JPH02202964A - インク及び記録方法 - Google Patents

インク及び記録方法

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JPH02202964A
JPH02202964A JP1022485A JP2248589A JPH02202964A JP H02202964 A JPH02202964 A JP H02202964A JP 1022485 A JP1022485 A JP 1022485A JP 2248589 A JP2248589 A JP 2248589A JP H02202964 A JPH02202964 A JP H02202964A
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棟方 恵美
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    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/32Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/328Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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    • C09B31/16Trisazo dyes
    • C09B31/20Trisazo dyes from a coupling component"D" containing a directive hydroxyl group

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はインク及びそれを用いる記録方法に関し、更に
詳しくは特に室内変色性が改良された黒色画像を与える
水性インク及び該インクを用いる記録方法、特にインク
ジェット記録方法に関する。
(従来の技術) 従来、万年筆、フェルトベン等のインク及びインクジェ
ット記録用のインクとしては、水溶性染料を水性媒体中
に溶解した水性インクが使用されており、これらの水性
インクにおいてはペン先やインク吐出ノズルでのインク
の目詰りを防止するべく一般に水溶性有機溶剤が添加さ
れている。
これらの従来のインクにおいては、十分な濃度の画像を
与えること、ペン先やノズルでの目詰りを生じないこと
、被記録材上での乾燥性が良いこと、滲みが少ないこと
、保存安定性に優れること、特に熱エネルギーを利用す
るインクジェット方式では耐熱性に優れること等が要求
され、又、形成される画像が十分な耐光性及び耐水性等
を有することが要求されている。
又、種々の色相のインクが種々の色相の染料から調製さ
れているが、それらのうち黒色インクは千ノカラー及び
フルカラー画像の両方に使用され最も重要なインクであ
る。これらの黒色インクの染料としては従来は種々の性
能を考慮して主としてC,1,フードブラック2が使用
されてきた(特開昭59−93766号及び同59−9
3768号公報参照)。
(発明が解決しようとしている問題点)前記種々の要求
性能のうちで特に形成される画像の耐久性が重要である
画像の耐久性としては、従来は主として直射日光や各種
照明光による褪色が問題視され、これらの褪色の間層は
耐光性に優れた染料の選択によって解決が図られてきた
しかしながら最近ではこれらの褪色に加えて画像の変色
の問題がクローズアップされてきた。1!pち、従来の
インクによる画像は褪色のみでなく、変色の問題があり
、この変色とは濃度はあまり変化しないが色相が変化す
ることであり、特に最も多量に使用される黒色インクに
おいては、黒色が茶色に変色する茶変の問題が重要であ
って、特にフルカラー画像の場合にはこの茶変によって
画像品質が急激に低下する。
この茶変の間層は、直射日光の当らない室内でも進行し
、又、画像を形成する為の被記録材の種類によっても変
色が促進され、従来広く使用されてきたG、1.フード
ブラック2ではこの茶変の問題は避けられなかった。
特に、インクの発色性、鮮明性、解像性等の画像品質を
高める為に、紙等の基材上に顔料とバインダーとを含む
インク受容層を形成したいわゆるコート紙の場合には、
普通紙の場合には変色の問題が少ないインクであっても
著しく茶変を生じ、この問題は単に耐光性の良好な染料
の選択では解決出来ないものであった。
従って本発明の目的は、前述の如き一般的要求性能を満
たすとともに、更にコート紙上においても茶変の問題を
生じない画像を与えることが出来るインク及び記録方法
を提供することである。
(問題点を解決する為の手段) 上記目的は以下の本発明によフて達成される。
即ち5本発明は、少なくとも染料及び液媒体を含むイン
クにおいて、該染料が下記−数式(I)で表される染料
であることを特徴とするインク及び該インクを使用する
記録方法である。
(上記一般式においてR1及びR2はアルキル基、アル
コキシ基又はアセチルアミノ基を、R1は一5offi
M又は水素原子を、R4は水素原子、−503M又は−
N)IRIを示し、R3は水素原子、置換基を有してい
てもよいフェニル基又は は−C,H,DHを、Mはアルカリ金属、アンモニウム
基又は有機アンモニウム基を示し、1.m、nは0又は
1の整数を示す。) (作  用) インクの染料として、上記一般式(I)の染料を使用す
ることにより、コート紙であっても室内変色、即ち茶変
の少ない画像を与える黒インクが提供される。
又、本発明の第二の発明では、上記インクを用いてコー
ト紙上に茶変の少ない黒色画像を提供することが出来る
(好ましい実施態様) 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。
本発明で使用する黒色染料は、いずれもスルホン酸基等
の水溶性基のソーダ塩が一般的であるが、本発明ではこ
れらのソーダ塩に限定されず、それらのカウンターイオ
ンがカリウム、リチウム、アンモニア、有機アミン等で
あっても同効であり、本発明はこれらの他のカウンター
イオンを含む染料をも包含する。上記一般式(I)で表
される染料の具体例としては下記に染料が挙げられるが
、これらの染料に限定されない。
No、1 No、2 No、3 No、7 No、4 No、8 No。5 No、9 (M=NH3Ctl140H) No、tO No、6 No、11 No、12 以上の如き染料は公知のアゾ染料の合成に準じて製造す
ることが出来る。1例として前記No、5の染料の合成
例を挙げる。
H酸0.1モルを水500m1に分散し、塩酸0.3モ
ルを加え、亜硝酸ソーダ0.1モルを水50mj2に溶
解した溶液を0乃至5℃で加えてジアゾ化する。水20
0mj2と塩酸0.2モルとの混合液に5−アセチルア
ミノ−0−アニシジン0.1モルを溶解し、これに上記
のジアゾ化液を5乃至10℃で加え、酢酸ナトリウムで
pHを5乃至6に調節し2時間攪拌する。温度を60℃
に上げ食塩を加えて塩析し減塩する。
上記ペーストを弱アルカリ性で水500mj2に溶解し
、塩酸0.3モルを加えて氷冷し、亜硝酸ソーダ0.1
モルを水50mj!に溶解した溶液をO乃至5℃でこれ
に加えてジアゾ化する。1−ナフチルアミン−ツースル
ホン酸0.1モルを堝アルカリ性で水300mj!に溶
解し、上記のジアゾ化液を5乃至10℃で加え、酢酸す
トリウムでpHを5乃至6にIA節し、3時間攪拌後に
食塩で塩析及び濾屯する。
上記ペーストを弱アルカリで水600mRに溶解し、塩
酸0.3モルを加え、亜葡酸ソーダ0.1モルを水50
m1に溶解した溶液を0乃至5℃で加えてジアゾ化する
。1−ナフチルアミン−8−スルホン酸ナトリウム0.
1モルを水300mji!に溶解し、水冷下に上記のジ
アゾ化液を注入し、pH5乃至6及び温度5乃至lO℃
で6時間攪拌する。食塩による塩析を数回繰り返し不純
物を除去後、強酸性イオン交換樹脂を用いて染料のスル
ホン酸基を遊離酸型(SO,H)に変え、モノエタノー
ルアミンで中和し、限外濾過装置(ザルトリウス社・製
)によって脱塩精製して前記No、5の染料を得た。
本発明のインクにおける上記染料の使用看については特
に制限するものではないが、−数的にはインク全重量の
0.1乃至15重量%、好ましくは0.3乃至10重量
%、より好ましくは0.5乃至6重量%を占める量が好
適である。
本発明のインクに使用するのに好適な水性媒体は、水又
は水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、特に好適な
ものは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であって、水溶
性有機溶剤としてインクの乾燥防止効果を有する多価ア
ルコールを含有するものである。又、水としては、種々
のイオンを含有する一般の水でなく、説イオン水を使用
するのが好ましい。
水と混合して使用される水溶性有機溶剤とじては、例え
ば、メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルア
ルコール、5aC−ブチルアルコール、tert−ブチ
ルアルコール、イソブチルアルコール%n−ペンタノー
ル等の炭素数1乃至5のアルキルアルコール類;ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類;
アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトア
ルコール類:テトラヒドロフラン2ジオキサン等のエー
テル類:ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール等のポリアルキレングリコール類:エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレンゲリコール、
トリエチレングリコール、1,2.6−ヘキサンドリオ
ール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエ
チレングリコール等のアルキレン基が2乃至6個の炭素
原子を含むアルキレングリコール類;グリセリン:エチ
レングリコールモノメチル(又はエチル)エーテル、ジ
エチレングリコール千ツメチル(又はエチル)エーテル
、トリエチレングリコールモツメチル(又はエチル)エ
ーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類;
トリエチレングリコールジメチル(又はエチル)エーテ
ル、テトラエチレングリコールジメチル(又はエチル)
エーテル等の多価アルコールの低級ジアルキルエーテル
類;スルホラン、N−メチル−2−ピロリドン、1.3
−ジメチル−2−イミダゾリジノン等が挙げられる。
以上の如き有機溶剤から適当なものを選択して使用する
が、特にインクの目詰り防止にはグリセリン又は重合度
3乃至6のポリエチレンオキシドが良く、画像濃度及び
吐出安定性の点では含窒素環状化合物又はポリアルキレ
ンオキシドのエーテル化合物が良く、更に周波数応答性
には低級アルコールや界面活性剤の使用が好ましい。従
って本発明において好ましい溶媒組成は水の他に上記の
如き各種成分を含む組成である。
インク中の上記水溶性有機溶剤の含有量は一般にはイン
クの全重量の2乃至80重量%、好ましくは3乃至70
重量%、より好ましくは4乃至60重量%の範囲である
又、使用する水はインク全体の35重量%以上、好まし
くは45′重量%以上を占める割合であり、水の量が少
ないと形成された画像中に低揮発性の有機溶媒が多く残
り、染料のマイグレーシラン、画像の滲み等の問題が生
じるので好ましくない。
又、本発明のインクは上記の成分の外に必要に応じて、
pHl1整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤等を包含し
得る。上記のインクにおいて使用するpHの調整剤とし
ては、例えば、ジェタノールアミン、トリエタノールア
ミン等の各MII機アジアミン酸化ナトリウム、水酸化
リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物
等の無機アルカリ剤、酢酸リチウム等の有機酸塩、有機
酸や鉱酸等が挙げられる。
以上の如き本発明のインクは、25℃における粘度が1
乃至20cP、好ましくはl乃至15cPで、表面張力
が30dy口e/am以上、好ましくは40dyne/
cm以上で、pHが4乃至10程度の物性を有するのが
好ましい。
本発明の記録方法は、上記インクを用いることを特徴と
する記録方法であり、記録方法及び被記録材は特に限定
されないが、特に記録方法としてはインクジェット方式
が、そして被記録材としてはコート紙を用いる方法が特
に効果的である。
インクジェット方式としては従来公知のいずれの方式で
もよく特に限定されないが、本発明では、例えば、特開
昭54−59936号公報に記載されている方式であり
、熱エネルギーの作用を受けてインクに急激な体積変化
を生じさせ、この状態変化による作用力によってインク
をノズルから吐出させる方式が特に有用である。
即ち、この方式では、従来のインクの場合には装置内の
発熱ヘッド上に異物が沈着し、インク不吐出等の問題が
発生する恐れがあったが、本発明のインクはこの様な異
物の沈着が生じないので安定した記録が可能である。
本発明において使用する被記録材は、一般の普通紙、上
質紙、コート紙、OHP等用のプラスチックフィルム等
いずれの被記録材でも使用することが出来るが、特にコ
ート紙を用いた場合に顕著な効果が奏される。
これらのコート紙とは、普通紙や上質紙等の紙を基材と
して、その表面に顔料とバインダーとならなるインク受
容層を設けてインクによる発色性、鮮明性、ドツト形状
等の改善を目的としたものである。
これらのコート紙の場合には顔料としてBET比表面積
が35乃至850 m” / gの合成シソ力等の微細
な顔料を用いたものが発色性や鮮明性に優れた画像を与
えるが、従来のインクを用いた場合には、その理論的理
由は不明ながら、特に黒色インクによる画像は時間I!
過とともに薬麦の問題が顕著であり、黒色モノカラー画
像は勿論、フルカラー画像においても大きな問題を生じ
ている。
又、こわらのコート紙と同様に紙基材上に顔料とバイン
ダーからなる薄い層を設け、この層中に基材である紙の
繊維が混在している被記録材も同様な問題を生じている
以上の如きコート紙において、本発明のインクを用いて
黒色モノカラー画像又はフルカラー画像を形成しても上
記の如き薬麦の問題が生じないことを見い出した。従っ
て本発明の方法によれば、BET比表面積が35乃至6
50m″/gの顔料を用いたコート紙は勿論、それ以下
のBET比表面積の顔料を用いたコート紙、更には普通
紙その他任意の被記録材を用いて長期間室内変色を生じ
ない記録画像を提供することが出来る。
尚、インクジェット方式による記録方法及び上記の如き
種々の被記録材は公知であり、又、本出願人等により種
々提案されているが、これらの記録方法及び被記録材は
いずれも本発明においてそのまま使用出来る。
(実施例) 次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。尚、文中%とあるのは特に断りの無い限り重量基
準である。
(1)インク処方例 下記の成分を混合し、十分攪拌して溶解後、ポアサイズ
0.45μmのフロロボアフィルター(住友電工製)に
て加圧濾過し、本発明のインクを調製した。
氾 例示染料No、1             4%チオ
ジグリコール           5%N−メチル−
2−ピロリドン     10%水         
              81%医1 例示染料No!              2%ジエ
チレングリコール        15%水     
                83%氾 例示染料No、5             5%ジエ
チレングリコール         15%グリセリン
             2%エチルアルコール  
         4%水             
        79%医A 例示染料No、6           3.5%1.
3−ジメチル−2−イミダゾリジノン8%エチレングリ
コール       12.5%水         
            76%阻互 例示染料No、10            4%ポリ
エチレングリコール(平均分子1300)15% N−メチル−2−ピロリドン     15%水   
                    76%週互 例示染料No、12             3%グ
リセリン             6%ジエチレング
リコール         14%水        
             77%(2)使用例 発熱素子をインクの吐出エネルギー源として利用したイ
ンクジェットプリンタBJ−8OA (キャノン族、ノ
ズルサイズ50x40μm1ノズル数24本)に例1乃
至6のインクを搭載して下記の被記録材A乃至Cに印字
した場合のプリント−時停止後の再プリント時の目詰り
、プリント長期停止後の再プリント時の目詰り回復性及
び耐変色性を評価した。
被記録材A:インクジェット用コート紙NM(商品名、
三菱製紙製) 被記録材B:インクジェット用ココ−8紙C−3(商品
名、十條製紙製) 被記録材C:コピー用紙Canon PAPERDRY
 (商品名、キャノン販売■製) (3)評価方法及び評価結果 (1)プリント−時停止後の再プリント時の目詰りプリ
ンタに所定のインクを充填して10分間連続して被記録
材Cに英数文字を印字した後プリントを停止し、キャッ
プ等をしない状態で10分間放置した後、再び英数文字
を印字して文字のカスレ、欠は等の不良箇所の有無によ
り判定した(20±5℃、50±10%R1+にて放置
)が、良箇所は全く認められなかった。
(2)プリント長期停止後の再プリント時の目詰り回復
性 プリンタに所定のインクを充填して10分間連続して被
記録材Cに英数文字を印字した後プリントを停止し、キ
ャップ等をしない状態で7日間放置(60℃、IO±5
%R■にて放置〉した後、ノズル目詰りの回復操作を行
い、文字のカスレ、欠は等のない正常な印字が可能とな
る迄の回復操作回数を判定したが、いずれも1乃至5回
の回復操作で正常な印字が可能であった。
(3)耐変色性 被記録材A、B及びCに10龍X30m園のベタ黒模様
を印字した後、変色の促進法としてオゾン濃度が常に0
.1±0o05体禎%の範囲に保たれる遮光された槽内
に印字物を30分間放置して試験前後の印字物の色差Δ
E”abを測定した(JIS Z8730に準拠)が、
いずれもΔE”abは5以下であった。
(4)比較例 上記実施例のインク処方例!乃至6に用いた染料の代り
に、C,1,フードブラック2、C,X、ダイレクトブ
ラック62、C,1,ダイレクトブラック118、c、
r、アシッドブラック24、c、i、アシッドブラック
26及びC,1,アシッドブラック60を夫々用いて、
実施例と同様に61!lのインクを調製し、上記使用例
と同様に記録装置によって被記録材A及びBにベタ黒印
字した。この印字物を試験片として上記のオゾン試験槽
を用い同様の試験を行ったところ、ΔE@abは全て1
5以上であった。
(効  果) 以上の如く本発明によれば、−数的に要求されるインク
の耐目詰り性等の性能に優れるだけでなく、耐変色性に
優れた画像を形成することが可能となった。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)少なくとも染料及び液媒体を含むインクにおいて
    、該染料が下記一般式( I )で表される染料であるこ
    とを特徴とするインク。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (上記一般式においてR_1及びR_2はアルキル基、
    アルコキシ基又はアセチルアミノ基を、R_3は−SO
    _3M又は水素原子を、R_4は水素原子、−SO_3
    M又は−NHR_5を示し、R_5は水素原子、置換基
    を有していてもよいフェニル基又は ▲数式、化学式、表等があります▼を、R_6及びR_
    7は水素原子又 は−C_2H_4OHを、Mはアルカリ金属、アンモニ
    ウム基又は有機アンモニウム基を示し、l、m、nは0
    又は1の整数を示す。)
  2. (2)インクを被記録材に付与して行う記録方法におい
    て、インクが少なくとも染料及び液媒体を含み、該染料
    が下記一般式( I )で表される染料であることを特徴
    とする記録方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ (上記一般式においてR_1及びR_2はアルキル基、
    アルコキシ基又はアセチルアミノ基を、R_3は−SO
    _3M又は水素原子を、R_4は水素原子、−SO_3
    M又は−NHR_5を示し、R_5は水素原子、置換基
    を有していてもよいフェニル基又は ▲数式、化学式、表等があります▼を、R_6及びR_
    7は水素原子又 は−C_2H_4OHを、Mはアルカリ金属、アンモニ
    ウム基又は有機アンモニウム基を示し、l、m、nは0
    又は1の整数を示す。)
  3. (3)記録をインクジェット方式で行う請求項2に記載
    の記録方法。
  4. (4)インクジェット方式が熱エネルギーをインクに付
    与して微細孔から液滴として吐出させる方式である請求
    項3に記載の記録方法。
  5. (5)被記録材が顔料とバインダーとからなるインク受
    容層を表面に有する被記録材である請求項2に記載の記
    録方法。
JP1022485A 1989-02-02 1989-02-02 インク及び記録方法 Expired - Fee Related JPH0778191B2 (ja)

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