニレン基、若しくはアルキル置換のフエ
ニレン基を表わし、R1、R2はそれぞれ、水素原
子、置換または未置換のアルキル基、置換または
未置換のアリール基を表わす。さらにR1および
R2は互いに環化して炭素原子数3〜19の飽和若
しくは不飽和の炭化水素環を形成していてよい。
本発明に好適な具体例を下記に挙げる。 B1) ポリ(4.4′−ジオキシジフエニルカーボネ
ート) B2) ポリ(4.4′−ジオキシジフエニルメタンカ
ーボネート) B3) ポリ(4.4′−ジオキシジフエニル−1.1−
エタンカーボネート) B4) ポリ(4.4′−ジオキシジフエニル−1.2−
エタンカーボネート) B5) ポリ(4.4′−ジオキシジフエニル−2.2−
プロパンカーボネート) B6) ポリ(4.4′−ジオキシジフエニル−1.1−
プタンポリカーボネート) B7) ポリ(4.4′−ジオキシジフエニル−2.2−
ブタンポリカーボネート) B8) ポリ(4.4′−ジオキシジフエニル−1.1−
イソブタンポリカーボネート) B9) ポリ(4.4′−ジオキシジフエニル−1.1−
シクロヘキサンポリカーボネート) B10) ポリ(4.4′−ジオキシ−2.2−ジメチルジ
フエニル−2.2−プロパンカーボネート) 本発明の電子写真感光体において上記ポリカー
ボネートと共に/あるいはポリカーボネートに代
えて用いられた熱可塑性芳香族ポリアリレートは
前記したように一般式()で示される。 このポリマーは例えば2.2−ビス(4−ヒドロ
キシフエニル)プロパンあるいはビス(4−ヒド
ロキシフエニル)メタンとフタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸等のフタル酸類の酸クロライド
とをアルカリの存在下で界面縮重合を行なうか
2.2−ビス(4−ヒドロキシフエニル)プロパン
あるいはビス(4−ヒドロキシフエニル)メタン
とフタル酸類のエステルとの融解重合法など公知
の合成法で容易に得られる。 本発明に好ましいポリアリレートは下記に示す
通りである。 B11 ポリ−2.2−プロパンビス(4−フエニル
イソフタル酸−テレフタル酸コエステル) B12 ポリ−2.2−プロパンビス(4−フエニル
テレフタル酸エステル) B13 ポリ−2.2−プロパンビス(3.5−ジクロロ
−4−フエニルイソフタル酸−テレフタル
酸コエステル) B14 ポリ−メタンビス(4−フエニルイソフタ
ル酸−テレフタン酸コエステル) 一般式()で示される化合物の酸化亜鉛に対
する配合割合は、酸化亜鉛100重量部に対し5重
量部以上が必要であり、好ましくは20重量部以上
である。また酸化亜鉛に対するポリカーボネート
および/あるいは熱可塑性芳香族ポリアリレート
の配合割合は酸化亜鉛100重量部に対し5〜400重
量部の範囲で用いられるが、感光体の機械的強度
および繰返し耐久性の点から50重量部以上が好ま
しい。またポリカーボネートと熱可塑性芳香族ポ
リアリレートの混合物を結着剤として光導電層に
用いる場合、任意の混合割合で用いることができ
る。 本発明の電子写真感光体は色素増感された針状
晶酸化亜鉛粉末、一般式()で示される化合物
ポリカーボネートおよび/あるいは上記熱可塑性
芳香族ポリアリレートならびに分散溶媒より成る
混合物をボールミル、アトライター、サンドミ
ル、ケデイミル、三本ロールミル等の分散機を用
いて均一に混合分散させ、この光導電層塗液をプ
レード塗工、リバース塗工、ロツド塗工、グラビ
ア塗工、ナイフ塗工、スプレー塗工法等の塗工方
法を用いて導電性支持体上に塗工、乾燥すること
により作成される。光導電層の厚さは5〜100μm
が適当であり、好ましくは10〜50μmである。 光導電層塗液調製に使用される分散溶媒として
はベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素、塩化メチレン、クロロホルム、1.1−ジク
ロルエタン、1.2−ジクロルエタン、1.1.2−トリ
クロルエタン、1.1.2.2−テトラクロルエタン、ク
ロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素、テトラヒ
ドロフラン、1.4−ジオキサン等の環状エーテル
等が挙げられる。 なお光導電層塗液を調製する際には、一般式
()で示される化合物ならびにポリカーボネー
トおよび/あるいは熱可塑性芳香族ポリアリレー
トを前以つて分散溶媒に溶解させておくことが望
ましい。 本発明に好適な導電性支持体としては、アルミ
ニウミ、ニツケル、クロム、パラジウムなどの金
属、酸化すず、酸化インジウムなどの酸化物を
紙、プラスチツクフイルム、ガラスなどの上に蒸
着、イオンプレーテイング、あるいはスパツタさ
せたもの、アルミニウムなどの金属箔と紙あるい
はプラスチツクフイルムなどを貼り合わせたも
の、カーボン混抄紙、有機あるいは無機の導電処
理剤で処理した紙、あるいはプラスチツクフイル
ムなどを用いることができる。またその形状につ
いてはシート状、シリンダー状その他のものであ
つても差しつかえない。 本発明においては導電性支持体と光導電層との
間に中間層を設けることができる。この中間層は
導電性支持体から光導電層へのフリーキヤリアの
注入を阻止すると共に、光導電層を導電性支持体
に対して一体的に接着保持せしめる接着層として
の作用を果す。さらにはコロナ放電の際、コロナ
放電過電流によつて光導電層が絶縁破壊されるの
を防止する緩衝作用もある。この中間層の材質と
しては、ゼラチン、カゼイン、澱粉、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシ
メチルセルロース、ヒロドキシプロプルセルロー
ス、水溶性ポリビニルブチラール、ポリアクリル
酸、ポリエチレンイミン、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、などの水性高分
子物質を用いることができる。中間層の厚さは
0.5〜10μmの範囲が適当である。 本発明の電子写真感光体は以上のような構成で
あつて、酸化亜鉛を光導電層に含む従来の電子写
真感光体と比較して以下の特徴を有している。 正帯電モード時における光応答性に優れてお
り繰返し使用しても残留電位の発生がない。 物理的性質、化学的性質および電気的性質に
優れたポリカーボネートおよび/あるいはポリ
アリレートを結着剤に用いているため、繰返し
耐久性が著しく向上する。 皮膜性および機械的強度に優れており、ブレ
ードクリーニング機構との適合が可能である。 従つて本発明の電子写真感光体はPPC方式の
電子写真複写機に適用でき、特に感光体としてセ
レン合金蒸着膜を用いた中高速電子写真複写機に
そのまま適用することができる。 次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説
明するが、これによつて本発明の実施の態様が限
定されるものではない。 実施例 1 先染め酸化亜鉛の調製 テトラヒドロフラン100重量部にテトラクロル
テトラヨードフルオレセイン1.0重量部を溶解さ
せる。次にこの色素増感剤溶液に100重量部の針
状晶酸化亜鉛(××601、米国ニユージヤージ
ー・ジンク社製)を加え、磁製ボールミルで3時
間混合分散させる。えられた塗液をビーカーに移
し、80℃に塗液温度を保つたまま撹拌を行ない、
テトラヒドロフランを完全に蒸発させる。かくし
てテトラクロルテトラヨードフルオレセインで先
染めした針状酸化亜鉛を調製した。 感光体の作成および評価 ポリエチレンテレフタレートとアルミニウムを
貼り合わせた積層フイルムのアルミニウム側に水
溶性ポリビニルブチラール(エスレツクW201、
積水化学(株)製)の10重量%水溶液をブレード塗工
法により塗工し、110℃で1分間乾燥して厚さ
1μmの中間層を設ける。一方ポリカーボネート樹
脂(パンライトL−1225 帝人化成(株)製)10重量
部を100重量部の1.2−ジクロルエタンに溶解さ
せ、しかる後CA−7で示される例示化合物10重
量部を加え、完全に溶解させる。次いでこの溶液
に前記先染め酸化亜鉛10重量部を加え、混合物を
磁製ボールミルで10時間分散させる。えられた塗
液を上記した中間層の上にブレード塗工法により
塗工し、110℃で10分間乾燥させる。形成された
光導電層の厚さは25μmである。このようにして
得られた電子写真感光体につき、静電複写紙試験
装置〔SP−428型、(株)川口電機製作所製〕を用い
て電子写真特性の評価を行なつた。試料を試験装
置に取付け、コロナ放電電圧+6kV、走査速度
250mm/秒の条件で帯電させ、帯電直後の電位Vo
〔V〕を測定する。次いで5秒間暗減衰させた後
(電位V5〔V〕)、色温度2854K゜、照度2ルツクス
のタングステン光で光照射を行ない、表面電位を
V5/2〔V〕に減衰させるのに必要な露光量、即ち 半減露光量E1/2〔ルツクス・秒〕を光感度とし、
60〔ルツクス・秒〕照射後の電位を残留電位VR
〔V〕として記録した。測定を100回繰返して行な
つた結果を表1に示す。
電性物質として含む電子写真感光体に関する。 従来電子写真感光体には無定形セレン合金、酸
化亜鉛、硫化カドミウム、および有機光導電体
(OPC)などの光導電性物質が用いられてきた。
このなかで酸化亜鉛を用いる感光体は原材料およ
び感光体に毒性がないこと、価格が安価であるこ
と、伝統的なコーテイング技術で製造できるこ
と、大面積化が容易であること、画質が良好なこ
と、感色性が制御できることなど数々の特徴を有
している。また近年は化学物質の生体および環境
に対する反応性、汚染性が問題になつてきてお
り、感光体もこの例外ではない。現在実用化され
ている感光体で原材料を含めての無公害性が確認
されているのは酸化亜鉛のみであり、この点から
も酸化亜鉛感光体は最近積極的に再評価されてい
る。 さて酸化亜鉛感光体の門題点として下記が挙げ
られる。 繰返し耐久性が500〜2500枚であり、他の感
光体と比較して短いこと。 ブレードクリーニング機構との適合性が困難
なこと。 光放電時に誘導効果を有し、感光度が遅いこ
と。 正帯電モードにおける光応答性が遅く、繰返
し使用すると残留電位が著しく上昇すること。 本願出願人は先にポリカーボネートあるいは熱
可塑性芳香族ポリアリレートを結着剤として含む
新規構成より成る酸化亜鉛感光体の提案を行な
い、上記した酸化亜鉛感光体の問題点を著しく改
善する技術を開示した(特願昭57−224894号、特
願昭58−4144号)。しかしながら前記した提案に
おいては特に正帯電モードを用いた高速プロセス
に適合させる際、光応答特性が必ずしも十分では
なく繰返し使用すると残留電位が次第に上昇する
という問題点を有していた。 本願出願人は以上の事情に鑑み、特に正帯電モ
ード時の電子写真特性に着目し、高速光応答性お
よび繰返し特性の優れた酸化亜鉛感光体を提示す
ることを目的に鋭意検討を重ねたところ、特定の
結晶形態を有する酸化亜鉛粉末が好適であること
を見出し、本発明をなすに到つた。 即ち本発明の目的は 正帯電モード時の高速光応答性および繰返し特
性の優れた酸化亜鉛感光体を提供することであ
る。本発明の他の目的は繰返し耐久性に優れ、ブ
レードクリーニング機構に適合する酸化亜鉛感光
体を提供することである。 前記した本発明の目的は、導電性支持体上に針
状晶酸化亜鉛粉末(但し、比表面積8m2/g以上
のものは除く)、一般式() (但し、式中R1、R2、R3、R4は水素原子、置換
または未置換のアルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アリール基、若しくはアラルキル
基、R5、R6は水素原子、置換または未置換のア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルケニル基、若しくはアリール基、R7、
R8、R9、R10は水素原子、ヒドロキシル基、置換
または未置換のアルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、若し
くはアミノ基を表わし、さらにR5およびR6は互
いに環化して炭素原子数3〜10の飽和若しくは不
飽和の炭化水素環を形成していてよい) で示される化合物、ならびにポリカーボネートお
よび/あるいは一般式() (ただし、nは20〜200の整数である) で示される熱可塑性芳香族ポリアリレートを含有
する光導電分散層を設けて成ることを特徴とする
電子写真感光体により達成された。 以下に本発明を詳しく説明する。 本願出願人は結晶形態の異なる種々の酸化亜鉛
粉末を用い、前記一般式()で示される化合物
ならびにポリカーボネートおよび/あるいは前記
()式で示される熱可塑性芳香族ポリアリレー
トを含有する光導電分散層を導電性支持体上に設
けた電子写真感光体につき詳細に検討した検果、
感光体の光応答性および繰返し特性は酸化亜鉛粉
末の形態によつて異なり、特に正帯電時の光応答
性および繰返し特性は針状晶の酸化亜鉛粉末を用
いることにより著しく改善されることを見出し
た。この知見は従来の酸化亜鉛感光体、即ち酸化
亜鉛粉末をアクリル樹脂、シリコン樹脂のような
有機結着剤に分散させた光導電層を有する感光体
技術では予見されなかつたものである。 従来の酸化亜鉛感光体の製造にはいわゆるフラ
ンス法の酸化亜鉛が用いられている。フランス法
では亜鉛金属を加熱蒸発させ、この亜鉛蒸気を燃
焼室で高温の空気に接触させることにより酸化さ
せ、生成された酸化亜鉛粉末を気相から分離し捕
集することにより製造するものである。フランス
法の場合、酸化亜鉛結晶生長の初期に核の生成、
核の生長による結晶子の生成および集合を経て針
状晶が生長し、引続く燃焼室内での空気および亜
鉛蒸気中での熱処理(熱熟成)効果により針状結
晶と結晶子または針状結晶同志の集合および核の
塊まりを経て、塊状晶あるいはプリズム状晶へ生
長するものとされている。そして従来の酸化亜鉛
感光体にはフランス法により製造された、このよ
うな塊状晶あるいはプリズム状晶の酸化亜鉛粉末
を用いることが従来公知であつた。〔例えばリコ
ーテクニカルレポート第5号第28頁(1981年)に
掲載の電子顕微鏡写真を参照〕。 本願出願人が先に提案した新規構成の酸化亜鉛
感光体に塊状晶あるいはプリズム状晶の酸化亜鉛
粉末を用いると正帯電モード時の光応答性が必ず
しも十分でなく、繰返し使用すると次第に残留電
位が上昇するという問題点のあることが判明し
た。 本発明に用いる針状晶酸化亜鉛粉末は金属亜鉛
を空気中で燃焼して生ずる反応物を酸化熟成する
ことなくすぐ捕集することにより合成することが
できる。針状晶の酸化亜鉛粉末はまた工業的には
アメリカ法により製造され、市販されている。フ
ランス法においても酸化室温度を高くし、風量を
上げて酸化熟成の機会をなくすことにより合成す
ることが可能である。実験室的には文献に記載さ
れている公知の設備〔旭硝子技術奨励会研究報告
第39巻285頁(1981年)〕を用いて合成することが
できる。 本発明においては酸化亜鉛が色素増感されてい
ることが望ましい。本発明の針状晶酸化亜鉛に好
適な色素増感剤としては、フルオレセイン、ジク
ロルフルオレセイン、ジブロムフルオレセイン、
ジヨードフルオレセイン、テトラクロルフルオレ
セイン、テトラブロムフルオレセイン、テトラヨ
ードフルオレセイン、テトラクロルテトラブロム
フルオレセイン、テトラクロルテトラヨードフル
オレセイン、テトラブロムテトラヨードフルオレ
セイン等のキサンテン系色素、ブロムフエノール
ブルー、テトラブロムフエノールブルー、テトラ
ブロムフエノールブルー、テトラヨードフエノー
ルブルー、ブロムチモールブルー、ブロムクレゾ
ールパープル、ブロムクレグールグリーン等のフ
エノールスルホフタレイン系色素、メチレンブル
ー等のチアジン系色素、クリスタルバイオレツ
ト、マラカイトグリーン等のトリフエニルメタン
系色素、アクリジンイエロー、アクリジンオレン
ジ等のアクリジン系色素等、従来酸化亜鉛感光体
に用いられているものがそのまま適用できる。こ
れらの色素増感剤の添加量は酸化亜鉛の比表面積
により異なるが、一般に酸化亜鉛100重量部に対
し、0.1重量部〜10重量部の範囲の添加量で使用
するのが適当である。 色素増感剤を用いて酸化亜鉛を増感せしめるに
は従来公知の技術を用いることができる。例えば
1)色素増感剤溶液と酸化亜鉛とを混合し、酸化
亜鉛表面に色素増感剤を吸着せしめた後、未吸着
の色素増感剤を含む溶液を除去する方法。2)色
素増感剤と酸化亜鉛とを混合し、酸化亜鉛表面に
色素増感剤を吸着せしめた後、未吸着の色素増感
剤を含む溶液を除去することなしに、結着剤の溶
液を加えて電荷発生層塗液を調製する方法。3)
色素増感剤溶剤、酸化亜鉛および結着剤溶液を同
時に加えて混合分散する方法、等いずれも有効で
ある。この内適当な溶媒に色素増感剤を溶解さ
せ、この色素溶液に酸化亜鉛を加えた塗液をボー
ルミル等で十分混合分散させて酸化亜鉛表面に色
素増感剤を吸着させた後、未吸着の色素増感剤を
含む溶液を除去して染色された酸化亜鉛ケーキを
乾燥させ前以つて色素増感剤で染色された酸化亜
鉛粉末(以下先染め酸化亜鉛粉末と略記する)を
調製する方法が本発明に好適な色素増感方法であ
る。なお、未吸着の色素増感剤を含む溶液を除去
する方法としては、濾過、加熱乾燥、凍結乾燥、
スプレー乾燥、あるいは特公昭56−39819号に開
示されている技術がいずれも有効である。 一般式()で示される化合物として、本発明
の電子写真感光体に好適な具体例を下記に挙げ
る。 CA−1 1.1−ビス(4−N,N−ジメチルアミ
ノ−2−メチルフエニル)−1−フエ
ニルメタン CA−2 1.1−ビス(4−N,N−ジメチルアミ
ノ−2−メチルフエニル)−1−(4−
メトキシフエニル)メタン CA−3 1.1−ビス(4−N,N−ジメチルアミ
ノ−2−メトキシフエニル)−1−フ
エニルメタン CA−4 1.1−ビス(4−N,N−ジメチルアミ
ノ−2−メチルフエニル)−1−(2.4
−ジメトキシフエニル)メタン CA−5 1.1−ビス(4−N,N−ジメチルアミ
ノ−2−メチルフエニル)−1−(2−
クロルフエニル)メタン CA−6 1.1−ビス(4−N,N−ジエチルアミ
ノフエニル)−1−フエニルメタン CA−7 1.1−ビス(4−N,N−ジエチルアミ
ノ−2−メチルフエニル)−1−フエ
ニルメタン CA−8 1.1−ビス(4−N,N−ジエチルアミ
ノ−2−メトキシフエニル)−1−フ
エニルメタン CA−9 1.1−ビス(4−N,N−ジエチルアミ
ノ−2−メチルフエニル)−1−(4−
メトキシフエニル)メタン CA−10 1.1−ビス(4−N,N−ジエチルアミ
ノ−2.5−ジメトキシフエニル)−1−
フエニルメタン CA−11 1.1−ビス(4−N,N−ジエチルアミ
ノ−2−メチルフエニル)−1−(2.5
−ジメトキシフエニル)メタン CA−12 1.1−ビス(4−N,N−ジエチルアミ
ノ−2−メチルフエニル)−1−(3.4
−メチレンジオキシフエニル)メタン CA−13 1.1−ビス(4−N,N−ジエチルアミ
ノ−2−メチルフエニル)−1−(4−
N,N−ジメチルアミノフエニル)メ
タン CA−14 1.1−ビス(4−N,N−ジエチルアミ
ノ−2−メチルフエニル)−1−(4−
N,N−ジエチルアミノフエニル)メ
タン CA−15 1.1.1−トリス(4−N,N−ジメチル
アミノフエニル)メタン CA−16 1.1.1−トリス(4−N,N−ジメチル
アミノフエニル)メタン CA−17 1.1.1−トリス(4−N,N−ジエチル
アミノフエニル)メタン CA−18 1.1.1−トリス(4−N,N−ジエチル
アミノ−2−メチルフエニル)メタン CA−19 1.1−ビス(4−N,N−ジエチルアミ
ノ−2−メチルフエニル)−1−(4−
N,N−ジメチルアミノ−2−メチル
フエニル)メタン CA−20 1.1−ビス(4−N,N−ジベンジルア
ミノフエニル)−1−フエニルメタン CA−21 1.1(4−N,N−ジベンジルアミノ−
2−メチルフエニル)−1−フエニル
メタン CA−22 1.1−ビス〔4−N,N−ジ(p−トリ
ル)アミノフエニル〕−1−フエニル
メタン CA−23 1.1−ビス〔4−N,N−ジ(p−トリ
ル)アミノ−2−メチルフエニル〕−
1−フエニルメタン CA−24 1.1−ビス(4−N,N−ジベンジルア
ミノ−2−メチルフエニル)3−フエ
ニルプロパン CA−25 1.1−ビス(4−N,N−ジベンジルア
ミノ−2−メチルフエニル)ペンタン CA−26 1.1−ビス(4−N,N−ジベンジルア
ミノ−2−メチルフエニル)シクロヘ
キサン CA−27 1.1−ビス(4−N,N−ジベンジルア
ミノ−2.5−ジメチルフエニル)ヘプ
タン CA−28 1.1−ビス(4−N,N−ジベンジルア
ミノ−2−メチルフエニル)−1−(4
−N,N,N−ジエチルアミノフエニ
ル)メタン CA−29 1.1−ビス(4−N,N−ジベンジルア
ミノ−2−メチルフエニル)−4−(4
−N,N−ジエチルアミノ−2−メチ
ルフエニル)メタン CA−30 1.1.1−トリス(4−N,N−ジベンジ
ルアミノ−2−メチルフエニル)メタ
ン CA−31 1.1−ビス(4−N,N−ジベンジルア
ミノ−2−メトキシフエニル)−1−
フエニルメタン CA−32 1.1−ビス(4−N,N−ジベンジルア
ミノ−2.5−ジメトキシフエニル)−1
−フエニルメタン CA−33 1.1−ビス(4−N,N−ジベンジルア
ミノ−2−メチルフエニル)−1−
(2.4−メチレンジオキシフエニル)メ
タン CA−34 1.1−ビス(4−N,N−ジベンジルア
ミノ−2−メトキシフエニル)−1−
(2.4−メチレンジオキシフエニル)メ
タン CA−36 2.2−ビス(4−N,N−ジエチルアミ
ノ−2−メチルフエニル)プロパン CA−36 2.2−ビス(4−N,N−ジエチルアミ
ノ−2−メトキシフエニル)プロパン CA−37 2.2−ビス(4−N,N−ジベンジルア
ミノ−2−メチルフエニル)プロパン CA−38 2.2−ビス(4−N,N−ジベンジルア
ミノ−2−メトキシフエニル)プロパ
ン 本発明の電子写真感光体に結着剤として使用す
るポリカーボネートは、構造単位中に炭酸エステ
ル型構造を有するポリエステルで、エステル交換
法、ホスゲン法、自己重縮合反応等により製造し
得られるものであり、次のような繰返し単位を有
するポリマーが特に有用である。 ここでRは未置換のフエニレン基、ハロゲン置
換のフエニレン基、若しくはアルキル置換のフエ
ニレン基を表わし、R1、R2はそれぞれ、水素原
子、置換または未置換のアルキル基、置換または
未置換のアリール基を表わす。さらにR1および
R2は互いに環化して炭素原子数3〜19の飽和若
しくは不飽和の炭化水素環を形成していてよい。
本発明に好適な具体例を下記に挙げる。 B1) ポリ(4.4′−ジオキシジフエニルカーボネ
ート) B2) ポリ(4.4′−ジオキシジフエニルメタンカ
ーボネート) B3) ポリ(4.4′−ジオキシジフエニル−1.1−
エタンカーボネート) B4) ポリ(4.4′−ジオキシジフエニル−1.2−
エタンカーボネート) B5) ポリ(4.4′−ジオキシジフエニル−2.2−
プロパンカーボネート) B6) ポリ(4.4′−ジオキシジフエニル−1.1−
プタンポリカーボネート) B7) ポリ(4.4′−ジオキシジフエニル−2.2−
ブタンポリカーボネート) B8) ポリ(4.4′−ジオキシジフエニル−1.1−
イソブタンポリカーボネート) B9) ポリ(4.4′−ジオキシジフエニル−1.1−
シクロヘキサンポリカーボネート) B10) ポリ(4.4′−ジオキシ−2.2−ジメチルジ
フエニル−2.2−プロパンカーボネート) 本発明の電子写真感光体において上記ポリカー
ボネートと共に/あるいはポリカーボネートに代
えて用いられた熱可塑性芳香族ポリアリレートは
前記したように一般式()で示される。 このポリマーは例えば2.2−ビス(4−ヒドロ
キシフエニル)プロパンあるいはビス(4−ヒド
ロキシフエニル)メタンとフタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸等のフタル酸類の酸クロライド
とをアルカリの存在下で界面縮重合を行なうか
2.2−ビス(4−ヒドロキシフエニル)プロパン
あるいはビス(4−ヒドロキシフエニル)メタン
とフタル酸類のエステルとの融解重合法など公知
の合成法で容易に得られる。 本発明に好ましいポリアリレートは下記に示す
通りである。 B11 ポリ−2.2−プロパンビス(4−フエニル
イソフタル酸−テレフタル酸コエステル) B12 ポリ−2.2−プロパンビス(4−フエニル
テレフタル酸エステル) B13 ポリ−2.2−プロパンビス(3.5−ジクロロ
−4−フエニルイソフタル酸−テレフタル
酸コエステル) B14 ポリ−メタンビス(4−フエニルイソフタ
ル酸−テレフタン酸コエステル) 一般式()で示される化合物の酸化亜鉛に対
する配合割合は、酸化亜鉛100重量部に対し5重
量部以上が必要であり、好ましくは20重量部以上
である。また酸化亜鉛に対するポリカーボネート
および/あるいは熱可塑性芳香族ポリアリレート
の配合割合は酸化亜鉛100重量部に対し5〜400重
量部の範囲で用いられるが、感光体の機械的強度
および繰返し耐久性の点から50重量部以上が好ま
しい。またポリカーボネートと熱可塑性芳香族ポ
リアリレートの混合物を結着剤として光導電層に
用いる場合、任意の混合割合で用いることができ
る。 本発明の電子写真感光体は色素増感された針状
晶酸化亜鉛粉末、一般式()で示される化合物
ポリカーボネートおよび/あるいは上記熱可塑性
芳香族ポリアリレートならびに分散溶媒より成る
混合物をボールミル、アトライター、サンドミ
ル、ケデイミル、三本ロールミル等の分散機を用
いて均一に混合分散させ、この光導電層塗液をプ
レード塗工、リバース塗工、ロツド塗工、グラビ
ア塗工、ナイフ塗工、スプレー塗工法等の塗工方
法を用いて導電性支持体上に塗工、乾燥すること
により作成される。光導電層の厚さは5〜100μm
が適当であり、好ましくは10〜50μmである。 光導電層塗液調製に使用される分散溶媒として
はベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素、塩化メチレン、クロロホルム、1.1−ジク
ロルエタン、1.2−ジクロルエタン、1.1.2−トリ
クロルエタン、1.1.2.2−テトラクロルエタン、ク
ロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素、テトラヒ
ドロフラン、1.4−ジオキサン等の環状エーテル
等が挙げられる。 なお光導電層塗液を調製する際には、一般式
()で示される化合物ならびにポリカーボネー
トおよび/あるいは熱可塑性芳香族ポリアリレー
トを前以つて分散溶媒に溶解させておくことが望
ましい。 本発明に好適な導電性支持体としては、アルミ
ニウミ、ニツケル、クロム、パラジウムなどの金
属、酸化すず、酸化インジウムなどの酸化物を
紙、プラスチツクフイルム、ガラスなどの上に蒸
着、イオンプレーテイング、あるいはスパツタさ
せたもの、アルミニウムなどの金属箔と紙あるい
はプラスチツクフイルムなどを貼り合わせたも
の、カーボン混抄紙、有機あるいは無機の導電処
理剤で処理した紙、あるいはプラスチツクフイル
ムなどを用いることができる。またその形状につ
いてはシート状、シリンダー状その他のものであ
つても差しつかえない。 本発明においては導電性支持体と光導電層との
間に中間層を設けることができる。この中間層は
導電性支持体から光導電層へのフリーキヤリアの
注入を阻止すると共に、光導電層を導電性支持体
に対して一体的に接着保持せしめる接着層として
の作用を果す。さらにはコロナ放電の際、コロナ
放電過電流によつて光導電層が絶縁破壊されるの
を防止する緩衝作用もある。この中間層の材質と
しては、ゼラチン、カゼイン、澱粉、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシ
メチルセルロース、ヒロドキシプロプルセルロー
ス、水溶性ポリビニルブチラール、ポリアクリル
酸、ポリエチレンイミン、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、などの水性高分
子物質を用いることができる。中間層の厚さは
0.5〜10μmの範囲が適当である。 本発明の電子写真感光体は以上のような構成で
あつて、酸化亜鉛を光導電層に含む従来の電子写
真感光体と比較して以下の特徴を有している。 正帯電モード時における光応答性に優れてお
り繰返し使用しても残留電位の発生がない。 物理的性質、化学的性質および電気的性質に
優れたポリカーボネートおよび/あるいはポリ
アリレートを結着剤に用いているため、繰返し
耐久性が著しく向上する。 皮膜性および機械的強度に優れており、ブレ
ードクリーニング機構との適合が可能である。 従つて本発明の電子写真感光体はPPC方式の
電子写真複写機に適用でき、特に感光体としてセ
レン合金蒸着膜を用いた中高速電子写真複写機に
そのまま適用することができる。 次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説
明するが、これによつて本発明の実施の態様が限
定されるものではない。 実施例 1 先染め酸化亜鉛の調製 テトラヒドロフラン100重量部にテトラクロル
テトラヨードフルオレセイン1.0重量部を溶解さ
せる。次にこの色素増感剤溶液に100重量部の針
状晶酸化亜鉛(××601、米国ニユージヤージ
ー・ジンク社製)を加え、磁製ボールミルで3時
間混合分散させる。えられた塗液をビーカーに移
し、80℃に塗液温度を保つたまま撹拌を行ない、
テトラヒドロフランを完全に蒸発させる。かくし
てテトラクロルテトラヨードフルオレセインで先
染めした針状酸化亜鉛を調製した。 感光体の作成および評価 ポリエチレンテレフタレートとアルミニウムを
貼り合わせた積層フイルムのアルミニウム側に水
溶性ポリビニルブチラール(エスレツクW201、
積水化学(株)製)の10重量%水溶液をブレード塗工
法により塗工し、110℃で1分間乾燥して厚さ
1μmの中間層を設ける。一方ポリカーボネート樹
脂(パンライトL−1225 帝人化成(株)製)10重量
部を100重量部の1.2−ジクロルエタンに溶解さ
せ、しかる後CA−7で示される例示化合物10重
量部を加え、完全に溶解させる。次いでこの溶液
に前記先染め酸化亜鉛10重量部を加え、混合物を
磁製ボールミルで10時間分散させる。えられた塗
液を上記した中間層の上にブレード塗工法により
塗工し、110℃で10分間乾燥させる。形成された
光導電層の厚さは25μmである。このようにして
得られた電子写真感光体につき、静電複写紙試験
装置〔SP−428型、(株)川口電機製作所製〕を用い
て電子写真特性の評価を行なつた。試料を試験装
置に取付け、コロナ放電電圧+6kV、走査速度
250mm/秒の条件で帯電させ、帯電直後の電位Vo
〔V〕を測定する。次いで5秒間暗減衰させた後
(電位V5〔V〕)、色温度2854K゜、照度2ルツクス
のタングステン光で光照射を行ない、表面電位を
V5/2〔V〕に減衰させるのに必要な露光量、即ち 半減露光量E1/2〔ルツクス・秒〕を光感度とし、
60〔ルツクス・秒〕照射後の電位を残留電位VR
〔V〕として記録した。測定を100回繰返して行な
つた結果を表1に示す。
【表】
以上の結果から明らかなように、本発明の電子
写真感光体は光応答性および繰返し特性に優れて
いる。 実施例 2 本実施例以下においては文献〔旭硝子技術奨励
研究会報告第39巻第285頁(1981年)〕に記載の技
術に基づいて針状酸化亜鉛粉末を調製した。前記
技術においては亜鉛蒸気のキヤリアガスの種類お
よびその流量、亜鉛蒸気を酸化させる際の希釈ガ
スの種類およびその流量を変えることにより物性
の異なる針状酸化亜鉛粉末を調製することができ
る。 本実施例では表2に示す条件に従つて酸化亜鉛
粉末NZ−1〜NZ−7を合成した。電子顕微鏡で
観察の結果、合成された酸化亜鉛粉末はいずれも
針状晶であることを確認した。また窒素分子吸着
に基づくBET法による比表面積は表2に示す如
くであつた。
写真感光体は光応答性および繰返し特性に優れて
いる。 実施例 2 本実施例以下においては文献〔旭硝子技術奨励
研究会報告第39巻第285頁(1981年)〕に記載の技
術に基づいて針状酸化亜鉛粉末を調製した。前記
技術においては亜鉛蒸気のキヤリアガスの種類お
よびその流量、亜鉛蒸気を酸化させる際の希釈ガ
スの種類およびその流量を変えることにより物性
の異なる針状酸化亜鉛粉末を調製することができ
る。 本実施例では表2に示す条件に従つて酸化亜鉛
粉末NZ−1〜NZ−7を合成した。電子顕微鏡で
観察の結果、合成された酸化亜鉛粉末はいずれも
針状晶であることを確認した。また窒素分子吸着
に基づくBET法による比表面積は表2に示す如
くであつた。
【表】
次に前記針状酸化亜鉛粉末NZ−1〜NZ−7を
用い、色素増感剤添加量として表2に挙げる量を
用いた他は実施例1の手順に従つて先染め酸化亜
鉛DZ−1〜DZ−7を調製し、さらに実施例1の
手順に従つて本実施例の電子写真感光体2−4及
び2−7(感光体2−1、2−2、2−3、2−
5及び2−6は参考例)を作成した。これらの感
光体の電子写真特性を表3に示す。
用い、色素増感剤添加量として表2に挙げる量を
用いた他は実施例1の手順に従つて先染め酸化亜
鉛DZ−1〜DZ−7を調製し、さらに実施例1の
手順に従つて本実施例の電子写真感光体2−4及
び2−7(感光体2−1、2−2、2−3、2−
5及び2−6は参考例)を作成した。これらの感
光体の電子写真特性を表3に示す。
【表】
以上の結果から明らかなように本実施例の電子
写真感光体は極めて優れた特性を示した。 実施例 3 実施例2に記載した先染め酸化亜鉛DZ−4を
用い、一般式()で示される例示化合物およ
び/あるいは結着剤を表4に示す如くに代えた以
外は実施例1の手順に従つて本実施例の電子写真
感光体3−1〜3−7を作成し、電子写真特性を
評価した。(表4)。なお本実施例で用いたポリア
リレートU−100(ユニチカ(株)製)は前記構造式
B11で示されるエステルコポリマーである。
写真感光体は極めて優れた特性を示した。 実施例 3 実施例2に記載した先染め酸化亜鉛DZ−4を
用い、一般式()で示される例示化合物およ
び/あるいは結着剤を表4に示す如くに代えた以
外は実施例1の手順に従つて本実施例の電子写真
感光体3−1〜3−7を作成し、電子写真特性を
評価した。(表4)。なお本実施例で用いたポリア
リレートU−100(ユニチカ(株)製)は前記構造式
B11で示されるエステルコポリマーである。
【表】
表4の結果から明らかなように本実施例の電子
写真感光体は極めて優れた電子写真特性を示し
た。 実施例 4 実施例3の感光体において支持体をアルミニウ
ムシリンダーに代え、塗工方式として浸漬法を用
いた以外は実施例3と同じ手順に従つて本実施例
の電子写真感光体ドラムを作成した。次に本感光
体を正帯電一画像露光−二成分乾式現像−普通紙
転写−AC除電−ブレードクリーニングより成る
プロセスを250mm/秒の速度で繰返す複写機に装
填し、初期表面電位を+500Vに設定してランニ
ングテストを行なつた。その結果10000サイクル
に到るまで感度および画質の変化は観察されなか
つた。 比較例 酸化亜鉛としてサゼツクス#4000(堺化学工業
(株)製)を用い、色素増感剤添加量を0.4重量部と
した以外は実施例1と同様の手順に従つて本比較
例の電子写真感光体を作成した。なお、本比較例
に用いた酸化亜鉛は電子顕微鏡で観察した結果、
塊状晶であることが確認された。 感光体の電子写真特性は表5に示す通りであ
る。
写真感光体は極めて優れた電子写真特性を示し
た。 実施例 4 実施例3の感光体において支持体をアルミニウ
ムシリンダーに代え、塗工方式として浸漬法を用
いた以外は実施例3と同じ手順に従つて本実施例
の電子写真感光体ドラムを作成した。次に本感光
体を正帯電一画像露光−二成分乾式現像−普通紙
転写−AC除電−ブレードクリーニングより成る
プロセスを250mm/秒の速度で繰返す複写機に装
填し、初期表面電位を+500Vに設定してランニ
ングテストを行なつた。その結果10000サイクル
に到るまで感度および画質の変化は観察されなか
つた。 比較例 酸化亜鉛としてサゼツクス#4000(堺化学工業
(株)製)を用い、色素増感剤添加量を0.4重量部と
した以外は実施例1と同様の手順に従つて本比較
例の電子写真感光体を作成した。なお、本比較例
に用いた酸化亜鉛は電子顕微鏡で観察した結果、
塊状晶であることが確認された。 感光体の電子写真特性は表5に示す通りであ
る。
【表】
以上の結果から明らかなように本比較例の電子
写真感光体は光応答性および繰返し特性の劣るも
のであつた。
写真感光体は光応答性および繰返し特性の劣るも
のであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 導電性支持体上に針状晶酸化亜鉛粉末(但
し、比表面積8m2/g以上のものは除く)、一般
式() (但し、式中R1、R2、R3、R4は水素原子、置換
または未置換のアルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アリール基、若しくはアラルキル
基、R5、R6は水素原子、置換または未置換のア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルケニル基、若しくはアリール基、R7、
R8、R9、R10は水素原子、ヒドロキシル基、置換
または未置換のアルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、若し
くはアミノ基を表わし、さらにR5およびR6は互
いに環化して炭素原子数3〜10の飽和若しくは不
飽和の炭化水素環を形成していてよい) で示される化合物、ならびにポリカーボネートお
よび/あるいは一般式() (ただし、nは20〜200の整数である) で示される熱可塑性芳香族ポリアリレートを含有
する光導電分散層を設けて成ることを特徴とする
電子写真感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1948284A JPS60164747A (ja) | 1984-02-07 | 1984-02-07 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1948284A JPS60164747A (ja) | 1984-02-07 | 1984-02-07 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60164747A JPS60164747A (ja) | 1985-08-27 |
| JPH0217103B2 true JPH0217103B2 (ja) | 1990-04-19 |
Family
ID=12000560
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1948284A Granted JPS60164747A (ja) | 1984-02-07 | 1984-02-07 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60164747A (ja) |
-
1984
- 1984-02-07 JP JP1948284A patent/JPS60164747A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60164747A (ja) | 1985-08-27 |
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