JPH02209291A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は感熱記録材料に関し、特にスティッキング適性
に優れ、記録適性、保存性に優れた品質を保持すると共
に、印字面の光沢性を改良した感熱記録材料に関するも
のである。

［従来の技術］ 感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等の支持体上に電子供与性のロイコ染料のような発色
性物質と電子受容性のフェノール性化合物等の有機酸性
物質のような顕色性物質を主成分とする感熱発色層を設
けて成り、それらを熱エネルギーによって反応させて記
録画像を得ることができる。感熱記録材料は、記録装置
がコンパクトで安価でかつ保守が容易であることから、
電子計算機のアウトプット、ファクシミリ、自動券売機
、科学＝１゛測機のプリンター、或いはＣＲＴ医療計測
用のプリンター等に広範囲に使用されている。

しかし、支持体上に発色性染料物質、顕色性物質および
結着剤を有効成分とする感熱発色層だけを塗工した従来
の感熱記録材料にあっては光、水、温度、可塑剤および
油等に対して不安定であるために保存時の経時変化が常
に問題となる。また、このような感熱記録材料について
は前記のものを主成分とするために画像部および非画像
部の光沢がかなり低いという欠点が生じてくる。

このような保存性を改良するため、感熱発色層上に表面
層を設けることが提案されている。例えば、特開昭５６
−１４６７９４号公報等に見られるように疎水性高分子
化合物エマルジョン等を用いたもの、或いは特開昭５８
−１９９１８９号公報に見られるように感熱発色層上に
水溶性高分子化合物または疎水性高分子化合物エマルジ
ョンを中間層として設置ブ、その上に疎水性高分子化合
物を樹脂成分とする油性塗料による表面層を設けたもの
が報告されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、このような表面層を設けた場合、画像の記録に
おいて表面層がサーマルヘッドにスティッキング（貼付
き）を起し、記録適性において満足できるものでないの
が実情である。特にビデオプリンターの如く、階調性に
富んだ画像の記録の場合にはスティッキング防止の品質
設計が重要である。

本発明はこれらの問題点を解決し、記録に際してサーマ
ルヘッドへのスティッキング現象を起こさない優れた記
録適性を備えると共に、銀塩の印画紙と同等の光沢度を
備え、かつ耐水性、耐可塑剤性、耐油性等の長期保存性
を有すると共に、記録濃度が高く、階調性に優れた感熱
記録材料を提供することを目的とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、このような課題を解決するため鋭意研究
を重ねた結果、感熱記録材料表面に疎水性高分子化合物
と、アルキルリン酸エステル又はそのアミン塩の少くと
も１種を主成分として含む光沢層を形成することにより
、このような課題が解決できることを見出した。

本発明は、支持体上に感熱発色層を設けてなる感熱記録
材料において、表面に、疎水性高分子化合物と、一般式 ％式％（） （式中、Ｒ１は炭素数７〜３０のアルキル基又はアルキ
ルフェニル基を、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキルオキシ
ド又はＮ−オキシドを表わし７、又、ｍ、Ωは１又は２
の整数を、ｎは］−〜１ｏの整数を表わす。） のアルキルリン酸エステル又はそのアミン塩の少くとも
１種とを主成分として含む光沢層を設けたことを特徴と
する感熱記録材料に係る。このような光沢層を設けたこ
とにより、サーマルヘッドへのスティッキング現象が発
生せず、優れた記録適性を備え、かつ優れた光沢性を有
する感熱記録材料が得られる。

本発明の感熱記録材料において、光沢層に含ませるべき
、このような疎水性高分子化合物としては、アクリル酸
エステルおよび／またはメタアクリル酸エステルとスチ
レンおよび／または酢酸ビニルからなる共重合体、その
他アルキッド樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ベンゾ
グアナミン樹脂、クロマン樹脂、エポキシ樹脂、メチル
ビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、ケトン樹脂
、フェノール樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、不飽
和ポリエステル樹脂等を使用することができる。疎水性
高分子化合物は有機溶剤溶液として使用することができ
、また、エマルジョンの形であってもよい。ここにおい
て、「光沢性」という場合、中間層上に塗工して光沢度
をｆｌ（ｌＪ定したとき、７０％以上のものが優れた結
果を与える。エマルジョンの使用により、水性塗料とし
て形成することができる。

前記の一般式（１）又は（ＩＩ）を有するアルキルリン
酸エステル又はそのアミン塩は、スティッキング、ヘッ
ド粕等を改善してサーマルヘッド適合性を付与するため
の、いわば滑剤として添加されるものである。アミン塩
としては、炭素数が１〜２０までの第一アミン、第二ア
ミン、第三アミン塩を挙げることができる。これらの添
加世は光沢層を構成する樹脂の０．５〜４０重量％とす
ることが好ましい。アルキルリン酸エステル又はそのア
ミン塩と共に、高級脂肪酸金属塩、マイクロクリスタリ
ンワックス、脂肪酸エステル、レシチン、ケファリン、
リボイノシトール、スフィンゴミエリン等のリン脂質、
アミドワックス、テフロンパウダー、フッ素系、シリコ
ーン系の界面活性剤等を少量混合して使用することも可
能である。

光沢層の塗布量については、サーマルヘッドから発色層
への熱伝導が阻害されない′程度に適宜調節されるもの
であるが、通常、０．５〜１０ｇ／ｒｔ、好ましくは１
〜５ｇ／ｒｒｆとすることがよい。その結果熱感度を低
下させることなく所望の効果を得ることができる。

本発明においては、光沢層は感熱発色層」二に中間層を
介して形成するのが好ましい。このような中間層は水溶
性高分子物質、顔料および架橋剤を主成分として形成さ
れるものであり、耐水性、耐可塑剤性、および耐油性を
向上させることを目的とするものである。これらの性質
の改善に伴い、水、可塑剤および油等による悪影響例え
ば発色部の退色を確実に避けることができる。この目的
で使用する水溶性高分子物質としては、ポリビニルアル
コール系樹脂とかカゼインのようなバリヤー性のあるも
のが使用できる。ポリビニルアルコール系樹脂としては
、任意の重合度、ケン化度を有するポリビニルアルコー
ルが使用できる。更に、不飽和カルボン酸またはその部
分または完全エステル、塩、無水物、ニトリル、アミド
、不飽和スルホン酸またはその塩、炭素数２〜３０のα
−オレフィン、ビニルエーテル、飽和分岐脂肪酸ビニル
等で共重合変性したポリビニルアルコールやウレタン化
、アセタール化、エーテル化、グラフト化、燐酸エステ
ル化、硫酸エステル化、アセト酢酸エステル化等した変
性ポリビニルアルコールも使用することができる。重合
度は３００〜１７００の範囲のものが好ましく、特に５
００〜１０００のものが塗料粘度、塗工性の面から望ま
しい。

中間層組成中、かかる水溶性高分子物質および架橋剤の
合計量は、中間層全体の５０重量％以上としなければな
らない。これ以下になると耐可塑剤性、耐油性、耐溶剤
性を低下させるので適当でない。

水溶性の架橋剤としては、グリオキザール、ポリアルデ
ヒド等のジアルデヒド系、ポリエチレンイミン等のポリ
アミン系、エポキシ系ポリアミド樹脂、グリセリンジグ
リシジルエーテル等のジグリシジル系、ジメチロール尿
素、その他過硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、塩化マグ
ネシウム等の金属塩、塩化アンモニウム、ホウ酸等の公
知の化合物等を挙げることができる。

中間層には更に表面層（光沢層）の溶融物吸着のためお
よび平滑度を高めるために顔料を添加する。

このような顔料としては、カオリン、クレータルク、炭
酸カルシウム、焼成りレー、酸化チタン、ケイソウ土、
シリカ、合成ケイ酸アルミニウム、合成ケイ酸マグネシ
ウム、酸化アルミニウム、ポリスチレン微粒子、尿素−
ホルマリン樹脂微粒子等がある。

中間層の塗布量は、サーマルヘッドから発色層への熱伝
導が阻害されない程度に適宜調節されるものであるが、
通常１〜ｌＯｇ／ｒＴＩｌ′、好ましくは２〜７ｇ／ｒ
ｒｒとすることがよい。その結果、熱感度を低下させる
ことなく所望の効果を得ることができる。

光沢層を形成する前にスーパーカレンダー等で表面平滑
化処理を行っておくのが望ましい。形成前の平滑度が５
００秒以下の場合には、中間層上に光沢層を設けても、
高光沢のある表面が得られないので、通常５００〜１０
０００　、好ましくは３０００〜５０００秒とすること
がよい。

本発明の感熱記録材料用支持体は、上質紙、中質紙、ア
ート紙、キャストコート紙、板紙、薄葉紙等の紙類が一
般に使用される外、プラスチックフィルム、合成紙、ラ
ミネート紙、アルミ箔等も用いることができる。

支持体上に形成する感熱発色層は公知の方法によって形
成できる。例えば、発色性染料としては、２．２ビス＋
４−　　（６’−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルア
ミノ）−３′−メチルスピロ〔フタリド−３，９′−キ
サンチンクー２′−イルアミド〕フエニル）プロパン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ピペリジノ６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３（Ｎ−メチルＮ−シクロへキシルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−クロロアニリノフルオラン、３−〔Ｎ−エチル
−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ〕　−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（メタトリフルオロメチル）アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル〕アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−　〔Ｎ−エ
チル−イソペンチルコアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−　　〔Ｎ、Ｎジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン等のフルオラン系染料
を代表的なものとして挙げることができる。

顕色剤としては、常温以上好ましくは７０℃以上で液化
または気化して、前記発色性染料と反応して発色させる
ものであれば何でもよく、例えば・、４，４′−イソプ
ロピリデンジフェノール〔ビスフェノールＡ）　、４．
４’−イソプロピリデンビス（２−タロロフェノール）
、４，４′−イソプロピリデンビス（２−メチルフェノ
ール）、４．４’−イソプロピリデンビス（２，１−ｔ
ａｒｔ−ブチルフェノール）、４　、４’−５ａｃ−ブ
チリデンジフェノール、４．４′−シクロへキシリデン
ジフェノール、４−　ｔａｒｔ−ブチルフェノール、４
−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド
、ナフトール、β−ナフトール、メチル−４−ヒドロキ
シベンゾエート、４−ヒドロキシ−アセトフェノン、サ
リチル酸アニリド、ノボラック型フェノール樹脂、ハロ
ゲン化ノボラック型フェノール樹脂、４．４′−チオビ
ス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ　−ブチルフェノール）
、ｐ−ヒドロオキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロオキ
シ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロオキシ安息香酸ブ
チル、ｐ−ヒドロオキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロ
オキシ安息香酸メチルベンジル、シュウ酸、マレイン酸
、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸等の脂肪
族カルボン酸、安息香酸、１）　−ｔｅｒｔ−ブチル安
息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプ
ロピルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサ
リチル酸、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド
、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５
−ジオキサへブタン、ｐ−ニトロ安息香酸、これら有機
顕色剤と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カ
ルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価
金属との塩、４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、２．４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３．
３°−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３．３’−ジ
アミノ−４，４′−ジヒドロキシ〜ジフェニルスルホン
、３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、３．３’−ジクロロ−４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−ジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロピル
オキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベ
ンジルオキシジフェニルスルホン、２，４−ジヒドロキ
シ−ジフェニルスルホン、２．４−ジヒドロキシ−４′
−メチルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフ
ェニル−ｐ−トリスルホン等が挙げられる。この顕色剤
は通常、発色性染料１重量部に対し１〜５重量部、好ま
しくは１，５〜３重量部が用いられる。

感熱発色層の結着剤としては公知のものが全て使用可能
である。ただ、前記発色性染料および前記顕色性物質の
各分散液と混合した時に、液が発色したり凝集したり或
いは高粘度となったりするようなものでないことが好ま
しく、また感熱記録シートの形成皮膜が強いこと、減感
作用のないこと、更には上記スティッキングに関して適
性のあることか要求される。

通常の水系結合剤としてはポリビニルアルコール、変性
澱粉、アラビアゴム、ゼラチン、メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロー
ス、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸塩、ポリア
クリルアマイド、スチレン−無水マレイン酸共重合体、
メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、イソ
プロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタ
ジェンラテックス、アクリル酸エステル共重合体の乳化
物等が使用できる。塗膜に耐水性を付与するためには、
反応基、例えばアセトアセチル基、カルボキシル基、ア
ミド基等を含有する水溶性高分子物質と架橋剤の組み合
わせが好ましい。

架橋剤としては、グリオキザーノ１、ポリアルデヒド等
のジアルデヒド系、ポリエチレンアミン等のポリアミン
系、エポキシ系、ポリアミド樹脂、グリセリンジグリシ
ジルエーテル等のジグリシジル系ジメチロールウレア等
の他過硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、塩化マグネシウ
ム等の公知の化合物を用いる。

顔料としては、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、カオリン、クレー、タルク、焼成りレー　シリカ、
ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛、酸化
チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、表面処理
された炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、
尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げること
ができる。

この外、感熱発色層には、必要に応じ、更に、この種の
感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料
、界面活性剤、熱可融性物質（または滑剤）等を添加す
ることは差支えない。熱可融性物質は、例えば、ステア
リン酸アミド、ステアリン酸エチレンビスアミド、オレ
イン酸アミド、バルミチル酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド
、ベヘニン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス
、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワック
ス等のワックス類、テレフタル酸ジメチルエステル、テ
レフタル酸ジブチルエステル、テレフタル酸ジベンジル
エステル、イソフタル酸ジブチルエステル、１−ヒドロ
キシナフトエ酸フェニルエステル、１，２−ジ（３−メ
チルフェノキシ）エタン、■、２−ジフェノキシエタン
、１−フェノキシ−２−（４−メチルフェノキシ）エタ
ン、炭酸ジフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、２，２
′−メチレンビス（４−メチル−６ｔ−ブチルフェノー
ル）、４．４′−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３
−メチルフェノール）、１．１．３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン
、２．２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２，４−ジ−ｔ−ブチル−３−メチル
フェノール、４．４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ
ブチルフェノール）等のヒンダードフェノール類、２−
（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベン
ゾフェノン等の増感剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線防止
剤等の各種熱可融性物質等が挙げられる。熱可融性物質
の添加量は、一般に顕色剤１重量部に対して４重量部以
下の範囲が好ましい。

［実　施　例コ 以下に本発明を実施例によって更に具体的に説明するが
、勿論これに限定されるものではない。

各実施例中の部は重量部を示している。

実施例　１ （１）Ａ液の調製 ３−　（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロ ヘキシルアミノ）−６−メチル− ７−アニリツフルオラン　　　　　　　　５部１０％メ
チルビニルエーテル− 無水マレイン酸共重合体水溶液　　　　５部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　８部（２）Ｂ液の調製 ２．４−ジヒドロキシ−ジフェニル スルホン　　　　　　　　　　　　　　３０部１０％メ
チルビニルエーテル− 無水マレイン酸共重合体水溶液　　　　３０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２２部（３）Ｃ液の調
製 １０％カルボキシ変性ポリビニル アルコール水溶液　　　　　　　　　１００部３０％ポ
リアミド樹脂　　　　　　　　　　　３部６０％カオリ
ン水分散液　　　　　　　　　７０部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２０部上記、Ａ液およびＢ液を
それぞれ別々にサンドグラインダーで平均粒径１μ以下
になるまで分散、粉砕する。Ｃ液は撹拌機で均一になる
まで撹拌し、Ｃ液は完全に溶液となるまで撹拌する。

（４）Ｄ液の調製 ４０％メチルメタクリレート／ スチレン共重合体トルエン溶液 （デンカラック＃７９０：電気化学工業製）２０部ｌＯ
％ステアリル燐酸エステル （ＧＡＦＡＣＲＥ−６１吐東邦化学工業製）　　　８部
ト　　ル　　エ　　ン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１５部（５）感熱発色層の形成 Ａ　　　液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１゜部Ｂ　　　液　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４６部６０％炭酸カルシウム　　　　　　　
　　　４０部１０％ポリビニルアルコール水溶液　　　
１５０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８
部上記の割合で混合し塗液とする。この塗液を５０ｇ／
ｒｒｌ’の基紙上に乾燥重量が７ｇ１ｒｄになるように
塗工し感熱発色層を形成した。

（６）中間層の形成 感熱発色層上にＣ液を乾燥重量が３ｇ：／ｒｒｒになる
ように塗工した後、カレンダー処理を行いベック平滑度
３０００秒の中間層を形成した。

（７）光沢層の形成 次いで中間層上にＤ液を乾燥重量が２ｇ／ｒｒｒになる
ように塗工し光沢層を形成し、４０℃で５時間加熱処理
を行って、支持体上に熱硬化した３層構成を有する感熱
記録材料を得た。

実施例　２ 実施例１で使用したＤ液（光沢層塗料）の光沢性疎水性
高分子化合物として、メチルメタクリレート／スチレン
共重合体トルエン溶液の代わりに、同量の３０％シリコ
ーン／アクリル共重合体トルエン溶液を使用した以外は
実施例１と同じ成分を使用し、同様に処理して支持体上
に３層構成を有する感熱記録材料を得た。

実施例　３ 実施例１で使用したＤ液において、アルキル燐酸エステ
ル（ＧＡＦＡＣＲＥ−８１０：東邦化学工業）８部をア
ルキル燐酸エステル・オクチルアミン塩（ｓｐｏ−３２
：吉相４油化学製）８部とした以外は実施例１と全く同
様の処理を行なって感熱記録材料を得た。

実施例　４ 実施例１で使用したＤ液において、更に、滑剤としてス
テアリン酸亜鉛トルエン分散液５部を加えた以外は実施
例１と同じ成分を使用し同様に処理をして感熱記録材料
を得た。

実施例　５ 実施例１で使用したＣ液（中間層塗料）の水溶性高分子
物質としてカルボキシ変性ポリビニルアルコールの代り
に、同量のアセトアセチル化ポリビニルアルコールを使
用し、架橋剤としてポリアミド樹脂の代りに、同量のジ
メチロールウレアを使用した以外は実施例１と同じ成分
を使用し、同様に処理して支持体上に３層構成を有する
感熱記録材料を得た。

比較例　１ 実施例１を繰り返したが、（７）の工程を行わないで、
すなわち中間層上に光沢層を形成しないで感熱記録材料
を得た。

比較例　２ 実施例１のＤ液において、アルキル燐酸エステルを使用
しないで実施例１を繰り返して感熱記録材料を得た。

比較例　３ 実施例４で使用したＤ液において、アルキル燐酸エステ
ルを除き、滑剤としては、ステアリン酸亜鉛５部を使用
し、同様の処理を行って感熱記録材料を得た。

上記の実施例および比較例の各感熱記録材料を室温で３
日間放置後、ＴＰ−８３００（商品名、東芝メディカル
感熱プリンター）によりベタ黒記録で発色させたところ
、マクベス反射濃度計（ＲＤ−５１４）で１．５以上の
高濃度で鮮明な黒発色画像を得た。ついでこのものから
常法により所定の供試片を作成し、発色部の耐水性、耐
塩ビフィルム性、光沢度、耐油性、スティッキング性お
よび光沢層塗液の安定性を次の試験より測定した。その
結果を第１表に示す。この表から明らかなように各実施
例の感熱記録材料においては、それぞれ満足すべき結果
を得たが、各比較例では何等かの性質において適切な結
果が得られていない。

第１表の記号については◎○△×の順に諸物性を評価し
た結果である。◎は極めて優秀であり、×は極めて劣っ
たものである。

なお、第１表の諸性質の測定評価は、次に記載した方法
で行った。

（１）耐水性試験： 供試片を水中に２４時間（常温下）浸漬後取り出し、塗
膜の溶出状態、および乾燥後の残存温度より評価する。

（２）耐塩ビフィルム性試験： 供試片に軟質ポリ塩化ビニルフィルムを重ね合わせ、２
０℃の温度について３００ｇ／ｃＪの荷重下で２４時間
両者を接触させた場合の各残存濃度より評価する。

（３）耐油性試験： 供試片に綿実油を常法により塗布し、２０°Ｃ１４０℃
の各温度下に２４時間放置後の各残存濃度より評価する
。

（４）スティッキング性試験： ◎：記録ヘッドへの貼り付きが全くなく、音の発生が全
くなかった。

Ｏ：記録ヘッドへの貼り付きはないが、音が若干発生す
る。

△：記録ヘッドへの貼り付きが若干有り、画像が歪む。

×：記録ヘッドに貼り付き、走行不良を起す。

（５）安定性試験： 光沢層塗液を２４時間靜装したのち、層分離状況を観察
し、 ○：均一な状態 Ｘ：２層に層分離した状態 で評価した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に感熱発色層を設けてなる感熱記録材料に
   おいて、表面に疎水性高分子化合物と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）又は ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１は炭素数７〜３０のアルキル基又はアル
   キルフェニル基を、Ｒ＿２は炭素数２〜４のアルキルオ
   キシド又はＮ−オキシドを表わし、又、ｍ、ｌはそれぞ
   れ１又は２の整数を、ｎは１〜１０の整数を表わす。）
   のアルキルリン酸エステル又はそのアミン塩の少くとも
   １種とを主成分として含む光沢層を設けたことを特徴と
   する感熱記録材料。 ２、支持体上に感熱発色層を設けてなる感熱記録材料に
   おいて、支持体上に形成した感熱発色層上に、水溶性高
   分子物質を主成分とする中間層を介して疎水性高分子化
   合物と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）又は ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１は炭素数７〜３０のアルキル基又はアル
   キルフェニル基を、Ｒ＿２は炭素数２〜４のアルキルオ
   キシド又はＮ−オキシドを表わし、又、ｍ、ｌはそれぞ
   れ１又は２の整数を、ｎは１〜１０の整数を表わす。）
   のアルキルリン酸エステル又はそのアミン塩の少くとも
   １種とを主成分として含む光沢層を設けたことを特徴と
   する感熱記録材料。