JPH02178668A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは改善された電
子写真特性を与える低分子の有機光導電体を有する電子
写真感光体に関するものである。

など製造上の問題を抱えている。更に無機光電性材料は
一般的に毒性が強く、これらの面からも無機物質から有
機物質の感光体への使用が望まれている。一般的に有機
系化合物は無機系化合物に比べ軽量で成膜性及び可撓性
に優れ、製造コストも及び硫化カドミウム等の無機光導
電性材料が広く使用されているが、近年有機光導電性材
料を電子写真感光体として用いる研究が活発に行われて
来ている。ここで電子写真感光体に要求される基本的な
特性としては、ｌ）暗所においてコロナ放電等により適
当な電位に帯電されること、２）暗所における帯電保持
率がよいこと、３）光の照射により速やかに電荷を放電
すること、４）光の照射後の残留電位が少ないこと等が
挙げられる。

従来の、セレン、酸化亜鉛及び硫化カドミウム等の無機
先電性材料を用いた電子写真感光体は基本的な特性はあ
る程度備えているけれども成膜性が困難である、可撓性
が悪い、製造コストが高い、れ実用化されている。

今まで　　　　　　　有機系の電子写真感光体の代表的
なものとしてはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールをはじめ
とする各種の有機光電性ポリマーが提案されて来たが、
これらのポリマーは無機系光導電性材料に比べ軽量性、
成膜性などの点では優れているが、感度、耐久性、環境
変化による安定性及び機械的強度等の点で無機系光導電
材料に比べ劣っているため実用化が困難であった。また
、米国特許第４１５０９８７号公報などに開示のヒドラ
ゾン化合物、米国特許第３８３７８５１号公報などに記
載のトリアリールピラゾリン化合物、特開昭５１−９４
８２８号公報、特開昭５１−９４８２９号公報などに記
載の９−スチリルアントラセン化合物などの低分子の有
機光導電体が提案されている。この様な低分子の有機光
導電体は、使用するバインダーを適当に選択することに
よって、有機光導電性ポリマーの分野で問題となってい
た成膜性の欠点を解消できる様になったが、感度の点で
十分なものとは言えない。

このようなことから、近年感光層を電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離させた積層構造体が提案された。この積
層構造を感光層とした電子写真感光体は、可視光に対す
る感度、電荷保持力、表面強度などの点で改善できるよ
うになった。

電荷輸送材料としてはこれ迄多くの有機化合物が提案さ
れている。例えば特開昭５２−７２２３１号公報のピラ
ゾリン化合物、米国特許８４２４３１号公報及び特開昭
５５−５２０６３号公報のヒドラゾン化合物、特開昭５
７−１９５２５４号公報及び特開昭５４−５８４４５号
公報のトリフェニルアミン化合物、特開昭５４−１５１
９５５号公報及び特開昭５８−１９８０４３号公報のス
チルベン化合物などが開示されている。

しかし従来の低分子の有機化合物を電荷輸送材料に用い
た電子写真感光体では感度、特性が必らずしも十分でな
（、また繰り返し帯電及び露光を行った際には明部電位
と暗部電位の変動が大きくいまだ改善すべき点がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は先に述べた従来の感光体のもつ種々の欠
点を解消した電子写真感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は製造が容易で、且つ比較的安価で耐
久性にも優れた新規な有機光導電体を提供することにあ
る。

〔問題を解決するための手段〕

そこで本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、下記一般式
（Ｉ）で示されるトリアリールアミン化合物が、前述の
問題点を解決し、優れた効果を示すことを見い出した。

すなわち、本発明は導電性支持体上に感光層を有する電
子写真感光体において、下記一般式（Ｉ）で示されるト
リアリールアミン化合物を含有することを特徴とする電
子写真感光体である。

−数式 式中、Ａｒ１およびＡｒ２はベンゼン環を示し、且つ少
なくとも一方は電子供与性の置換基を有する。

電子供与性の置換基としては、水素より電子供与性の高
い置換基を表わし、具体的には、メチル。

エチル、プロピル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ
等のアルコキシ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ等
の置換アミノ基などがあげられる。

ＲｏおよびＲ２は水素原子、メチル、エチル。

プロピル等のアルキル基またはメトキシ、エトキシ等の
アルコキシ基を示す。

過去においてトリアリールアミン化合物を電荷輸送物質
を用いることは知られていたが、従来のトリアリールア
ミン化合物は一般的に感度が低い。

それは電荷発生層から電荷輸送層へのキャリアー注入性
が十分でないと考えられる。

本発明では、上記−数式（１）中、Ａｒ１およびＡｒ２
のベンゼン環のうち少なくとも一方に電子供与性の置換
基を導入することにより、高感度、耐久性に優れ、しか
も合成容易で安価に製造でき、今までの問題点を解決す
ることができた。特に、上記−数式〔Ｉ〕中、Ａｒｌお
よび／またはＡｒ２のベンゼン環に電子供与性の置換基
を導入し、しかも酸化電位０．９　［Ｖ］以下になる化
合物については極めて良好な電子写真特性を示す。この
中でも特に酸化電位０．６０　［Ｖ］以上０．８８　［
Ｖ］以下の化合物については極めて高感度の電子写真感
光体を実現することが可能となる。

これらの理由について、酸化電位が０．９　［Ｖ］を超
える化合物では電荷発生層からのキャリアー注入性が十
分でなくなるためと考えられ、また酸化電位０．６０　
［Ｖ］未満の化合物については、理由は現在のところ明
らかではないが、暗減資及び残留電位が大きくなり、電
子写真特性が悪くなるといった欠点がある。

このため上記−数式（１）のトリアリールアミン化合物
において、ＡｒｌおよびＡｒ２のベンゼン環へ のうち少なくとも一方のゼンゼン環が電子供与性の置換
基を有し、しかも、酸化電位が０．６　［Ｖ］〜０．８
８　［Ｖ］の範囲にある化合物を用いた電子写真感光体
が電子写真特性上特に好ましい。

以下に一般式（１）で示される化合物についてその代表
例を挙げるが、化合物例はこれらに限定されるものでは
ない。

く化合物例〉 （以下余白） し Ｅｏｘは酸化電位を示し、単位は［Ｖ］を表わす。

また、酸化電位の測定方法については次頁に記載する。

酸化電位の測定方法 飽和カロメル電極を参照電極ＩＮ（ｎ−Ｂｕ）４ＮΦＣ
ｌＯ４アセトニトリル溶液を用い、ポテンシャルスィー
パ−によって作用電極の電位をスィーブし、得られた電
流−電位曲線のピーク位置をそのまま酸化電位の値とし
て求めた。

詳しくは、サンプルを０．ＩＮ　（ｎ−Ｂｕ）Ｎ”Ｃｆ
Ｏ４アセトニトリル溶液の電解液に５〜１０ｍｍｏ１％
程度の濃度になるように溶解する。そしてこのサンプル
溶液に電圧を加え、低電位から直線的に電圧を変化させ
たときの電流変化を測定し、電流−電位曲線を得る。こ
の電流−電位曲線における電流値のピークに達した電位
値を本発明における酸化電位とした。

次に前記化合物の合成例を示す。

（化合物例Ｎｏ、１０の合成法） 温度計とコンデンサーをつけた２００ｍｊ！三ツロフラ
スコにジトリルアミン５．０ｇ　（０，０２５ｍｏｌ）
、ヨードビフェニル１４．２ｇ　（０，０５１ｍｏｌ）
、無水炭酸カリウム１３．８ｇ　（０，１００ｍｏｌ）
、銅粉３．０ｇ　（０，０４７ｍｏ＋）、オルトジクロ
ロベンゼン５０　ｍ　ｌを入れ環流温度にて２０時間加
熱撹拌を続けた。放冷後濾過により固形物を取り除き、
濾液を減圧上濃縮して、エタノールを加えることにより
、粗製ジトリルビフェニルアミンの黄かっ色結晶を得た
。この粗製品をシリカゲルカラムにかけトルエン−ヘキ
サン系の溶媒で展開して、精製ジトリルビフェニルアミ
ンの白色結晶を収量６．８ｇ、収率７７．９％、ｍｐ、
７２６．５℃〜Ｉ’１７．７℃で得た。なお、この化合
物をＫＢｒ錠剤法で測定した赤外吸収スペクトル図を第
１図に示す。

元素分析　Ｃ，Ｈ，Ｎ ＣＨＮ 理論値　　８９．３６％　６．６３％　４．０１％実測
値　　８９．４０％　６．６１％　３．９９％また、同
様にして合成した化合物Ｎｏ、１３の赤外吸収スペクト
ル図を第２図に示す。

以上のように本発明の化合物は一段階で容易にしかも高
収率で合成できるため、安価な電子写真材料を供給する
ことができる。

なお、合成側以外の化合物についても、同様な手法で合
成することができる。

本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した電子写真感光体の電荷輸送層に
含有される電荷輸送物質として前記−数式で示されるト
リアリールアミン化合物を用いることができる。

電荷輸送層は、前記の一般式で示される化合物と結着剤
とを適当な溶剤に溶解せしめた溶液°を塗布し、乾燥せ
しめることにより形成させることが好ましい。ここに用
いる結着剤としては、例えばボリアリレート樹脂、ポリ
スルホン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、アクリ
ロニトリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢
酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリウ
レタンあるいは共重合体樹脂例えばスチレン−ブタジェ
ンコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー
、スチレン−マレイン酸コポリマーなどを挙げることが
できる。また、このような絶縁性ポリマーの他に、ポリ
ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンやポリビ
ニルピレンなどの有機光導電性ポリマーも使用できる。

この結着剤と本発明の電荷輸送物質との配合割合は、結
着剤１００重量部当り電荷輸送物質を１０〜５００重量
とすることが好ましい。

電荷輸送層は、下達の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受けとるとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよ（、ま
たその下に積層されていてもよい。しかし、電荷輸送層
は、電荷発生層の上に積層されていることが望ましい。

この電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があ
るので、必要以上に膜厚を厚（することができない。

一般的には、５μｍ〜４０μｍであるが、好ましい範囲
は１０μｍ〜３０μｍである。

この様な電荷輸送層を形成する際に用いる有機溶剤は、
使用する結着剤の種類によって異なり、又は電荷発生層
や下達の下引層を溶解しないものから選択することが好
ましい。具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタ
ノール、イソプロパツールなどのアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケト
ン類、Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスル
ホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレ
ングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢
酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルム
、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリ
クロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類ある
いはベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼ
ン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類などを用いること
ができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング
法などのコーティング法を用いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい。加熱乾燥は、一般的には３０℃〜２００℃の
温度で５分〜２時間の範囲の時間で、静止または送風下
で行なうことが好ましい。

本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を含有させて用
いることもできる。例えば、ジフェニル、ｍ−９−フェ
ニル、ジブチルフタレートなどの可塑剤、シリコンオイ
ル、グラフト型シリコンポリマー、各種フルオロカーボ
ン類などの表面潤滑剤、ジシアノビニル化合物、カルバ
ゾール誘導体などの電位安定剤、β−カロチン、Ｎｉ錯
体、１．４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタンな
どの酸化防止剤などを挙げることができる。

本発明で用いる電荷発生層は、セレン、セレン−テルル
、アモルファスシリコン等の無機の電荷発生物質、ピリ
リウム系染料、チアピリリウム系染料、アズレニウム系
染料、チアシアニン系染料、キノシアニン系染料、アズ
レニウム系染料等のカチオン染料、スクバリリウム塩系
染料、フタロシアニン系顔料、アントアントロン系顔料
、ジベンズピレンキノン系顔料、ピラントロン系顔料等
の多環キノン顔料、インジゴ系顔料、キナクリドン系顔
料、アゾ顔料等の有機電荷発生物質から選ばれた材料を
単独ないしは組合わせて用い、蒸発層あるいは塗布層と
して用いることができる。

本発明に使用される上記電荷発生物質のうち、アゾ顔料
は多岐にわたっているが、特に効果の高いアゾ顔料の代
表的構造例を以下に示す。

アゾ顔料の一般式として、下記のように中心骨格をＡ１ Ａ（：Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ）、 カプラ一部分をＣｐとして表わせば（ここでｎ＝２゜ｏ
ｒ３）、まずＡの具体例としては次のようなものが挙げ
られる。

Ｒ′ Ａ−１４ Ａ−１５ ｐ−ａ また、Ｃｐの具体例としては ｐ−３ （Ｒ：アルキル、アリール等） 等が挙げられる。これら中心骨格Ａ及びカプラーＣｐは
適宜組合せにより電荷発生物質となる顔料を形成する。

電荷発生層は、前述の電荷発生物質を適当な結着剤に分
散させ、これを支持体の上に塗工することによって形成
でき、また、真空蒸着装置により蒸着膜を形成すること
によって得ることができる。上記結着剤としては広範な
絶縁性樹脂から選択でき、また、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリビニルアントラセンやポリビニルピレン
などの有機光導電性ポリマーから選択できる。好ましく
は、ポリビニルブチラール、ボリアリレート（ビスフェ
ノールＡとフタル酸の縮重合体など）、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、
アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド、
ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂
、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げることがで
きる。

電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量％以下、好ま
しくは４０重量％以下が適している。塗工の際に用いる
有機溶剤としては、メタノール、エタノール、インプロ
パツールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ、　Ｎ−ジメチルアセトアミド
などのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキ
シド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレング
リコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メ
チル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩
化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロ
ルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるいは
ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、
ジクロルベンゼンなどの芳香族類などを用いることがで
きる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前記有機光導電体を含有し、且つ発生した電荷キ
ャリアの寿命内にキャリアを電荷輸送層へ注入するため
に、薄膜層、例えば５μｍ以下、好ましくは０．０１μ
ｍ〜１μｍの膜厚をもつ薄膜層とすることが好ましい。

このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て、多くの電荷キャリアを生成すること、さらに発生し
た電荷キャリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活
することな（電荷輸送層に注入する必要があることに帰
因している。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電性支持体の上に設けられる。

導電性支持体としては、支持体自体が導電性をもつもの
、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、
ステンレスなどを用いることができ、その他にアルミニ
ウム、アルミニウム合金、酸化インジウム、酸化錫、酸
化インジウム−酸化錫合金などを真空蒸着法によって被
膜形成された層を有するプラスチック、導電性粒子（例
えば、アルミニウム粉末、酸化チタン、酸化錫、酸化亜
鉛、カーボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダ
ーとともにプラスチック又は前記金属支持体の上に被覆
した支持体、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した
支持体や導電性ポリマーを有するプラスチックなどを用
いることができる。

導電性支持体と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機
能をもつ下引層を設けることもできる。

下引層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマーポリアミド
（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合
ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウ
レタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形成
できる。

下引層の膜厚は、０．１μｍ〜５μｍ１好ましくは０．
５μｍ〜３μｍが適当である。

本発明の別の具体例では、前述のジスアゾ顔料あるいは
、米国特許第３５５４７４５号、同第３５６７４３８号
、同第３５８６５００号公報などに開示のビリリウム染
料、チアピリリウム染料、セレナピリリウム染料、ベン
ゾビリリウム染料、ベンゾチアピリリウム染料、ナフト
ビリリウム染料、ナフトチアピリリウム染料などの光導
電性を有する顔料や染料を増感剤としても用いることが
できる。

また、別の具体例では、米国特許第３６８４５０２号公
報などに開示のビリリウム染料とアルキリデンジアリー
レン部分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感剤
として用いることもできる。この共晶錯体は、例えば４
−［４−ビス−（２−クロロエチル）アミノフェニル］
　−２，６−シフエニルチアピリリウムパークロレート
とポリ（４，４’　−イソプロピリデンジフェニレンカ
ーボネート）をハロゲン化炭化水素系溶剤（例えばジク
ロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ｌ、１−ジク
ロルエタン、１．２−ジクロルエタン、１，１．２−　
）ジクロルエタン、クロルベンゼン、ブロモベンゼン、
１，２−ジクロルベンゼン）に溶解した後、これに非極
性溶剤（例えば、ヘキサン、オクタン、デカン、２，２
．４−トリメチルベンゼン、リグロインを加えることに
よって粒子状共晶錯体として得られる。この具体例にお
ける電子写真感光体には、スチレン−ブタジェンコポリ
マー　シリコン樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニリデン−ア
クリロニトリルコポリマースチレン−アクリロニトリル
コポリマー、ビニルアセテート−塩化ビニルコポリマー
、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、
ポリ−Ｎ−ブチルメタクリレート、ポリエステル類、セ
ルロースエステル類などを結着剤として含有することが
できる。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター、ＣＲＴプリンター、
電子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広
く用いることができる。

以下、本発明を実施例に従って説明する。

実施例１ 下記構造式 で示されるジスアゾ顔料５ｇをブチラール樹脂（ブチラ
ール化度６３モル％）２ｇをシクロヘキサノン１００ｍ
ｆに溶解した液とともにサンドミルで２４時間分散し塗
工液を調製した。

この塗工液をアルミシート上に乾燥膜厚が０．２μｍと
なる様にマイヤーバーで塗布し電荷発生層を作製した。

次に電荷輸送物質として前記例示化合物Ｎα（３）ｌｏ
ｇとポリカーボネート樹脂（重量平均分子ｆｉ２０００
０）１０ｇをモノクロルベンゼン７０ｇに溶解し、この
液を先の電荷発生層の上にマイヤーバーで塗布し乾燥膜
厚が２０μｍの電荷輸送層を設は積層の電子写真感光体
を作製した。

この様にして作製した電子写真感光体を川口電機（株）
製静電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ−８Ｐ−４２８を用い
てスタチック方式で一５ＫＶでコロナ帯電し、暗所で１
秒間保持した後、照度２０４！ｕｘで露光し帯電特性を
調べた。

帯電特性としては、表面電位（ＶＯ）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位（ｖＩ）を外に減衰するに必要な露光量（
８％）を測定した。

さらに、繰り返し使用した時の明部電位と暗部電位の変
動を測定するために、本実施例で作製した感光体をｒｐ
ｃ複写機（ＮＰ−３５２５、キャノン製）の感光ドラム
用シリンダーに貼り付けて、同機で５ｏｏｏ枚複写を行
ない、初期と５０００枚複写後の明部電位（ＶＬ）及び
暗部電位（ｖｏ）の変動を測定した。なお、初期（７）
Ｖ、（！：ＶＬは各ｈ　−７００Ｖ、　−２００Ｖとな
る様に設定した。その結果を以下に示す。

第　　　１　　　表 の顔料を用いたほかは、実施例１と同様の方法によって
電子写真感光体を作製した。

各感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によっ
て測定した。

また比較のために、下記構造式の化合物を電荷輸送物質
として用いたほかは実施例１と同様の方法によって電子
写真感光体を作製し、電子写真特性を測定した。それぞ
れの結果を以下に示す。

実施例２〜１０．比較例１〜３ この各実施例においては、前記実施例１で用いた電荷輸
送物質として例示化合物島（３）の代りに例示化合物Ｎ
ｉ１　（１）、（５）、（１０）、（１３）、（１７）
、（２０）。

（２２）、（２８）、（３０）を用い、かつ電荷発生物
質として下記構造式 比較化合物 ２゜ （特開昭５７−１９５２５４号公報記載）Ｅｏｘ＝０．
９８　［Ｖ］ （特開昭５５−７９４５０号公報記載）Ｅｏｘ＝０．４
０　［Ｖ］ （特開昭５７−１９５２５４号公報記載）実施例及び比
較例の結果から明らかなように、下記一般式〔！〕 り午二前記突方ｂイ列りうＳヱ″宅　下を己ｎｈＡ入虞
〕１〔匡］訃よダＣ１ｖノ？”ホ１表３アリ−Ｉしア汁
イしイ≧伴豹よ、島ｑ−虚ヱパあ°ノ、面す又ｅ午の電
台、？定Ｉｉ生に糟気又１弓。

においてＡｒ、および／またはＡｒ２に電子供与性の置
換基を導入することによりかなりの高感度及び耐久時の
！位安定性を実現することができる。特を導入したこと
により、酸化電位は０．９　［Ｖ］以下に下げることが
でき、この酸化電位０．９　［Ｖ］以下の化合物は明ら
かに高感度であり、しかも耐久時の電位安定性が非常に
良好である。また、一般式（１）のＡｒｌおよび／また
はＡｒ２にかなり電子供与性の強い基を導入すると、酸
化電位０．６０　［Ｖ］〜０．８８　［Ｖ］の範囲にあ
る化合物に比べて若干感度が低（なる傾向にある。

実施例１１ アルミ基板上にメトキシメチル化ナイロン樹脂（数平均
分子量３２０００）５ｇとアルコール可溶性共重合ナイ
ロン樹脂（数平均分子量２９０００）　１０ｇをメタノ
ール９５ｇに溶解した液をマイヤーノく−で塗布し、乾
燥後の膜厚が１μｍの下引き層を設けた。

次に下記構造式 で示される電荷発生物質１０ｇ１ブチラール樹脂（ブチ
ラール化度６３モル％）５ｇとジオキサン２００ｇを、
ボールミル分散機で４８時間分散を行った。この分散液
を先に製造した下引層の上にブレードコーティング法に
より塗布し、乾燥後の膜厚が０．１５μｍの電荷発生層
を作製した。

次に前記例示化合物Ｎｏ、（１０）　ｌＯｇ、ポリメチ
ルメタクリレート樹脂（重量平均分子量５０，０００）
１０ｇをモノクロルベンゼン７０ｇに溶解し、先に形成
した電荷発生層の上にブレードコーティング法により塗
布し、乾燥後の膜厚が１９μｍの電荷輸送層を作製した
。

こうして作製した感光体に一５ＫＶのコロナ放電を行な
った。この時の表面電位を測定した（初期電位ＶＯ）。

さらに、この感光体を１秒間暗所で放置した後の表面電
位を測定した。感度は１．暗減衰した後の電位ｖ１を％
に減衰するに必要な露光量（ＥＷ、μｍ／ｃ　ｒｙｅ）
を測定することによって評価した。この際、光源として
ガリウム／アルミニウム／上素の三元系半導体レーザー
（出カニ５ｍＷ；発振波長７８０ｎｍ）を用いた。これ
らの結果は、次のとおりであった。

Ｖ、：　　−７００Ｖ Ｖ、　　：　　−６９５Ｖ Ｅ％’Ａ　　：　　０．５３　μＪ　７ｃｍ”次に同上
の半導体レーザーを備えた反転現像方式の電子写真方式
プリンターであるレーザービームプリンター（ＬＢＰ−
ＣＸ：キヤノン製）に上記感光体をセットし、実際の画
像形成テストを用いた。

条件は以下の通りである。−次帯電後の表面電位ニー７
００Ｖ、像露光後の表面電位；　−１５０Ｖ　（露光量
２．０μＪ／ｃ／）、転写電位；　＋７００Ｖ、現像剤
極性；負極性、プロセススピード；５０ｍｍ／ｓｅｃ、
現像条件（現像バイアス）；−４５′ＯＶ、像露光スキ
ャン方式；イメージスキャン、−次帯電前露光；５０１
ｕｘ　＊　ｓｅｃの赤色全面露光、画像形成はレーザー
ビームを文字信号及び画像信号に従ってラインスキャン
して行ったが、文字、画像共に良好なプリントが得られ
た。更に、連続３０００枚の画出しを行ったところ初期
から３０００枚まで安定した良好なプリントが得られた
。

実施例１２ チタニルオキシフタロシアニンｌｏｇをジオキサン４８
５ｇにフェノキシ樹脂５ｇを溶かした液に加えてボール
ミルで２時間分散した。この分散液をアルミシート上に
マイヤーバーで塗布し、８０℃で２時間乾燥させ、０．
５μｍの電荷発生層を作製した。次に前記例示化合物Ｎ
ｏ、（１５）　１０ｇ、ビスフェノール２型ポリカーボ
ネート樹脂（重量平均分子量５００００）１０ｇをモノ
クロルベンゼン７０ｇに溶解した液を、先に形成した電
荷発生層の上にマイヤーバーで塗布し、１１０℃で１時
間乾燥させ、１９μｍの電荷輸送層を作製した。このよ
うにして作製した感光体を実施例１’ｌと同様な方法で
測定した。この結果を次に示す。

Ｖｏ：　−６９５Ｖ Ｖ、　：　−６８７Ｖ Ｅ！４：０．６９μＪ／ｃｒｒｒ 実施例１３ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−シフエ
ニルチアピリリウムパークロレート３ｇと電荷輸送物質
として例示化合物Ｎｏ、　（１０）を５ｇ、ポリエステ
ル樹脂（重量平均分子量４９０００）のトルエン（５０
重量部）−ジオキサン（５０重量部）溶液ｔ　００ｇに
混合し、ボールミルで６時間分散した。この分散液をア
ルミシート上にマイヤーバーで塗布し、１００℃で２時
間乾燥させ、１５μｍの感光層を作製した。この様に作
製した感光体を実施例１と同様の方法で測定した。この
結果を次に示す。

Ｖｏ　：　　−６９５Ｖ Ｖ、：　　−６８０Ｖ Ｅ’４　：　　１．９Ｉｌｕｘｅｓｅｃ（初　期） ＶＤ　　：　　−７００Ｖ ＶＬ　　：　　−２００Ｖ （５０００枚耐久後） ＶＤ　　：　　−６８０Ｖ ＶＬ　　：　　−２２５Ｖ 実施例１４ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２ｇ、　２８％アンモニア水１ｇ、水２２２ｍ１り
をマイヤーバーで塗布し、乾燥膜厚が１μｍの下引層を
形成した。その上に実施例９の電荷輸送層及び電荷発生
層を順次積層し、層構成を異にする以外は実施例１と同
様にして感光体を作製し、実施例１と同様に帯電特性を
測定した。ただし、帯電極性を■とした。この結果を以
下に示す。

■。　：　Φ６９５ｖ ｖｌ　：　■２０５ｖ Ｅ！／Ｓ　：　　２．０１ｕｘａｓｅｃ実施例１５ アルミ板上に可溶性ナイロン（６−６６−６１０−１２
四元ナイロン共重合体）の５％メタノール溶液を塗布し
、乾燥膜厚が０．５μｍの下引層を作製した。

次に下記構造式 で示される顔料５ｇをテトラヒドロフラン９５ｍ１中サ
ンドミルで２００時間分散た。次いで電荷輸送物質とし
て例示化合物Ｎｏ、（２８）　５ｇとビスフェノール２
型ポリカーボネート樹脂（重量平均分子量５０，０００
）１０ｇをモノクロルベンゼン３０ｍｊ！に溶した液を
先に作成した分散液に加え、サンドミルでさらに２時間
分散した。この分散液を先に形成した下引層上に乾燥後
の膜厚が２０μｍとなるようにマイヤーバーで塗布し乾
燥した。このように作製した感光体の電子写真特性を実
施例１と同様の方法で測定した。

この結果を次に示す。

Ｖｏ　：　　−６９０Ｖ Ｖ、　　：　　−６７５Ｖ Ｅ’４　　：　　　　３．１　１ｕｘ拳ｓｅｃ〔発明の
効果〕 以上説明したように、本発明によるトリアリールアミン
化合物を含有する電子写真感光体は高感度であり、また
繰返し帯電・露光による連続画像形成に際して明部電位
と暗部電位の変動が小さい耐久性に優れた電子写真感光
体を提供できるものである。

す。

手続補正書（自発） １．事件の表示 昭和６３年特許願第３３０９９７号 ２、発明の名称 電子写真感光体 ３、補正をする者 住所 名称 事件との関係　　　　　特許出願人 東京都大田区下丸子３−３Ｏ−２ （１００）　　キャノン株式会社 代表者　山　路　敬　三 ４、代理人 居所 〒１４６東京都大田区下丸子３−３０−２５、補正の対
象 明　　細　　書 ６、補正の内容 本願明細書中、第１８頁、第２行〜５行の、［飽和カロ
メル電極を・・・得られた」なる記載を、ｒ参照電極が
飽和カロメル電極、カウンター電極および作用電極がＰ
ｔ、電解液が０．ＩＮ（ｎ−Ｂｕ）４　Ｎ”ＣＩＯ；ア
セトニトリル溶液である酸化電位測定装置を用い、ポテ
ンシャルスィーパ−によって電位をスィーブすることに
よって得られた」に補正する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体
   において、感光層が下記一般式〔 I 〕で示されるトリ
   アリールアミン化合物を含有することを特徴とする電子
   写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （ただし、式中、Ａｒ＿１およびＡｒ＿２はベンゼン環
   を示し、且つ少なくとも一方は電子供与性の置換基を有
   する。Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子、アルキル基また
   はアルコキシ基を示す。）
2. （２）前記一般式〔 I 〕で示されるトリアリールアミ
   ン化合物の酸化電位が０．９０Ｖ以下である特許請求の
   範囲第１項記載の電子写真感光体。
3. （３）前記一般式〔 I 〕で示されるアリールアミン化
   合物の酸化電位が０．６０Ｖ以上０．８８Ｖ以下の範囲
   にある特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。
4. （４）前記一般式〔 I 〕で示されるアリールアミン化
   合物が下記構造式〔II〕、〔III〕および〔IV〕である
   特許請求の範囲第１項記 載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔IV〕