JPH02201372A - ネガ型平版印刷版の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）技術分野 本発明はネガ型拡散転写画像形成方法を用いたネガ型平
版印刷版の製造方法に関する。

（１３）従来技術とその問題点 銀塩拡散転写法を利用して銀画像を形成し、これを感脂
化処理することにより平版印刷版として用いる方法は既
に広く知られている。

即ち、上記の方法においては、支持体上に塗布されたハ
ロゲン化銀を画像露光したのち、現像剤およびハロゲン
化銀溶剤を含む処理することにより露光部のハロゲン化
銀を還元銀とする一方、未露光部のハロゲン化銀をハロ
ゲン化銀溶剤の作用により溶解させ、隣接して設けられ
た物理現像核上に物理現像銀として析出せしめ、さらに
この様にして得られたポジの銀画像を感脂化することに
より、直接印刷に使用できる平版印刷版としている。例
としては特公昭３６−１０９１．０号、同３６−１８７
１９号あるいは同４８−３０５６２号等にその技術が詳
しく記載されている。

しかしながら、上記の拡散転写法を利用した平版印刷版
の製造法によって得られる印刷版はいずれもポジ型印刷
版であり、ネガ原稿から直接平版印刷版を作製する場合
には用いることが出来ない。

又、最近になって広く用いられているレーザースキャナ
ーによる直接製版においては、原理的にみてポジ型より
ネガ型の方が有利である。

一方、ネガ型の銀塩拡散転写法を利用した平版印刷版の
製造方法に関しては、これまであまり知られておらず、
わずかに最近の例として特開昭５７−４４１５３号には
露光部の感光性ハロゲン化銀の現像によっておこる物理
化学的作用によって、難溶化された非感光性の易溶性金
属塩粒子を溶かし出して物理現像核上に金属画像を形成
せしめ、これを感脂化する方法が記載されており、さら
に特開昭５７−１５０８４９号には上記方法の改良法が
記載されているが、上記の方法はいずれも難溶化処理を
施した金属塩粒子をネガ画像形成素材として用いている
ために、現像処理時の画像形成速度が遅く、また感光材
料中に金属塩の難溶化剤を多量含むため、その保存性に
も悪影響をおよぼすという欠点を有している。

そこで本発明者らは、これらの欠点を持たない処理時間
が短くかつ金属塩粒子の画像への転写効率のすぐれたネ
ガ型平版印刷版の製造方法として先に く１〉感光性ハロゲン化銀 く２〉実質的に感光性をもたない金属塩の粒子く３〉現
像により生成する現像主薬酸化体と反応して前記〈２〉
の金属塩粒子の溶解剤あるいは溶解物理促進剤として作
用する化合物を放出する化合物（＾ｇＸ　５ｏＬｙｅｎ
ｔ　Ｒｅｌｅａｓｉｎｇ　Ｒｅｄｏｘ　Ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ。

以下ＳＲＲ化合物と略す） 〈４〉物理現像核 を含有するものを提案した（特開昭６０−１．９６７６
４号） このネガ型感材は金属塩粒子還元剤を含む現像液で処理
する事により露光部に前記く１〉の感光性ハロゲン化銀
の現像をおこさせ、生成する現像主薬酸化体の作用で前
記〈２〉および〈３〉から生成する金属イオンあるいは
金属錯体イオンをく４〉の物理現像核上に金属として析
出させて画像を得るものである。

この方法は前記の様な利点を有しており、さらに保存性
にも優れているが、現像が増幅されておこる系であるた
め、金属画像形成時に非画像部において空気酸化等によ
り現像主薬酸化体がわずかでも系中に存在するとカブリ
が出やすく、また〈１〉の感光性ハロゲン化銀の現像の
みならず〈２〉の金属塩粒子の還元剤としても、〈３〉
のＳＲＲ化合物の反応を妨げる様な強い還元剤を用いる
事が出来ないために、特に最近の自動現像機（以下自現
機と略す）による高温迅速処理における金属画像の形成
速度および画像強度が刷版として用いるには未だ不充分
であり、これらの点でより一層の改良が望まれていた。

（Ｃ）発明の目的 本発明はこの様な金属画像形成時のカブリがなく、自現
機による高温迅速処理においても充分な金属画像の形成
速度および画像強度を有する新規なネガ型平版印刷版の
製造方法を提供することを目的としている。

（Ｄ）発明の構成 本発明は支持体上に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）
実質的に感光性をもたない金属塩粒子、（３）現像によ
り生成する現像主薬酸化体と反応して前記（２）の金属
塩粒子の溶解剤あるいは溶解物理現像促進剤として作用
する化合物を放出する化合物、および（４）物理現像核
を組合せて含有する感光性写真要素を画像露光したのち
現像処理することにより露光部の前記（２）の金属塩粒
子を選択的に前記（４）の物理現像核上に金属像として
析出せしめる工程を有するネガ型平版印刷版の製造方法
において感光性写真要素中に（Ｐ）、（Ｑ）あるいは（
Ｒ）で示されるアルキルハイドロキノンプレカーサーの
うち、いずれ１つもしくは、それ以上を含む事を特徴と
するネガ型平版印刷版の製造方法であり、これにより前
記の目的を達成し得る。

ＯＨ ０−Ｌ’−−−Ｘ’ （Ｐ） ０−Ｌ２−Ｘ２ ｍ　Ｌ　”−Ｘ　３ （Ｑ） ＯＨ０Ｈ ０−Ｌ’　　−Ｙ−Ｌ’−０ （Ｒ） 〔但しくＰ）（Ｑ）および（Ｒ）においてＬ１〜Ｌ５は
ｐＨ＝１０°以上のアルカリ条件下で加水分解を受けて
Ｏとの結合が切断されるような作用を有する２価の同一
もしくは異なる官能基をあられし、Ｘ　Ｉ　、　Ｘ　３
は同一もしくは異なる１価の基をあられし、ＹはＬ４と
Ｌ６をつなぐ２価の連結基をあられし、Ｚ１、Ｚ４は置
換または無置換のアルキル基をあられしている。〕 即ち、本発明の感光性写真要素を画像露光したのち現像
処理すると、露光部において（＋）の感光性ハロゲン化
銀の現像がおこり、現像主薬酸化体が生成し、これが（
３）のＳＲＲ化合物と反応し、金属塩粒子の溶解剤ある
いは溶解物理現像促進剤として作用する化合物を放出し
、（２）の金属塩粒子の溶解あるいは溶解物理現像を促
進させ（４）の物理現像核上に、ネガ様に金属画像が析
出するが、現像を開始してしばらくすると写真要素中に
含まれる（Ｐ）、（Ｑ）あるいは（Ｒ）のアルキルハイ
ドロキノンプレカーサーが処理液のアルカリ条件下にお
いて加水分解を受けてアルキルハイドロキノンを放出し
、これが物理現像核上での金属塩粒子の溶解物理現像に
対する補助現像薬として強力に作用するため、金属画像
の形成速度を速めるとともに、刷版として用いた場合に
耐刷性に優れた強固な金属画像を得る事が出来る。

一方、非露光部においては、現像開始後しばらくして放
出されるアルキルハイドロキノンのために空気酸化等に
よるＳＲＲ化合物の分解がおさえられ、従ってカブリの
発生が妨げられる。

なお、露光部における（３）のＳ　Ｒ，Ｒ化合物の酸化
および加水分解による金属塩粒子溶解剤あるいは物理現
像促進剤の放出は充分に速く起こり、アルキルハイドロ
キノンプレカーサーよりアルキルハイドロキノンが放出
される前に完了してしまうため、放出されたアルキルハ
イドロキノンによるＳＲＲ化合物の酸化は実際上阻害さ
れる事はない。

本発明に用いられる（Ｐ）、（Ｑ）あるいは（Ｒ）のア
ルキルハイドロキノンプレカーサーににおけるＬ＋、Ｌ
３の官能基の例としては、チル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ｔ−ブチル、オクチル、ドデシル等の無置
換のアルキル基の他、メトキシメチル、フェノキシメチ
ル、ベンジル等の置換アルキル基が挙げられる。

本発明に用いられる（Ｐ）、（Ｑ）あるいは（Ｒ）のア
ルキルハイドロキノンプレカーサーの例として具体的に
は下記の化合物等が好ましく用いられるが、本発明はこ
れに限定されるものではない。

等が挙げられ、またＸ１〜Ｘ３の１価の基の例とては、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル
、オクチル、ドデシル等のアルキル基、ベンジル、フェ
ネチル等のアラルキル基、フェニル、ｐ−メトキシフェ
ニル、ｍ−クロロフェニル等のアリール基、あるいは２
−カルボキシエチル、２−エトキシカルボニルエチル、
等のような置換アルキル基などが挙げられ、また２１〜
Ｚ４の置換あるいは無置換のアルキル基の例としては、
メ（Ｐ）　　−１（Ｐ）　　−２ Ｈ ０■ （Ｐ）　　−３ （Ｐ）　　−４ （Ｑ）　　−２ （Ｑ）−３ Ｈ Ｈ ＯＣＯＣＨｚＧＦｌｇ ＯＣＣ）Ｉ、Ｃ１（３ （Ｐ）　　−５ （Ｑ）−１ Ｈ ０ＣＣＨ。

（Ｑ）−４ （Ｑ）−５ ＣＣＨｓ ０ＣＣＨ。

（Ｑ）　　−６ ０ＣＨ３ ＣＣＨ３ （Ｒ）−１ Ｈ これらの化合物は、本発明の感光要素１ｒｒ？あたり０
．０５〜５０モルの範囲で用いられる。

またこれらの化合物は単独で用いてもよく、あるいは組
合せて用いても良い。

本発明に用いられる（１）の感光性ハロゲン化銀として
は塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀あるいはこれらの混合物等が用いられ
るが、好ましくは高感度の臭化銀あるいは１０モル％以
下の沃化銀を含む沃臭化銀が本発明には好適である。ま
た本発明におけるハロゲン化銀を含有する写真乳剤は通
常行なわれる製法により調製される。また本発明に用い
るハロゲン化銀粒子は種々の晶癖を有するものが含まれ
る。このハロゲン化銀乳剤は各種増感剤を用いて増感す
ることができるし、所望のスペクトル領域に感光性を与
えるために増感色素を用いて分光増感することもできる
し、さらに各種安定化剤を用いて安定化することもでき
る。

本発明に用いられる（２）の非感光性金属塩粒子は、（
３）の化合物より放出される金属塩粒子の溶解剤に対す
る溶解速度が前記（１）の感光性ハロゲン化銀よりも大
きく、かつ実質的に感光性をもたない金属の塩である。

ここで「実質的に感光性をもたない」とは本発明におい
ては前記（１）の感光性ハロゲン化銀と相対的な関係に
おいて非感光性であることを意味し、具体的には（１）
の感光性ハロゲン化銀を感光させるのに必要な光エネル
ギーを本発明に係る感光性写真要素に与えた時、その光
エネルギーにおいては実質的に感光されないことを意味
している。本発明においては「非感光性」という語も同
義に用いられている。

本発明に用いられる（２）の非感光性金属塩粒子は上記
の如き性質を有するものの中から選択され得るものであ
れ良いが、本発明の好ましい態様においては（２）は実
質的に感光性をもたないハロゲン化銀粒子であり、この
ハロゲン化銀粒子は、前記（１）の感光性ハロゲン化銀
粒子にくらべ、ハロゲン化銀粒子の溶解剤に対する溶解
速度が大なる粒子が選ばれる。

さらに具体的には、本発明に好ましく適用される金属塩
粒子は化学増感処理を施されていない純塩化銀あるいは
減感処理を施された、５モル％以下の臭化銀を含む塩臭
化銀、又は１モル％以下の沃化銀を含む塩沃化銀あるい
はこれらの混合ハロゲン化銀で、前記（１）の感光性ハ
ロゲン化銀よりも微細な結晶であることが望ましく、こ
れらの金属塩の粒子は（１）の感光性ハロゲン化銀１モ
ルに対して０．１モル〜１００モルの範囲で用いられ、
好ましくは１モル〜１０モルの範囲で用いられる。

本発明に用いられる（３）の溶解剤又は溶解物理現像促
進剤を放出する化合物（ＳＲＲ化合物）とは下記の一般
式〔！〕であられされる化合物を意味する。

Ａ−Ｂ　　　　［Ｉ） （Ｉ）式においてＡは現像主薬酸化体とのクロス酸化に
よって酸化を受け、アルカリ条件下でそれに就いておこ
る加水分解反応、脱離反応、置換反応あるいは環化反応
等によってＢ残基を放出する働きを有する酸化還元母核
をあられし、ＢはＡからの脱離により金属塩粒子溶解作
用あるいは溶解物理現像促進作用を示す化合物を形成す
る置換基０Ｈ Ｈ をあられす。

Ａには写真要素中においてＡを不動 化するためのバラスト基がついていてもよい。

ここで八として好ましく通常カラー拡散転写法において
知られている、 ネガ型に作用する色素放 Ｂ！ ａｓｔ 出レドックス化合物の （Ｄ ｆｕｓ １ｅ Ｄ７ｅ　Ｒｅ１ｅａｓｉ １ｇ ｅｄｏｘ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ。

以下ＤＲＲ化合物と略す） ＵＳ、　４．１５５．４２８に記載 Ｓ ３３６．３２２に記載 の酸化還元母核が用いられる。

その代表例を以下に示す。

Ｈ 特開昭５９−６５８３９に記載 に記載 ＵＳ に記載 ＵＳ、　４．０５３．３１２に記載 Ｂ！１ ｓｔ ＨＳＯ２ ａ ｓｔ 特開昭５３−３．８１９に記載 ３４３に記載 Ｈ ■ 特開昭５ｌ−ＩＯ２，３４３に記載 特開昭５１−０１４．３４３に記載 リサーチ・ディスクロージャー誌、１７，４６５号に記
載 ＵＳ、　３４４３．９３９に記載 Ｈ ｔｌｓ、　３．７２５．０６２に記載 以上の様な酸化還元母核はいずれも本発明に用いるＳＲ
Ｒ化合物の酸化還元母核に利用できる。

ここにおいてＢａ１ｌａｓｔは有機バラスト基をあられ
し本発明においては、これは炭素数８〜５０の疎水性基
を含む基である事が好ましい。

現像によるＢ残基放出の機構はカラー拡散転写法におけ
るＤＲＲ化合物の色素放出の機構と同じであり、＾ｎｇ
ｅｗ、　Ｃｈｅｍ、　Ｉｎｔ、　Ｅｄ、　Ｅｎｇ１、　
　２２巻１９１２０９頁（１９８３年）あるいは有機合
成化学３９巻４号３３１〜３４４頁（１９８１年）等の
総説に詳細に記載されている。Ｂ残基としては通常写真
感光材料の分野において知られている金属粒子溶解作用
あるいは溶解物理現像促進作用を示す化合物を形成する
置換基が用いられるが、より好ましくは前記ＤＲＲ化合
物の酸化還元母核とスルフォンアミド基を介して結合し
ている、置換ウラシル、置換ヒダントイン、置換イミダ
ゾリジンチオン、置換チアゾリジンチオン、置換オキサ
ゾリジンチオン等の複素環化合物の他、鎖状の置換チオ
エーテル、置換アミノアルコール等の、従来銀塩感光材
料の分野においてハロゲン化銀溶剤あるいはハロゲン化
銀の溶解物理促進剤として知られている化合物が用いら
れる。

（１）のＳＲＲ化合物の例として次の様なものが用いら
れる。

ＲＲ−１ Ｈ （以下余白） ５ＲＲ−２ ＯＨ ＲＲ−３ ＲＲ−６ ＯＨ ＲＲ−７ ＯＣ＋ｓＨお ＣｓＨ＋　（＋） ＲＲ−４ ＲＲ−５ ＯＨ ＲＲ−８ ０ＣｒｅＨｓｓ ＲＲ−９ Ｃ（ＣＨＩ）　ｓ ５ＲＲ−１゜ Ｏ１＋ ＲＲ Ｈ これらの化合物は単独で用いてもよくまた組合せて用い
てもよい。またＣＩ）を溶解剤また↓よ溶解物理現像促
進剤放出化合物として用−）た場合（こは、現像主薬と
しては通常の写真感光材料の現像に用いられるものの中
でＣＩ）の酸化還元母核Ａをクロス酸化させうる酸化体
を形成するものであれば何を用いても良いが、好まい）
例として（ｉ通常カラー拡散転写材料においてクロス酸
化７’ＦＩＩとして用いられる１−フェニル−３−ピラ
゛）ＩＪジノン誘導体がある。そして現像主薬は処理液
中毒こ含まれていても良いし、あるいは感光材料中；こ
含まれていても良い。

本発明における（４）の物理現像核（よ前言己（２）の
金属塩粒子が溶解することによって生成する金属イオン
あるいは金属錯体イオンが還元剤によって金属に還元さ
れる反応を触媒的に促進する働きを有する物質を示す。

例としては金属硫化物コロイド、貴金属コロイド等が用
いられるが、より具（水内には硫化パラジウム、硫化ニ
ッケル、硫イヒ銀あるいは金属銀コロイド、金属）ぐラ
ジウムコロイド等が好ましく用いられる。

本発明に係るネガ型平版印刷版は基本的には少なくとも
１つの支持体と前述の（１）感光性ハロゲン化銀（２）
実質的に感光性をもたない金属塩粒子（３）現像により
生成する現像主薬酸化体と反応して前記（２）の金属塩
粒子の溶解剤あるいは溶解物理現像促進剤として作用す
る化合物を放出する化合物（４）物理現像核および（Ｐ
）、（Ｑ）あるいは（Ｒ）あるいは（Ｒ）のアルキルハ
イドロキノンプレカーサーを組合せて成るものであるが
、（＋１　、（２）　、（３）　、（４）および（Ｐ）
、（Ｑ）あるいは（Ｒ）はそれぞれ単独の層に含まれて
いてもよく、あるいは任意の組合せで２種以上あわせて
含有してなる層が含まれた構成であってもよい。

また層の順序についても種々の構成をとり得るし、（１
）　、（２）　、（３）　、（４）およびＣＰ＞（Ｑ）
あるいは（Ｒ）は任意の組合せおよび層構成で複数の支
持体上に別々に含有されていて、それらをあわせて用い
る構成となっていてもよい。

本発明に係るネガ型平版印刷版の層構成とじて特に好ま
しいものは支持体上にアルキルハイドロキノンプレカー
サーを含む非感光層を塗布したのちに（１）　、（２１
および（３）の王者を混合させた層を塗布し、さらにそ
の上に（４）を含む層を塗布して三層構成としたものか
、あるいは支持体上に非感光性層を塗布し、その上に（
１）および（３）の王者を混合させた層を塗布し、その
上に（２）を含む層を塗布し、さらにその上に（４）を
含む層を塗布して四層構成としたもの、あるいはまた支
持体上に非感光性層を塗布し、その上に（１）を含む層
を塗布し、その上に（２）および（３）の王者を混合し
た層を塗布し、さらにその上に（４）を含む層を塗布し
て四層構成としたものが良い。

また本発明の写真要素においては目的に応じて本発明の
効果が損なわれない範囲で種々の位置に適当な層、例え
ば保護層、中間層、ツル−ジョン防止層あるいは裏引き
層を有していても良いし、また現像主薬を含有する層を
含む、いわゆるアクチベータ化された形になっていても
よい。

さらに本発明の写真要素においては目的に応じて本発明
の効果が損なわれない範囲で写真構成要素中の任意の層
に前記のもの以外の写真用添加剤添加することもできる
。特に保水性、耐刷性などの印刷特性を改良あるいは向
上させるために、任意の層中に微細粉末粒子として例え
ばシリカゲル、コロイダルシリカ、二酸化ケイ素、酸化
マグネシウム、二酸化チタン、炭酸カルシウムなどを用
いることもできる。また支持体との接着および膜物性の
強化のために通常当業界で用いられている硬膜剤が使用
できるし、塗布液の塗布安定性を改良するために界面活
性剤を用いることもできる。

次に、本発明に用いる支持体は親水性表面を有する支持
体であれば何でも用いる事ができる。

例えばそれぞれコロナ放電処理、下引加工処理等を施さ
れたバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、セルロースアセ
テート、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステ
ルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリスチレンフィル
ム、ガラス板、あるいは陽極酸化処理を施されたアルミ
板等の金属プレート等が含まれるが、特に好ましいのは
ポリエチレン被覆紙、ポリエステルフィルムまたはアル
ミ板などである。また上記コロナ放電処理、下引加工処
理、陽極酸化処理等の表面の親水化処理法は通常当業界
で行われている公知の方法を用いることができる。

以下、代表的な例をあげて本発明をさらに具体的に説明
するが、本発明の技術的範囲はこれによって制約を受け
るものではない。

実施例１ （ａ　’）高感度沃臭化銀乳剤の調製法（ｒ（＋）感光
性ハロゲン化銀粒子」の調製） 通常の中性法により硝酸銀と臭化カリウムおよび沃化カ
リウムとから沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％）を調製し
、金、硫黄増感法により化学増感を行い、安定剤として
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チト
ラザインデンを加えて粒径０．４ミクロンの沃臭化銀乳
剤を得た。

（ｂ）減感塩臭化銀乳剤の調製法（ｒ（２１非感光性金
属塩粒子」の調製） 硝酸銀と塩化ナトリウムおよび臭化カリウムに減感剤と
して塩化ロジウムを用いて減感塩臭化銀乳剤（臭化ｍ１
２モル％）を調製した。

得られた乳剤粒子の粒径は０．１ミクロンであった。

（ｃ）物理現像核の調製 ポリビニルアルコール水溶液中で硫化ナトリウムと硝酸
銀とにより硫化銀からなる物理現像核を調製した。

以上の様にして調製した（ａ）高感度沃臭化銀乳剤（ｂ
）減感塩臭化銀乳剤（ｅ）物理現像核（ｄ）別途に合成
したハロゲン化銀溶剤放出レドックス化合物５ＲＲ−６
をオイル分散法によってゼラチン中に含有させたゲル、
および（ｅ）別途に合成したアルキルハイドロキノンプ
レカーサー（１））−３を含むゼラチンゲルを用いて紙
支持体上に塗布することにより以下に示す本発明試料お
よび比較試料を作製した。

試料１−１（本発明試料） （ｅ）を含む層を塗布した上に（ａ）および（（１）を
含む層を塗布し、その上に（ｂ）を含む層を塗布し、さ
らにその上に（ｃ）を含む層を塗布した試料 試料１−２（比較試料） （ａ）および（ｄ）を含む層を塗布した上に（ｂ）を含
む層を塗布し、さらにその上に（ｃ）を含む層を塗布し
た試料 但し、いずれの試料についても（ａ）の高感度沃臭化銀
乳剤については塗布銀量が０．３０ｇ／ｒｒｆ、　　（
ｂ）の減感塩臭化銀については塗布銀量が０、　５０ｇ
／ｒｒｒ、（ｃ）の硫化パラジウムについては塗布量が
６Ｘ１０−’モル／ｒｄ、（ｄ）のＳＲＲ化合物（ＳＲ
Ｒ−６）については塗布量が０゜６ミリモル／イ、また
（ｅ）については塗布量が■０．１ミリモル／ｒｒｒ、
■０．２ミリモル／ｒｄ。

■５ミリモル／ｒｄおよび■１．０ミリモル／イとなる
様に塗布を行った。

以上の試料について４．５ＣＭＣの光でウェッジ露光し
たのち次の組成の現像液で２０℃３０秒間現像した。

現像処理後市販のコダックＦ−５定着液（米国・イース
トマン幸コダック社製）で定着処理し、水洗、乾燥のの
ち得られた試料の銀量測定を行い次の表１に示す結果を
得た。

（以下余白） また試料１−１および試料１−２のいずれも露光部には
鏡面状の析出銀が見られたが、試料１−１の非露光部に
おいては表面析出銀は全く見られなかったのに対し、試
料１−２の非露光部にはカブリによる若干量の析出銀が
見られた。

以上の結果より明らかな様に本発明の方法によってのみ
非露光部にカブリの殆どない、かつ露光部の銀の転写の
速いネガ鏡画像が得られる事が理解できる。

次に、ここで得た本発明の試料１−１および比較試料１
−２について表面をＳＬＭ−ＯＨ液（感脂化液・三菱製
紙■製）で拭いて感脂化処理したのち３分間水槽にひた
して表面に水を含ませる。

次に表面を通常のオフセット印刷用の印刷インクの付い
たゴムローラーでこすったところ試料１）では鏡面銀像
のできている露光部のみにインクが付着したのに対し、
試料１−２では露光部のみでなく、非露光部にも若干量
のインクが付着した。

これらに紙をあてがいゴムローラーで圧することにより
紙上にインク画像を転写したところ、試料１−１では非
露光部にインク汚れのないきれいな画像が得られたのに
対し、試料１−２では得られた画像の非露光部にかなり
のインク汚れがみられた。

以上の事から本発明の方法によりカブリのない新規なネ
ガ型平版印刷版が得られる事が理解できる。

実施例２ 紙支持体上に（ｅ）アルキルハイドロキノンプレカーサ
ー（Ｐ）−１、（Ｐ）−３、（Ｑ）−１および（Ｑ）−
３を各々０．４ミリモル／ｄ含むゼラチンおよび比較試
料としてメチルハイドロキノン０．４ミリモル／ｄ含む
ゼラチンおよび何も含まないゼラチンを塗布した上に、
実施例１で用いたと同じ（ａ）の高感度沃臭化銀乳剤お
よび（ｄ）の５ＲＲ−６をオイル分散させたゼラチンゲ
ルを混合した乳剤を、（ａ）の塗布量が銀として０．３
ｇ／ｒｄ、また（ｄ）の５ＲＲ−６の塗布量が０．６ミ
リモル／イ、となるように紙支持体上に塗布した上に、
これも実施例１で用いたと同じ（ｂ）の減感塩臭化銀乳
剤および（ｆ）サイロイド・５Ｙ−３０８（シリカゲル
粉末・富士デヴイソン社製）を混合した乳剤を（ｂ）の
塗布量が銀と【７て０．６ｇ／ｒｒ？、また（ｆ）の塗
布量が０゜５ｇ／ｒｒｆとなる用に塗布する。

更に、この上に実施例１で用いたと同じ（Ｃ）の物理現
像核を塗布量が硫化パラジウムについて３Ｘ１．０−５
モル／ｒｄとなる様に塗布を行って以下に示す本発明試
料および比較試料を作製した。

試料２−１■（本発明試料）：非感光性ゼラチン層に（
Ｐ）−１を 含む ′２−１■（）：（ｒ’）−３を含む ′２−１■（）：（Ｑ）−１ ２２−１■（）：（Ｑ）−３ ’ｌ−２（比較試料）　　：メチルハイドロキノンを含
む ’２−３（）：何も含まない 以上の様にして作製した四層構成の本発明試料２−１お
よび比較試料２−２および２−３を画像露光したのち、
次の現像液および実施例１で用いた定着液を用いてプロ
セサー処理を行った。

（但し現像温度３５℃現像時間約１０秒）以上の様にし
て得られた本発明試料２−１■〜■において露光部のみ
に鏡面状の析出銀が見られ、非露光部にはカブリ銀は全
くみられないのに対し、２−２の比較試料では非露光部
のカブリ銀は見られないものの、露光部の析出銀も極め
てわずかで、また２−３の比較試料では非露光部にカブ
リ銀の析出が見られた。

以上の本発明試料および比較試料について表面をＳＬＭ
−ＯＨ液（感脂化液・三菱製紙（掬製）で拭いて感脂化
処理したのち、通常のオフセット印刷用のインキを使い
、湿潤液としてＳＬＭ−ＯＤ液（三菱製紙（掬製）を使
用しオフセット印刷機にかけたところ、本発明の試料２
−１■〜■のみにおいて非露光部のインキ汚れのない鮮
明なインキ画像が得られたのに対し、比較試料２−２で
は露光部のインキ画像が殆どあられれず、また比較試料
２−３では非露光部のインキ汚れがひどいために、鮮明
なインキ画像は得られなかった。

以上のことより本発明がカブリの少ない優れたネガ型平
版印刷版の製造方法であることが理解できる。

実施例３ ポリエチレンテレフタレートフィルム上に実施例１で用
いたと同じ（ａ）の高感度沃臭化銀乳剤、（ｂ）の減感
塩臭化銀乳剤、（Ｃ）の物理現像核および実施例２で用
いたと同じ（ｆ）のサイロイド・５Ｙ−３０８を用いて
実施例２で作製したと同一構成、同一塗布量の試料を作
製する。但しくｄ）　　のＳＲＲ化合物としては５ＲＲ
−６のかわりに５ＲＲ−１０（塗布量０．６ミリモル／
　ｒｄ　）を用い、また試料３−１（本発明試料）では
非感光性ゼラチン層にアルキルハイドロキノンプレカー
サー（Ｐ）　−４（塗布量０，５ミリモル／イ）を含み
、試料３−２（比較試料）では非感光性ゼラチン層に何
も添加しない。以上の試料３７１および３−２について
実施例２で行なったと同様の露光、現像、定着および感
脂化処理を行い印刷版とした。

このようにして得られた印刷版を実施例２の場合と同様
にオフセット印刷機にかけたところ、本発明の試料３−
１ではインク汚れのない鮮明な画像が得られるとともに
１０００部以上の耐刷力があったのに対し、比較試料３
−２では非露光部のインク汚れが多い上に、露光部の銀
画像も１００部程度の印刷で剥離してしまい印刷不能と
なった。

以上のことから本発明が、カブリのない、耐刷力にも優
れたネガ型平版印刷版の製造方法であることが理解でき
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）実質
   的に感光性をもたない金属塩粒子、（３）現像により生
   成する現像主薬酸化体と反応して前記（２）の金属塩粒
   子の溶解剤あるいは溶解物理現像促進剤として作用する
   化合物を放出する化合物、および（４）物理現像核を組
   合せて含有する感光性写真要素を画像露光したのち現像
   処理することにより露光部の前記（２）の金属塩粒子を
   選択的に前記（４）の物理現像核上に金属として析出せ
   しめる工程を有するネガ型平版の製造方法において、感
   光性写真要素中に（Ｐ）、（Ｑ）あるいは（Ｒ）で示さ
   れるアルキルハイドロキノンプレカーサーのうち、いず
   れ１つもしくはそれ以上を含む事を特徴とするネガ型平
   版印刷版の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｐ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｑ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ） 〔但し（Ｐ）（Ｑ）および（Ｒ）においてＬ＾１〜Ｌ＾
   ５はｐＨ＝１０以上のアルカリ条件下で加水分解を受け
   てＯとの結合が切断されるような作用を有する２価の同
   一もしくは異なる官能基をあらわし、Ｘ＾１〜Ｘ＾３は
   同一もしくは異なる１価の基をあらわし、ＹはＬ＾４と
   Ｌ＾５をつなぐ２価の連結基をあらわし、Ｚ＾１〜Ｚ＾
   ４は置換または無置換のアルキル基をあらわしている。 〕