JPH02182A - アルコキシシラン化合物 - Google Patents

アルコキシシラン化合物

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JPH02182A
JPH02182A JP1002954A JP295489A JPH02182A JP H02182 A JPH02182 A JP H02182A JP 1002954 A JP1002954 A JP 1002954A JP 295489 A JP295489 A JP 295489A JP H02182 A JPH02182 A JP H02182A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本願発明はアルコキシシリルアクリルアミド。
アルコキシシリルアクリレート及びアルコキシシリルマ
ロネート、及びこれらを製造する方法に関するものであ
る。
本発明前に1ポリ力−ボネート成形品をポリケイ酸で被
覆して表面摩耗抵抗を改善することが試められた。Hu
mphrey の米国特許第4.18 & 451号で
は多官能性アクリル酸エステル単量体と有機ケイ素化合
物の[7硬化反応生成物から成るブライマー層がポリケ
イ酸の接着性を改善するために用いられている。Pro
akowの米国特許第405L161号及び第4.12
2.235号明細書に開示されているように、ハロエチ
レン−ヒドロキシビニルエーテル共重合体のような有機
共重合体を混合することによりポリケイ酸のポリカーボ
ネート基体への接着性を改善することもできる。
本発明は、アルコキシシリルアクリルアミド及びアルコ
キシシリルアクリレート(後で定義)を含むある種のア
ルコキシシランを直接ポリケイ酸に添加すると、有用な
粘着性のシリコーン保護被覆用組成物が得られるという
発見に基づくものであシ1本発明者による米国特許出願
第1546は、上記アルコキシシリルアクリルアミドを
有効量含むシリコーン保護被覆用組成物は、下塗りをし
ていないポリカーボネート基体に直接塗布してもず、ぐ
れたσV分解抵抗性を示す表面摩耗抵抗性のポリカーボ
ネート成形品を提供できることを見出した。
本発明は、式 のアルコキシシリルアクリルアミド又はアルコキシシリ
ルアクリレート、及び式 %式%) のアルコキシシリルマロネートを提供するものである。
但いは Y′は 択され、R8及びHaはC(6−13)アリール基から
選択され R4及びR6は水素、Rと同じ基及びR3と
同じ基から選択され、qは一〇−及び−N−から選択さ
れ、&は1〜5の整数、bは0〜2の整数、a+bは1
〜3である。
式C1)及び(2)ORに含まれる基は例えばメチル、
エチル、プロピル、ブチル等である。HI K含まれる
基は例えばRと同じ基のほか、フェニル、キシリル、ト
リル、クロルフェニル等である。Ha及びR’ OO(
6−1gアリール基には上記R凰と同じアリール基が含
まれる。
式(1)の範囲内EfすれるアルコキシシランのPJを
いくつか示すと次の通シである。
Rは’(1−a)  アルキル基、πはRと同じ基、’
(6−13)アリール基及びそれらのハロゲン化誘導体
4トら選択され、芹は水素及びRと同じ基から選ム +
D 式(1) ム+HO−0(Rす、−0(Rす=o(uり2式(1)
のアルコキシシランはアリール置換シアノアクリル酸ハ
ロゲン化物及びアミノアルキルアルコキシシランとの反
応によシ製造できる。別の製造方法としては、とド四キ
シオレフィンとシアノアクリレートを反応させ次いでこ
の反応生成物をヒドロシリル化する方法がある。また、
ヒドロキシピリジンの存在下でシアノアクリレートとフ
ルコキシアミノシランとの交換による方法もある。
例えば代表的な反応は次の通シであシ、最初に、相当す
るアリール置換シアノアクリレートから相当する酸塩化
物を製造する。
但しXはハロゲンでhbh R,R”b R”、R’、
a及びbは前記定義の通りである。
式(2)のシランは式 (式中R,Ri及びR・は前記定義の通シである)のア
リールマロン酸エステル誘導体を用いて多少似た操作に
より合成できる。かかるシラン類も、直接エステル−ア
ルコール及びエステル−アミドの交換によって製造でき
る。
当分野の技術者にとって本発明をよシ実施しやすいよう
に2次の実施例が示されるがこれは例示であシ限定のた
めではない。部はすべて重量によるものである。
実施例1 メタノール25チ水溶液約200部にPf4解したβ、
β−ジフェニルーα−シアノアクリル酸エチエチル約5
5部酸化ナトリウム50慢水溶液18部を添加する。こ
の溶液を室温で約8時間かく拌する。エーテルで洗浄後
、水溶液を希釈塩化水素酸で中和すると沈澱生成物を生
じる。生成物は48部(収率97チ)得られ、融点は2
07〜209℃である。製造方法から判断して生成物は
β、β−ジフェニルーα−シアノアクリル酸である。
β、β−ジフェニルーα−シアノアクリル酸5酸部0部
ルエン約100部の溶液に塩化チオニル30部を加える
。混合液を約8時間還流し次いで冷却する。融点157
〜158℃の生成物が495部得られる。製造方法から
判断して生成物はβ、β−ジフェニルーα−シアノアク
リル酸塩化物である。
上記アクリル酸塩化物2.67部をr−アミノプロピル
トリエトキシシラン2.21部及びトリエチルアミン製
01部のテトラヒドロ7ラン溶液に添加し、得られる溶
液を室温で50分間かく拌する。生成混合液をろ過し、
ろ液にトリエチルアミン塩化水素酸塩及びヘキサンを添
加すると沈澱生成物が生じる。M、P、10A5〜10
4℃の生成物が8部5%の収率で得られる。製造方法に
基づきこの生成物は(3−トリエトキシシランプロピル
)−β、β−ジフェニルーα−シアノアクリルアミドで
ある。このことはさら)CNMR及びOHHの元素分析
(c6t4(6t34)、azs(zt5)。
Ni5(&19))によシ確認された。
実施例2 β、β−ジフェニルーα−シアノアクリル酸のエチルエ
ステル27.6部及びγ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン22.1部の混合物に2−ヒドロキシピリジンf
:9.5部添加する。混合物ヲ150℃において4時間
加熱する。混合物を周囲の温度に冷却した抜水で洗浄し
、ジエチルエーテルで抽出する。乾燥後ジエチルエーテ
ル分蒸発させると暗褐色の固体となる。この固体をエー
テルヘキサン溶媒から再結晶させると3−トリエトキシ
シランプロピル(β、β−ジフェニルーα−シアノアク
リルアミド)が13部得られる。これは、103−10
4℃のM、P及び実施例1で得られた生成物と同じNM
Rによシ確かめられた。
実施例3 β、β−ジフェニルーa−シアノアクリル酸ノエチルエ
ステ/l/27.6部及びナトリウムメチラート13部
の混合物ヘアリルアルコールを85部添加する。混合液
1に8時間還流し、次に余分なアリルアルコールをすべ
て留出させる。得られる混合液を塩化水素酸5%溶液1
重炭酸ナトリウム5%溶液で洗浄し、塩化メチレンで抽
出して乾燥する。
有機溶媒を蒸発させると薄黄色の油状物が得られる。油
状物を除々に結晶化させると無色の結晶生成物が形成さ
れる。
製造方法及びNMHのデータから判断して。
生成物はβ、β−ジフェニルーα−シアノアクリル酸ア
リルである。
トリエトキシシラン&4部を上記β、β−ジフェニルー
α−シアノアクリル酸アリル14.4部及びKarst
eaa  の米国特許第3171a354号明細書記載
の操作によって調製された[102%の白金触媒へ添加
する。混合物を60℃において1時間加熱する。フロー
リザル(f’1oriaal )  カラムで溶媒とし
てペンタン/トルエンの1:1混合液を用いて溶出させ
ると薄黄色の油状物の形で12゜95部の生成物が得ら
れる。製造方法及びNMRスペクトルに基づき、生成物
はβ、β−ジフェニルーα−シアノアクリル酸(3−ト
リエトキシシランプロピル)である。この生成物のNM
Rスペクトルの詳細は下記のとおりであるd δ値 7.6 (m、 l0H)、 4.13 (m。
2H)、3.83 (q、6H)、1.70 (m。
2H)、1.17 (t、9H)、0.53 (m。
2H)ただし、mは多重線、qは四重線、tは三重線、
Sは一重線をあられす。」 実施例4 ベンジリデンマロン酸ジメチル21.8部及びアリルア
ルコール60部の混合物にナトリウムメトキシド0.3
部を添加する。得られる混合物を5時間還流し、次いで
余分なアリルアルコール及びメタノールを留出させる。
得られる溶液を塩化水素酸5%水溶液、重炭酸ナトリウ
ム5%水溶液、水で洗浄し、次いで塩化メチレンで抽出
して溶媒を蒸発させると粘稠な油状物が得られる。製造
方法及びNMRのデータに基づき、生成物はベンジリデ
ンマロン酸ジアリルである。
上記ベンジリデンマロン酸ジアリル13,5部及び0.
03重量%の前述の白金触媒にトリエトキシシラン16
.5部を添加する。混合物を60℃において1時間加熱
すると粘稠な液体が得られる。4:1のペンタン/エー
テルを用いてフローリザル(rlorlsal)上でカ
ラムクロマトグラフィーを行なうと薄黄色の液体が得ら
れる。製造方法及びそのNMRスペクトルに基づき、生
成物はベンジリデンマロン酸ジ(3−トリエトキシシラ
ン)プロピルである。
実施例5 2.76gのメチル−p−メトキシ−ベンジリデンマロ
ン酸ジアリルのトルエン溶液に対して、1.57gのト
リエトキシシランを加えてから、5%カールシュテート
触媒(米国特許箱3.775.452号明細書参照)を
3滴加える。これを室温で2時間かきまぜる。それから
溶媒を留去すると淡黄色の油状物が定量的に得られる。
そのNMRスペクトルにより、生成物はメチル−p−メ
トキシ−ベンジリデンマロン酸ジ(3−トリエトキシシ
ラン)プロピルである。この生成物のNMRスペクトル
の詳細は下記のとおりである。
δ値 7.75 (s、 IH)、 7.16 (A2
B2形、ΔH−3211z、  J −811z、  
4 H) 、  3゜85 (m、14H)、180 
(m、2H)、1゜25 (t、9H)、0.67 (
m、2H)実施例6 メチルトリアセトキシシラン0. 1重量部及びメチル
トリメトキシシラン26.8ffl量部の溶液へ、ルド
ックス(Ludox ) L Sシリカゾル(デュポン
社製、平均粒径12ミリミクロン及びpH1l!。
2のコロイドシリカの水性分散液)を22.  lff
1m部添加する。反応混合液の温度を20〜25℃に保
つ。24時間加水分解を続ける。ポリシロキサン−ポリ
エーテル共重合体(SF−1066、ゼネラルエレクト
リック社製)を流れ調整剤として5TIrQ部加える。
生成する共加水分解物は固形食ffi′45%である。
固形含量を20%にするためにイソブタノールを加える
。この組成物のpHは約7.2である。
共加水分解物76部及びβ、β−ジフェニルーα−シア
ノアクリル酸(3−トリエトキシシランプロビル)1.
5部を混合して組成物を調製する。
得られた混合物を、熱硬化性アクリルエマルシコンで下
塗りした6インチ×8インチの透明レキサン(Lexa
n )ポリカーボネート板に流し塗りする。
処理した板は30分間空気乾燥し次いで120℃におい
て1時間硬化する。ANIS−Z26.1−1977セ
クシヨン5.17によりテーパー式摩耗試験機で500
サイクル(500グラム荷重、C5−10Fホイール)
行なった後、曇り(パーセント)の変化は約5,7であ
る。同様の試料片が、65℃の湯に7日間浸漬後のクロ
ス−ハツチ(cross−hatch )接着性試験(
DIN−35−151)に合格した。
上記実施例は本発明範囲内の非常に多くの変化のうちの
わずかに係るだけであるが、本発明はより多くの式(1
)で示されるアルコキシシリルアクリルアミド、アルコ
キシシリルアクリレート及びアルコキシシリルベンジリ
デンマロネート、及び例えばポリカーボネート、ポリエ
ステル、ポリフェニレンオキシド、ポリエステルイミド
等の熱可塑性基体に関するものである。また前記実施例
6に記載の被覆用組成物のほか、本発明のアルコキシシ
リルアクリルアミド、アルコキシシリルアクリレート又
はアルコキシシリルベンジリデンマロネート約0.8〜
4重量部と、式R’ 5=(Oll)3[式中R7はC
アルキル基及びCの アリール基から成る群より選択され、少(とも70市量
%のシラノールがC1135L(Of(hである]のシ
ラノール部分縮合物の脂肪族アルコール−水溶液中にコ
ロイドシリカを分散させた分散液(但し分散液はコロイ
ドシリカ10〜70重量%及び部分縮合物30〜90重
量%から実質的に成る固形分を10〜50重量%含み、
分散液のpHは6゜6〜7.8又は3.8〜5.7であ
る)100部とを混合して用いることができる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、下記の式を有するアルコキシシラン化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ (但しY′は ▲数式、化学式、表等があります▼ RはC_(_1_−_8_)アルキル基、R^1はRと
    同じ基、C_(_6_−_1_3_)アリール基及びそ
    れらのハロゲン化誘導体より選択され、R^2は水素及
    びRと同じ基から選択され、R^5はC_(_6_−_
    1_3_)アリール基から選択され、R^6は水素、R
    と同じ基及びC_(_6_−_1_3_)アリール基か
    ら選択され、Qは−O−及び▲数式、化学式、表等があ
    ります▼から選択され、Cは0〜2の整数である)。 2、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第1項記載のアルコキシシ
    ラン化合物。
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