JPH02175294A - 昇華転写記録用色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は、シアン色の昇華転写記録用色素として一般式
（１） 〔式中、Ｒ１はシアノ基、アルコキシカルボニル基を示
し、Ｒｔ、　ｌｈは低級アルキル基、アルコキシアルキ
ル基、アルケニル基を示し、Ｒ４は水素原子、低級アル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を示し、Ｘは水素
原子、低級アルキル基、アルコキシ基を示し、Ｙは水素
原子、低級アルキル基、アルコキシ基、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、ホルミル
アミノ基、ハロゲン原子を示す、〕で表される昇華転写
記録用色素。

３、発明の詳細な説明 〔式中、Ｒ，はシアノ基、アルコキシカルボニル基を示
し、Ｒ２、Ｒ３は低級アルキル基、アルコキシアルキル
基、アルケニル基を示し、Ｒ１は水素原子、低級アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を示し、Ｘは水素原
子、低級アルキル基、アルコキシ基を示し、Ｙは水素原
子、低級アルキル基、アルコキシ基、アルキルカルボニ
ルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、ホルミルア
ミノ基、ハロゲン原子を示す、〕で表される化合物を提
供するものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課Ｂ］昇華色
素を用いた熱転写方式は、数ミクロン厚の薄いコンデン
サー紙またはＰＥＴフィルムにインキ化した昇華性色素
を塗布し、これを感熱ヘッドで選択的に加熱し記録紙に
転写する熱転写プリント方式のひとつであり、現在種々
の画像情報をイメージ記録（ハードコピー）する手段と
して使用されてきている。

ここで用いる昇華性色素は、特徴として色が豊富で混色
性に優れ、染着力が強く安定性が比較的高いことが挙げ
られるが、昇華する色素の量が熱エネルギーに依存し、
染着後の４度がアナログ的に制ｊＢできるという点で、
他の印画方式にはない大きな特質を有する。

ところが、従来提案されてきた色素は、耐熱性、耐光性
、昇華速度、色相、リボン安定性、などのすべての条件
を満足させるものは極めて少なく、昇華性色素として最
適条件を満たした色素の出現が期待されてきた。

ｃ！ＩＮを解決するための手段） 本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した
結果、前記一般式（１）で示される化合物を見出し本発
明を完成した。

すなわち、本発明は一般式（［） 〔式中、Ｒ１はシアノ基、アルコキシカルボニル基を示
し、Ｒ１，Ｒ３は低級アルキル基、アルコキシアルキル
基、アルケニル基を示し、Ｒ４は水素原子、低級アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を示し、Ｘは水素原
子、低級アルキル基、アルコキシ基を示し、Ｙは水素原
子、低級アルキル基、アルコキシ基、アルキルカルボニ
ルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、ホルミルア
ミノ基、ハロゲン原子を示す、〕で表される昇華転写記
録用色素である。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明でＲ１は、シアノ基、又はメトキシカルボニル基
、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基等の
アルコキンカルボニルが挙げられる。

Ｒ８、Ｒ３はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒ−ブチル基
等の低級アルキル基、メトキシメチル基、エトキシメチ
ル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基等のアルコ
キシアルキル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基
等のアルケニル基が挙げられる。

Ｒ４は水素原子、又はメチル基、エチル基、プロピル基
等の低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基等のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子等のハ
ロゲン原子が挙げられる。

Ｘは水素原子、又はメチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔａｒ−ブ
チル基等の低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基等のアルコキシ基が挙げられる。

Ｙは水素原子、又はメチル基、エチル基等の低級アルキ
ル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、メチ
ルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、プ
ロピルカルボニルアミノ基等のアルキルカルボニルアミ
ノ基、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルア
ミノ基等のアルキルスルホニルアミノ基、ホルミルアミ
ノ基、塩素原子、フッ素原子等のハロゲン原子が挙げら
れる。

本発明者らの研究によれば、従来、−１的に昇華転写型
色素において、昇華転写速度は、同色素分子間の相互作
用、色素分子とインキ用バインダー樹脂との相互作用に
関係していることが知見された。

すなわち、色素のインキ溶媒に対する溶解性が良く、又
融点も低いものがよく、さらにインキ用バインダー樹脂
との相互作用がリボン製作後の保存安定性を清ねない程
度に小さいものが最も良好な色素であることが明らかと
なった１本発明の一般式（１）で表される色素は、上記
の諸条件を備え、比較的良好な昇華速度が得られたもの
である。

本発明の一般式（１）で表される色素の製造は常法によ
り、フタロニトリルとアンモニアよりイソインドリンイ
ミドを合成し、それをマロンニトリル、又はシアン酢酸
エステルと反応させアセチル化した後アニリン誘導体と
反応させて得られる。

本発明の色素を用いて感熱転写記録用インキを製造する
方法としては、色素を適当な樹脂、溶剤等と混合し、該
記録用インキとすればよい。また熱転写方法としては、
上記で得られたインキを適当な基材上に塗布して転写シ
ートを作成し、該シートを被記録体と重ね、次いでシー
トの背面から感熱記録ヘンドで加熱及び加圧する方法を
挙げることができ、そのようにすればシート上の色素が
被記録体上に転写される。

上記のインキを調整するための樹脂としては、通常の印
刷インキに使用されるもので良く、ロジン系、フェノー
ル系、キシレン系、石油系、ビニル系、ポリアミド系、
アルキッド系、ニトロセルロース系、アルキルセルロー
ス類などの油性系樹脂あるいはマレイン酸系、アクリル
酸系、カゼイン、シェラツク、ニカワなどの水性系樹脂
が使用できる。

又、インキ調整のための溶剤としては、メタノール、エ
タノール、プロパツール、ブタノールなどのアルコール
類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソ
ルブ類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族類
、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、アセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン
類、リグロイン、シクロヘキサン、ケロシンなどの炭化
水素類、ジメチルホルムアミドなどが使用できるが、水
性系樹脂を使用の場合には水または水と上記の溶剤類を
混合し使用することもできる。

インキを塗布する基材としては、コンデンサー紙、グラ
シン紙のような薄葉紙、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リイミドのような耐熱性の良好なプラスチックのフィル
ムが適しているが、これら良くするため５〜５０μｍ程
度の厚さが適当である。

又、被記録体としては、例えばポリエチレン、ポリプロ
とレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリビニー
ルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル
等のビニルポリマーポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ボＩ
Ｊスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロ
ピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合
体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート、セ
ルローストリアセテート等のセルロース系１舅脂、ポリ
カーボネート、ポリスルボン、ポリイミド等からなる繊
維、織布、フィルム、シート、成形物等が挙げられる。

特に好ましいものはポリエチレンテレフタレートからな
る織布、シートまたはフィルムである。

また、本発明では、該樹脂にシリカゲル等の酸性微粒子
を添加したものをＶ通紙にコーティングしたもの、含浸
したもの、あるいは樹脂のフィルムをラミネートしたも
のや、アセチル化処理した特殊な加工紙を使用すること
により高温及び高温下の画像安定性に優れた良好な記録
ができる。又、各種樹脂のフィルムあるいはそれから作
られた合成紙を使用することもできる。

更に、転写記録後、転写記録面に例えばポリエステルフ
ィルムを熱プレスしラミネートすることにより、色素の
発色を改良及び記録の保存安定化を計ることができる。

（作用及び効果） 本発明の一般式（１）で示されるシアン色色素は熱転写
時、感熱ヘンドに与えるエネルギーを変えることにより
、色素の昇華転写量を制御することができるので、階調
記録が容易であり、フルカラー記録に適している。

更に、熱、光、ンｚ気、薬品などに対して安定であるた
め、転写記録中に熱分解することなく、得られた記録の
保存性も優れている。

又、本発明の色素は存機溶剤に対する溶解性及び水に対
する分散性が良好であるため、均一に溶解あるいは分散
した高濃度のインキを調整することが容易であり、その
結果色濃度の良好な記録を得ることができ天川上価値あ
る色素である。

（実施例） 以下、実施例にて本発明の詳細な説明する。

実施例−ｌ フタロニトリルをメタノール中でナトリウムメトキシド
存在下、アンモニアガスを吹き込み１，３゜ジイミノイ
ソインドリンを合成し、それをＤＭＩ中マコマロンニト
リル応させて１−イミノ−３−ジシアノメチレンイソイ
ンドリンを得て、さらに無水プロピオン酸中で１−位の
イミノ基をアシル化した後、無水酢酸中、数滴の濃硫酸
と３−ジエチルアミノ−４−メトキシアセトアニリドと
反応させることにより次式（Ａ）の化合物を合成し、下
記にてインキの調整、転写シート、被記録材を作成し転
写記録を行った。該化合物のクロロホルム中における吸
収極大波長口Ｊｓａχ）は６４０ｎｍであった。

い）インキの調整方法 上記式（Ａ）の色素　　　　　　　　　３部ポリブチラ
ール樹脂　　　　　　　４，５〃メチルエチルケトン　
　　　　　　４６．２５ノＩトルエン　　　　　　　　
　　　　　　　４６．２５ノｌ上記組成の色素混合物を
ガラスピースを使用し、ペイントコンディショナーで１
ノ３０分間混合処理することにより該インキを調整した
。

（１１）転写シートの作成方法 グラビア校正機（版深３０μｌｌ）を用い、−下記イン
キを背面に耐熱処理を施した９μｍ厚のポリエチレンテ
レツクレートフィルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ＃ｄに
なるように塗布、乾燥した。

（ｉｊ）被記録材の作成 ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　０．８部（ｖｙ
ｌｏｎ　１０３東洋紡製　Ｔｇ＝４７’Ｃ）ＥＶＡ系高
分子可塑剤　　　　　　　　０．２部（エルバロイ７４
１Ｐ三井ポリケミカル製Ｔ、・−３７°Ｃ） アミノ変性シリコーン　　　　　　　０．０４部（にＦ
−８５７信越化学工業製） エポキシ変性シリコーン　　　　　　０．０４部（ＫＦ
−１０３信越化学工業製） メチルエチルケトン／トルエン／シク ロヘキサン（重量比４：４：２）　　　　９．０部以上
を混合し、塗工液を調整し、合成紙（玉子油化製、ユボ
ＦＰＧｌｌ１５０　）にバーコーター（ＲＫ　Ｐｒ１ｎ
Ｌ　　Ｃｏａｔ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ　　社製造、
Ｎａ１）を用いて乾燥時４．５１／ｒｄになる割合で塗
布し、１００℃で１５分間乾燥した。

（ｉｖ　）転写記録 上記転写シートと上記被記録材とを、それぞれのインキ
塗布面と塗工液塗布面とを対向させて重ね合わせ、熱転
写シートの裏面から感熱へンド印加電圧１０Ｖ　、印字
時間４．０　ミリ秒の条件で記録を行い、色濃度２．５
０のシアン色の記録を得た。

なお、色濃度二よ米国マクヘス社製造デンシトメーター
ＲＤ−５１４型（フィルター・ラノテン述５８）を用い
て測定した。

色濃度は下記式により計算した。

色濃度−１部ｇ、。（ｉｏ／Ｉ） １ｏ＝標準白色反射板からの反射光の強さ！＝試験物体
からの反射光の強さ また、得られた記録の耐光性試験をキセノンフェードメ
ーター（スガ試験機株式会社製造）を用いてブランクパ
ネル温度６３±２　’Ｃで実施したが、４０時間の照射
でほとんど変色せず、高温及び高温下の画像の安定性に
も優れていた。

また、堅牢度は得られた記録画像を５０℃の雰囲気中に
４８時間放置した後、画像の鮮明さおよび表面を白紙で
摩擦した際の着色により判定したところ、画像の鮮明さ
は変化せず、また、白紙も着色せず記録画像の堅牢度は
良好であった。

実施例−２ フタロニトリをメタノール中でナトリウムメトキシド存
在下、アンモニアガスを吹き込み１．３−ジイミノイソ
インドリンを合成し、それをＤＭＦ中、シアン酢酸エチ
ルと反応させて、■−イミノー３−エトキシカルボニル
シアノメチレンイソインドリンを得て、さらに無水酢酸
中、数滴の４硫酸と３−ジエチルアミノ−４−メトキシ
アセトアニリドと反応させることにより次式（Ｂ）の化
合物を合成した。

該化合物のクロロホルム中における吸収極大波長（λｔ
ａａｘ）は６３０ｎｍであった。

実施例−１と同様にインキの調整、転写シート、被記録
材を作成し転写記録を行い、色４度２．５０のシアン色
の記録を得た。

これらの記録は全て実施例−１と同様の方法により耐光
性試験を行ったところ、該記録は殆ど変化せず、高温及
び高湿下の画像の安定性にも優れていた。

また、実施例−１と同様に堅牢度試験を行ったが、画像
の鮮明さは変化せず、また白紙も着色せず、記録画像の
堅牢度は良好であった。

実施例−３〜１０ 実施例−１と同様の方法に従って表−１に示すシアン色
色素を製造し、同様にインキの調整、転写シートの作成
、被記録材の作成、および転写記録をｊテい、Ｒ−１に
示す各々の記録を得た。

これらの記録は全て実施例−１と同様の方法により耐光
性試験を行ったところ、該記録は殆ど変化せず、高温及
び高温下の画像の安定性にも優れていた。

また、実施例−１と同様に堅牢度試験をｊ〒っなか、画
像の鮮明さは変化せず、また白紙も着色せず、記１ｉｉ
ｉ！Ｎ像の堅牢度は良好であった。

（以下余白） 表−１ 特許出願人　三井東圧化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１はシアノ基、アルコキシカルボニル基を
   示し、Ｒ＿２、Ｒ＿３は低級アルキル基、アルコキシア
   ルキル基、アルケニル基を示し、Ｒ＿４は水素原子、低
   級アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を示し、Ｘ
   は水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基を示し、Ｙ
   は水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、アルキル
   カルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、ホ
   ルミルアミノ基、ハロゲン原子を示す。〕で表される昇
   華転写記録用色素。