JPH02212834A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、画像のシャープネスに優れ、かつ現像後の残
色スティンがない、反射支持体系のハロゲン化銀写真感
光材料に関するもので、とくに迅速現像処理に優れたカ
ラー印画紙に関する。 （従来の技術） 最近、ハロゲン化銀感光材料の普及とともに、他の画像
形成システムと対比して、益々、迅速で簡易に現像処理
ができ、仕上り品質に優れたハロゲン化銀カラー感光材
料への要求が強い、撮影用感光材料については、従来、
階調再現性、画像の粒状性とともに画像のシャープネス
など改良されてきた１例えば、高感度で微粒子のハロゲ
ン化銀乳剤、感光層の多層化、薄層化、用いるハロゲン
化銀の量の節減、光散乱の少いハロゲン化銀乳剤やハレ
・−シラン防止またイラジェーション防止染料、それを
用いた媒染層など幾多の工夫がある。 カラー感光材料の場合には、ＤＩＲカプラーや混色防止
側なども用いインター・イメージ効果によりシ＋−ブネ
スを改良している。撮影用感光材料は、多くの場合、透
明なプレートやフィルム支持体を用いるが、支持体自体
を染色してハレーションを防止し、また黒色バック層（
ＡＨＢ）やハレーシラン防止層（Ａ　ＨＵ）など設けて
用いることができる。ちなみにカラー感光材料にＡＨＵ
を設ける方法は、例えば米国特許第２８８２１５６号、
同第２３２６０５７号、同第２８３９４０１号、同第３
７０６５６３号、特開昭５５−３３１７２号、同昭５９
−１９３４４７号、同昭６２−３２４４８号明細書など
に記載されている。 カラー・プリント感光材料については、色再現性、調子
再現性、処理の迅速化やイラジエーシッン防止のための
染料の改良などが行われて来た。 例えば、特開昭５０−１４．５１．２５号、同昭５２２
０８３０号、同昭５０−１４７７１．２号、同昭５９−
１）１６４１号、同昭６１−１４８４４８号、同昭６１
．−１５１５３８号、同昭６１−１５１、６４９号、同
昭６１−１５１６５０号、同昭６１−１５１６５１号、
同昭６１．−１７０７４２号、同昭６１−１７５６３８
号、同昭６１−２３５８３７号、同昭６１−２４８０４
４号、同昭６２−１６４０４３号、同昭６２−２５３１
４５号、同昭６２−２５３１４６号、同昭６２−２５３
１４２号、同昭６２−２７５２６２号、同昭６２−２８
３３３６号明細書やリサーチ・ディスクロージャーＲＤ
−１７６４３号（１９７８年１２月２２頁）やＲＤ−１
８７１６号（１９７９年１）月６４７頁）などに染料の
改良について記載がある。 染料を着色層に保持するための媒染剤としては、カチオ
ン性の重合体を用いることが知られている。 これらの重合体媒染剤としては例えば、米国特許２，３
２６．０５７号には、アルキルアミン類を用いた媒染剤
が開示されているし、西独特許１．０９５．１２０号に
は、尿素とポリエチレンイミンの反応物が開示されてい
る。しかしながら、これらの重合体媒染剤は、色素を担
持する能力が不足しているため、隣接した写真感光層へ
担持した色素が、相当型拡散移行し、減感など写真特性
の悪化を引き起こす。 これに対し、特開昭５５−３３１．７２号に記載されて
いるラテックス媒染剤や米国特許２，８８２．１５６号
、３，７４０，２２８号、特公昭４９−１５８２０号な
どに記載されているグアニジルケチミン構造を有する重
合体媒染剤は、色素を媒染する能力が優れており、上記
のような問題を引き起こさないことが示されている。 しかしながら、このような優れた媒染力を有する重合体
媒染剤を用いたハロゲン化銀写真感光材料は、高ｐＨ処
理時の染料の脱着性が必ずしも良好でない。 （発明が解決しようとする課題） 逼影カラー感光材料の進歩や現像処理方法の進歩ととも
にカラープリント反射感光材料の画像品質の向上が要求
されている。 現像時間の短縮をはかりつつ、カラープリント反射感光
材料から得られる色像のシャープネスや、ハイライトの
デイテールの調子再現性や、非画像部の白色度などが一
見して判るように改良するには、格別の工夫が必要であ
る。 従来のイラジェーション防止染料や、従来のコロイド銀
を用いるハレーション防止技術の使用は、カブリの発生
、スティンの増加、残色の感度の低下などの問題がある
ばかりか、シャープネスの改良にも限界がある。 そこで本発明の目的は、これらの問題を解決するにあり
、その第１の目的は、非画像部の白色度を改良しつつ、
画像のシャープネスに優れた、白色反射支持体系の写真
感光材料を提供するにあり、第２の目的はハイライトの
デイテールの調子再現性に優れたカラー印画紙を提供す
るにある。また第３の目的は、迅速現像（発色現像時間
が９０秒以下）適性をもつカラー印画紙を提供すること
である。その他の目的は、明細書の記載から明らかであ
ろう。 （！１題を解決するための手段） 発明者らは、用いる支持体およびその上に設ける媒染層
の改良により、上記の諸口的が効果的に達成できること
を見出し本発明に到った。 即ち、本発明は下記の通りである。 ＋１）　　反射支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀
感光層を存する写真感光材料において、当該支持体とハ
ロゲン化銀感光層との間に、プロトン化されたアンモニ
ウム基を存する七ツマー単位を含み、かつｐＨが９．０
以上のアルカリ水溶液においてプロトン解離してアニオ
ン基になりうる酸性基を有するモノマー単位を含有する
重合体により構成される媒染層を少くとも一層存するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 （２）　　前記の反射支持体が、耐水性樹脂層を有し、
その層中に白色顔料粒子を１０重量％以上の密度で含有
しかつ、該白色＃Ｉ料粒子の分散度が、規定された単位
面積当りの占有面積比率（％）の変動係数Ｓ／Ｒ（ここ
でＲは単位面積当りの平均占有面積比率でＳは、その単
位面積当りの占有面積比率の標準偏差を表わす）として
０．２０以下であることを特徴とする請求項０）記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。 （３）　　カルボン酸、スルホン酸および燐酸基の中か
ら選ばれた酸性基を有するモルマー単位を含有する重合
体を用いる、請求項（１）または（２）記載のハロゲン
化銀写真感光材料。 （４）前記の反射支持体の耐水性樹脂層中に白色＃料粒
子が１２重量％以上の密度で含有されておだ、かつ規定
されたＳ／Ｒとして０．１５以下であるように分散され
ていることを特徴とする請求項（１）、（２）または（
３）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 該白色顔料粒子の占有面積比率の変動係数３／Ｒが０．
２０以下であり、更に当該支持体とハロゲン化銀感光層
との間に写真処理により脱色可能な着色層を有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 次に、本発明の詳細な説明する。 本発明によるハロゲン化銀写真感光材料に用いる白色支
持体は、基質の上に耐水性樹脂層を被覆して設けること
ができる。基質としては天然バルブ、合成バルブあるい
はそれらの混合物より得られた原紙やポリエチレンテレ
フタレート、ボリブチレンチレフタレートなどのポリエ
ステルフィルム、三酢酸セルローズフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリプロピレンフィルム、やポリオレフ
ィンのフィルムなどのプラスチックフィルムを用いるこ
とができる。 本発明に用いる原紙は写真印画紙に一般的に用いられる
材料から選ばれる。すなわち、針葉樹、広葉樹等から選
ばれる天然バルブを主原料に、必要に応じ、クレー、タ
ルク、炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒子等の塩料、ロジ
ン、アルキルケテンダイマー、高級脂肪酸、パラフィン
ワックス、アルケニルコハク酸等のサイズ剤、ポリアク
リルアミド等の紙力増強剤、硫酸バンド、カチオン性ポ
リマー等の定着網などを添加したものが用いられる。特
にアルキルケテンダイマー、アルケニルコハク酸等の反
応性サイズ剤を用いた、ＰＨ５〜７（電極に、東亜電波
工業株式会社製の平面性ＧＳＴ−５３１３Ｆを使用した
ｐＨ計で測定）の中性紙を使用したものが好ましい、更
に、上記の天然バルブに代えて合成バルブを使用したも
のでも良（、天然バルブと合成バルブを任意の比率に混
合したものでも良い。 また、このバルブ表面にゼラチン、スターチ、カルボキ
シメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニル
アルコール、ポリビニルアルコールの変性物等の皮膜形
成ポリマーにより表面サイズ処理することもできる。こ
の場合のポリビニルアルコール変性物としては、カルボ
キシル基変性物、シラノール変性物やアクリルアミドと
の共重金物等が挙げられる。また皮膜形成性ポリマーに
より表面サイズ処理する場合の皮膜形成ポリマーの塗布
量は、０．１〜５．０ｇ／ｄ、好ましくは、０．５〜２
．０ｇ／−に調整される。更にこの際の皮膜形成性ポリ
マーには、必要に応じてｖＩ′ｒ！ｉ防止剤、螢光増白
剤、閑料、消泡剤などを添加することができる。 また、原紙は、上述したバルブ、及び必要に応じて填料
、サイズ削、紙力補強剤、定着剤等の添加剤を含有した
パルプスラリーを長網抄紙機等の抄紙機により抄紙し、
乾燥し、巻取って製造される。この乾燥の前後のいずれ
かにおいて前記表面サイズ処理が行われ、又、乾燥後か
ら巻取りの間にカレンダー処理が行われる。このカレン
ダー処理は、表面サイズ処理を乾燥後に行う場合には、
表面サイズ処理の前後のいずれにおいて実施することが
できる。 本発明の支持体基質に用いる原紙が、中性紙か否かは例
えば雪掻に東！ｌｌ１ｉｔ波工業■製平面用ＧＳＴ−５
３１３Ｆを用いてそのｐＨ１ｌを測定して判断できる。 中性紙はｐＨ値が５以上、好ましくは５ないし９を示す
ものである。 また本発明による耐水性樹脂層は、塩化ビニル樹脂のよ
うにそれ自身が支持体を構成してもよい。 本発明に用いられる耐水性樹脂とは、吸水率（！１ｔｆ
ｉｔ９Ａ）が０．５、好ましくは０．１以下の樹脂で、
例えばポリアルキレン（ポリエチレン、ポリプロピレン
、やそのコポリマー）、ビニール・ポリマーやそのコポ
リマー（ポリスチレン、ポリアクリレートやそのコポリ
マー）やポリエステルやそのコポリマーなどである。好
ましくは、ポリアルキレン樹脂で、低密度ポリエチレン
、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン及びそのブレン
ド品が用いられる。必要に応じて螢光増白剤、酸化防止
剤、帯電防止剤、判離削などが添加される。この場合、
樹脂層の厚みは約５ないし２００μｍとくに好ましくは
ＩＯないし４０μｍであり、通常白色顔料を熔融混合法
などにより混練して熔融押出機に顔料を通して熔融押出
しラミネートする。 また例えば特開昭５７〜２７２５７号、開閉５？−４９
９４６号や開開６１−２６２７３８号明細書に記載のよ
うに、重合可能な炭素−炭素２！を結合を１分子中に１
個以上もつ不飽和有機化合物、例えばメタアクリル酸エ
ステル系化合物、特開昭６１−２６２７３８号明細口に
一般式で表わされたジントリーまたはテトラ−アクリル
酸エステルなどを用いることができる。この場合、基質
上に塗布したあと、電子線照射により硬化させ、耐水性
樹脂層とする。白色顔料などはこの不飽和有機化合物中
に分散する。また他の樹脂を混合して分散することもで
きる。 本発明の耐水性樹Ｎ層を塗膜する方法は、例えば加工技
術研究余線［新ラミネート加工便覧」などに記載のラミ
ネーシシン方法、例えばドライラミネーシテン、無溶剤
型ドライラミネータ５ンなどが用いられ、また塗布には
グラビアロール型、ワイヤーバー型、ドクターブレード
型、リバースロール型、デイツプ型、エアーナイフ型、
カレンダー型、キス型、スキーズ型、ファンチン型コー
ティングなどの方法から撰んで用いられる。 耐水性樹脂中には白色顔料が含有される、例えばメチル
型　酸化チタン、アナタース型酸化チタン、硫酸バリウ
ム、硫酸カルシウム、酸化ケイ素、酸化亜鉛、リン酸チ
タンや酸化アルミニウムなどが用いられ、酸化チタン顔
料の微粒子の表面は、シリカや酸化アルミニウムなとの
無機酸化物と併せまたは別々に２ないし４価のアルコー
ル類、例えば特開昭５８−１７１５１号などに記載の２
゜４−ジヒドロキシ−２−メチルペンタンやトリメチロ
ールエタンなどをもって表面処理して用いるのがよい。 支持体の表面に、好ましくはコロナ放電処理、グロー放
電処理や火焔処理などを行い、ハロゲン化銀感光材料の
保護コロイド層群が設けられる。 支持体は、総厚として３０ないし３５０ｇ／ｄ（約３０
ないし４００μｍ）が好ましく、より好ましくは約５０
ないし２００　ｇ／ｌｄであり、そのうち耐水性樹脂層
は、約５ないし２００μｍが好ましく、より好ましくは
約１０ないし４０μｍである。 本発明における支持体の特徴は、白色顔料（とくに好ま
しくは酸化チタン）の微粒子をｌｏｆｆｉｆＥ％よりも
多く、好ましくは１２重景％以上さらには１５！［ｔｆ
ｆｉ％以上６ｏｍｅ％以下程度の密度になるように、耐
水性樹脂層中に分散せしめることにある。とくに、白色
顔料の微粒子は、耐水性樹脂層の表面ないし表面からＩ
Ｏμｍ程度の厚みにおいて、密にかつ均一に（粗なる部
分がないように）分散させるのがよい。 白色顔料微粒子の引脂層巾での分散性は、樹脂の表面な
いし約０，１μｍ好ましくは５００人程度の厚みをグロ
ー放電によるイオン・スパッタリング法により表面の樹
脂を飛散させ、露出させた頗ｒ１の微粒子を電子顕微鏡
により観察し、その撮影占有面積を求め、占有面積比率
（％）の変動係数によって評価できる。イオン・スパッ
タリング法は、村山洋−５相木邦宏「プラズマを利用し
た表面処理技術」、機械の研究第３３Ｓ６号（［９ｇ１
年）などに詳しく記載している。 白色Ｈ料粒子の変動係数を０．２０以下に１ｌｉ１ｒｎ
するには、界面活性剤の存在下に白色顔料を充分に混練
するのがよく、また顔料粒子の表面を先に述べたような
２〜４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ま
しい。 白色ｆｌＦ４ｍ粒子の規定された単位面積当りの占有面
積比率（９Ａ）は、最も代表的には観察された面積を、
相接する６μｍＸ（９μｍの単位面積に区分し、その単
位面積に投影される微粒子の占有面積比率（％）　　（
Ｒｉ）を測定して求めることが出来る。占有面積比率（
９４）の変動係数は、Ｒ１の平均１）（Ｒ）に対するＲ
、の標０１偏差Ｓの比ｓ　／　Ｒによって求めることが
出来る。対象とする単位面積の個数（ｎ）は６以上が好
しい、従って変動係数ｓ　／　Ｒは 求めることが出来る。 本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（９Ａ）
の変動係数は、０．２０以下が好ましく、さらには０．
１５以下とくに０．１０以下が好ましい。 ０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一で
ある」ということができる。 −４にこのような白色顔料をハロゲン化ｌＩｒ５光材料
の支持体に含有させた場合、写真を鑑賞するとき、白色
の背！（白地）を与えると同時に画像のシャープネスを
劣化させる原因にもなる。それに対して本発明における
白色顔料の密度と分散性の条件を満たすと、入射光に対
する第１種拡散反射光の強度を高め、併せて拡散光の拡
がりを小さくすることができる。支持体によるこの改良
効果は、露光時の入射光ばかりでなく、写真を鑑賞する
ときの入射光において著しく発揮される特長がある。 本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料の他の特徴は
、支持体と、ハロゲン化銀感光層との間に、写真処理（
現像、漂白定着、水洗或いは安定化処理など）後に脱色
可能な媒染層を設けることにある。 媒染層に光吸収剤を存効に固定することにより、ハロゲ
ン化銀感光層へのハレーシラン防止効果を、分光増感の
阻害やカブリの発生などを避けづ発揮させることができ
る。 また本発明の重合体媒染剤は迅速な（例えば発色現像時
間が９０秒以内）現像処理の間に、媒染層から光吸収剤
を効果的に放出し脱色させることができる。 詳細に説明すると本発明に用いられる好ましい重合体分
散物は、下記の一般式（Ｊ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ
）で表わされる。 一塵式口） Ｉ Ｒ’−Ｎ−Ｒ’ 一般式（ｎ） 千Ａ＋、−ｆＢ÷’ｘ　＋Ｅ−）、＋ＣＩｔＣ−）−。 Ｄ＠ Ｉ（ Ｘθ 一般式 （ＩＩＩ） （−Ａ−）−、（−Ｂ＋、−（−Ｅ−）、＋ＣＨｍＣ±
１式中Ａは共重合可能なエチレン性不飽和基を少なくと
も２つ有し、その少なくとも１つを側鎖に含むような共
重合可能なモノマーが共重合した七ツマー単位を表わす
、Ｂは共重合可能なエチレン性不飽和モノマーが共重合
したモノマー単位を表わす。 Ｅは現像液のｐＨが９．０以上のアルカリ性水溶液にお
いて、プロトン解離してアニオン基になりうる酸性基を
有する共重合可能なエチレン性不飽和モノマー単位を表
す、当該酸性基は、例えばカルボン酸基、スルホン酸基
、リン酸基である。 Ｒ’　は水素原子又は低級アルキル基又はアラルキル基
を表わす、ＲＭ、Ｒ２はアルキル基、またはアラルキル
基を表わし、これらは互いに同じであっでも、異なって
もよく、またこれらは更に置換されていてもよい。 又、Ｒ８とＲ３は相互に結合して、窒素原子とともに５
員環又は６９４環の構造を形成してもよい。 Ｒ４はアルキル基、アラルキル基、またはアリール基を
表わし、これらは更に置換されていてもよい。 Ｑｌ　はアルキレン基、フェニレン基、アラルキ−Ｃ−
ＮＲ−Ｌ−で表わされる基を表わす、ここでＬはアルキ
レン基、アリーレン基又はアラルキレン基を表わし、Ｒ
はアルキル基を表わす。 Ｑｚは単結合、アルキレン基、フェニレン基、又は−〇
−ＮＲ−Ｌ−で表わされる基を表わす。 ここでＬＳＲは前記と同じである。 Ｘｅは陰イオンを表し、Ｈ−Ｘは＞（ｅとプロトンが結
合した酸を表す。 Ｄ拳は５員環又は６員環の窒素原子を１つ又は２つ有す
る複素環で窒素原子がｅに荷電しているものを表わす、
Ｄ・は置換基を持っていてもよい。 ｗｓ　Ｘ、、Ｙ及び２はモル百分率を表わし、ＷはＯな
いし５０、Ｘは０ないし６０、ｙは１ないし４０．２は
２０ないし９５の値をとりうるが、これらの合計は１０
０になるように選ばれる。ここで、同−化合物内におい
て、ｙが２より大きい値をとることはない。 さらに詳細に説明すると本発明の好ましい重合体におい
て、上記一般式で、Ａにおけるモノマーの例は、ジビニ
ルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ジ
エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレング
リコールジメタクリレート、エチレングリコールジアク
リレート、ジエチレングリコールジアクリレー）、１．
６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグ
リコールジメタクリレート、テトラメチレングリコール
ジメタクリレート等であり、このうちジビニルベンゼン
、エチレングリコールジメタクリレートが特に好ましい
。 Ｂにおけるエチレン性不飽和モノマーの例は、エチレン
、プロピレン、１−ブテン、イソブチン、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、脂肪族酸のモノエ
チレン性不飽和エステル（例えば酢酸ビニル、酢酸アリ
ル）、エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカ
ルボン酸のエステル（例えばメチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−
へキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート
、ｎ−へキシルアクリレート、２−エチルへキシルアク
リレート）モノエチレン性不飽和化合物（例えばアクリ
ロニトリル）またはジエン！ｉ（例えばブタジェン、イ
ソプレン）等であり、このうちスチレン、ｎ−ブチルメ
タクリレート、シクロへキシルメタクリレートなどが特
に好ましい、Ｂは上記のモノマー単位を二種以上含んで
いてもよい。 Ｅで表されるモノマー単位を与えるアニオン性基を有す
るエチレン性不飽和モノマーの例を以下に示すが、これ
に限定されるものではない。 ＣＨ雪 ＣＨｘ−Ｃ１Ｉ ＣＯＯＣＨ！　ＣＨｔ　ＯＣＯＣＨｚ　ＣＨｚ　ＣＯＯ
ＨＯＯＨ Ｈｓ ＣＨ□　−Ｃ ＣＨ□　−ＣＨ ＣＨ，婁ＣＨ ＣＯＯ÷ＣＨｚ＋ｘＣＯＯＨ ＣＨｘ−ＣＨ 直 Ｃ０ＮＨ＋ＣＨｚ＋＞ＣＯＯＨ Ｃ８ｍ＝ＣＨ ＣＯＣｏｏＨＣＨ，±５ＣＯＯ）Ｉ ＣＨｔ”　ＣＨ ＣＨ。 ＣＯＮ　Ｈ”−Ｃ−ＣＨｓＳ　ＯｘＨ 」 ＣＨ。 Ｓ　０１）！ これらのＥで表される七ツマー単位は、単独で用いても
よいし、二種以上を同時に用いてもよい。 Ｒ１は水素原子あるいは炭素数１〜６個の低級アルキル
基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロヒル基、ｎ−
ブチル基、ｎ−７ミル基、ｎ−ヘキシル基）が好ましく
、このうち水素原子あるいはメチル基が特に好ましい。 Ｒ１，Ｒ３はそれぞれ同一または異種の１〜２０個の炭
素原子を有するアルキル基もしくは７〜２０個の炭素原
子を有するアラルキル基が好ましく、このアルキル基お
よびアラルキル基には、置換アルキル基および置換アラ
ルキル基が包含される。 ＲｇとＲ２は相互に連結して窒素原子とともに５員又は
６Ｒの環状構造を形成してもよい。 アルキル基としては無置換アルキル基（例えばメチル基
、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブ
チル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、
イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ
−へブチル基、ｎ　−オクチル基、２−エチルヘキシル
基、ｎ−ノニル基、ローデシル基、ｎ−ドデシル基）で
あって、その炭素原子は好ましくは１〜６個である。 置換アルキル基としては、例えばアルコキシアルキル基
（例えばメトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキ
シブチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、
エトキシブチル基、ブトキシエチル基、ブトキシプロピ
ル基、ブトキシブチル基、ビニロキシエチル基）、シア
ノアルキル基（例えば、２−シアノエチル基、３−シア
ノプロピル基、４−シアノブチル＆）　、／１０ゲン化
アルキル基（例えば２−フルオロエチル基、２−クロロ
エチル基、３−フルオロプロピル基）、アルコキシカル
ボニルアルキル基（例えばエトキシカルボニルメチル基
など）、アリル基、２−ブテニル基、プロパギル基など
がある。 アラルキル基としては、無置換アラルキル基、例えばベ
ンジル基、フェネチル基、ジフェニルメチル基、ナフチ
ルメチル基など；１換アラルキル基例えば（アルキルア
ラルキル基、例えば４−メチルヘンシルＬ２，５−ジメ
チルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、アルコ
キシアラルキル基、例えばｌ−メトキシベンジル基、≠
−エトキシベンジル基、”−（”−メトキシフェニル）
ベンジル基、シアノアラルキル基、例えばグーシアノベ
ンジル基％４’−（４’−シアノフェニル）ベンシル基
、パーフロロアルコキシアラルキル基、例えばクーハン
タフルオロプロポキシベンジル基、≠−ウンデカフルオ
ロへキシロキシ（ンジル基、ハロゲン化アラルキル基１
例えば、グークロロベンジル基、ａ−−ｉロモベンジル
基、３−クロロベアシルＭ％　４’−（４’−クロロフ
ェニル）ベンジル基、”　　（≠−ブロモフェニル）ベ
ンジル基などがある。アラルキル基の炭素数は好ましく
＃′１７〜ｌ！Ｉ個である。このうちベンジル基が特に
好ましい。 Ｒ２、Ｒ３が相互に結合して窒素原子とともに環状構造
を形成する例としては、形成される環構造として、ピロ
リジン環、ピはリジン環、モルホリン環等があげられる
。 Ｒ’Ｆｉアルキル基、アラルキル基、アリール基を表わ
し、置換されていてもよい。 これらの置換及び無置換のアルキル基、アラルキル基は
Ｒ２、Ｒ３と同じ群から選ばれる基を表す。 アリール基の置換基としては、アルキル基（たとえば、
メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基など）、アルコキク
基（九とえば、メトキシ基、エトキシ基）、シアノ基、
ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基などが挙けられる。 Ｒ４のうち特に好ましいのは、アルキル基である。 Ｑｌは好ましくは、炭素数ノ〜／コの二価のアルキレン
基（例えばメチシン基又は−（ＣＨ２）６−で示される
基）、フェニレン基又は炭素１ｆ（７〜／ここでＬＦｉ
炭素数／〜６のアルキレン基又はアリーレン基又は炭素
数７〜ｌ−のアラルキレン基が好ＩＬ＜、Ｒは炭素数／
−４のアルキル基が好ましい。 Ｑ２は好ましくは単結合、もしくはＱｌで表される基と
同じ群から選ばれる二価の基を弄す。 ｘｅは陰イオンを茨わし、例えば・ぜロゲンイオン（例
えば塩素イオン、臭素イオン）、アルキルあるいはアリ
ールスルホン酸イオン（例えばメタンスルホン酸、エタ
ンスルホン酸、ヘンゼンスルホン酸、ｐ−）ルエンスル
ホン酸）、酢酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオンなどが
あり、塩素イオン、酢酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオ
ンが特に好ましい。 ＤΦの例としては以下のような基が挙げられる。 く、又、下記の式で示される基も好ましい。 ｖｔＦｉＯないし１０モル％、好ましくは０ないし３０
モル％であシ、 ｘ　ＦｉＯないし６０モル％、好ましくはＯないし３０
モル％である。 ｙは１ないし４ｔＯモル囁、好ましくは！ないし３！モ
ル％であり、 ｚｔｉｉｏないしＰ！モル第、好ましくＦｉ３０ないし
１）モル％である。 本発明の重合体媒染剤の例を以下に示すが、本発明はこ
れに限定されるものではない。（Ｗ、Ｘ、ＹＳ　ｚは各
成分のモル百分率を示す）例１ 土ｓｏ　　２− ｘ：ｙ：ｚ＝／７：／り：ｔψ −ＬＳ（Ｊ　　２− ｘ：ｙ：ｚｓ＝／ｊ：２！：≦０ αｅ ｘ：ｙ：ｚ＝−１０：Ｊ！：６ｊ Ｈ７（ｎ　　） Ｉ　ｓ　ｏ　２− ｘ：ｙ：ｚ＝ｉｏ：ｉ　　よ　：　２！Ｂｙ（ｎ　　） Ｃ＝（Ｊ −ｆｃｃＨ２す 例７ ＋Ｃ）ＩＣＩ（２す 例１ Ｃ＝（Ｊ ｘ：ｙ：ｚ＝／　よ：ＪＯ：ｊｊ ｗ：ｘ：ｙ：ｚ＝／よ：／！：　λ０：ｊ０ｘ：ｙ：ｚ
＝１０：Ｊｊ：ｊｊ ｘ：ｙ：ｚ＝−２ｊ：コ！：！Ｏ 本発明の重合体は一般の乳化重合あるいは溶液重合法を
用いることにより合成することができる。 以下に本発明の重合体の好ましい合成法について説明す
る。 本発明の一般式（Ｉ）ｌｔＶｉ（ＩＩ）で表される重合
体を乳化重合法で合成する場合、 １ず上記のエチレン性不飽和基を少くとも２個含有する
共重合可能なモノマー、エチレン性不飽和七ツマ−１お
よび塩基性化合物（たとえば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、アミン類）によって中和された一〇（Ｊ（ｊ
Ｈ，−８（Ｊ３Ｈ等のアニオン性官能基を有するモノマ
ー、および下記一般式（ＩＶ）’！たけ一般式（Ｖ）で
衣されるエチレン性不飽和七ツマ−とを乳化重合させた
後、）ｉ−Ｘの構造を有する酸（式中、Ｘは上記に示さ
れたものに同じ）（例えば塩酸、硝酸、硫酸、ｐ−）ル
エンスルホン酸、ま九は酢酸）によって三級アミンの塩
とする事によって得る事が出来る。 一般式（ＩＶ） Ｒ’ＲＲ，ＱＪｉ、上記に示されたものに同じ。 一般式（ｆ’ｉ’）で表される化合物としては、例えば
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノエチルアクリレート、Ｎ。 Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ　−（Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノプロビル）アク＋Ｊ　ルアミド、Ｎ
−（Ｎ、Ｎ−ジヘキシルアミノメチル）アクリルアミド
、ｊ−（４ｔ−ピリジル）プロピルアクリレート、Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミノメチルスチレンなどが挙げられる。 一般式（Ｖ） 水酸化カリウムが特に好ましい。 ＴＬｌＦｊ、上記に示されたもの（同じ、ＤＶｉｊ員環
又はぶ員環の９素原子を１つ又は一つ有する複素環を表
わす。Ｄは置換基・金持っていてもよい。 一般式（Ｖ）で茨される化合物としては、例えばλ−ビ
ニルピリジン、３−ビニルピリジン、グービニルピリジ
ン、／−ビニルイミダゾール、コに用いられる塩基性化
合物としては、無機の塩基（次とえば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、アンモニア）や有機の塩基（たと
えば、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミ
ン、ビイリジン、モルホリン、ピロリジンなどのアミン
類）が挙げられ、中でも、水酸化ナトリウム、ましく、
特に好ましくはり０モル％以上である。 ′１次、エチレン性不飽和基を少くともコ個含有する共
重合可能なモノマー、エチレン性不飽和モノマ−２およ
び第二級アミンと反応して三級アンモニウム塩を生成す
るような基を分子内に有するモノマー（たとえば、ビニ
ルベンシルクｃｆｆ　ｌｊ　）”　）を、界面活性剤を
用いて乳濁させ、重合開始剤を用いて乳化重合した後、
高分子反応により（場合によっては補助溶媒を併用して
）、第二級アミンを反応させて架橋分散物重合体とする
方法を用いて合成することもできるが、前者の方法がよ
り好ましい。 上記の乳化重合は、一般にアニオン界面活性剤（例えば
ソジウムドデシルサルフエート、トリトン７７０（ロー
ム＆ハウス社カ６市ｆｆ１））、ノニオン界面活性剤（
例えば、エマレックスＮ　Ｐ　−，２０Ｃ日本エマルジ
ョンから市販）、ゼラチン、ポリビニルアルコール等の
中から選ばれ念少ぐとも一つの乳化剤と、ラジカル重合
開始剤（例えば過硫酸カリウムと亜硫酸水素ナトリウム
との併用ぐ和光紬薬からＶ−ｔｏの名で市販されている
もの）の存在下で、一般に３０°Ｃないし約１００″Ｃ
。 好ましくは弘ＯｏＣないし約りｏ　’Ｃの温度で行なわ
れる。 上記の三級アミンの塩とする反応は一般に−１０’Ｃな
いし約２０　’（４）温度で行なわれるが、特にλ０°
Ｃ−ｔＯ”Ｃが好ましい。 本発明の一般式（１）ま７？、は（Ｉｆ）で表される重
合体を溶液重合法で合成する場合には、エチレン性不飽
和モノマー　−ＣＯ（ＪＨ，５（Ｊ３Ｈ等のアニオン炸
基を有するモノマー、および下記一般式（■）または一
般式（■）で表されるエチレン性不飽和モノマーとを用
いて通常の溶液重合（好ツしくけ水媒体）法により得る
方法が好ましい。 一般式（■） ｃ　Ｂ　１、’１，２Ｒ３、Ｑ、Ｘ　Ｏｎ　上ＦＫ　示
さｈたものに同じ） 一般式（■） ″１′ｆｉ−１本発明の一般式（ＩＩＩ）で表される化
合物は、英国特許３．７μ０，２２１号に記載の方法、
またはこの方法と上記のような乳化重合法を併用するこ
とにより合成することができる。 本発明の重合体の合成例を以下に示す。 合成例１　（例示化合物ｌの合成） 温度計、還流冷却管を装着した／ｌ三ツロフラスコに、
蒸留水ｊｔＯ，ｌ、　　ンジウムドデシルサル７ｊ−−
トｒ、４ｔｆ、亜硫酸水素ナトリウムθ、？！？、ジビ
ニルベンセン／　７　、０　？、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノエチルスチレン＆’？、２ｆ、７クリル酸り、り２、
水酸化ナトリウムｊ、４ＡＪ’Ｐを加え、窒素気流下攪
拌しつつｒθｏＣに加熱した。 過硫酸カリウムｏ、ａ４ｔｙを蒸留水ＪＯ，ｌに溶解し
た溶液を７時間ごとに計弘回加え、さらにコ時間攪拌を
続けた。 その後、室温まで冷却し、蒸留水／！タゴＫＩ１）硫酸
−ｒ、グ２をとがしたものを加え、戸遇して固型分濃度
／　ｊ　、　Ｊｉｉ量％、粒子径１０！ｎｍ（コールタ
−サブミクロン粒子アナライザー　日科機■により測定
）の重合体分散物を得た。 合成例２　（例示化合物μの合成） 温度計、還流冷却管を装着した／Ｉ三ツロフラスコニ、
蒸留水ｊ　ＯＯｔｔｔｔ、　　ンジウムドデシルサルフ
エートｒ、ｓｙ、亜硫酸水素ナトリウムｏ、ｒｒ２、ジ
ビニルベンゼン／３．ｏｆ、Ｎ−ビニルベンジルモルホ
リンｒｒ、ｏｔ、ｐ−ビニル安息香酸／り、７２、水酸
化ナトリウムｊ、ｒｒ１７ＪＯえ、窒素気流下攪拌しつ
つｔｏ’ｃに加熱した。 過硫酸カリウム０．ＩＩＩＩｆを蒸留水ＪＯｒｔｒｌＶ
Ｃ溶解した溶液を７時間ごとに計グ回加え、さらにコ時
間攪拌を続けた。 その後、室温まで冷却し、蒸留水／！０ｙｔｔＶＣ濃塩
酸（３乙襲塩化水素）ｒｓ、ｒｙをとかしたものを加え
、濾過して固型分濃度７４．２Ｍ量％、粒子径／コＯｎ
ｍ（コールタ−サブミクロン粒子アナライザー　日科機
艶）により測定）の重合体分散物を得た。 合成例３　（例示化合物ｌコの合成） ｍ度計、還流冷却管を装着した２００ゴ三ソロフラスコ
に蒸留水３００ｍ１、濃塩酸（ＪＪ％、Ｈα）コｔ、　
ｊＪ−ｔ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノメチルスチレン４１
７．Ｊ？、アクリルｅａ　、　ｓ　ｙを加え、窒素気流
下攪拌しつつｔｏ　ｃに加熱した。 −、−′−アゾビス（コーアミジノプａ）セン）ジヒド
ロクロリド（和光紬薬■よりｙ−ｔｏの名で市販されて
いるもの）０．０７９を蒸留水１０ｒｄにとかした溶液
を７時間ごとに計３回加え、さらに３時間攪拌を続けた
。室温まで冷却して、固型分濃度／ｊ、θ％の例示化合
物／−の粘稠な水溶液を得た。 その他のポリマーも、上記の合成法に準じて合成できる
。 本発明によるカチオン性ポリマーの分散に用いる親水性
保護コロイドとしては、例えばゼラチン、変性ゼラチン
、ゼラチン誘導体やゼラチンと他のポリマーとのグラフ
トポリマーなどが用いられ、またこれとアルブミンやカ
ゼインなどの蛋白質；ヒドロキシエチルセルローズ、カ
ルボキシメチルセルローズやセルローズ硫酸エステル類
のようなセルローズｍＲ体；デキストラン、アルギン酸
ソーダや澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニールアル
コール、部分アセタール化ポリビーニルアルコール、ポ
リ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、アク
リル酸またはメタアクリル酸共重合体やポリビニルピラ
ゾールなどのホモポリマーやコポリマーを組合せて用い
ることができる。 特に好しくは、親水性コロイドとしてゼラチンを用い、
ゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン
および酵素処理ゼラチンなどである。 迅速処理上特に好しくはその分子量分布のｒｌが狭いも
のである。 ゼラチンの分子鼠分布は、ＧＰＣ法（ゲルバーミエーシ
テン・クロマトグラフィー）によりａ定することができ
る。高分子量成分の占める割合が１２ｆｆｉｆｆｉ％以
上、好しくはｘ［ｔｆｆｉ％以上を含有するゼラチンが
好しい、ＧＰＣ法については、特開昭６２−８７９５２
号明１！書の本文および実施例−１に記載されている。 本発明に用いられるカチオン性ポリマー分散層または、
他の親水性コロイド層は、無機または有機の硬膜剤によ
って硬膜される。硬膜剤としては、例えばクロム塩、ア
ルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリタールアルデヒド
など）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素など
）、活性ビニル化合物（１，３，５−）リアクリロイル
−へキサヒドロ−３−トリアジン、ビス（ビニルスルホ
ニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ゛−メチレンビス−〔β
−ビニルスルホニル〕プロピオンアミド）など）、例え
ば米国特許第３，３２５．２８７号などに記載の活性ハ
ロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−５
−）リアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸
など）、Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩Ｍ（１−モル
ホリノカルボニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナー
トなど）、へロアミジニウム１類（１−（１−クロロ−
１−ピリジノメチレン）ピロリジニウム、２−ナフタレ
ンスルホナートなど）を単独または組合せて用いること
ができる０本発明では特にビニルスルホニル基を２ヶ以
上有する硬膜剤（例えば特公昭４７−２４２５９号、開
閉４９−１３５６３号、開開５７−２４９０２号などの
明細υに記載の化合物）、活性ビニル基を２個以上有す
る硬膜剤（例えば特開昭５３−４１２２０号、開開５３
−５７２５７号、開開５９−１６２５４６号、開明６０
−８０８４６号などの明細書に記載の化合物）、その他
、特開昭６２−２２２２４２号、開閉６２−２４５２６
１号、開明６２−１０９０５０号や特願昭６１−１３９
７１３号などの明細書に記載の化合物が、安定に本発明
に用いられるポリマーのカチオン・サイトを毀損するこ
となく用いることが出来る。 本発明によるカチオン性ポリマーとともに用しνる酸性
染料は本発明のカラー感光材料の感光層がもつ分光感度
波長域において選択された光吸収があり、特にモル吸光
係数がＩＯ’Ｚ−■０１　　・１−１以上のものがよい
０反射支持体を用いるカラー感１； 光材ｒ１においては、特に現像処理後金脱色または溶出
して残色を残さない染料が好ましい。 通常知られた染ｆ′１、例えばアリーリデン系染料、ス
チリル系染料、ブタジェン系染料、オキソノール系染料
、シアニン系！０１４　、メロシアニン系染料、ヘキシ
アニン系染ｔ・１、ジアリールメタン系染料、トリアリ
ール系染料、アゾメチン系染Ｉｔ、アゾ染料、金属キレ
ート染料、アントラキノン系染料、カルコン系染料 ノール系染料の群から選ぶことができる。また例えば、
米国特許第３．８８０．６５１３号、同３゜９３１．１
４４号、同３，９３２，３８０号、同３．９３２，３８
１号、同３，９４２，９８７号、ジエイ・ファビアン、
エッチ・ハルトマン（Ｊ。 Ｆａｂｉａｎ＋　１）．ｌ１ａｒＬ＋ｍａｎｎ）著、“
ライト・アブソーブシコン・オブ・オーガニフク・カラ
ランツゝ（Ｌｉｇｈｔ　Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｆ　
Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏ１ｏｒａｎｔｓ）＋（シェプリン
ガー・フェルラーク（Ｓｐｒｌｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ
）刊）に記載されているもの（もしくは耐拡散化された
類縁体）のうちからも選ぶことができる。 本発明に用いられる染料は、特願昭６２−１０６８９２
号に示された機能性染料、特願昭６２−２１５２７号明
細書、特願昭６２−２９３２４３号明細Ｉ（１０９ない
し１）７頁）やまた特願昭６２−４３７０４号や特願昭
６２−１５３１３２号明Ｉｉ書の一般式（ｒ）によって
表わされる染料、開開６２−２２６１３１号明ｓｉ書の
一般式（Ｉｌ）によって表わされる染料などのなかから
分光吸収特性に合致し、現像処理後に残色がないような
ものをＩＷぶことが出来る。ハレーシラン防止のために
は、カチオン性ポリマー分散層の上に設けられる感光層
の分光感度波長域に光吸収をもつ染料が、また分光感度
分布の修正のためには、補正すべき感度波長域に光吸収
をもつ染料などが用いられる。 写真乳剤層またはその他の感材構成層に泪いられる染料
の８０％以上がカチオン性ポリマー含有層に含まれるの
がよい、また染料の添加量はカチオン・サイトの数に比
して、染料のアニオン基の数が０．ＯＩないしｌＯ１好
ましくは０．２ないしｌであることが有利である。 本発明に用いられる好ましい染料としては、ハレーシ茸
ン防止用に特願昭６１−２８７２９５号、同６１−３１
４４２８号、同６２−７９４８３号、同６２−１）０３
３３号、同６２−２２６１３１号、同６２−２７７６６
９号、同６２−２８４４４８号などに記載の染料、また
併せて分光感度の修正には特願昭６２−３４２６４号、
同６２−２３９０３２号、同６２−２６４３９６号、同
６２−２６１０５２号、同６２−２４７４７７号などに
記載の染料が挙げられる。 特に好ましい染料としては特願昭６１−２８７２９５号
、同６２−７９４８３号、同６２−１５３１３２号、同
６２−２２６１３１号、同６２−２８４４４８号、特開
昭６２−１２３４５４号に記載の染料が挙げられる。 次に、本発明に用いられる染料の具体例を示す。 しかし限るものではない。 染料−１ Ｃ１）゜ ＣＩ＋！ ５０、Ｎａ ５Ｏ，Ｎａ ０Ｊａ ＳＯ，Ｎａ ５Ｏ，Ｎａ ５Ｏ，Ｎａ Ｏ Ｓｏ、Ｎａ （Ｃｌ１ｇ）　ｚｓＯｓＫ ＣＩｈＣｌｌｔＣＯＯＩＩ ０ＩＮａ （ＣＩｌｌ）□５（ｈＫ ＣＩｌ□ＣＩｌ、Ｃ００Ｈ Ｃ１）゜ Ｎ　（Ｃｌｈ）　！ （Ｃｌｂ）ｉｓＯｓ。 （Ｃ１）り　、ＳＯ，Ｋ ＳＯｌに ＳＯ２に ＯＪ （Ｃ１ｌｘ）１３０３Ｋ （ＣＩｌｇ）鵞５０３に （Ｃ１）り　ａｓＯｘ８ （Ｃ１）□）４Ｓｏ、に ＣＩＩｚＣＩＩｔＳＯＪ ＣＩｌｘＣＩｂＳＯＪ ｂｕｌに ３０３に ＳＯ，Ｎａ 本発明に用いられるカチオン性ポリマーは、水溶性とし
てまたはラテックスとして親水性コロイド中に分散され
る。水溶性カチオン性ポリマーの場合には、さらに染料
を加えて着色層用塗布液とすることができる。カチオン
性ラテックスの場合は、予め染料を加えたマスター塗布
液をさらに親水性コロイド中に希釈分散して塗布液とす
るのがよい、水溶性カチオン性ポリマーの分散液は、比
較的凝集化が起りやすく、カチオン性ポリマーに対して
比較的染料を少量用いる０本発明によるカチオン性ポリ
マーは、使用条件により変るが、親水性保護コロイド１
００ｇ当りｌないし１００ｇ程度を用いるのが好ましく
、より好ましくは１ないし５０ｇ、更には工ないし１２
０ｇｆ１度を用いるのが好ましい、また、例えば、用い
る染料などのアニオン性化合物のアニオン５１個に対し
、カチオンポリマーのカチオンサイトがＱ、１）以上、
好しくは０．３ないし５０個とくにｌないし３０個に相
当する世が用いられる。水溶性カチオン性ポリマーは、
ｔｉｔ水性保護コロイドｉ　００ｇ当り、好しくは１な
いし２０ｇで、酸性染料のアニオン基１個に対してカチ
オンサイトが５ないし３０個に相当する旦が好しい。 さらに着色層用塗布液には、ノニオン１−ｔ、両性また
アニオン性界面活性剤をｍいるが、とくにカチオン性界
面活性剤を用いるのがよい、水溶性カチオン性ポリマー
の場合には“、ポリマーラテックス分散物をｔｘｔせ用
いるがよく、とくにカヂずン性ポリマーラテックス分１
）に物と併用するのがよい。 帽体ｉ 本発明に用いられるカチオン性ボリマーラテフスク微粒
子の平均粒子径は、１）１ｍ以下で、好しくけ夏ないし
０．００１　ｐ　ｍ　、特ニ０．２ないし０．０１　ｐ
ｍが好しく、粒子径分布は狭いものが好しい、また写真
構成層の中で、米国特許第３．４ＴＩ、９１）号、同３
．４１！、り１２号や特公昭４５−５３３１号などに記
載の他のポリマー・ラテックスとを併せ用いることがで
きる１例えば、酸性染１）などアニオン性化合物を吸着
せしめて分散するような場合、予めポリマーのカチオン
・サイトに、アニオン性化合物を吸着させた上で分散す
るのがよい、この分散法を用いると、親水性コロイド層
において共存するアニオン性界面活性剤や、親木”ｌ−
７−４，ｈ 性コロイド自体のアニオン基などによる脱着を防止する
ことができる。 本発明による着色層は、白色顔料含有耐水性樹脂層の上
に、直接塗布乾燥して設けることも出来る。またハロゲ
ン化銀感光層の支持体側に直接設けることも出来る。ま
た前２Ｍの間に中間層を設けるがよい、また他のハロゲ
ン化銀感光層を挿入することもできる１着色層の支持体
側に設けるハロゲン化銀感光層の分光感度分布が、修正
されるように着色層を設けるがよい。 本発明の着色層は膜層が０．１ないし１０８ｍ、好しく
は０，２ないし５μｍがよい、その極大分光反射濃度は
、０．２以上が好しく、とくに０゜３ないし１．５が好
しい。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤とくに塩臭化銀乳剤は
Ｐ、　Ｇ１ａｒｋｌｄｅｓ著「シミー・工・フィズイク
・フォトグラフィークＪ　　ＣＣｈｅｍＩｅ　ａｔ　Ｐ
Ｉ＋ｙｓｊｑｕａＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）（Ｐ
ａｕｌ　ＭｏｎＬＩｅｄ社刊、１９６７年）、Ｇ、Ｐ、
　ＤｕＨｌｎ　著ｒフォトグラフィック・エマルジ四ン
・ケミストリーＪ　　＜ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈＩｃ　Ｅ
ｍｕＩｓｌｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ社刊、１９６６年）、Ｖ。 Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ａｔ　ａ！著「メーキング・
エンド・コーティング・フォトグラフインク・エマルジ
ヲン」（Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　［ｉｍｕｌｓｉｏｒ＋
、）（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６４年）等に
記載された方法を用いて！Ｉ！Ｉ製することができる。 即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等の何れでもよい
が、特に酸性法が好ましい、また可溶性ｍ塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混
合法、それらの組み合わせ等の何れを用いてもよい０本
発明の単分散粒子を得るには同時混合法が好ましい６粒
子を銀イオン過剰の条件の下において形成さ・Ｕる方法
（いわゆる逆混合法）を用いることもできろ、同時混合
法の一つの形式として、塩臭化銀の生成する液１０中の
銀インダゾールを一定に保つ方法、即ちいわゆるコンド
ロールドダブル・ジェット法を用いることもできる。こ
の方法によると、結晶形状が規則的で粒子サイズ分布が
狭い本発明にふされしい単分散の塩臭化銀乳剤を得るこ
とができる９本発明に好ましく用いられる前述のような
粒子は、同時混合法を基本としてＵｆｊ製することが望
ましい、ハロゲン化銀の組成としては、塩化ＩＦＪ含有
率が１５モル％以上のものが好ましく、特に迅速処理性
が要求される感材では、９８モル％以上が好ましい、沃
化銀は１モル％を越えない範囲で含まれていてもよいが
、迅速処理性が特に要求される感材では含まない方が好
ましい。 公知のハロゲン化ｖＡ溶剤（例えば、アンモニア、チオ
シアン酸カリウム、または米国特許３，２７１．１５７
号、特開昭５１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０
８号、特開昭５３−１４４３１９号、４′ｆ開昭５４−
１．００７１７号もしくは特開昭５４−１５５８２８号
等に記載のチオエーテル類および千オン化合物）の存在
下で物理熟成を行なうと、規則的な結晶形状を存し、粒
子サイズ分布の狭い単分散ハロゲン化銀乳剤が得られ、
好ましい。 物理熟成後の乳剤から可溶性根塩を除去するには、ヌー
デル水洗、フロキエレーシ四ン沈降法、または限外ろ過
性等を利用することができる。 本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は硫黄増感もしくは
セレン増感、還元増感、貴金属Ｊは惑等の単独もしくは
併用により化学増感することができる。即ち、活性ゼラ
チンや、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物（例え
ば千オ硫酸塩、チオ尿素化合物、メルカプト化合物、ロ
ーダニン化合物等）を用いる硫黄増感法や、還元性物質
（例えば第一スズ塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホ
ルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物等）を用いる
還元増感法、そして金属化合物（例えば均措塩、Ｐ

【、
Ｉ「、Ｐｄ、Ｒｈ、、Ｆｅ等の周期率表の■族の金属の
錯塩等］を用いる貴金属増感法等を単独で、または組み
合わせて用いることができる。Ｉｎ分散塩臭化銀乳剤に
おいては、硫黄増感もしくはセレン増感が好ましく用い
られ、またこの増感に際し、ヒドロキシアザインデン化
合物を存在させることも好ましい。 本発明に於いて、塩臭化銀乳剤の単分散度は、変動係数
で０．１５以下が好ましく、特に０．１以下が好ましい
。 本発明に於いて適用される化学増感は、前記の如く通常
の方法により行うことができる。とくにハロゲン化銀粒
子の表面または亜表面に臭化銀局在相をもつ場合は、化
学増感についてＩＨ粒子と局在相とのバランスの’ｔｓ
ｍが肝要である。この制御には特願昭Ｇ１−３１）１３
１号、内閉６２−８６２５２号、開閉６２−８６１６３
号、開開６２−８６１６５号明１！Ｉ占に記載の方法、
と（にＣＲ−化合物の通切な使用法が用いられる。 本発明の感光材料には安定剤として梯々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類たとえばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリアゾー
ル類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類（
特にニトロ−またはハロゲンＥＪｆｉ体）　；ヘテロ環
メルカプト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプト
テトラゾールＭ（特に１−フェニル−５−メルカブトテ
トラゾール）、メルカプトピリジン頚；カルボキシル基
やスルホン基などの水溶性基を存する上記のへテロ環メ
ルカプト化合物頻；チオケト化合物たとえばオキサゾリ
ンチオン；アザインデン類たとえばテトラアザインデン
類；（特に４−ヒドロキシＩｆｉ　（１，３，３ａ、７
）テトラアザインデン類）；ベンゼンチオスルホン酸類
；ベンゼンスルフィンｉ２Ｈなどのような安定剤として
知られた多くの化合物を加えることができる。 本発明において、分光増感色素の使用は重要である１本
発明に用いる分光増感色素としてはシアニン色素、メロ
シアニン色素、複合メロシアニン色素等が用いられる。 この他、複合シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素
、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノ
ール色素が用いられる。シアニン色素としてはシンプル
シアニン色素、カルボシアニン色素、ジカルボシアニン
色素が好ましく用いられる。 本発明に用いられる増感色素は、化学増感の過程または
その前もしくは、ハロゲン化Ｉ！！粒子形成中または形
成後に添加するのがよい。 本発明に用いるカチオン性ポリマーは、ハロゲン化銀の
現像または定着のときに溶出する沃素イオンを捕獲し、
現像処理速度を高める効果がある。 更に、ハロゲン化銀の現像処理工程中で溶出する、或い
は現像液中もしくは外部から持ち込まれる臭素イオンを
捕獲して発色現像処理を安定化し且つ現像処理速度を高
めるという効果もある。また本発明では特に処理条件の
変動による写真性の変化を抑制する効果が大きく、なか
でも特性曲線に於ける脚部や肩部の階調の安定性が改良
される。 そして、この効果は特に、粒子表面に臭化銀が局在した
高塩化銀乳剤（好ましくはＡ　ｇｃｌ　９８モル以上の
塩臭化銀乳剤）を使用し、高温迅速処理する際に顕著で
ある。 さらに、用いるハロゲン化銀■を恨として例えば０．９
ｇ／ｒｒｒ以下、好ましくは０．７ｇ／ｎ（以下に減少
させ、またハロゲン化銀粒子のサイズや形状を１讐沢し
て塗膜の光ｉ！ｌ遇率を高めると、本発明のポリマー含
有着色層による画像のシャープネスや色再現性の改良効
果が顕著に表れる。 本発明によるカラー感光材料には芳香族アミン系発色現
像薬の酸化体としてカップリングしてそれぞれイエロー
、マゼンタ、シアンに発色するイエローカプラー、マゼ
ンタカプラー及びシアンカプラーが通常用いられる。 本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド１ｍ体が好ましい。 なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｙ−
１３および（Ｙ−２）で表わされるものが好適である。 （Ｙ−１） ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２．２８７号明ミロの第３
欄１５行〜第８濶３９１テや同４．６２３．６１６号明
ミロの第１４（閏５０行〜第１９！ｒＡ４１行に記載さ
れている。 ベンゾイルアセト７ニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８．１９４号、同３，９３
３，５０１号、同４，０４６，５７５号、同４，１３３
，９５８号、同４．４０１７５２号などに記載がある。 ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６２２゜（Ｙ−２） ２８７号明細口の第３７欄〜５４Ｂに記載の化合物例（
Ｙ−１）〜（Ｙ−３９）を挙げる事ができ、なかでも（
Ｙ−１）、（Ｙ−４＞、（Ｙ−６）、（Ｙ−７）、（Ｙ
−１５）、（Ｙ−２１）、（Ｙ−２２）、（Ｙ−２３）
、（Ｙ−２６）、（Ｙ−３５）、（Ｙ−３６）、（Ｙ−
３７）、（Ｙ−３８）、（Ｙ−３９）などが好ましい。 また前述の米国特許４，６２３，６１６号明細書の第１
９欄〜２４欄の化合物例（Ｙ−１３〜（Ｙ−３３）を亭
げる１７１ができ、なかでも（Ｙ−２）、（Ｙ−７）、
（Ｙ−８）、（Ｙ−１２）、（Ｙ−２０）、　（Ｙ−２
１）、　（Ｙ−２３＞、（Ｙ−２９）などが好ましい。 その他、好ましいものとしては、米国特許３゜４０８．
１９４号明ミロの第６欄に記載の典型的具体例（３４）
、同３，９３３，５０１号明細書の第８偏に記載の化合
物例（１Ｇ）や（１９）、同４，０４６，５７５号ｒｙ
′ｉ細ａの第７〜８偏に記載の化合物例（９）、同４，
１３３，９５８号明細書の第５〜６ＭＩＩに記載の化合
物例（１）、同４，４０１゜７５２号明ミロの第５憫に
記載の化合物例１及び特ＩＭ昭６２−２６３３１）１）
号出ｉ明ｗｉ書第２９〜３０真に記載された化合物３−
、−　ｇを帛げることができる。 また本発明に用いうるマゼンタカプラーとしては、オイ
ルプロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセ
チル系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾロト
リアゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙
げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３〜位がアリー
ルアミノ基もしくはアシルアミノ基でｆｆ１ｆｉされた
カプラーが、発色色素の色相や発色潤度の観点で好まし
く、その代表例は、米国特許節２．３１），０８２号、
同第２，３４３，７０３号、同第２，６００，７８８号
、同第２，９０８，５７３号、同第３，０６２．６５３
号、同第３，１５２．８９Ｇ号および同第３．９３６，
０１５号なと′に３ｅ↓ｙされている。二当量の５−ビ
ラソ″ロン系カプラーの離脱基として、米国特許節４，
３１０．６１９号に記載された窒素原子離脱基または米
国特許節４．３５しい、また欧州特許筒７３，６３６号
に記載のバラスト法を有する５−ピラゾロン系カプラー
は高い発色ゐ度が得られる。 ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許節３．
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許節３，７２５．０６７号に記載さ
れたビラゾＯ（５，１−ｃ）（＋、２．４））リアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（１
９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類および
リサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８４
年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。 上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラーであ
ってもよい。 これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１）
、（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。 ゛″゛２″ ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４，
５００，６３０号に記載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許第４，５４０，６５４号
に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，４））リア
ゾールは特に好ましい。 その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホジアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９−ロキ
シ基をもつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ま
しい。 シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も代表的である。 フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９，９２９号、同４，５１８．６８７号、同４．５１
．ｌ、６４７号や同３，７７２，００２号などに記載の
、フェノール核の２ｆｌ″Ｌにアシルアミノ基をもち、
かつ５位にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも
含む）があり、その代表的具体例としては、カナダ特許
６２５，８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特
許３，７７２．００２号に記載の化合物ｆ１．ｌ、同４
，５６４゜５９０号に記載の化合物（＋−４）や（＋−
５）、特開昭６１−３９０４５号に記載の化合物（１ン
、（２）、（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に
記載の化合物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。 フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２，１６２号、同２．　８９５．　８２６号、同
４，３３４，０１）号、同４，５００゜６５３号や特開
昭５９−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミ
ノフェノール系カプラーがあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許２゜８９５．８２６号に記載の化合物（
Ｖ）、同４゜５５７．９９９号に記載の化合物０η、同
４，５６５．７７７号に記載の化合物（２）や０５．同
４，１２４．３９６号に記載の化合物（４）、同４．６
Ｉ３゜５６４号に記載の化合物（＋−１９）等を挙げる
事ができる。 フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３２７，１７３号、同４．５（ｉ４，５８６号、同４
，４３０，４２３号、特開昭６１−３９０４４１号や特
願昭６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフ
ェノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例と
しては、米国特許４，３２７，１７３号に記載のカプラ
ー（１）や（３）、同４，５６４．５８６号に記載の化
合物（３）と頭、同４，４３０．４２３号に記載の化合
物（１）や（３）、及び下記化合物を挙げる事ができる
。 （Ｃ−１） ｔ （Ｃ−２） （Ｃ−３） Ｉ （Ｃ−４，） （Ｃ−６） （Ｃ−５） ｅ （Ｃ−６） フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３．９９９号、同４，４５１゜５５９号、同４
，４４４．８７２号、同４，４２７．７６７号、同４，
５７９，８１３号、欧州特許（Ｅｌ’）０６７．６８９
［３１号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その
代表的具体例としては、米国特許４，３３３，９９９号
に記載のカプラー（η、同４，４５１，５５９号に記載
のカプラー（１）、同４，４４４，８７２号に記載のカ
プラー　＋１４１．同４，４２７．７６７号に記載（１
）　カフ’　ラ−０１、同４，６０９，６１９号に記載
のカプラー（６）や（２４）、同４，５７９，８１３号
に記載のカプラー　！１）やａＩＩ、欧州特許筒（ＥＰ
）０６７．６８９ＢＩ号に記載のカプラー（４５）や（
５０）、特開昭６ｌ−４２Ｇ５８号に記載のカプラー（
３１等を挙げる事ができる。 ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−フルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許２゜３１３．５８６号）、
２位にアルキルカルバモイル基をもつもの（例えば米国
特許２，４７４，２９３号、同４，２８２，３１２号）
、２位に了り−ルカルバモイル基をもつもの（例えば特
公昭５０−１４５２３号）、５位にカルボンアミド又は
スルホンアミド基をもつもの（ｇ４えば特開昭６０−２
３７４．４８号、同６１−１４５５５７号、同６１−１
５３６４０号）、やアリールオキシ離脱基をもつものく
例えば米国特許３，４７６．５６３号）、置換アルコキ
シ離脱基をもつもの（例えば米国特許４，２９６，１９
９号）、グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特公昭
６０−３９２１７号）などがある。 また、シアンカプラーとしては、欧州特許（ＥＰ）第０
．２４９，４５３Ａ２に記載のジフェニルイミダゾール
系シアンカプラーも単独でまたは前記のシアンカプラー
と併用で使用できる。 その具体例としては下記のものを挙げることができる。 （Ｃ−９） （Ｃ−１２） （Ｃ−１）） ４ｎｅ 本発明を用い平伜られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノールＭ１体
、没食子ｆＩＩ誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含
有してもよい。 その他、色素画像安定化剤として、例えば特開昭５９−
１２５７３２号や特開昭６０−２６２１５９号明細υな
ミロ記載のカテコール誘導体も用いる事ができる。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい０例えば、了り−ル基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリ
ドン化合１）５（例えば米国特許３，３１４，７９４号
、同３，３５２゜６８１号に記載のもの）、ベンゾフェ
ノン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のも
の）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３．７
０５．８０５号、同３，７０７，３７５号に記載のもの
）、ブタジェン化合物（例えば米国特許４゜０４５．２
２９号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキジドール
化合物（例えば米国特許３，７００．４５５号に記載の
もの）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー
（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）
や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい、これ
らの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。 本発明によるカラー感光材料は、反射支持体の上に、下
塗り層、少くとも３種のハロゲン化銀感光層、中間層、
紫外線吸収剤層や保護層などを多層塗布してなるから、
特にハレーシラン防止層の改良効果が大きい。 他方、本発明による多層構成のカラー感光材料において
、カチオン性ポリマー含有団は、当該ポリマー含有層に
隣接した中間層（感光性ハロゲン化銀粒子を実質的に含
まないＦりを設けることによって面接故障なく設けるこ
とができる。特にハロゲン化銀感光層をカチオン性ポリ
マー含有居と併せて用いる場合に、その間に感光性ハロ
ゲン化銀粒子を含有しない中間層を設けるのがよい。 本発明の感光材料の写真乳剤層または他の感材構成層に
は塗布除剤、乳化分散剤、接着防止剤としておよび写真
特性改良（たとえば現像促進、硬調化、増感）、帯電防
止やスベリ性改良など種々の目的で界面活性剤を含んで
もよい。 たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
アルキルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミドまたはアミド類、シリコーンのポリエチレンオ
キサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たとえばア
ルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノール
ポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類
、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤
；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、ア
ルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンス
ルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン
酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン酸、
スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチ
レンアルキルリン酸エステル類などのようなカルボキシ
基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、Ｐ４酸エス
テル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
または燐酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、
脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウムＪｆｆｇ、ピ
リジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモ
ニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホニ
ウムまたはスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤
を用いることができる。これらの界面活性剤の内、ポリ
オキシエヂレン系界面活性剤及び含フツ素界面活性剤が
特に好ましく用いられる。 特に本発明によるカチオン性ポリマーの分散物と前記の
カチオン性界面活性剤を併用すると面状、改質または隣
接筋に対する密着性をも改良することができる。 本発明のカラー感光材料には、他の種々の添加剤が用い
られるが、これらの添加剤は、リサーチディスクロージ
＋−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌ｍ
１７６４３（１，９７８年１２月）および同一１８７１
６　（１９７９年１）月）に記載されており、その該当
個所を後出の表にまとめて示した。 添加剤櫃類　　　ＲＤ１７６４３ １　化学増感剤 ２感度上昇剤 ２３頁 ＲＤＩ８７１６ ６４８頁右欄 同上 ４増 白 剤 ２４頁 色素画像安定剤 硬　　膜　　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ６５１頁左欄 同上 ６５０買右欄 １４　　カラーカプラー　２４頁〜２５頁　６４９頁本
発明のカラー感光材料は、９ｉＪ！ｌのカラー感光材料
、とくにプリント用カラー感光材料が好適である。 本発明の感光材料の現像処理には、発色現像液が用いら
れる０発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系
発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。 この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物
も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好
ましく使用され、その代表例としては３−メチル−４−
アミノ−Ｎ。 Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４〜アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはＰ−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２ｆ１以上
併用することもできる。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨｆｆ１ａｉ剤、臭化物塩、沃化
物塩、ベンズイミダゾール趙、ベンゾチアゾール類もし
くはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ
防止側などを含むのが一般的である。また必要に応じて
、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、
亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタプ ノールアミン、カナコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（ｌ、４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オク
タン）頚の如き各糧保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有ｍ溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、ナトリウムボロンハイドラ
イドのようなカブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸
、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種牛レート
剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロ
キシエチリデン、１．１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ
、Ｎ。 Ｎ−１−リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ
、Ｎ、Ｎ”、Ｎ’〜テトラメチレンホスホン酸、エチレ
ングリコ−ル（Ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれ
らの塩を代表例として上げることができる。 これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であることが一般
的であるが、好ましくは１０〜１）である。またこれら
の現像液の補充量は、−ｍに感光材料１平方メートル当
たり３１以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低
減させておくことにより５００１Ｍ１以下にすることも
できる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接
触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を
防止することが好ましい、また現像液中の臭化物イオン
のＭ！＋１を１ｍえる手段を用いることにより１ｅｆｔ
充泣を低減することもできる。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。 漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二槽の連続した漂白定若浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（＋［
ｌ）、クロム（Ｖｌ）　、　消（１））などの多価金属
の化合物、遇酸頚、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。 代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉｌｌ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機ｉｆ
ｆ塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチル
イミノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカル
ボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯
塩；過硫酸塩；臭素酸塩；遇マンガン酸塩；ニトロベン
ゼン類などを用いることができる。これらのうちエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（＋１））錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（！［１）錯塩及び過硫ｉ！ｉ２塩は
迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい、さらにア
ミノポリカルボン酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。 これらのアミノポリカルボン酸鉄＜ｍ＞ｔ＝塩を用いた
漂白液又は漂白定着液のｐｉ（は通常５．５〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐ　Ｈで処理す
ることもできる。 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。 なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３，８５８号、西特許第１．２９０，８１２
号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ま
しい、更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の
化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい。 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用できる。ｅ
Ａ白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−ａ的である。 水洗工程での水洗水量は、感光材ｖ１の特性（例えばカ
プラー等使用素材による）、用途、更には水洗水量、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうら、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、「
ジャーナル・オブ・ザ・ソサイアティ・オブ・モーシタ
ン・ビクチ十−・エンド・テレビシリン・エンジュャー
ズＪ　　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｌｈａ　５ｏｃｉａ
ｔｙ　ｏｒ　ＭｏｕｔｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　Ｔａ１ａｖ
［５ｌｏｒｉ　１ｎｇｌｎｓｅｒｓ第６４＠、２４Ｂ−
２５３頁（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。 前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
やマグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２号
に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類
、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤
、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤
の化学」、衛生技術余線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」、日本防菌防黴学会ｌＩ「防菌防＠Ｍ事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。 本発明の感光材ｒ）の処理における水洗水のｐＨは、４
−９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
−ｍには、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは
２５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よりて処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８．５４３号、５Ｂ−１４゜８
３４号、同６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。 又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。 この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。 上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材ｒ１には処理の簡略
化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、
内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを
用いるのが好ましい１例えば米国特許第３，３４２．５
９７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２
，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５
０号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、
同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米ａ：Ｊ特
許第３，７１９，４９２号記戦の金属塩ｉｆｆ体、特開
昭５３−１３５．６２８号記載のウレタン系化合物を挙
げることができる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料では、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物
は特開昭５６−６４．３３９号、同５７−１４４．５４
７号、および同５８−１）５，４３８号等記載されてい
る。 本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３５℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして１）ｉｉ１にの向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。また、感光材ｔ１
の節ｉ！のため西独特許第２．２２６，７７０号または
米国特許第３，６７４，４９９号に記載のコバルト補力
もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のイ！れた特長を遺
憾なく発揮するには、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を、実π的にベンジルアルコールを含まず、かつ０．Ｑ
Ｏ２モル／ｌ以下の臭素イオンを含む発色現像液にて２
分３０秒以下の現像時間で処理することが好ましい。 上の述べた「実π的にベンジルアルコールを含ます」と
は、発色現像液】ｌ当２−以下を意味し、好ましくは０
．５−以下、最も好ましくは全く含まない事を意味する
。 （実施例） 次に、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。 実施例−１ 写真用印画紙用ＬＢＫＰ　（広葉樹哨、硫酸塩バルブ）
１０（１（秤Ｊｉ１７５　ｇ／ｒ＋ｆ％厚み約１８０μ
）；白色原紙の表面に下記の組成の耐水性酸化チタンか
らなる白色顔料含有相ＴａＮを設け、支持体Ａ、Ｉない
し■をえた。 支持体＾： ポリエチレン組成物（密度０．９２０ｇ／ｅｃ、メルト
インデックス（ＭＩ）５．０ｇ／ｌ　０分）の９０重量
部、酸化ケイ素と酸化アルミニウムで表面処理した酸化
チタン白色顔料の１０１ｆｔｆｆｉ部を添加し、混練し
た後に熔融押出しコーティングにより３０μｍの耐水性
樹脂層を得た。他方白色原紙の裏面に他のポリエチレン
組成物（密度０．９５０　ｇ　／　ｃｅ　。 ＭＩ８゜−Ｏｇ／ｌ、０分）のみコーティングして２０
μの耐水性樹脂層をえた。 支持体１： 支持体Ａで用いたポリエチレン組成物の８９重量部に、
次のような表面処理したアナタース形酸化チタン白色顔
料１）重量部添加し、同様に混練した後に、熔融押し出
しコーティングにより３０μｍの耐水性樹脂層をえた。 支持体へで用いたと同一の酸化チタン粉末を、２．４−
ジヒドロキシ−２−メチルペンタンのエタノール溶液に
浸漬し加熱してエタノール蒸散せしめて表面処理した酸
化チタン白色＃ｆｌ料を得た。 該アルコールは、酸化チタンに対して約Ｉｍｍ％相当粒
子表面に被覆した。白紙原紙のその裏面に支持体Ａと同
様にポリエチレン組成物を用い耐水性樹脂層を設けた。 第１表に示す組成に代え、他は同様にして試料■ないし
Ｖをえた。 第１表 支持体試料■ ジペンタエリスリトールプロピレンオキシド１２モル相
当付加物のへキサアクリレートエステルの５０重計部と
ルチル型酸化チタンの５０ｆｌｔｆｆｉ部の組成物をボ
ールミルで２０時間以上混合分散した後、乾燥膜厚が２
０μｍになるように下記の原紙に塗布・乾燥した。用い
た原紙は、支持体Ａで用いた白色原紙の上にポリエチレ
ン組成物の厚さ２０μｍの層を設け、その裏面にはポリ
エチレン組成物（密度０．９６０ｇ　／ｃｃ、　Ｍ　１
２５　ｇ／ｌ　０分）の２０μｍの層を設けて得られた
ものである。 塗布層を、窒素雰囲気下で、加速電圧２００ｋｖ、９収
線Ｍ５メガランド相当量の電子線照射を行い支持体試料
■を得た。 本発明による支持体の耐水性樹脂層の表面部における白
色＃１）重ね量の分散性を、イオンスパッタリング法に
より表面から約０．０５μｍの樹脂をエツチングし、白
色顔料粒子を電子１７ｔａｔ鏡によりＩ’ｌ！察し、連
続する６μｍ×６μｍの単位面積６個について各粒子の
投影面積比率１？Ｉを求め、その標準偏差 並び平均粒子占有面積比率（％）Ｒを求めた。 その結果を、第１−ａ表に示す。 第１−ａ表 支持体試料Ａに比して、支持体試料■ないし■は、その
白色頭料の分散性に優れている。とくに試料１、■およ
び■は実π的に均一に分散している。 支持体Ａ２および■ないし■を用い、コロナ放電処理の
あと下塗り層（ゼラチン層）を設は更に下記のように着
色層、ハロゲン化銀感光層、中間層、保ｉＩ層などを設
けて、カラー印画紙試料ａないしａおよびｌないし６を
えた。 下記の塗布量の数値はｇ／ｃｄを表す、但し、ハロゲン
化銀乳剤は娘換算量を表す。 第−Ｊ１５（若色Ｆ！ｙ） （第２表に示す） 第二ｒｒ！Ｊ（捏感性ハロゲン化銀乳剤層）　塗布量分
光増感剤（Ｓｅｎ−１，）を添加した単分散塩臭化銀乳
剤（ＥＭ−１）　　０．１６分光増感剤（Ｓｉｎ−１）
を添加した単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ−２）　　　０．
１０カブリ防止剤（Ｃｐｄ−１，）　　　　　０．００
４ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８３イエロー
カプラー（ＥｘＹ−１）　　　０．８３色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）　　　　　０．０３ポリマー（Ｃｐｄ−３）
　　　　　　０．０８溶媒（３ｏ１ｖ−１とＳｏｌ、ｖ
−２ 体積比１：１）　　　　　　　　　０．３５硬膜剤（Ｈ
ｄ）　　　　　　　　　　０．０２第三層（混色防止層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　！、２５混色防止剤
（Ｃｐｄ−４）　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−３
と５ｏｌｖ−４ 体桔比１：１）　　　　　　　　　０，２０硬膜剤（Ｈ
ｄ）　　　　　　　　　　　０．０２第四層（緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層） 分光増感剤（Ｓｏｎ−２，３）を添加 した単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ−３） ０．０５ 分光増感剤（Ｓｏｎ−２，３）を添加 した単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ−４） ０．１） カプリ防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　ｏ、ｏｏｔゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１，７９マゼンタカプラー
（ＥｘＭ−１）　　　０．３２色像史定７ＩＴｌ（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−７）
　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−８＞　　　　
　０．０３溶媒（５ｏ１ｖ−３と５ＯＩＶ−４ 体積比１：２）　　　　　　　　　０．６５硬膜剤（［
Ｉｄ）　　　　　　　　　　　０．（１）第五Ｔ！ｊＣ
ｇ外ｖＡ吸収２） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１／２／３ モル比１：４：４＞　　　　　　　　０．６２混色防止
剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏ！ｖ
−（ｉ）　　　　　　　０．３４硬膜剤（＋Ｉｄ）　　
　　　　　　　　　０．０１第六ＰＪ　（赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層）分光増感７Ｉｌｌ（Ｓ　ｅ　ｎ　−４，
、５）を添加した単分散塩臭化銀乳剤（ＩＩ！Ｍ−５＞
０．０７ 分光増感剤（Ｓｏｎ−４，５）を添加した重分１）（塩
臭化銀乳剤（ＥＭ−６）０．１５ カブ１メ防止ｍ（Ｃｐｄ−９）　　　０．０００２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　１゜３４シアンカプラー
（ＢｘＣ−１）　　　　０．３３紫外線吸収剤（ｔＪＶ
−１／３／４ モル比１：３：３）　　　　　　　　ｏ、１７溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−１）　　　　　　　０．２３硬膜剤（ｌｉｄ）
　　　　　　　　　　０．０１第七層（９外線吸収）１
５） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
７ｉ１）　（ＵＶ−１／２／３モル比ｌ：４：４）　　
　　　　　　０．２１溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　
　　０．０８硬膜剤（Ｈｄ）　　　　　　　　　　　０
．０１第八府（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　０゜１７流動パラフイ
ン　　　　　　　　　０．０３上記試料に用いたハロゲ
ン化銀乳剤の詳細を第１表に示した。 第１表 変動係数−統計学上の通常の標準偏差／平均粒子径上ｔ
ごの変動係数の定義や測定法に関しては、Ｔ。 １）、ジェームス（Ｊａ■ｅｓ）　ｒザ・セオリー・オ
ブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス」ザ・マクミラ
ン・カンパニー（τｈａ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｒ　ｔｈｅ
　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ＊ｔｈｅ　
Ｍａｃｍｌ！Ｉａｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ）第３版（１９６
６年）の３９頁に記載されている。 （Ｓａｎ−１） ６Ｘ１０−’モル／Ａｇモル （５ａｎ−４） １．８Ｘ　１０−’モル／Ａｇモル （Ｓｏｎ−２） （ＣＩｒ＞　ａＳＯｓ− （Ｃ１ｌｚ）−５ＯｚｌしＮ（Ｃａｌｌｓ）＊４Ｘ１０
−’モル／Ａｇモル Ｃ，１），。 ド ＣＩ　ＩＩ　５ （３ｅｎ−５＞ ３　Ｘ　１０−”モル／Ａｇモル （Ｓａｎ−３） ８Ｘ１０−’モル／Ａｇモル （Ｈｄ　） ＥｘＹ−１ ｒ！、ＸＭ−１ う乙七灼（モ１すし） （Ｃｐｄ−１，） （Ｃｐｄ−２） （Ｃｐｄ−３） ＋Ｃ１）！−ＣＩ＋±１ Ｃ０Ｎ１）Ｃｔ１）．　（ｔ） 分子量　約６００００ （Ｃｐｄ−４） （Ｃｐｄ−５） ｘＣ−１ ｘＣ−２ ｘＣ−３ （Ｃｐｄ−６） ０ＣＯＣ＋　１ｉｈ３（ｎ） 基 ｃｏｏｃ工１）゜ （Ｃｐｄ−８） し５ｌｌｚＬＬノ （Ｃｐｄ−９） （ＩＪＶ−３） １■ （Ｃｐｄ−１０） （ＵＶ−４＞ （ＵＶ−１，） （Ｓｏｌｖ−１） （５ｏ１ｖ−２） （ＵＶ−２） ０＝Ｐ’＋ＯＣｗＴｒｉｑ（ｉｓｏ））ｉ（Ｓ。 １ｖ−３） （ＳＯＩＶ−４） 第２表 （ＳＯＩＶ−５） （Ｓ。 Ｉｖ−６） Ｃ００Ｃ１）ｚＣＩＩ（Ｃａｌｌｓ）Ｃ４１Ｌ第２表（
ａき） その後、次に示す現像処理を行った。 得られた現像処理済のストリップスについて、Ｄｓｉｎ
　（非画像部の最小濃度）および、目視観察による白色
度と青色フィルターを通しての濃度測定によるＤｍｉｎ
　（イエロースティン）とを合せ評価した。その結果を
第３表に示す。 第３表 比較用ポリマー 各、カラー印画紙試料について、感光計（富士写真フィ
ルム■製ＦＷＨ型、光源の色温度、３゜２００″Ｋ）を
用いて、青、緑、赤の各フィルターを通してセンシトメ
トリー用光模露光を行った。 他方、解像力（ＣＴＦ）測定のための露光を行い、第３
表（続き） ■・・・優、Ｏ・・・良、Δ・・・シアン残色あり本発
明よる試料は、耐水性樹脂中に含有させる白色顔料の密
度を高くし、さらに白色顔料の分散性を単分散化するこ
とによって、特にＧＬのシャープネスを改良すること、
さらに本発明の酸性基を有するカチオン性ポリマーを媒
染剤とするハレーシシン防止層を設けることにより、著
しいシャープネスの改良と、酸性染料を多く用いても、
却って残色を減少させて、白色度を改良することを示し
ている。 カラー現像処理工程 ！ｌ！Ｊｕｉ　　　ミニ 発色現像　　　３３℃ 漂白定着　　　３３℃ 称荷 ３分３０秒 １分３０秒 水　　　洗　　　２４〜３４℃　　　３分乾　　燥　　
７０〜８０℃　　　】公 害処理液の組成は以下の通りである。 光負瓜盈般 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｄ
ジエチレントリアミン五酢酸　　　ｉ、Ｏｇニトリロ三
酢酸　　　　　　　　　１．５ｇベンジルアルコール　
　　　　　　　１５−ジエチレングリコール　　　　　
　　１〇−亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．０
ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ
−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−７ミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　　５．０ｇヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　４．０ｇ蛍光増白剤（ＷＨＩＴＢ
Ｘ４Ｂ。 水を加えて ｉ　ｏ　ｏ　ｏｇ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　１０．２０１亘
主１丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００−
チオ硫酸アンモニラＪ。 （７０％）　　　　　　　　　　１５（ｌｄ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　１８ｇエチレンジアミン四
酢酸 （可）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢酸二す 水を加えて　　　　　　　　　　１ｏｏｏ−ｐＨ（２５
℃）　　　　　　　　　６．７０シアンカプラーとして
ＥｘＣ−１の替りにＥｘＣ−２、Ｅ）Ｉｃ−３やＥｘＣ
−４を用いても同様の結果が得られる。 実施例−２ 実施例−１と同様にして、支持体Ａ、Ｉ、ＩＩＩ、およ
び■を用い以下の層構成の試料ｈ、６ないし８を作製し
た。以下に示す塗布量は明示のない限りｇ／ｒｄを表す
、但し、ハロゲン化銀乳剤はｔＩ換算塗布量である。 第−層（青色層）　　　　　　　　　　塗布量ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．８０本発明の前記カチオ
ン性 ポリマー例−１０，５５■／ｄ 染料（２９）　　　　　　　　　　　０．　５０　　＃
染料（２）　　　　　　　　　　　　８，５　　　〆染
料（４３）　　　　　　　　　　　１４．０Ｉ第二層（
青感性ハロゲン化銀乳剤層） 分光増感剤（Ｓ　ｅ　ｎ　−！と５ｅｎ−６）を添加（
混合モル比１：１）した単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ−７
）　　　　　　０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカ
プラー（ＥｘＹ−１）　　　０．８２ポリマー（Ｃｐｄ
−３）　　　　　　０．０８溶媒　（Ｓｏｌｖ−４＞　
　　　　　　　　　　０．　３５硬膜剤（Ｈｄ）　　　
　　　　　　　０．０２第三ＩＩ（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−４，）　　　　　　０．０６溶媒（３ｏ１ｖ
−３と５ｏｌｖ−４ 体積比１．：１）　　　　　　　　　０．１２硬膜剤（
Ｈｄ）　　　　　　　　　　　０．０２第四層（緑感性
ハロゲン化銀乳剤層） 分光増感剤（Ｓｃ＋ｎ−７，３）を添加した単分散塩臭
化銀乳剤（ＥＭ−８）　　　０．４５ゼラチン　　　　
　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ−
１）　　　０．３５色慄安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　
　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　０．
０３色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　０．０３溶
媒（Ｓｏｌｖ−３と５ａｌｖ−５ 体積比ｌ：２）　　　　　　　　　０．６５硬膜剤（Ｈ
ｄ）　　　　　　　　　　　Ｏ，Ｏｆ第五Ｎ（紫外線吸
収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２０紫外線吸収
剤（ＵＶ−１，／２／３ モル比１：４：４）　　　　　　　　０．６２混色防止
剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏ　Ｉ
ｖ−６）　　　　　　　　０．３４第六層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５０本発明の前
記カチオン性 ポリマー（１）０，２４ 染料＜４０）　　　　　　　　　　５．　３　（■／ｄ
）染料（４１）　　　　　　　　　　　４．０（Ｗ　）
第七層（赤感性ハロゲン化銀乳剤層） 分光増感剤（３ａｎ、−４，５）を添加した単分散塩臭
化銀乳剤（ＥＭ−９＞　　　　０．２０ゼラチン　　　
　　　　　　　　　０．９２シアンカプラー（Ｅｘ、Ｃ
−１，＞　　　　０．　３３紫外線吸収剤（ＵＶＩ／３
／４ モル比１３１）　　　　　　　　０．１７溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−４）　　　　　　　０４２０１ｉ！！膜剤（Ｈｄ）
　　　　　　　　　　０．０１第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１／２／３ モル比ｌ１ｌ）　　　　　　　０．２１溶媒（Ｓｏｌ、
ｖ−６）　　　　　　　０．０８１！ｍ剤（Ｈｄ）　　
　　　　　　　　　　０．０１第九層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％）　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフ
イン　　　　　　　　　０．０３上記の試料で使用した
添加剤の記号は実施例１のそれと同義である。その他の
記号について、以下にその構造式を示す。 （Ｓ　ｅ　ｎ　−７） 上記試料に用いたハロゲン化銀乳剤の詳細を第４表に示
す。 （Ｓ　ｅ　ｎ　−６＞ ５ＯｓＨ−Ｎ（Ｃａｔ（ｓ）　ｘ 変動係数°−標標準偏差／平均粒子 中＊実施例のものと同義 上記のＥＭ−７〜９の乳剤には、それぞれ実施例１で使
用したＣｐｄ−１とＣｐｄ−９を添加した。 実施例−１に準じて、センシトメトリー用階段露光およ
び解像力測定用露光を行った。その他、予めフジカラー
５ｔｌＰＥＩ？　ＩＩＲ−１００を用いて、人物、マク
ベスカラーチャートおよび生花を撮影して得たカラーネ
ガ・原画から焼付は露光を行った。 次に示す、迅速カラー現像処理工程により、処理を行い
、濃度測定を行って第５表の結果をえた。 第５表の結果から明らかなように、試料りに比べて試料
６〜８の場合には、白色度が劣化することなく画像のシ
ャープネスが改良できることがわかる。 更に特性曲線の観察によって、試料りに比べて試料８は
、Ｄｓｔｎがやや低いぼかりか、脚部の階調がシャープ
に切れて、のびる傾向がわかり、また写真の目視観察に
よりハイライトのデイテールの階調の再現性が優れてい
ることがわかった。 本発明による支持体に群青のような青味着色剤を用いる
とさらに見掛上の白味（目視上の白色度）を強めること
ができる。 処ユニｎ　　ミニ　　片肌　菫充ヱ°セＬ鼠１カラー現
像　　３８℃　　４５秒　　９０ｄ　　　８１漂白定着
３０〜３６℃　４５秒　１．６１ａｄ　　　８１リンス
■　３０〜３７℃　３０秒　　−４１リンス■　３０ん
３７℃　３０秒　　−４１リンス０３０〜３７℃　３０
秒　２００ｄ　　　４１乾　　　燥　７０〜８０℃　６
０秒 傘感光材料１ｄあたりの補充量 （リンス■−■への■タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。 左］二」１）痕 水 エチレンジアミン−Ｎ。 Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラ メチレンホスホン酸 Ｎ、Ｎ−ジヒドロキシ メチルヒドラジン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３ メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 トリエタノールアミン 螢光増白剤（４，４’ 一ジアミノスチルベ ン系） 亜硫酸ナトリウム ００ｍ ００ｍ１ ３．０ｇ ６．０ｇ ０．０３ｍｏｌ　　Ｏ，０６ｍｏ１ ４．２ｇ ５ｇ ５ｇ ５．０ｇ　　１．１．０ｇ １、Ｏ，Ｏｇ　　１０．０　ｇ ２．０ｇ　　　４．０ｇ 第１表参照 水を加えて　　　　　　　　１０００ｄ　　１０００＋
＋ｄｐＨ（２５℃＞　　　　　　　　１．０．０５　　
１０．８５１）１定ＩＬ（タンク液と補充液は同じ）水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｄチ
オ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　１００ｍ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミン四酢
酸鉄 （ＩＩ）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　４０ｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　９ｇ水を加えて　　　　　　　　
　　１．０００ｄｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　
５．４０−史！≦９色（タンク液と補充液は同じ）イオ
ン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ＰＰｍ以下
） 実施例−３ 支持体■（酸性紙を用いた支持体） ＬＢＳＰ　（広葉樹晒亜硫酸バルブ）２０部、ＬＢＫＰ
　（広葉樹晒硫酸塩バルブ）８０部からなる木材バルブ
をディスクリファイナ−により、カナデイアンフリーネ
ス３００　ｃｃまで叩解しステアリン酸ナトウム１．０
部、アニオンポリアクリルアミド１．０部、硫酸アルミ
ニウム１．５部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒド
リン０．５部をいずれも木材バルブに対する絶乾重量比
で添加し、表面サイズ剤として、ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ）（付＠Ｉｔ１ｇ／ｒｒｒ）を使用し、長網抄
紙機により秤１）　ａ　ｏ　ｇ／ｎ（の祇を抄造した。 密度はマシンキャレンダーにより１．０ｇ１ｃｄとした
。 ｐ　Ｈ値は４．３であった。 このようにして得た酸性紙を紙基質に用い、支持体Ｈに
準じてトリメチロールエタン表面処理アナタース型酸化
チタンの１５重量％を含有する耐水性樹脂１）（２５μ
Ｎ）を設けた支持体■を得た。 支持体■（中性紙を用いた支持体） ＬＢＳＰ２０部、ＬＢＫＰ８０部からなる木材バルブを
ディスクリファイナ−により、カナデイアンフリーネス
３００　ｃｃまで叩解し、定着剤として対パルプ０．５
％（絶乾パルプに対する重量パーセント、以下同じ）の
ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン（デイックバ
ーキュレス社製、商品名カイメン５５７）を次いで、カ
チオニックポリアクリルアミド（荒用化学社製）商品名
ポリストロン７０５）とア二オニ、ツクポリアクリルア
ミド（ハマノ工業社製、商品名ボリアクロン５Ｔ−１３
）を各々、０．５％添加した。さらにアルキルケテンダ
イマー（デイックバーキュレス社製、商品名アコ−ベル
）を０．５％添加し、表面サイズ剤として、ＰＶＡ　（
付着量１ｇ／ｍ）を使用し、長網抄紙機により秤量１８
０　ｇｌｒｄの紙を抄造した。密度はマシンキャレンダ
ーにより１．０ｇ／−とした、ｐＨ値は５．５であった
。 えた中性紙を紙基質に用い、支持体■と同様にして耐水
性白色顔料含を樹脂層をえた。 支持体■と■をそれぞれコロナ放電処理を行い次の組成
の着色層を設けた。 第−ＩＩ（着色層）の組成 ゼラチン　　　　　　　　　０．８０ｇ／ｒ／本発明の
前記カチオン性 ポリマー例−１０，５５ｇ／ｒｄ 染料（２９）　　　　　　　　　　　０．　５＊／ｒ／
染料＋２１　　　　　　　　　　　８．５曜／イ染料（
４３）　　　　　　　　　　Ｉ　４．　　Ｏａｔ／ｒｒ
１次に、第二層ないし第九層を、実施例−２に準じて同
様に塗布乾燥してカラー感光材料試料９とｌＯをえた。 但し硬膜剤にはｌ、２−ビス（ビニルスルホニル）エタ
ンに変えて用いた。 １２ａｓ巾に切断してロール状とし、焼付は像露光のあ
と、ロール状にして切断面を条件を一定にして摩擦した
のち、実施例−２に示したカラー現像処理工程に従って
カラー現像処理した。さらに、えたロール状プリントを
４０℃で５日間径時させて切断面における汚染を観察し
た（ロール状にまいて側面から観察した）、その結果を
第６表に示す。 試料ｉは、支持体■において、耐水性白色顔料含有樹脂
層を支持体Ａに用いたと同じ組成の他は、同様にしてえ
た支持体Ｂに用いて、試料９と同様に各層を設けてえた
試料である。 本発明によるカラー感光材料には、支持体用基質として
酸性紙よりも、中性紙を用いた方が白色度をうるのに有
利であることを示している。これは恐らく、添加剤、サ
イズ剤とｐＨによるものと思われる。 （発明の効果） 本発明により、写真処理して得たプリントの処理汚染に
よるスティンが目立ちにくく、とくに残色がなく、白色
度に優れ、画像のシャープネスに優れ、ハイライトのデ
イテールの調子再現性に優れた写真プリントを提供でき
るカラー感光材料を得ることができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）反射支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀感光
   層を有する写真感光材料において、当該支持体とハロゲ
   ン化銀感光層との間に、プロトン化されたアンモニウム
   基を有するモノマー単位を含み、かつｐＨが９．０以上
   のアルカリ水溶液においてプロトン解離してアニオン基
   になりうる酸性基を有するモノマー単位を含有する重合
   体により構成される媒染層を少くとも一層有することを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. （２）前記の反射支持体が、耐水性樹脂層を有し、その
   層中に白色顔料粒子を１０重量％以上の密度で含有し、
   かつ該白色顔料粒子の分散度が、規定された単位面積当
   りの占有面積比率（％）の変動係数Ｓ／＠Ｒ＠（ここで
   ＠Ｒ＠は単位面積当りの平均占有面積比率でＳは、その
   単位面積当りの占有面積比率の標準偏差を表わす）とし
   て０．２０以下であることを特徴とする、請求項（１）
   記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. （３）カルボン酸、スルホン酸および燐酸基の中から選
   ばれた酸性基を有するモルマー単位を含有する重合体を
   用いる、請求項（１）または（２）記載のハロゲン化銀
   写真感光材料。
4. （４）前記の反射支持体の耐水性樹脂層中に白色顔料粒
   子が１２重量％以上の密度で含有されており、かつ規定
   されたＳ／＠Ｒ＠として０．１５以下であるように分散
   されていることを特徴とする、請求項（１）、（２）ま
   たは（３）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。