JPH02217840A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
り、さらに詳しく言えば、高感度で、高いコントラスト
を有し、かつ現像時のカブリの発生が抑えられたハロゲ
ン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀感光材料、特にプリント用の感光材料にお
いては、近年高感化あるいは現像処理工程の迅速化に関
する要求が強く５年代を追うごとに工程の短縮化のため
の技術開発が次々になされ市場に導入されてきた。その
ような技術の例としては感光材料の高感化（プリント時
間の短縮）。

現像速度の向上（現像処理工程の短縮）の技術などをあ
げることができる。

ハロゲン化銀乳剤の感度を高めるためには、ハロゲン化
銀粒子１個当りの光吸収量を増加させる方法と、吸収し
た光量に対する潜像の形成効率を高める方法が考えられ
る。

前者については、ハロゲン化銀粒子のサイズを大きくし
て１粒子当りの光吸収量を増加させることや、乳剤が分
光増感されている場合には、分光増感色素の量を増すな
どして光吸収量を増加させることなどが考えられる。し
かしながら、ハロゲン化銀粒子のサイズを大きくした場
合には、往々にして、現像速度が低下することが知られ
ている。また、分光増感色素の増量は現像阻害あるいは
脱銀阻害をきたすことが知られている。したがって、こ
れらの方法は実用に供するときに問題があることが多い
。

後宮については、いわゆる化学増感として知られている
硫黄増感、金増感、あるいは還元増感等の方法を単独あ
るいは併用して施すことが有効である。しかしながら、
これらの方法によっても達成し得る感度には制限がある
。すなわち、過度の化学増感によって、カブリの上昇や
、高照度で短時間の露光をした場合のコントラストの低
下などがもたらされることが多いからである。

したがって、ハロゲン化銀粒子のサイズを一定に保った
まま、上記のような弊害をもたらすことなく乳剤の感度
を高めることは重要な課題である。

一方、ハロゲン化銀乳剤の現像速度の向上に関しては、
ハロゲン化銀粒子の・小サイズ化、あるいは実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀においては、塩化銀の含有率ア
ップ、または純塩化銀の使用が有効であることが知られ
ている。しかし、これらの方法を用いるとハロゲン化銀
粒子１個当りの光吸収量が低下するため、一般的番こは
感度低下を招いてしまう、したがって、現像速度を向上
させる観点からも、ハロゲン化銀乳剤の感度を高めるこ
とは重要な課題である。

高感度のハロゲン化銀乳剤を得る方法の例としては、ハ
ロゲン変換による乳剤粒子形成法が特公昭５０−３６９
７８号に開示されている。しかし、この方法によって得
られた乳剤は、感度増加を示すものの、感光材料に圧力
が加わったときに著しい減感を生じ、また得られる階調
も軟調なものとなることが見出された。

また、高感度かつ現像速度の向上したハロゲン化銀乳剤
を得る方法として、ハロゲン化銀粒子内部にハロゲン組
成の異なる層を有する積層型乳剤に関するものが何例か
開示されている。

例えば、特公昭５６−１８９３９号には、臭化銀のコア
を塩化銀で被覆する、あるいは塩化銀のコアに臭化銀の
層を析出させることによって製造された乳剤が、両者の
長所を併せ持つ旨の記載がある。しかしながら、ここに
開示されている技術は異なるハロゲン化銀の層で被覆・
されたハロゲン化銀のコアからなる積層型乳剤一般にわ
たる広範囲なものであり、本発明者らの試験結果によれ
ば、必ずしも好ましい性能の乳剤が得られるわけではな
かった８例をあげるならば、上記の技術に従って調製し
た乳剤では比較的低い露光域から反転像を生じやすく、
また乳剤に圧力が加わったときの減感が大きい等の欠点
を有することが多かった。さらに、得られる階調も軟調
である場合が多く、特に特性曲線の脚部が軟調で二段階
の階調となる場合もあった。

また、特開昭５８−９１３７号には、最外層に５０モル
％以上の臭化銀を有する積層型塩沃臭化銀乳剤を、微粒
子塩化銀の存在下に不安定硫黄化合物によって化学増感
する技術が記載されている。しかしながら、ここに開示
されている技術に従って積層型乳剤を調製することを試
みたところやはり特性曲線の脚部階調が軟調化しやすく
、かつ圧力がかかったときに減感な生じやすいことが見
出された。

さらに、塩化銀含有率の高い塩臭化銀乳剤の感度を高め
るために、積層型構造を有せしめる技術が有効であるこ
ともいくつか報告されている。

例えば、特開昭５８−９５７３６号および同５８−１０
８５３３号には、積層型構造を有する高塩化銀乳剤に関
する技術が開示されている。前者に従えば４粒子内部に
主として臭化銀よりなる層を存在せしめることにより、
迅速処理が可能で、かつ感度の高い乳剤が得られるとあ
るが、実際に試験してみたところ、乳剤粒子に圧力がか
かったときに減感を生じやすく、実用に供することが困
難であることが見出された。また、後者に従えば、粒子
表面に主として臭化銀よりなる層を局在せしめることに
より、迅速処理が可能で、かつ感度が高く、さらには化
学増感のラチチュードの広い乳剤が得られるとあるが、
実際に試験してみるとこれもまた特性曲線の脚部が軟調
化しやすく、極端な場合には二段階の階調を示し、かつ
圧力による減感を生じやすいという欠点のあることが見
出された。

これらの他に、特開昭６０−２２２８４４号および同６
０−２２２８４５号にも、積層型構造を付与した高塩基
銀乳剤に関する技術が開示されている。しかしながら、
これらの技術に従っても上で述べたような欠点は解消さ
れなかった。

さらに特開昭６３−２８２７３号には、実質的に沃化銀
を含まない塩臭化銀からなり、かつ粒子内部にハロゲン
組成の異なる複数の層を有するハロゲン化銀粒子の表面
をハロゲン変換することによって得られる表面温像型単
分散塩臭化銀乳剤を用いることで、高感、かつ脚部階調
が硬調で圧力による減感が減少されることが記載されて
いる。

この技術によれば圧力による減感は著しく改良された。

しかし実用系における高感化及び硬調化と化学増感時の
カブリはまだ十分でな（、これらの点での改良がさらに
要求されている。

（発明が解決しようとする課題） したがって本発明の目的は、高感度で高いコントラスト
を有し、かつ現像時のカブリ発生が抑えられた、ハロゲ
ン化銀写真感光材料に関するものである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、このような従来のハロゲン化銀感光材料
の欠点を克服するため鋭意研究を重ねた結果、このよう
な異なる複数の部分構造を有し、表面をハロゲン変換処
理した塩臭化銀粒子を核酸の存在下で所定のアルカリ性
条件下で化学増感して得られた塩臭化銀乳剤を用いるこ
とにより高感度、硬調化（高コントラスト）などの特性
を維持しなからカブリの発生を抑制するという目的を達
成しうることを見出し、この知見に基づき本発明をなす
に至った。

すなわち本発明は、実質的１こ沃化銀を含まない塩臭化
銀からなり、かつハロゲン組成の異なる複数の部分構造
を有するハロゲン化銀粒子を、表面をハロゲン変換する
とともに、脱塩処理後、核酸またはその分解生成物の共
存下にｐＨ７，０〜９．０の範囲で化学増感して得られ
る塩臭化銀乳剤を支持体上の少なくとも一つの乳剤層中
に含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
を提供するものである。

以下、本発明の内容を詳細に説明する。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において用いられる
有用なハロゲン化銀乳剤は実質的に沃化銀を含有しない
塩臭化銀である。実質的に沃化銀を含有しないとは、沃
化銀含有率が１モル％以下のことであり、好ましくは０
．５モル％以下であり、最も好ましくは沃化銀を全く含
有しないことである０本発明に用いられる乳剤において
２塩化銀と臭化銀の含有比率は純塩化銀忙近いものから
純臭化銀に近いものまで任意の値を取り得るが、臭化銀
含有率が０．３モル％以上９７モル％以下であることが
望ましい。

本発明の技術を用いて、カブリ・感度・階調の安定な写
真感光材料を得るには、乳剤の臭化銀含有率を高（する
ことが望ましく、臭化銀４５モル％以上がよく、さらに
は６０モル％以上が好ましい。

本発明のこのような塩臭化銀乳剤においては、そこに含
まれる結晶粒子は臭化銀含有率が１０モル％以上異なる
少なくとも二つ以上の部分構造を有していることが必要
である。ここに言う部分構造とは、結晶粒子の内部と表
面がハロゲン組成において異なるいわゆるコア・シェル
型の構造を有していてもよいし、またさらに複数の層構
造を有してもよい。なお、ここで言う層構造は必ずしも
連続したものではなく、コーナーや面上にエピタキシャ
ル（こ成長させたような不連続な層構造を有してもよい
。

このような複数の部分構造を有するハロゲン化銀粒子の
調製自体は例えば特開昭６３−２８２７３０号公報記載
の方法を用いて行うことができる。

このようにして形成された部分構造は、例えばコア・シ
ェル構造の結晶粒子においてコア部が臭化銀含有率が高
く、シェル部が臭化銀含有率が低（でも、また逆であっ
てもよい、また、これらの構造を有する結晶粒子のハロ
ゲン組成の異なる部分構造の境界は、組成に関して明確
な境界であっても１組成差により混晶を形成して連続的
に変化するような境界であってもよい。

ハロゲン組成の異なる二つ以上の部分構造の結晶粒子内
における構成比率に特に制限はないが、例えばコア・シ
ェル構造の結晶粒子においてはコアとシェルの構成ハロ
ゲン化銀モル比が２：９８〜９８：２の間にあることが
好ましく、より好ましいコアとシェルの比率は１０：９
０〜９５：５の間であり、さらに好ましくは４０　：　
６０〜９０：ｌＯの間である。最も好ましくは６７：３
３〜９０：１０の間である。

コア部とシェル部の臭化銀含有率の差は、コア部とシェ
ル部の構成モル比により異なるが、少なくとも１０モル
％以上１００モル％未満であることが必要である。好ま
しくは１０モル％以上５０モル％以下である。最も好ま
しくは１５モル％以上３５モル％以下である。二つ以上
の部分構造間で臭化銀含有率があまり異ならないと、均
一構造の粒子とあまり変わらず、逆に組成差が大であり
過ぎると、例えば圧力減感等の性能上の問題を惹き起こ
し易くなり好ましくない。適切な組成差は部分構造の構
成比に依存し、Ｏ：１００または１００二Ｏの構成比に
近いほど組成差は大とすることが好ましく、構成比がｌ
：ｌに近いほど組成差は１０モル％以上のある範囲まで
小さくすることが好ましい。

本発明において用いる「ハロゲン変換」なる用語は、「
既に形成されているハロゲン化銀結晶の組成を、より難
溶性の銀塩を形成し得るハロゲンイオンを含む物質を添
加することにより、変換せしめること」として定義され
る。典型的な例としては、純塩化銀乳剤に対して臭化カ
リウムを添加したような場合に起こる、塩化銀が臭化銀
に変換する反応がこれにあたるが、一般的には、ハロゲ
ン変換を受けるハロゲン化銀結晶が塩臭化銀のような混
晶である場合に、これと平衡な溶液中に存在する臭素イ
オン濃度を越える量の臭素イオンを溶液中に導入したよ
うな場合に起こる、表面のハロゲン化銀がより臭化銀に
冨んだ組成に変換する反応などもこれに含めるのが普通
である。

次に、このような粒子の表面をハロゲン変換するには、
必要量の臭素イオンを水溶性臭化物として添加するのが
簡便であるが、臭素イオンの供給量または供給速度が制
御できる供与体を使用することもできる。これらには、
有機臭化物、水に対する適度な溶解度をもつ無機臭化物
、カプセル膜か半浸透性被膜で覆われた臭化物などを用
いることができる。さらに、ハロゲン変換を施す前の粒
子表面の臭化銀含有率よりも高い臭化銀含有率の微粒子
ハロゲン化銀を用いることもできる。

本発明においては、ハロゲン変換の量は全ハロゲン化銀
に対して０．５モル％以上２０モル％以下が好ましく、
さらには１モル％以上１５モル％以下であることが好ま
しい。０．５モル以下では本発明の効果が現われにくく
、２０モル％を越えると前述の圧力による減感が大きく
なり、好ましくない。

本発明におけるハロゲン化銀乳剤の調製工程は、一般に
良く知られているように、水溶性銀塩と水溶性ハロゲン
化物の反応によるハロゲン化銀粒子形成工程、脱銀工程
および化学熟成工程よりなる１本発明においてハロゲン
変換を施す時期は前記工程のうち化学熟成工程より前で
あることが好ましく、さらには、脱銀工程より前である
ことが好ましく、特に粒子形成に引続いて行われること
が好ましい。

本発明において用いられる核酸としては、デオキシリボ
核酸（ＤＮＡ）およびリボ核酸（ＲＮＡ）を包含し、ま
た、核酸分解物としては分解途中のものやアデニン、グ
アニン、ウラシル、シトシンおよびチミン等の単体があ
げられる。特にアデニンが好ましい核酸分解生成物とし
てあげられる。これらは単独であるいは組合せて用いる
ことができる。この場合、核酸と核酸分解生成物とを組
合わせて用いてもよいことはもちろんである。この核酸
またはその分解生成物の添加量は核酸分解生成物の種類
により異なるが、前記ハロゲン化ｍ１モル当り２０ｍｇ
以上、好ましくは１００ｍｇ〜１ｇの範囲である。これ
らの核酸あるいは核酸分解生成物は、前述の如く単独で
もあるいは２種以上組合わせて用いる場合でも添加量の
合計は前述の量で十分である。

本発明において、ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀
乳剤は化学増感終了前に核酸またはその分解生成物を共
存させて化学増感を行う。この場合、化学増感としては
硫黄増感を行うのが好ましいが、還元増感、金増感など
を併用してもよい。

本発明において用いられる硫黄による化学増感処理は、
活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例え
ばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプ！・化合物類、ロ
ーダニン類）を用いて行われ、これらの具体例は米国特
許第１．．５７４，９４４号、同第２，２７８，９４７
号、同第２．４１０．６８９号、同第２，７２８，６６
８号、同第３，６５６，９５５号等の各明細書等に記載
されている。

本発明における化学増感処理は、ｐＨを７６０〜９．０
の範囲で行うことが必要である。ｐＨとは水素イオン濃
度の逆数の常用対数として定義され、その測定について
は一般的にはガラス電極とカンコラ電極を組み合わせた
電池をつ（りその動電力を測定して求める方法が用いら
れ、市販のｐＨ測定器によって容易に測定することがで
きる。

一般に化学増感の進行速度は温度、ｐＨｌｐＡｇなどの
条件によって変化することが知られており、特にｐＨに
関してはｐｉ−＋がより高い、すなわち水素イオン濃度
が大きいときほど進行速度は早くなり、かつカブリを生
じやすいといわれている。

本発明におけるｐＨの範囲は塩臭化銀乳剤の化学増感を
行う条件としては比較的高い範囲（従来はｐＨ５，５以
上６．５位まで）であり、従来の方法ではカブリ上昇の
問題を解決し難い条件であったが、本発明による塩臭化
銀粒子および核酸またはその分解物の存在下において高
い感度とコントラストを得ることができた。特にこの高
いコントラストに関しては、他の検討したあらゆる方法
によっても達し得ない、まさに予想外の効果であった。

本発明におけるより好ましいｐＨの範囲は７．０〜８．
５であり、さらに好ましくは７．３〜８．０の範囲であ
る。

本発明に使用される塩臭化銀乳剤粒子は、立方体、八面
体のような規則的な結晶形を有するもの、また球状、板
状などのような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形
をもつもの、あるいはこれらの結晶形の複合形をもつも
のである。また種々の結晶形の粒子の混合から成るもの
も使用できるが、規則的な結晶形を使用するのが好まし
い。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが０．５
ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロン以下で径が好
ましくは０．６ミクロン以上であり、平均アスペクト比
が５以上の粒子が全投影面積の５０％以上を占めるよう
な平板粒子乳剤か、統計学上の変動係数（投影面積を円
近似した場合の直径で表わした分布において、標準偏差
Ｓを直径１で除した値Ｓ／１）が２０％以下である単分
散乳剤が好ましい。また平板粒子乳剤および単分散乳剤
を２種以上混合してもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はビー・ゲラフキデス（Ｐ
、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、「シミー・工・フィジー
ク・フォトグラフィックＪ　　（Ｃｈｉｍｆｅ　ｅｔ　
ＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏＬｇｇｒａｐｈｅｑｕｅｌ　（
ポールモンテル社刊、１９６７年）、ジー・エフ・ダフ
ィン（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ）著、「フォトグラフ
ィック・エマルジョン・ケミストリーＪ　　（Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ）（フォーカル・プレス社、１９６６年）、ブイ・
エル・ゼリクマン（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ）ら
著、［メーキング・アンド・コーティング・フォトグラ
フィック・エマルジョンＪ　　（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ
　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎ　）　　（フォーカルプレス刊、１９６４年）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

また、このハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長を
コントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えば
アンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテ
ル化合物（例えば米国特許第３，２７１，１５７号、同
第３，５７４，６２８号、同第３，７０４，１３０号、
同第４．２９７．４３９号、同第４，２７６．３７４号
など）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１
９号、同５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号な
ど）、アミン化合物（例泉ば特開昭５４−１００７１７
号など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は通常、分光増感される。分光増感に
は、通常のメチン色素を用いることができ、その詳細は
特開昭６２−２１５２７２号公報明細書第２２頁右上欄
下から３行目〜３８頁および昭和６２年３月１６日付の
手続補正書の別紙Ｂに記載されている。

本発明に使用されるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。すなわち、アゾール
類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール
類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイ
ミダゾール類（特にニトロ−またはハロゲン置換体）；
ヘテロ環メルカプト化合物類たとえばメルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベ
ンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカ
プトテトラゾール類（特にｌ−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾールやそのフェニル置換体）、メルカプトピ
リミジン類；カルボキシル基やスルホン基などの水溶性
基を有する上記のへテロ環メルカプト化合物類；チオケ
ト化合物たとえばオキサゾリンチオン：アザインデン類
たとえばテトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置
換（１，３，３ａ、、７）テトラアザインデン類）；ベ
ンゼンチオスルホン酸類；ベンゼンスルフィン酸；など
のようなカブリ防止剤または安定剤として知られた多く
の化合物を加えることができる。

特に好ましい化合物の具体例については、前記の特開昭
６２−２１５２７２号公報明細書の第４０頁〜ブ２頁に
記載されている。

本発明がカラー感材に適用される場合、該カラー感材に
は芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップリングし
てそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色するイエ
ローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカプラーが
通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
（１）、（１１）　、　　（ＩＩＩ）、（１ｖ）及び（
Ｖ）で示されるものである。

一般式（Ｉ） 一般式（ＩＩ） 一般式（ＩＩＩ） 一般式（［Ｖ） 一般式（Ｖ） 〔ただし一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ｒ５、Ｒ
１およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族ま
たは複素環基を表わし、Ｒ３，Ｒｓ及びＲ６は水素原子
、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルアミ
ノ基を表わし、Ｒ１はＲ２と共番こ含窒素の５員環もし
くは６員環な形成する非金属原子群を表わしてもよい、
Ｙ、、Ｙ、は水素原子または現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応時に離脱しつる基を表わす、］ 一般般式ｎ）におけるＲ６としては脂肪族基であること
が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シ
クロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニルチ
オメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基、ブ
タンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げるこ
とができる。

前記一般式（Ｉ）または（Ｕ）で表わされるシアンカプ
ラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｉ）において好ましいＲ６はアリール基、複素
環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、カル
バモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、ス
ルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基２シ
アノ基で置換されたアリール基であることがさらに好ま
しい。

一般式（１）においてＲ３とＲ３で環を形成しない場合
、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基、
アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオキシ
置換のアルキル基であり、Ｒ１は好ましくは水素原子で
ある。

一般式（ＩＩ）において好ましいＲ４は置換もしくは無
置換のアルキル基、アリール基であり特に好ましくは置
換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（ＩＩ）において好ましいＲ６は炭素数２〜１５
のアルキル基及び炭素数１以上の置換基を有するメチル
基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキルチ
オ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキルオ
キシ基が好ましい。

一般式（ＩＩ）において８６は炭素数２〜１５のアルキ
ル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のアル
キル基であることが特に好ましい。

一般式（ＩＩ）において好ましいＲ６は水素原子、ハロ
ゲン原子であり塩素原子およびフッ素原子が特Ｉこ好ま
しい、一般式（１）及び（ＩＩ）において好ましいＹ、
及びＹ２はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基である。

一般式（Ｉｌｌ　）において、Ｒ７及びＲ９はアリール
基を表わし、Ｒ６は水素原子、脂肪族もしくは芳香族の
アシル基５脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表わ
し、Ｙ３は水素原子または離脱基を表わすＩＩＲ？及び
Ｒ，のアリール基（好ましくはフェニル基）に許容され
る置換基は、置換基Ｒ３に対して許容される置換基と同
じであり。

つ以上の置換基があるときは同一でも異なっていてもよ
い、Ｒ１は好ましくは水素原子、脂肪族のアシル基また
はフェニル基であり、特に好ましくは水素原子である。

好ましいＹｌはイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり１例えば米国特許第４，３
５１．８９７号やＷｏ　８８１０４７９５号に記載され
ているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい。

一般式（ｒｖ）において、Ｒ１゜は水素原子または置換
基を表わす、Ｙ４は水素原子または離脱基を表わし、特
にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましいａ　Ｚ　ａ
　、　Ｚ　ｂ及びＺｃはメチン、置換メチン＝Ｎ−また
は−ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合
のうち一方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚ
ｂ−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳
香環の一部である場合を含む。Ｒ２゜またはＹ、で２量
体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、Ｚｂあるい
はＺｃが置換メチンであるときはその置換メチンで２量
体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（ＩＶ）で表わされるピラゾロアゾール系カプラ
ーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光
堅牢性の点で米国特許第４．５００．６３０号に記載の
イミダゾ［１，２−ｂｌピラゾール類は好ましく、米国
特許第４，５４０゜６５４号に記載のピラゾロ［１，５
−ｂｌ　　［１゜２．４］　トリアゾールは特に好まし
い。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたよりなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

一般式（Ｖ）において、Ｒ１，はハロゲン原子、アルコ
キシ基を表わし、Ｒ１１は水素原子、ハロゲン原子また
はアルコキシ基を表わす、Ａは−ＮＨＣＯＲ０、Ｎ　Ｈ
Ｓ　Ｏｘ　　ＲＩｘ、−Ｓｏ、ＮＨＲ，、、−ＣＯＯＲ
，２、−５Ｏ，Ｎ−Ｒ＋ｓを表わす、ただし、Ｒ１３と
Ｒ１４はそれぞれアルキル基を表わすｍＹ％は離脱基を
表わす、Ｒ１８、Ｒ１３％Ｒ８の置換基としては、Ｒ１
に対して許容された置換基と同じであり、離脱基Ｙ、は
好ましくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで離脱
する型のものであり、窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（１）〜（Ｖ）で表わされるカプラーの具体例を
以下に列挙する。

（Ｃ−／） （Ｃ−、ｚ） （ｃ−Ｂ （Ｃ−Ｊ） し２ （Ｃ−７） α （Ｃ−ｐ） α （ｃ−Ｂ α （Ｃ−ｔ） （Ｃ−２） （Ｃ−１０） （ｉ （Ｃ−／Ｊ） （すし６Ｍ１３ （Ｃ−／７） （Ｃ−／、ｒ） （Ｃ ／２） （Ｃ−ｉｐ） （Ｃ−ｔｒ） （Ｃ−／／；） （Ｃ−，２０） ＯＣＨ２ＣＨＣ４Ｈ１ ２Ｈ５ （Ｃ ，２／ （Ｃ−，２，２＞ （Ｍ−グ） （〜［−ｊ） α （Ｍ−、Ａ） （Ｍ−７） α Ｈ３ ａ（３ （Ｙ−／） （Ｙ−，２） （Ｙ−４＞ α （Ｙ−Ａ） （Ｙ−７） （Ｙ−３） （Ｙ−弘） （・Ｙ−４） 上記一般式（１）〜（Ｖ）で表わされるカプラーは、感
光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲン
化銀１モル当り０．１−１．０モル、好ましくは０．１
〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる０通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って氷中油滴分散物としてもよい、
またアルカリ司溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外ろ過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては銹電率（２５℃）
２〜２０、屈折率（２５℃）ｌ、３〜１．７の高沸点有
機溶媒及び／または水不溶性高分子化合物を使用するの
が好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表わされる高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ） 一般式（Ｂ） Ｗ、−ＣＯＯ−Ｗｚ 一般式（Ｃ） ／ Ｗ、　　−ＣＯＮ ＼ 一般式（Ｄ） 一般式（Ｅ） ｗ、−０−Ｗ。

（式中、Ｗ＋　、Ｗよ及びＷ、はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はＷ、、Ｏ
Ｗ、またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは、１ないし５の整数
であり、ｎが２以上の時はＷ、は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、一般式（Ｅ）において、ＷｌとＷ、が縮
合環を形成してもよい、） 本発明に用いつる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４０℃
以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であ
れば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８
０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは
１６０℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上であ
る。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有ｖ１’ｒｄ媒
の存在下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリ
マー（例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸
させて、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマー
に溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させること
ができる。

好ましくは国際公開番号Ｎ０８ｇ１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ１時にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は１色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。すなわち、シアン、マゼンタ及び／又はイエ
ロー画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類
、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、
ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類
、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミ
ノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化
合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化した
エーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げら
れる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル
錯体及び（ビス−Ｎ。

Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）ニッケル錯体に代表
される金属錯体なども使用できる。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２．４１８，６１３号、同第２．７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２．７３．２，３００号、同第２，７３５，７
６５号、同第３．９８２．９４４号、同第４，４３０，
４２５号、英国特許筒１，３６３，９２１号、米国特許
第２，７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８号な
どに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマン類は米国特許第３゜４３２．３
００号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４，
６２７号、同第３，６９８，９０９号、同第３，７６４
．３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピ
ロインダン類は米国特許第４，３６０，５８９号に、ｐ
−アルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５，７
６５号、英国特許筒２，０６６．９７５号、特開昭５９
−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒ
ンダードフェノール類は米国特許第３．７００，４５５
号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許第４，２２８
，２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同第
４．３３２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号など
に、ヒンダードアミン類は米国特許第３゜３３６．１３
５号、同第４，２６８，５９３号、英国特許筒１．３２
　．８８９号、同第１．３５４．３１３号、同第１，４
１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８
−１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７
８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４，０５０，
９３８号、同第４，２４１，１５５号、英国特許筒２．
０２７，７３１　　（Ａ）号などにそれぞれ記載されて
いる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプ
ラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳
化して感光層に添加することにより、目的を達成するこ
とができる。シアン色素像の熱および特に光による劣化
を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接す
る両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的
である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許３．５３３，７９
４号に記載のもの）、４−デアゾリドン化合物（例えば
米国特許第３．３１４゜７９４号、同第３，３５２，６
８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば
特開昭４６−２７８４号に記載のもの）％ケイヒ酸エス
テル化合物（例えば米国特許第３，７０５．８０５号、
同第３，７０７，３７５号に記載のもの）、ブタジェン
化合物（例えば米国特許第４，０４５．２２９号に記載
のもの）、あるいは、ベンゾオキジドール化合物（例え
ば米国特許３，７００．４５５号に記載のもの）を用い
ることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばａ−
ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸
収性のポリマーなどを用いてもよい、これらの紫外線吸
収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

すなわち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現
像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に
無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発
色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の
酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に
無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独
に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存
発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による
発色色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止
する上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２　（８０℃のトリオクチルホス
フェート中）が１．Ｏｆｌ／ｍｏｌｓｅｃ−Ｉ　Ｘ　Ｉ
　Ｏ″”１２　／ａ＋ｏｌ　　−５ｅｃの範囲で反応す
る化合物である。なお、二次反応速度定数は特開昭６３
−１５８５４５号に記載の方法で測定することができる
。

ｋ、がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ、がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（ＦＩ）または（ＦＵ）で表わすことができる。

一般式（ＦＩ） Ｒ，−（Ａ）。−Ｘ 一般式（ＦＩＩ） Ｒ，−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ，、Ｒ，はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基な表わす、ｎは１またはＯを表わす、Ａは
芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基
を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱す
る基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘ
テロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表わし、Ｙ
は芳香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｌｌ）の化合物
に対して付加するのを促進する基を表わす。ここでＲ＋
とＸ％ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造と
なってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｌ）、（Ｆｉｌ）で表わされる化合物の具体
例については、特開昭６３−１５８５４５号、同６２−
２８３３３８号、特願昭６２−１５８３４２号、欧州特
許公開２７７５８９号などの明細書に記載されているも
のが好ましい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（Ｇｌ）で表わすことができる。

一般式（Ｇ１） 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基な表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、一般式（ＧＩ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性’Ｃ）Ｉｎ　Ｉ
値（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、。

Ｊ、　Ａｒｍ、　Ｃｈｅｆｆｌ、　Ｓｏｃ、、　９０．
３１９（１９６８）　）が５以上の基か、もしくはそれ
から誘導される基が好ましい。

一般式（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、同６２−１５８３
４２号や欧州特許公開２７７５８９号などに記載されて
いるものが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる６本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる６例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、あるいは反射性物質を併用する透明支持体、例
えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セ
ルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフ
ィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、
これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を十分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ，）を測定
して求めることができる。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ＋の平均値（玉）対するＲ、の標ｒｓ偏差Ｓの
比Ｓ／πによって求めることができる。対象とする単位
面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。したがって変動
係数ｓ　／　Ｒは によって求めることができる。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
、０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（ｌ、４−ジアザビシクロ［２゜２．２］オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラーナトリウムボロンハイドライドのようなカブラセ
剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’
−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（Ｏ
−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例と
して挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当り３１２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
摺以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行われてもよいしく漂白定着処理
）、別個に行われてもよい、さらに処理の迅速化を図る
ため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい、
さらに二種の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白
定着処理の前に定着処理すること、または漂白定着処理
後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。漂
白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（Ｉｌｌ）、
クロム（ｖｉ）、銅（■）などの多価金属の化合物、過
酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる０代表的
漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（
■旧もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエ
チレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしく
はクエン駿、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩；
臭素酸塩；過マンガン駿塩；ニトロベンゼン類などを用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄（ＩＩＩ）ｉ塩を始めとするアミノポリカルボン酸
鉄（Ｉｌｌ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防
止の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩は漂白液１こおいても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄（Ｉｎ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐｌ（
は通常５６５〜８であるが、処理の迅速化のために、さ
らに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は１次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許筒１
，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；米国特許筒３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３
５号に記載の沃化物塩；西独特許筒２，７４８．４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；臭化物イオン等が
使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、
特に米国特許筒３，８９３，８５８号、西独特許筒１．
２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の
化合物が好ましい、さらに米国特許筒４，５５２．８３
４号に記載の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は
感材中に添加してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂
白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である
。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩。

チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等
を挙げることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的で
あり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用でき
る。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、交流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段交流方式における水洗タンク数と水量の関係は、　
Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ
　　ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　
Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、
ｐ、２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し。

生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる
０本発明のカラー感光材料の処理において、このような
問題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記
載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させ
る方法を極めて有効に用いることができる。また、特開
昭５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサ
イアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウ
ム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀
口博著「防菌防黴の化学」　（１９８６年）三共出版、
衛生技術金線［微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（
１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会線［防菌防
黴剤事典Ｊ　　（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いる
こともできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗温度、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜ｌＯ分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。さらに
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８５４３号、５８−１４８３４
号、６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はすべて
用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる、この安定浴にも各種キ
レート剤や防黴剤を加えることもできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４８５０号
及び同１５１５９号記載のシップ塩基型化合物、同１３
９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３．７１
９，４９２号記載の金属錯体、特開昭５３−１３５６２
８号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵してもよい、典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５８−１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０℃において使
用される１通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し、処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。また、感光材料の配録の
ため西独特許第２，２２６，７７０号または米国特許第
３゜６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過
酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

（実施例） 以下に実施例を掲げ本発明の詳細な説明するが本発明は
これらの態様によって限定されるものではない。

（実施例−１） 化学増感を施すまえの塩臭化銀乳剤（ｉ）を以下のよう
番こして調製した。

（１液） ２Ｏ ＮａＣβ Ｂｒ ゼラチン （２１ｆｔ） 下記の化合物（１％） Ｈ３ ！ ａ′（３ （３液） Ｂｒ ＮａＣβ Ｋ　ａ　　Ｉ　ｒ　ＣＩ２（、（０，００１％）Ｈ，Ｏ
を加えて （４液） Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏ５ ＮＨ４ＮＯｓ　　（５０％） ＨａＯを加えて ００ｃｃ ６、９ｇ ０、４ｇ ３２、ｏｇ ｃｃ ４゜ ７゜ ４００゜ ２ｇ ２ｇ ｃｃ ｃｃ １４０．０ｇ １．５ｃｃ ６６０．０ｃｃ （５液） ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１
．８ｇＮａＣｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．　５ｇＨ宜Ｏを加えて　　　　　　　　　　２
４０ｃｃ（６液） ＡｇＮＯｓ　　　　　　　　　　　　　２０．０ｇＮＨ
４Ｎ０．（５０％）　　　　　　　０．５ｃｃＨｘＯを
加えて　　　　　　　　　　２００ｃｃ（ｌ液）を６５
℃をこ加熱し、（２液）を添加した。その後、（３液）
と（４液）を５０分分間中して同時添加した。さらに１
０分後、（５液）を１２分間、（６液）を１０分間費や
して同時添加を開始した。添加終了５分後、温度を下げ
、脱塩した。水と分散ゼラチンを加え、ｐＨ６，５０に
合わせて、平均粒子サイズ０．４６μｍ、変動係数（標
！＄編差を平均粒子サイズで割った値；ｓ／ｄ）０．０
９、臭化銀９０モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤（ｉ
）を得た。

次に（５）液の添加時間を１０分間に変えた以外は乳剤
（ｉ）と全（同様の方法で未化学増感乳剤（ｉｔ）を得
た。

次に（３）液のＫＢｒを８７．５ｇ、同じ＜ＮａＣｊ２
を６．３ｇ、（５）液のＫＢｒを１２．５ｇ、同じ＜Ｎ
ａＣｊ２を１．０ｇに変えた以外は乳剤（ｉ）と同様の
方法で未化学増感乳剤（ｉｉｉ）を得た。

次に（３）液のＫＢｒを５５．０ｇ、同じくＮａＣｎを
０．５ｇ、（４）液のＡ　ｇ　Ｎ　Ｏｓを８０ｇ、（５
）液のＫＢｒを４５．０ｇ、同じくＮａＣＡを６．８ｇ
、（６）液のＡ　ｇ　Ｎ　Ｏｉを８０ｇに変えた以外は
乳剤（ｉ）と同様の方法で未化学増感乳剤（ｉｖ）を得
た。

これら（ｉｆ）〜（ｉｖ）各乳剤の平均粒子サイズ、変
動係数、臭化銀含有率は乳剤（ｉ）と同一であった。

これらの未化学増感乳剤（ｉ）〜（ｉｖ）について、第
１表に示すごとく核酸の種類、量およびｐＨの条件を変
えて、トリエチルチオ尿素で化学増感を施した。温度は
５０℃、時間は各条件下において最高感度の得られる点
を選んだ。また表中の核酸（イ）はリボ核酸（出隅国策
バルブ社製・商品名ＲＮＡ−Ｆ）、核酸（ロ）はアデニ
ンを使用した。なお、ｐＨの調整には水駿化ナトリウム
を使用した。

注）乳剤（ｉ）・・・コア／シェル・コンバージョン乳
剤 乳剤（ｉｖ）・・・コア／シェル・コンバージョン乳剤 乳剤（ｉｉ）・・・コア／シェル乳剤（コンバージョン
が施されてない） 乳剤（ｉｉｉ）・・・コンバージョン乳剤（コア／シェ
ル乳剤でない） Ａ−Ｍの１３種類の乳剤を、セルローストリアセテート
ベース上に塗布銀量が３．５ｇ／耐、塗布ゼラチン量が
５ｇ／ｎとなるように塗布した。

連続ウェッジを通して、色温度５４００にの白色光で１
秒の露光を与え、以下に示す現像処理を行った。写真濃
度を濃度計で測定し、第２表の結果を得た。

工程　温度　時間 現像　２０℃　１０分 定着　２０℃　３分 水洗　２０℃　５分 現像液 アスコルビン酸　　　　　　　　　　　１０ｇｐ−メチ
ルアミノフェノール　　　　２，４ｇ炭酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　１０ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　　　ｔｇ水を加えて　　　　　　　　　　
　　　　　ＩＩ２定着液 チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　３００ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　１５ｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　１２ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　　　ｌε第２表の中で、感度はカブリ濃度よ
り０．４高い光学濃度を与える露光量の逆数で表し、乳
剤Ａの感度を１００とした相対値で示した。また階調は
カブリ濃度より各々１．０と０．２高い光学濃度を与え
る露光量の対数の差で表した。

第 表 （注）階調は値が小さいものほど高コントラストである
ことを示す。

第２表の結果から次のことが分る。乳剤Ａから明らかな
ようにｐＨが６．５の化学増感では感度が十分高まらず
、コントラストが低くカブリが多く発生し、また乳剤Ｆ
かも明らかなようにｐＨが９．５では、カブリが抑制さ
れたが、感度が低下し、またコントラストも悪い、これ
に対し、本発明の乳剤Ｂ−Ｅ、Ｇ、Ｍは核酸の存在下で
、かつｐＨが７．０〜９．０の範囲で化学増感されるこ
とにより、高コントラストでカブリの発生し難い性能を
得ることができた。また感度が非常に低くコントラスト
の低い乳剤に、Ｌとの比較から本発明が著しく優れるこ
とがわかる。また乳剤Ｈ１■、Ｊの場合から明らかなよ
うに化学増感の際核酸が存在しないと、感度、コントラ
スト、カブリ抑制のいずれの点でも不良のものしか得ら
れない。

（実施例−２） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層カラープリント用試料を作製した
。

層構成 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／Ｍ）を表
わす、ただしハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量である。

支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白色顔料（Ｔｉｅ−）と青味染料（群青）を含む、１ 第−層（青感性ハロゲン化銀乳剤層） 分光増感剤（Ｓｅｎ−１）を添加した 単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ−１＞　　０．０９分光増感
剤（Ｓｅｎ−１）を添加した 単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ−２）　　０．２１カブリ防
止剤（Ｃｐｄ−１）　　　　０．００４ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　１．２８イｊ−０−カプラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　　　０．６８カブリ防止剤（Ｃｐｄ−２
）　　　　０．００６色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　
　　　０．０７溶媒（Ｓｏｌｖ−１と５ｏｌｖ−２ 体積比　１：１）　　　　　　　　　０．２４第二層（
ａ色防止Ｍ） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３と５ｏｌｖ−４ 体積比　１　：　ｌ） 第三層（縁感性ハロゲン化銀乳剤層） 分光増感剤（Ｓｅｎ−２，３）を 添加した単分散塩臭化銀乳剤 カブリ防止剤（Ｃｐｄ−１） カブリ防止剤（Ｃｐｄ−５） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３と５ｏｌｖ−５ 体積比　ｌ：２） 第四ｆｆ（紫外線吸収層） ゼラチン ｌ、　３４ ０、０４ ０、２０ ０．１２５ ０、　００２ ｏ、ｏｏｔ １、４７ ０、３２ ０、１０ ０、０８ ０、０３ ０、　００４ ０、６５ １、４３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１／２／３ モル比　１　：４：４）　　　　　　　０．４７混色防
止剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏ　
ｌ　ｖ−６）　　　　　　　　０．２４第五層（赤感性
ハロゲン化銀乳剤層） 分光増感剤（Ｓｅｎ−４，５）を 添加した単分散塩臭化銀乳剤　　　０．２０（ＥＭ−３
）　　　　　　　　　　　　　０．０６分光増感剤（Ｓ
ｅｎ−４，５）を 添加した単分散塩臭化銀乳剤 （ＥＭ−４）　　　　　　　　　　　　０．１４カブリ
防止剤（Ｃｐｄ−２）　　　　０．００８カブリ防止剤
（Ｃｐｄ−１ｏ）　　０．０００１カブリ防止剤（Ｃｐ
ｄ−１１）　　０．０００１ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　０．８５シアンカプラー（ＥｘＣ−１）　　
　　　０．１３シアンカプラー（ＥｘＣ−２）　　　　
０．１５色像安定剤（ＵＶ−１／３／４ モル比　１：３：３）　　　　　　０．０６７色像安定
剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　０．２５色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）　　　　　０．００４色像安定剤（Ｃｐｄ−
８）　　　　　０．００７溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　
　　　　　０．１６第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．３８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１／２／３ モル比　１　：４：４）　　　　　　　ｏ、１３溶媒（
Ｓｏｌｖ−６）０．０６ 第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２５ポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　０．０５流動パラ
フイン　　　　　　　　　　０．０２上記試料に用いた
ハロゲン化銀乳剤の詳細を第３表に示した。

第３表 変動係数＝標準編差／平均粒子径 （Ｓｅｎ−／ ３、ｒＸｌｏ−４％Ａ／／λｇモル （Ｓｅｎ　−，２） λ、／Ｘ１０−４モル／人ｇモル （Ｓｅｎ−Ｊ） 弘、２×１０−５モル／Ａｇモル （ＥｘＹ） （ＥｘＭ） のｌ： ｌ混合物（モル比） （５ｅｎ−弘） Ａ　、　ｔ　ｘ　ｉ　ｏ　−５モル／Ａ　ｇ−ｅル（Ｓ
ｅｎ−よ） ２．３×１０−３モル／Ａｇモル （ＥｘＣ−／） α （ＥｘＣ−２） （Ｃｐｄ　−／） （Ｃｐｄ−Ｊ） （Ｃｐｄ−７） 分子量 約ｔｏ、ｏｏ。

（Ｃｐ　ｄ　−ＩＩ　） （ｃｐｃｉ−Ｊ’） （Ｃｐ　ｄ　−ｊ　） （Ｃｐｄ−タ）色像安定剤 （ｃｐｃｉ−ｘ） （ＪＭ しｌ″ｉ３ しｉ３ （Ｃｐ　ｄ　−／　０　） （ＵＶ−≠） （Ｃｐｄ　−／／ （Ｓｏｌ Ｖ　−／ （ＵＶ−／） （Ｓｏｌ ■−２） ０＝Ｐ　（ＯＣｇＨｌｇ　（ｉ　ｓｏ）　）３（Ｓｏｌ ｖ−３） （ＵＶ−２） （Ｓｏｌ Ｖ−ψ） （Ｓ　ｏ　Ｌｖ−！　） Ｃ２Ｈｓ ｏ＝ｐ−←（）ＣＨ２ＣＨＣ４Ｈ９）３（８ｏ１ｖ−１ Ｃ００ＣＨ２ＣＨＣ４Ｈ９ ２Ｈ５ 各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３，５−
ジクロ５０−Ｓ−）リアジンナトリウム塩を用いた。

またイラジェーション防止染料として、下記の２種の染
料を用いた。

以上の層構成に基づき、第三層の乳剤を前記実施例−１
で用いた乳剤Ａ−Ｍにそれぞれ変えた試料２０１〜２１
３を作成した。

上記感光材料に感光針（冨士写真フィルム株式会社製Ｆ
ＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用いて、三色分解
フィルターを通してセンシトメトリー用の階調露光をあ
たえた。

この時の露光はＯ，１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露
光量になるように行った。露光後、下記処理工程にて処
理した。

および 処理工程　　　　温　度　　　　時　間カラー現像　　
　　３３℃　　　３分３０秒漂白定着　　　３３℃　　
１分３０秒 水洗■　３０〜３４℃　　６０秒 水洗０３０〜３４℃　　６０秒 水洗■　３０〜３４℃　　６０秒 乾　　　　燥　　　７０〜８０℃　　　　　５０秒（水
洗■→■への３タンク向流力式とした６）各処理液の組
成は以下の通りである。

Ｌ之二里豫裁 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍ氾ジエチレントリアミン五酢酸　　　　ｌ、Ｏｇニト
リロ三酢酸　　　　　　　　　　１．５ｇベンジルアル
コール　　　　　　　　１５ｍＡジエチレングリコール
　　　　　　　ｌ　０ｍｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　
０．５ｇ炭駿カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ ン・硫酸塩　　　　　　　　　　　５．０ｇヒドロキシ
ルアミン・硫酸塩　　　　４．０ｇ蛍光増白剤（ＷＨＴ
ＴＥＸ　　４Ｂ 住友化学■製）　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　１０００ｍρｐＨ（２５℃）　
　　　　　　　　１０．２０１ユ足ｌ戒 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ
βチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　１５０ｍβ散硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１８ｇエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｕ＋　） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｍ尼ｐＨ（２５℃）　　
　　　　　　　　６．７０第４表に緑フィルターで測定
したマゼンタ画像の測定結果を示す、ただし感度はカブ
リ濃度より１゜Ｏ高い光学濃度を与える露光量の逆数で
表し、試料２０１の感度を１００とした相対値で示した
。また階調は、カブリ濃度より各々１．０と０．２高い
光学濃度を与える露光量の対数の差で表わした。

ｆｊＳ４表 この表から本発明の試料２０２〜２０５．２０７．２１
３は高感度でかつ高コントラスト、低カブリであること
がわかった。

（実施例−３） 実施例−２の試料を下記現像処理条件のみ変えて同様の
評価を行なった。

瓜皿工Ｉ　　　　ｌ−度　　　　瞳−朋カラー現像　　
　　３７℃　　　３分３０秒漂白定着　　　３３℃　　
１分３０秒 水洗■　３０〜３４℃　　６０秒 水洗０３０〜３４℃　　６０秒 水洗■　３０〜３４℃　　６０秒 乾　　　　燥　　　７０〜８０℃　　　　　６０秒（水
洗■−■への３タンク向流方式とした。）各処理液の組
成は以下の通りである。

立之二里豫裁 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
βジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇニトリ
ロ三酢酸　　　　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコ
ール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エヂルーＮ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ ン・硫酸塩 ヒドロキシルアミン・硫酸塩 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　　４Ｂ 住友化学■製） 水を加えて ｐＨ（２５℃） え旦足１丞 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（■■） ５ｍＱ １０ｍβ ２．０ｇ １．０ｇ ０ｇ ４゜ ｇ ３゜ ｇ ｌ。

ｇ １０００ｍＩ２ １０．２５ ４００ｍＪｌ！ １５０＋ｎＪ２ ８ｇ アンモニウム　　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジ
アミン四酢酸ニナトリウム　　５ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　１０００ｍ１００Ｏ（２５℃）　　　　　
　　　　　６．７０結果は第四表と全く同一となり、本
発明による試料の優位性を確認できた。

（実施例−４） 実施例−２の試料を下記現像処理条件のみ変えて同様の
評価を行なったところ、第４表と同一の結果を得た。

瓜皿工」　　　　ｌ−度　　　　瞳−朋カラー現像　　
　　３８℃　　　１分４０秒漂白定着　　　３５℃　　
　　６０秒 リンス■　　３３〜３５℃　　　２０秒リンス０　３３
〜３５℃　　　２０秒 リンス■　　３３〜３５℃　　　２０秒乾　　　　燥　
　　７０〜８０℃　　　　　５０秒各処理液の組成は以
下の通りである。

左うニ」對１液 水 ジエチレントリアミン五酢酸 ニトリロ三酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ ン・硫酸塩 ヒドロキシルアミン・硫酸塩 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　　４Ｂ 水を加えて ｐＨ（２５℃） ００ｍ１１ １．０ｇ ２．０ｇ ２、Ｏｇ 　６ｍＩ２ ＬＯｍβ ２．０ｇ ｏ、５ｇ ０ｇ ５、５ｇ ２．０ｇ １０００ｍβ １０．２０ 逮五ｌシ１液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ
βチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　８０ｍβ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　２４ｇエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ　）アンモニウム　　　　　　　
　　　　３０ｇエチレンジアミン四酢酸二ナト 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍｆｆｐＨ（
２５℃）　　　　　　　　　　６．５０丈ヱス裁 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下） （実施例−５） 実施例〜１２の感材に於いて乳剤Ａ−Ｍを第五層（赤感
性乳剤層）の乳剤として使用し比較してみたところ、シ
アン画像に関しても実施例−２と同様の結果を得た。

（実施例−６） 実施例−２の感材に於いて、乳剤Ａ〜Ｍを第−層（青感
性乳剤層）の乳剤として使用し比較してみたところ、イ
エロー画像に関しても実施例−２と同様の結果を得た。

（発明の効果） 上記の各実施例の結果から明らかなように、本発明によ
り、高感度でかつ高コントラスト、低カブリの写真性能
を持つ優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
が可能となる。このものは耐圧力性も優れる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀からなり、かつハロ
   ゲン組成の異なる複数の部分構造を有するハロゲン化銀
   粒子を、表面をハロゲン変換するとともに、脱塩処理後
   、核酸またはその分解生成物の共存下にｐＨ７．０〜９
   ．０の範囲で化学増感して得られる塩臭化銀乳剤を支持
   体上の少なくとも一つの乳剤層中に含有することを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料。