JPH02178219A - 酸化チタン・酸化鉄複合系ゾルの製造方法およびそのゾルを配合した化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、分散媒への分散性、長期安定性、耐光性等に
優れた酸化チタン・酸化鉄複合系ゾルおよびその製造方
法に関し、また本発明は上記？１６系ゾルが配合された
優れた紫外線遮蔽効果を資する化粧料およびその製造方
法に関する。

発明の技術的背景ならびにその問題点 酸化チタンは、その紫外線遮蔽力あるいは高屈折率を利
用してプラスチック等の配合剤または表面コート剤とし
て用いられたり、化粧料基材に配合されて紫外線遮蔽効
果をもった化粧料の製造に用いられている。

これらの用途に用いられる酸化チタンは、超微粒子状で
あることが好ましく、特に媒体への分散性、安定性等の
点からコロイド状酸化チタン（酸化チタンゾル）である
ことが好ましい。このような酸化チタンゾルとして、本
発明者等は、従来の酸化チタンゾルにない種々の特徴を
もった酸化チタンゾルを［酸化チタンゾルおよびその製
造法」（特願昭６２−２５２９５３号）において提案し
た。

ところで、化粧料に紫外線遮蔽効果をもたらすために配
合される酸化チタン微粒子は粉末状であることが一般的
である。ところが従来知られている酸化チタン粉末は、
化粧料基材に均一に分散させることが難しく、そのため
に紫外線遮蔽効果に劣っていた。また、上記のような酸
化チタン粉末を化粧水に配合した場合には、粒子が次第
に沈降してくるなど、分散性、安定性に問題点があった
。

このような問題点を解決するため、本出願人は、酸化チ
タンと酸化ケイ素および／または酸化ジルコニウムとの
複合体微粒子が配合された化粧料を、特願昭６２−１．
７２２９３号で提案した。

しかし、上記のような酸化チタンゾルおよび酸化チタン
詰腹合体微粒子は、紫外線のうち、２８０〜３２０ｎｆ
ｆｌの波長領域ＣＵＶ−１３領域）の紫外線に対しては
優れた遮蔽効果を示すが、３２０〜４００　ｎｍ特に３
４０〜３８０ｎｆｆｌの波長領域（ＵＶ−Ａ領域）の紫
外線に対しては充分な遮蔽効果を示さないという問題点
があった。

発明の目的 本発明は、上記のような酸化チタンゾルの問題点を解決
しようとするもので、Ｕ　Ｖ　−ｐ、　６Ｈ域の紫外線
に対しても優れた遮蔽能を有するような酸化チタン・酸
化鉄複合系ゾルおよびその製造方法、さらにこの複合系
ゾルが配合され、た優れた紫外線遮蔽効果を有する化粧
料を提供することを１」的としている。

発明の概要 本発明に係る酸化チタン・酸化鉄複合系ゾルは、Ｆｅ２
Ｏ３／Ｔｌ０２　（重量比）が０．０５〜５０からなる
ことを特徴としている。

また、本発明に係る酸化チタン・酸化鉄複合系ゾルの製
造方法は、水和酸化チタンおよび水和酸化鉄の分散液に
過酸化水素を加えて、該水和酸化チタンおよび水和酸化
鉄を溶解し、次いで得られた溶液を加熱することを特徴
としている。

また本発明に係る化粧料は、上記のようにして得られた
酸化チタン・酸化鉄複合系微粒子が配合されていること
を特徴としている。

発明の詳細な説明 本発明に係る酸化チタン・酸化鉄複合系ゾルの製造方法
について説明する。

まず本発明では、水和酸化チタンおよび水和酸化鉄の混
合ゲルまたはゾル、あるいは両者の共沈ゲルまたはゾル
を調製する。

水和酸化チタンおよび水和酸化鉄の混合ゲルは、たとえ
ば、塩化チタン、硫酸チタニル等のチタン塩水溶液を中
和加水分解して得られる水和酸化チタンゲルと、塩化鉄
等の鉄塩を中和加水分解して得られる水和酸化鉄ゲルと
を混合することによって得られる。また、水和酸化チタ
ンゲルあるいは水和酸化鉄ゲルをあらかじめ調製し、こ
れに鉄塩水溶液あるいはチタン塩水溶液を加えて中和加
水分解し、混合ゲルとすることもできる。

また混合ゾルは、」二記のような方法により調製した混
合ゲルを、硝酸、塩酸等の酸で解膠することによって得
ることができる。

水和酸化チタンと水和酸化鉄との共沈ゲルは、チタン塩
と鉄塩との混合水溶液を中和加水分解することによって
得られる。また、この共沈ゲルを酸で解膠すればゾルが
得られる。これらの混合ゲルまたはゾル、あるいは共沈
ゲルまたはゾルは、上記の方法に限らず、従来公知の方
法で調製することができる。なお本明細書における「水
和酸化チタン」および「水和酸化鉄」とは、酸化チタン
、酸化鉄の水和物あるいはチタン酸、チタン水酸化物、
鉄水酸化物を含む総称である。

これらの方法で得られたゲルまたはゾル中の酸化チタン
と酸化鉄との割合は、最終生成物中のＦｅ２Ｏ３／Ｔｌ
０２（重量比）が０．０５〜５０好ましくは０．１〜２
０の範囲となるようにする。Ｆｅ　２０３／Ｔｌ　０２
　　（重量比）が０．０５未満では、酸化鉄の添加効果
が発現しない。また、酸化鉄の割合が１０を越すと最終
生成物のゾルの安定性が悪くなる。また、ゾル製造時の
水和酸化鉄の過酸化水素による溶解が困難になる。

次に、上記の方法によって得られたゲルおよび／または
ゾルに過酸化水素を加え、水和酸化チタンおよび水和酸
化鉄を溶解して均一な水溶液を調製する。このとき、５
０℃以上に加熱することが好ましい。加える過酸化水素
の量は、Ｈ２Ｏ。／（ＴＩ　Ｏ＋Ｆｏ。０３）（重量比
）として１．５以上であれば水和酸化チタンおよび水和
酸化鉄を完全に溶解することができる。Ｈ２Ｏ。／（Ｔ
　Ｉ　Ｏ＋　Ｆ　ｅ　２０　ａ　）が１．５未満では、
水和酸化チタン、水和酸化鉄が完全に溶解せず残存する
ため好ましくない。また、Ｈ２０２／（ＴＩＯ＋Ｆｅ２
０３）の重量比は、大きいはど水和酸化チタンおよび水
和酸化鉄の溶解度が大きく、反応は短時間で終了する。

しかしあまり過剰に過酸化水素を用いると、未反応の過
酸化水素が系内に多量に残存し、経済的でなく、また次
の工程に影響を及ぼすので好ましくない。従って、Ｈ２
Ｏ２／（ＴＩＯ２＋Ｆｅ２０３）の重量比は１．５〜１
０、好ましくは４〜７の範囲であることが望ましい。こ
の範囲の過酸化水素を用いれば、水和酸化チタンおよび
水和酸化鉄は、その濃度、加熱温度にもよるが約０．５
〜８時間で完全に溶解する。

水和酸化チタンおよび水和酸化鉄の濃度が高すぎると、
その溶解に長時間を要し、さらに未溶解物が沈澱したり
、得られた水溶液が粘稠になり過ぎる。従って、溶解後
の水溶液中の濃度が（ＴｌＯ＋Ｆｅ２０３）として約６
重量％以下、好ましくは約４重量％以下となるようにす
ることが望ましい。

次いで、この水溶液はそのまま、あるいは（Ｔ１０　＋
Ｆｅ２０３）濃度を該水溶液に水を加えるなどして調整
したのち、６０℃以上、好ましくは８０℃以上に加熱し
て加水分解する。このようにすると、酸化チタンおよび
酸化鉄の複合した粒子が分散した酸化チタン・酸化鉄複
合系ゾルが得られる。

ここでいう酸化チタン・酸化鉄複合系ゾルとは、酸化チ
タン粒子と酸化鉄粒子との混合ゾル、酸化チタンと酸化
鉄とが化学的に結合した複合酸化物粒子が分散したゾル
あるいは酸化チタンと酸化鉄とが物理的に結合した単一
の粒子が分散したゾル、あるいはこれらの混成ゾルを意
味する。

上記のような方法で得られたゾルは、約４〜１００ｍμ
の平均粒径を有する微粒子が分散した安定な耐光性に優
れたゾルであるが、さらに生成ゾルの長期安定性、耐光
性を向上させる目的で、過酸化水素に溶解した水溶液を
、特定の無機化合物の共存下で加熱して加水分解するこ
とによりゾルを製造することもできる。すなわち、Ｚｎ
等の周期律表第■族、Ａｆｉ等の第ＩＩＩ族、ＴＩ　　
Ｚｒ、ＳＩ　　Ｓｎ等の第ＩＶ族、ｖ、ｓｂ等の第Ｖ族
およびＷ等の第Ｖ族から選ばれた１種または２種以上の
元素の無機化合物と上記水溶液とを混合したのち、得ら
れた混合物を６０℃以上に加熱して加水分解する。

上記のような無機化合物は、塩、酸化物、水酸化物また
はオキシ酸あるいはオキシ酸塩などの形態で用いられる
。これら無機化合物は固体状で用いても良く、または水
溶液として用いても良いが、ゲルまたはゾルの形態で用
いることが好ましい。

無機化合物をゾルの形態で用いる場合には、分散粒子の
平均粒径は約３０ｍμ以下、好ましくは約１５ｍμ以下
であることが望ましい。たとえば、ケイ素の場合には、
アルカリケイ酸塩、シリカゲル、シリカゾルあるいはケ
イ酸液が用いられる。

ここでケイ酸液とは、アルカリケイ酸塩水溶液をイオン
交換法などで脱アルカリして得られるケイ酸の低重合物
溶液を意味している。

無機化合物の混合量を増すと、得られるゾルの長期安定
性、耐光性が向上し、また高濃度のゾルが得られる。し
かし、これらの効果が所定のレベルに達したあとは、そ
れ以上無機化合物の混合量を増しても、長期安定性、耐
光性等の向上効果の増大がみられなくなるため好ましく
ない。一方無機化合物の混合量が少なくなると、無機化
合物の混合効果が発現されないため好ましくない。

上記のことを考慮すると、混合すべき無機化合物の量は
、水和酸化チタンおよび水和酸化鉄の分散液に過酸化水
素を加えて、該水和酸化チタンおよび水和酸化鉄を溶解
して得られる水溶液（以下過酸化水素溶解水溶液という
）中のチタンおよび鉄重量を（ＴＩＯ＋Ｆｅ２０３）に
換算した値と、無機化合物の重量を酸化物（ＭＯ）に換
算した値との比（ＴＩ　Ｏ”　Ｆ　０２０　ｓ　）　／
　ＭＯｘ（重量比）が、０．２５〜２００の範囲である
ことが好ましい。

過酸化水素溶解水溶液と無機化合物の混合方法としては
、特に制限はなく、所定量の過酸化水素溶解水溶液と無
機化合物とを一時に全量混合しても良く、また過酸化水
素溶解水溶液と無機化合物の一部ずつとを最初に混合し
て加熱し、反応が進むにしたがって、両者の残りを加え
ても良い。さらには、無機化合物の全量と過酸化水素溶
解水溶液の一部とを最初に混合して加熱し、次いで残り
の水溶液を加える方法もとり得る。

また、無機化合物の混合時期は、必ずしも水和酸化チタ
ンおよび水和酸化鉄が過酸化水素に溶解したのちである
必要はなく、過酸化水素に溶解前のゲルまたはゾルの段
階で混合しても良く、さらには水和酸化チタンおよび水
和酸化鉄のゲルまたはゾルの調製時に混合しても良い。

要するに過酸化水素に溶解後の水溶液を加熱して加水分
解する際に、前述の無機化合物が反応系に存在していれ
ばよい。

このようにして得られた酸化チタン・酸化鉄複合系ゾル
は、平均粒径４〜１００ｍμの粒子が水分散媒に分散さ
れており、分散性、長期安定性、耐光性に優れ、しかも
広いｐＨ領域（３〜１２）で安定なゾルである。

本発明に係る製造方法によって得られた酸化チタン・酸
化鉄複合系ゾルは、そのまま種々の目的の用途に供する
ことができるが、減圧蒸発、限外濾過等の公知の方法で
適宜の濃度まで濃縮して用いることもできる。また、用
途によってはアルコール、グリコール類等の有機溶媒と
混合または溶媒置換して、有機溶媒分散ゾルとすること
がてきる。

また、本発明のゾルは、酸化鉄の割合によって黄色から
赤褐色の色を示す。従って、安定な液体状有色顔料とし
て用いることもできる。

次に本発明に係る化粧料およびその製造方法について述
べる。本発明においては、前述のようにして得られた複
合系ゾル中の酸化チタン・酸化鉄複合系微粒子の濃度を
調整したのち、この複合系ゾルを他の化粧料基材と周知
の方法で混合することにより、化粧料が得られる。本発
明で得られる複合系ゾルは、前述の製造方法かられかる
通り、そのｐＨは４以上、通常は５〜９であるので、こ
のまま化粧料に配合することができる。

また、本発明に係る水を分散媒とする酸化チタン・酸化
鉄複合系ゾルをアルコール、グリコール、グリセリン等
の有機溶媒と混合したり、あるいは溶媒置換しても、複
合系ゾルは界面活性剤等を加えなくても非常に安定であ
る。したがって化粧料の種類によっては、本発明に係る
複合系ゾルを、上記のような有機溶媒を分散媒とした有
機ゾルとして、化粧料に配合することもできる。

本発明に係る化粧料において、酸化チタン・酸化鉄複合
系ゾルは、化粧料の種類によっても異なるが、化粧料の
全重量に対して（Ｆ　（３２０３＋Ｔｌ０２）として、
０．１重量％以上、好ましくは０．５重量％以上の量で
配合される。複合系ゾルの配合量が０．１重量％未満で
は、得られる化粧料の紫外線遮蔽効果が充分でないため
好ましくない。

また、メークアップ化粧料、アイシャドウ、アイライナ
ー等の調色用顔料として用いれば、製造時の調色が容易
であり、製品は日焼は防止効果に優れると共に、外観色
と塗布色との不一致がなく、塗布後の色の変化もない等
の優れた効果を有する化粧品が得られる。

本発明による化粧料の形態は、粉末状、ケーキ状、ペン
シル状、スナック状、軟膏状、液状等であることができ
、具体的には化粧水、ファンデーション、クリーム、乳
液、アイシャドウ、化粧下地、ネイルエナメル、アイラ
イナー、マスカラ、口紅、バック、あるいはシャンプー
　リンス、頭髪化粧料等が含まれる。

発明の効果 本発明に係る酸化チタン・酸化鉄複合系ゾルは、ｐＨ３
〜１２の広い範囲で極めて安定で、４〜１００ｍμの粒
径の微粒子が均一に分散したゾルであり、分散性、長期
安定性、耐光性に優れている。また、酸化鉄が含まれて
いるため、３２０〜４００　ｎｌ１１．特に３４０〜３
８０ｒ＋ｍの領域の紫外線に対しても、同一濃度の酸化
チタンゾルに比べて、優れた遮蔽効果を有している。

本発明に係る酸化チタン・酸化鉄複合系ゾルは、上記の
ような特性を利用して種々の用途が考えられる。

水分散ゾルを有機溶媒と混合したり、あるいは溶媒置換
して有機溶媒分散ゾルとし、これをプラスチックや塗料
の配合剤として用いれば、プラスチックの紫外線による
変質防止や塗料中の顔料の変色防止などの効果が期待で
きる。また、食品包装用プラスチックフィルムに配合す
れば、従来の包装材に比較して長期保存が可能となる。

眼鏡レンズ用原料プラスチック（たとえばＩＩ　Ｅ　Ｍ
＾）に分散させれば、紫外線による網膜保護効果のある
眼鏡レンズとなる。

また上記の有機溶媒分散ゾルを透明被膜成形用塗布液に
混合分散させた塗布液をガラスに塗布し、透明薄膜をガ
ラス表面に施せば、紫外線遮蔽ガラスが得られる。その
他、本発明に係る複合系ゾル中の酸化チタン・酸化鉄が
高屈折率であることを利用して、プラス、チックレンズ
へ適用し、高屈折率レンズを作ることもできる。

さらに、本発明に係る複合系ゾルは、黄色から赤褐色系
の安定な液状顔料としても有用である。

次に、本発明の化粧料は、紫外線遮蔽効果に優れ、特に
、皮膚に対するメラニン色素沈着を起し易い３４０〜３
８０　ｎｍ（ＵＶ−Ａ領域）付近の紫外線を非常に良く
遮蔽し、皮膚に対する紫外線からの保護に優れていると
ともに、化粧料基＋４に多量に添加しても分散性に優れ
、また、化粧料の耐光性、使用感、仕上り感に優れてい
る。また、平均粒径が約８０ｍμ以下の酸化チタン・酸
化鉄複合系微粒子を配合した化粧料は、比較的多量に添
加しても透明感がそこなわれることもないので、透明感
を要求される化粧料配合剤として適している。

本発明の複合系ゾルは、前述の酸化チタンゾルまたは本
発明者等が先に出願した酸化チタン・酸化セリウム複合
系ゾル（特願昭６３−１３４１６１号）をはじめとする
各種のゾルと混合して使用し得ることは勿論である。

実施例ｌ Ｆｅ２Ｏ３源としての５ｇの第二塩化鉄と、ＴＩＯ□源
としての５ｇの四塩化チタンとを純水に溶解し、１００
０ｇの混合水溶液を調製した。

この混合水溶液に１５％アンモニア水をｐＨが９．０に
なるまで徐々に添加し、水和酸化チタンと水和酸化鉄の
共沈ゲルを得た。

このようにして得られた共沈ゲルを脱水し、洗浄した後
、この共沈ゲル１１０ｇに３５％過酸化水素１１５ｇと
純水２５ｇとを加え、次いで８０℃に加熱したところ、
赤褐色の過酸化水素溶解水溶液２５０ｇが得られた。こ
の過酸化水素溶解水溶液のｐＨは７．８であった。この
水溶液を酸化物（ＴｉＯ＋Ｆｅ２０３）として１．０重
量％になるように純水で希釈したのち、９５℃で９６時
間加熱した。９６時間後、冷却したところ、表１に示す
ような酸化チタン・酸化鉄複合系ゾルが得られた。また
このゾルは、真空蒸発法で（ＴＩＯ＋Ｆｅ２０３）濃度
２０重量％までｉａ縮しても安定であった。

また、上記で得られたゾルの一部を酸化物（ＴＩＯ十Ｆ
ｅ２０３）として０．０５重量％の濃度まで希釈し、厚
さ１０ｍｍの石英セルに入れ、分光光度計（日立製作所
製３３０型）で２６０〜６００　ｎＩｌの光透過率を測
定した。

その結果を第１図（曲線Ａ）に示す。

実施例２ Ｆｅ２０３源としての９ｇの第二塩化鉄と、ＴｌＯ２源
としての１ｇの四塩化チタンとを純水に溶解し、１００
０ｇの混合水溶液を調製した。

以後、実施例１と同様にしたところ、表１に示すような
透明な酸化チタン・酸化鉄複合系ゾルが得られた。

また実施例１と同様の方法で光透過率を測定した。

結果を第１図（曲線Ｂ）に示す。

実施例３ Ｆｅ２０３源としての１ｇの硫酸鉄と、ＴｌＯ２源とし
ての９ｇの硫酸チタンとを純水に溶解し、１０００ｇの
混合水溶液を調製した。以後、実施例１と同様にしたと
ころ、表１に示すような透明な酸化チタン・酸化鉄複合
系ゾルが得られた。

また実施例１と同様の方法で光透過率を７１１１１定し
た。

結果を第１図（曲線Ｃ）に示す。

実施例４ 実施例１と同様にして得られた過酸化水素溶解水溶液２
５０ｇに、平均粒径７ｍμ、５ＩＯ２１度１０重量％の
シリカゲル１５ｇおよび純水９．７ｋｇを混合したのち
、１５０℃で１０時間加熱した。１０時間後、冷却した
ところ、表１に示すような透明な酸化チタン・酸化鉄複
合系ゾルが得られた。

実施例５ 実施例２と同様にして得られた過酸化水素溶解水溶液２
５０ｇに、水ガラス水溶液を陽イオン樹脂で脱アルカリ
して得られたケイ酸液（ＳＩＯ２５重量％）２５０ｇを
混合した後、１７０℃で１０時間加熱したところ、表１
に示すような酸化チタン・酸化鉄複合系ゾルが得られた
。

実施例６ Ｆｅ２０３源としての１０ｇの第二塩化鉄を純水に溶解
し、５００ｇの第二塩化鉄水溶液を調製し、これを１５
％のアンモニア水にて中和したところ、水和酸化鉄のゲ
ル８０ｇが得られた。

別にＴｌＯ２源としての１０ｇの四塩化チタンを純水に
溶解し、１０００ｇの四塩化チタン水溶液を調製し、こ
れを１５％のアンモニア水にて中和したところ、水和酸
化チタンのゲル１２０ＦＣが得られた。

上記水和酸化鉄４０ｇに純水を加えて１００ｇとしたも
のと、水和酸化チタン６０ｇに純水を加えて１００ｇと
したものを混合し、３５％過酸化水素１５０ｇと純水５
０ｇを加え、次いで８０℃に加熱したところ、赤褐色の
過酸化水素溶解水溶液４００ｇが得られた。この過酸化
水素溶解水溶液を酸化物濃度１重量％になるように純水
で希釈したのち、９５℃で９６時間加熱した。

９６時間後、冷却したところ、表１に示すような酸化チ
タン・酸化鉄複合系ゾルが得られた。

比較例１ 硫酸チタンを純水に溶解し、ＴｌＯ２として、０．４重
量％を含む水溶液を得た。この水溶液を撹拌しながら、
１５％アンモニア水を徐々に添加し、ｐＨ８，５の白色
スラリー液を得た。このスラリーを濾過した後洗浄し、
固形分濃度が９重量％である水和酸化チタンゲルのケー
キを得た。

このケーキ５５０ｇに、３３％過酸化水素水６１０ｇと
純水１３００ｇとを加えた後、８０℃で５時間加熱し、
ＴｌＯ２として２．０重量％の溶液２．５ｋｇを得た。

この水溶液は、黄褐色透明で、ｐＨは８．１であった。

次に、粒子径が７ｍμであり濃度が１５重量％であるシ
リカゾル１３ｇと、上記の水溶液９００ｇと、純水１０
００ｇとを混合した後、９５℃で６２４時間加熱した。

溶液は最初黄褐色液であったが、６２４時間後には表１
に示すような透明な酸化チタンゾルが得られた。

得られた酸化チタンゾルの一部を純水で希釈してＴＩＯ
□濃度を０．０５重量％とし、実施例１と同様の方法で
光透過率を測定した。

結果を第１図（曲線Ｄ）に示す。

曲線Ａ−Ｄの比較から明らかなように、本発明の酸化チ
タン・酸化鉄複合系ゾルは、酸化鉄を含まない酸化チタ
ンゾルと比べて、特にＵＶ−Ａ領域の紫外線の遮蔽効果
に優れていることがわかる。

表 ト オレイルアルコール　　　　　　　０．１重−％実施例
７ 実施例１で得られた酸化チタン・酸化鉄複合系ゾルを、
下記成分と下記のようにして配合して化粧水を製造した
。

・酸化チタン・酸化鉄複合系ゾル （ＴＩＯ２＋ｖｅ２０３−２０重量％）　　　ｔｏ、ｏ
重量％・プロピレングリコール　　　　　　４，０重量
％・ポリオキシエチレンラウリルエーテル０．５重量％ ・エタノール　　　　　　　　　　　１１．５重量％・
香　　　料　　　　　　　　　　　　０．１重量％・純
　　　水　　　　　　　　　　　　７３．８重量％・染
　　　　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　適
　　量純水に実施例１で得られた酸化チタン・酸化鉄複
合系ゾルおよびプロピレングリコールを混合した。別に
エタノール、オレイルアルコール、ポリオキシエチレン
ラウリルエーテル、香料の混合液を調製し、これに前記
の純水混合液を加えた。染料を加え、調色したのち、濾
過し、製品とした。

この化粧水の一部をとり、厚さ１關の石英セルに入れ、
分光光度計を用いて可視部から紫外部までの光透過率を
測定した。（第２図曲線Ａ）。また耐光性を評価するた
めにこの化粧水を石英セルに封入し、太陽光にて４０日
間放置後の化粧水の変色度合を観察した。同様にカーボ
ンアーク光で３００時間照射後、およびキセノンランプ
で３００時間照射後の変色度合を調べた。

結果を表２に示す。

実施例８ 実施例４で得られた酸化チタン・酸化鉄複合系ゾルを、
下記成分と下記のようにして配合した乳液状ファンデー
シコンを製造した。

・酸化チタン・酸化鉄複合系ゾル （Ｔ１０２＋Ｆｅ２Ｏ３−２０重量％）　　　３０．０
重量％・純　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　
　　　３８．１ｆｆｌ量％・トリエタノールアミン　　
　　　　１．１重量％・パラオキシ安息香酸メチル　　
　　適　量・カルボキシメチルセルロース　　　０．２
重量％・ベントナイト　　　　　　　　　　　０．５重
量％・ステアリン酸　　　　　　　　　　２．４重量％
・モノステアリン酸プロピレングリコール２．０重量％ ０．２重量％ ３．０ｒｆＩ量％ ２．０重量％ ８．５重量％ ｅセトステアリルアルコール ・流動パラフィン ・液状ラノリン ・ミリスチン酸イソプロピル ・酸化チタン顔料　　　　　　　　１．０重量％・　タ
　　ル　　り　　　　　　　　　　　　　　　　　１■
、０重量％・香　　　　　料　　　　　　　　　　　　
　　　　　適　　量酸化チタン・酸化鉄複合系ゾルを純
水に分散させたのち、これにカルボキシメチルセルロー
スを分散させた。これにベントナイトを加え、よく撹拌
しつつ７０℃に加熱し、ベントナイトをよく膨潤させた
。次いでこの液にトリエタノールアミン、バラオキシ安
息香酸メチルを加えた。これに顔料、タルクの混合粉砕
物を加え、コロイドミルでよく分散し、７５℃に加熱し
た。

別にステアリン酸、モノステアリン酸プロピレングリコ
ール、セトステアリルアルコール、流動パラフィン、ミ
リスチン酸イソプロピルの混合物を調製し、８０℃に加
熱し、前記の分散混合物と混合し、充分撹拌した。その
のち冷却し、４５℃で香料を加えて室温まで撹拌冷却し
た。

こうして得られたファンデーションは、ＵＶ−Ａ領域を
含む紫外線遮蔽効果に優れ、使用感にも優れたファンデ
ーションであった。

実施例９ 実施例２で得られた酸化チタン・酸化鉄複合系ゾルを、
下記成分と下記のようにして配合した液状アイライナー
を製造した。

・酸化チタン・酸化鉄複合系ゾル （ＴｉＯ２＋Ｐｅ２０３−：ｌｏ重量％）　　　４０．
０重量％・ポリアクリル酸エマルション樹脂（５０％液
）３０．０重量％ ・３％ベントナイト分散液　　　　２０．０重量％ψブ
チレングリコール　　　　　　　５．０重量％・沈降炭
酸カルシウム　　　　　　　５．０重量９６・防　　腐
　　剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　適　　量
・純　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　
適　　量・香　　　　　料　　　　　　　　　　　　　
　　　　適　　量ベントナイト３％分散液に、酸化チタ
ン・酸化鉄複合系ゾル、沈降炭酸カルシウム、防腐剤、
香料を順次加え、ホモジナイザーを通す。これにポリア
クリル酸エマルション樹脂を加え、撹拌して均一にする
。こうして得られた液状アイライナーは、肌へ塗布後の
色は外観色と変わらず、塗布後も色素化もなく安定して
いた。

比較例２ 実施例７の酸化チタン・酸化鉄複合系ゾルの代りに、比
較例１の酸化チタンゾル（Ｔ１０２：２０ｍｍ％）を用
いた以外は、すべて実施例７と同様の方法で化粧水を製
造した。この化粧水の光透過率を第２図（曲線Ｂ）に示
す。また実施例７と同様の方法で耐光性の評価を行なっ
た結果を表２に示す。

第２図、表２かられかる通り、本発明の化粧水は、酸化
チタンゾル配合化粧水に比べてＵＶ−Ａ領域を含む紫外
線遮蔽効果および耐光性に優れている。

表　　２ Ｔ＝１図

【図面の簡単な説明】

第１図において、曲線Ａ１曲線Ｂおよび曲線Ｃは本発明
に係る酸化チタン・酸化鉄複合系ゾルの光透過率を示す
曲線であり、曲線りは酸化チタンゾルの光透過率を示す
曲線である。 第２図において、曲線Ａは本発明に係るＦ　ｅ　２０　
　／ＴｉＯ２−１（重量／重量）の酸化チタン・酸化鉄
複合系ゾルを含む化粧水の光透過率を示す曲線であり、
曲線Ｂは同様にＦＯ□０３／Ｔｌ０７−４の酸化チタン
・酸化鉄複合系ゾルを含む化粧水の光透過率を示す曲線
である。 波長　（７１ｍ） 第３図 手続補正書 平成元年　３月　１日 １、事件の表示 昭和６３年　特　許　願　第３３５，２４６号２、発明
の名称 酸化チタン・酸化鉄複合系ゾルおよびそのゾルを配合し
た化粧料ならびにこれらの製造方法３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名称　　触媒化成工業株式会社 ４、代 理　人　（郵便番号１４１） 東京部品用区四五反ＥＩＪ二丁目１９番２号荒久ビル　
３階 ［電話東京（４９１）　３１Ｂ１１ ｈＬ＋ｃ（ＴＬ出、） ７、補正の内容 （１）明細書第１６頁第５行目において、「透明被膜成
形用」とあるのを、 「透明被膜形成用」と補正する。 （２）明細書第１７頁第１１行目から第１２行目におい
て、 ｒ　ｐ　（３２Ｏａ源としての５ｇの第二塩化鉄と、Ｔ
ｌＯ２源としての５ｇの」とあるのを、ｒ　ｐ　ｅ　２
０　ａとして５ｇの第二塩化鉄と、ＴｌＯ２として５ｇ
の」と補正する。 （３）明細書第１８真下から第４行目から第３行目にお
いて、 ｒ　Ｆ　ｅ　２０　ａ源としての９ｇの第二塩化鉄と、
ＴｌＯ２源としての１ｇの」とあるのを、ｒ　Ｆ　ｅ　
２０３として９ｇの第二塩化鉄と、Ｔ１０□として１ｇ
の」と補正する。 （４）明細書第１９頁第７行目から第８行目において、 ｒ　ｐ　ｅ　２０　ａ源としての１ｇの硫酸鉄と、Ｔｌ
Ｏ２源としての９ｇの」とあるのを、「Ｆｅ２Ｏ３とし
て１ｇの硫酸鉄と、ＴｌＯ２として９ｇの」と補正する
。 （５）明細書第１９頁下から第２行目において、「シリ
カゲル」とあるのを、 「シリカゾル」と補正する。 （６）明細書第２０頁第６行目から第７行目において、 「陽イオン樹脂」とあるのを、 「陽イオン交換樹脂」と補正する。 （７）明細書第２０頁第１２行目において、「Ｆｅ２Ｏ
３源としての」とあるのを、ｒ　Ｆｅ　２０　ａとして
」と補正する。 （８）明細書第２０頁第１５行目において、「ゲル８０
ｇ」とあるのを、 「ケーキ８０ｇ」と補正する。 （９）明細書第２０頁下から第５行目において、「別に
ＴｌＯ２源としての」とあるのを、「別にＴｌＯ２とし
て」と補正する。 （１０）明細書第２０真下から第２行目において、「ゲ
ル１２０ｇＪとあるのを、 ［ケーキ１２０ｇＪと補正する。 （１１）明細書第２８頁第１行目において、「色素化も
なく」とあるのを、 「色変化もなく」と補正する。 （１２）明細書第２９頁下から第３行目から最終行にお
いて、 「曲線Ｂは同様にＦ　ｅ　　Ｏ／　Ｔ　ｉ　Ｏ２−４の
酸化チタン・酸化鉄複合系ゾルを含む化粧水の光透過率
を示す曲線である。」とあるのを、「曲線Ｂは酸化チタ
ンゾルを含む化粧水の光透過率を示す曲線である。」と
補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）Ｆｅ＿２Ｏ＿３／ＴｉＯ＿２（重量比）が０．０５
   〜５０からなる酸化チタン・酸化鉄複合系ゾル。 ２）水和酸化チタンおよび水和酸化鉄の分散液に過酸化
   水素を加えて、該水和酸化チタンおよび水和酸化鉄を溶
   解し、次いで得られた溶液を加熱することを特徴とする
   酸化チタン・酸化鉄複合系ゾルの製造方法。 ３）水和酸化チタンおよび水和酸化鉄の分散液に過酸化
   水素を加えて、該水和酸化チタンおよび水和酸化鉄を溶
   解し、次いで得られた溶液を周期律表第II族、第III族
   、第IV族、第Ｖ族および第VI族から選ばれた１種または
   ２種以上の元素の無機化合物の共存下で加熱することを
   特徴とする酸化チタン・酸化鉄複合系ゾルの製造方法。 ４）酸化チタン・酸化鉄複合系微粒子が配合されている
   ことを特徴とする化粧料。 ５）請求項第１項、第２項または第３項の酸化チタン・
   酸化鉄複合系ゾルを化粧料基材に配合することを特徴と
   する化粧料の製造方法。