JPH0318250B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0318250B2 JPH0318250B2 JP56035860A JP3586081A JPH0318250B2 JP H0318250 B2 JPH0318250 B2 JP H0318250B2 JP 56035860 A JP56035860 A JP 56035860A JP 3586081 A JP3586081 A JP 3586081A JP H0318250 B2 JPH0318250 B2 JP H0318250B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- magnetic
- copolymer
- vinyl
- hydrogenated
- vinyl acetate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
- G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
- G11B5/702—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent
- G11B5/7021—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent containing a polyurethane or a polyisocyanate
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- Magnetic Record Carriers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
この発明は磁気記録媒体に関し、その目的とす
るところは磁性粉末なかでも金属磁性粉末の分散
性に優れ、かつ耐熱性に優れた磁性層を有する磁
気記録媒体を提供することにある。 磁気記録媒体は、通常、磁性粉、結合剤成分、
有機溶剤およびその他の必要成分から磁性塗料を
ポリエステルフイルムなどの基体上に塗布、乾燥
してつくられる。その際使用される結合剤成分と
して、磁性粉末の分散性に優れ磁気記録媒体に高
感度、高SN比などの優れた電気的特性を付与で
きるとともに耐熱性に優れるものが望まれる。 このため結合剤樹脂について種々の研究開発が
なされ、磁性粉末の分散性に優れるものとして、
たとえばビニルアルコールを共重合体成分として
含む塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール
共重合体に低分子量ポリエステル樹脂を加えたも
のが提案されている。しかしいまだ、充分に満足
する特性を得ることが難かしく、特に鉄、コバル
トなどの金属磁性粉末の結合剤として使用すると
きは、金属磁性粉末の表面活性度が大きいため磁
性塗料を調整する際、活性な金属磁性粉末表面と
結合剤とが反応してゲル化する傾向があり、その
結果金属磁性粉末の分散性が著しく低下するとい
う難点がある。 この発明者はかかる欠点を改善するために鋭意
研究を行なつた結果、使用する結合剤樹脂が水酸
基などの極性を有しないかあるいは有していても
その含有量が少ないものであれば、たとえば金属
磁性粉末の結合剤として使用しても磁性塗料がゲ
ル化しないことを見いだし、かかる知見に基づい
てさらに鋭意研究を重ねた結果、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体または塩化ビニル−酢酸ビニル
−ビニルアルコール共重合体もしくは塩化ビニル
−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体とイソシアネ
ート成分として、イソホロンジイソシアネート
るところは磁性粉末なかでも金属磁性粉末の分散
性に優れ、かつ耐熱性に優れた磁性層を有する磁
気記録媒体を提供することにある。 磁気記録媒体は、通常、磁性粉、結合剤成分、
有機溶剤およびその他の必要成分から磁性塗料を
ポリエステルフイルムなどの基体上に塗布、乾燥
してつくられる。その際使用される結合剤成分と
して、磁性粉末の分散性に優れ磁気記録媒体に高
感度、高SN比などの優れた電気的特性を付与で
きるとともに耐熱性に優れるものが望まれる。 このため結合剤樹脂について種々の研究開発が
なされ、磁性粉末の分散性に優れるものとして、
たとえばビニルアルコールを共重合体成分として
含む塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール
共重合体に低分子量ポリエステル樹脂を加えたも
のが提案されている。しかしいまだ、充分に満足
する特性を得ることが難かしく、特に鉄、コバル
トなどの金属磁性粉末の結合剤として使用すると
きは、金属磁性粉末の表面活性度が大きいため磁
性塗料を調整する際、活性な金属磁性粉末表面と
結合剤とが反応してゲル化する傾向があり、その
結果金属磁性粉末の分散性が著しく低下するとい
う難点がある。 この発明者はかかる欠点を改善するために鋭意
研究を行なつた結果、使用する結合剤樹脂が水酸
基などの極性を有しないかあるいは有していても
その含有量が少ないものであれば、たとえば金属
磁性粉末の結合剤として使用しても磁性塗料がゲ
ル化しないことを見いだし、かかる知見に基づい
てさらに鋭意研究を重ねた結果、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体または塩化ビニル−酢酸ビニル
−ビニルアルコール共重合体もしくは塩化ビニル
−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体とイソシアネ
ート成分として、イソホロンジイソシアネート
【式】（以下IPDIと称す
る）、
水素添加キシレンジイソシアネート
【式】（以下水素添加XDIと称
する）水素添加トリレンジイソシアネート
【式】（以下水素添加TDIとい
う。）水素添加ジフエニルメタンジイソシアネー
ト
ト
【式】（以
下水素添加MDIという。）の少なくとも１種を含
有し、末端に水酸基を有する分子量が10000を越
え、好ましくは、10000〜30000のウレタン樹脂と
を結合剤として使用すると、特に金属磁性粉末の
分散性が向上されると同時に磁性層の耐熱性も改
善され、さらに三官能性低分子量イソシアネート
化合物を併用すると磁性層の耐熱性が一段と向上
されることを見いだし、この発明をなすに至つ
た。 この発明において使用される塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体の具体例としては、たとえば米国
U.C.C.社製VYHH、VYLF等が挙げられ、ビニ
ルアルコールを６重量％の組成割合で含有する塩
化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体の具体例としては、たとえば米国U.C.C.社製
VAGH等が挙げられる。また塩化ビニル−酢酸
ビニル−マレイン酸共重合体の具体例としては、
たとえば米国U.C.C.社製VMCHが挙げられる。 これらの共重合体は水酸基等の極性基を有しな
いか、またはビニルアルコール、マレイン酸等を
共重合体成分として含有していてもその含有量が
少なく、従つてまた水酸基やカルボキシル基等の
極性基も少ないため金属磁性粉末等ともに混合分
散して磁性塗料を調整しても金属磁性粉末の活性
金属面と反応して磁性塗料をゲル化することが抑
制される。その結果特に金属磁性粉末の分散性が
向上する。 この発明において併用されるウレタン樹脂とし
ては、イソシアネート成分として、IPDI、水素
添加XDI、水素添加TDI、水素添加MDIから選
ばれる１種を５〜30重量％含有し、末端に水酸基
を有する分子量が10000〜30000のウレタン樹脂が
好適なものとして使用される。具体例としてはた
とえば武田薬品工業社製タケラツクＥ−551等が
挙げられる。この種のウレタン樹脂は、溶媒に対
する溶解性が良好のため、塗料粘度を低い状態で
使用することができ、その結果、磁性粉末の分散
性に優れ、前記共重合体と併用して得られる磁性
層は磁性粉末の分散性が一段と向上し、また流動
性のよい磁性塗料によつて被膜性が改善されて良
好な磁性層が形成されるため耐熱性も向上する。
使用量は前記共重合体との総量に対し５〜60重量
％の範囲内にするのが好ましくウレタン樹脂の使
用量が少なすぎると柔軟性や耐摩耗性が劣り、多
すぎると磁性粉末の分散性や磁性層の耐熱性が劣
る。 前記の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体およ
びウレタン樹脂と併用される三官能性低分子量イ
ソシアネート化合物は、通常１モルのトリオール
と３モルのジイソシアネートとを反応させて得ら
れる化合物で、このイソシアネート化合物中に含
まれる三管能のイソシアネート基が前記ウレタン
プレポリマーの末端OH基、あるいは前記共重合
体中にビニルアルコールやマレイン酸が含有され
ている場合にはビニルアルコールのOH基および
マレイン酸のCOOH基と網状に架橋結合するた
め磁性層の塗膜強度が強くなつて耐熱性が向上
し、耐摩耗性も良好となる。特にこの発明に使用
される前記ウレタン樹脂は分子量が比較的小さい
ため架橋密度が高くなつて、従つて磁性層の耐熱
性は一段と向上される。 具体例としては、たとえば日本ポリウレタン工
業社製コロネートＬ、コロネートHL、バイエル
社製デスモジユールＬなどが挙げられる。使用量
は結合剤成分全量に対し３〜50重量％の範囲で使
用するのが好ましく、50重量％を超えると架橋密
度が高くなりすぎて磁性層を硬くし、脆くするお
それがあり、また３重量％末満の量では所期の効
果が得られない。 この発明において使用される結合剤成分は、特
に金属磁性粉末の分散性に優れているため、磁性
粉末としてはFe粉末、Co粉末などの金属磁性粉
末がより好適なものとして使用されるが、γ−
Fe2O3粉末などの酸化物磁性粉末も使用される。 また、有機溶剤としては、ミクロヘキサノン、
メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、ジメチルホルムアミドなどが単独もしく
は混合して用いられ、これらの溶剤とメチルイソ
ブチルケトン又はトルエン等との混合溶剤も用い
られる。 次にこの発明の実施例について説明する。 実施例 １ 金属鉄磁性粉末 700重量部 VAGH（米国UCC社製塩化ビニル−酢酸ビニル
−ビニルアルコール共重合体） 108 〃 タケラツクＥ−551（武田薬品工業社製ウレタン
樹脂） 39 〃 弁柄 28 〃 高級脂肪酸 ６ 〃 シリコンオイル ３ 〃 メチルイソブチルケトン 640 〃 トルエン 640 〃 この組成物からなる混合物をボールミル中で
120時間混合分散して磁性塗料を調製した。この
磁性塗料を厚さ12μのポリエステルフイルム上に
乾燥厚が約5μとなるように塗布、乾燥し、表面
処理を行なつた後所定の幅に裁断して磁気テープ
をつくつた。 実施例 ２ 実施例１における磁性塗料の組成において、さ
らにコロネートＬ（日本ポリウレタン工業社製三
官能性低分子量イソシアネート化合物）を８重量
部加えた以外は実施例１と同様にして磁気テープ
をつくつた。 比較例 実施例１における磁性塗料の組成において、タ
ケラツクＥ−551に代えてデスモヘン−800（日本
ポリウレタン社製低分子量ポリエステル樹脂）を
同量使用した以外は実施例１と同様にして磁気テ
ープをつくつた。 各実施例および比較例において磁性塗料を調製
した際、磁性粉末の分散性および磁性塗料の流動
性を観察し、それぞれ良好な場合を（〇）、良好
でない場合を（×）として評価した。また各実施
例および比較例で得られた磁気テープについて、
角型（Br／Bs）、最大磁束密度（Bs）を測定し、
耐熱性および柔軟性を試験した。耐熱性試験は各
磁気テープを１Kgの張力を加えてガラス管に巻き
つけ、45℃、80％RHで24時間放置し、さらに常
温で24時間放置した後、ガラス管から磁気テープ
を巻き解いて磁気テープ巻回層間の粘着状態を観
察して、行ない、粘着が全く認められなかつた場
合を（◎）、全くとは言いがたいがほとんど認め
られなかつた場合を（〇）、粘着が認められた場
合を（×）として評価した。 また柔軟性試験は、テープにねじりの力を加え
この力を除去した時のテープの減衰振動数を記録
しこの振動数から算出した。 下表はその結果である。
有し、末端に水酸基を有する分子量が10000を越
え、好ましくは、10000〜30000のウレタン樹脂と
を結合剤として使用すると、特に金属磁性粉末の
分散性が向上されると同時に磁性層の耐熱性も改
善され、さらに三官能性低分子量イソシアネート
化合物を併用すると磁性層の耐熱性が一段と向上
されることを見いだし、この発明をなすに至つ
た。 この発明において使用される塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体の具体例としては、たとえば米国
U.C.C.社製VYHH、VYLF等が挙げられ、ビニ
ルアルコールを６重量％の組成割合で含有する塩
化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体の具体例としては、たとえば米国U.C.C.社製
VAGH等が挙げられる。また塩化ビニル−酢酸
ビニル−マレイン酸共重合体の具体例としては、
たとえば米国U.C.C.社製VMCHが挙げられる。 これらの共重合体は水酸基等の極性基を有しな
いか、またはビニルアルコール、マレイン酸等を
共重合体成分として含有していてもその含有量が
少なく、従つてまた水酸基やカルボキシル基等の
極性基も少ないため金属磁性粉末等ともに混合分
散して磁性塗料を調整しても金属磁性粉末の活性
金属面と反応して磁性塗料をゲル化することが抑
制される。その結果特に金属磁性粉末の分散性が
向上する。 この発明において併用されるウレタン樹脂とし
ては、イソシアネート成分として、IPDI、水素
添加XDI、水素添加TDI、水素添加MDIから選
ばれる１種を５〜30重量％含有し、末端に水酸基
を有する分子量が10000〜30000のウレタン樹脂が
好適なものとして使用される。具体例としてはた
とえば武田薬品工業社製タケラツクＥ−551等が
挙げられる。この種のウレタン樹脂は、溶媒に対
する溶解性が良好のため、塗料粘度を低い状態で
使用することができ、その結果、磁性粉末の分散
性に優れ、前記共重合体と併用して得られる磁性
層は磁性粉末の分散性が一段と向上し、また流動
性のよい磁性塗料によつて被膜性が改善されて良
好な磁性層が形成されるため耐熱性も向上する。
使用量は前記共重合体との総量に対し５〜60重量
％の範囲内にするのが好ましくウレタン樹脂の使
用量が少なすぎると柔軟性や耐摩耗性が劣り、多
すぎると磁性粉末の分散性や磁性層の耐熱性が劣
る。 前記の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体およ
びウレタン樹脂と併用される三官能性低分子量イ
ソシアネート化合物は、通常１モルのトリオール
と３モルのジイソシアネートとを反応させて得ら
れる化合物で、このイソシアネート化合物中に含
まれる三管能のイソシアネート基が前記ウレタン
プレポリマーの末端OH基、あるいは前記共重合
体中にビニルアルコールやマレイン酸が含有され
ている場合にはビニルアルコールのOH基および
マレイン酸のCOOH基と網状に架橋結合するた
め磁性層の塗膜強度が強くなつて耐熱性が向上
し、耐摩耗性も良好となる。特にこの発明に使用
される前記ウレタン樹脂は分子量が比較的小さい
ため架橋密度が高くなつて、従つて磁性層の耐熱
性は一段と向上される。 具体例としては、たとえば日本ポリウレタン工
業社製コロネートＬ、コロネートHL、バイエル
社製デスモジユールＬなどが挙げられる。使用量
は結合剤成分全量に対し３〜50重量％の範囲で使
用するのが好ましく、50重量％を超えると架橋密
度が高くなりすぎて磁性層を硬くし、脆くするお
それがあり、また３重量％末満の量では所期の効
果が得られない。 この発明において使用される結合剤成分は、特
に金属磁性粉末の分散性に優れているため、磁性
粉末としてはFe粉末、Co粉末などの金属磁性粉
末がより好適なものとして使用されるが、γ−
Fe2O3粉末などの酸化物磁性粉末も使用される。 また、有機溶剤としては、ミクロヘキサノン、
メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、ジメチルホルムアミドなどが単独もしく
は混合して用いられ、これらの溶剤とメチルイソ
ブチルケトン又はトルエン等との混合溶剤も用い
られる。 次にこの発明の実施例について説明する。 実施例 １ 金属鉄磁性粉末 700重量部 VAGH（米国UCC社製塩化ビニル−酢酸ビニル
−ビニルアルコール共重合体） 108 〃 タケラツクＥ−551（武田薬品工業社製ウレタン
樹脂） 39 〃 弁柄 28 〃 高級脂肪酸 ６ 〃 シリコンオイル ３ 〃 メチルイソブチルケトン 640 〃 トルエン 640 〃 この組成物からなる混合物をボールミル中で
120時間混合分散して磁性塗料を調製した。この
磁性塗料を厚さ12μのポリエステルフイルム上に
乾燥厚が約5μとなるように塗布、乾燥し、表面
処理を行なつた後所定の幅に裁断して磁気テープ
をつくつた。 実施例 ２ 実施例１における磁性塗料の組成において、さ
らにコロネートＬ（日本ポリウレタン工業社製三
官能性低分子量イソシアネート化合物）を８重量
部加えた以外は実施例１と同様にして磁気テープ
をつくつた。 比較例 実施例１における磁性塗料の組成において、タ
ケラツクＥ−551に代えてデスモヘン−800（日本
ポリウレタン社製低分子量ポリエステル樹脂）を
同量使用した以外は実施例１と同様にして磁気テ
ープをつくつた。 各実施例および比較例において磁性塗料を調製
した際、磁性粉末の分散性および磁性塗料の流動
性を観察し、それぞれ良好な場合を（〇）、良好
でない場合を（×）として評価した。また各実施
例および比較例で得られた磁気テープについて、
角型（Br／Bs）、最大磁束密度（Bs）を測定し、
耐熱性および柔軟性を試験した。耐熱性試験は各
磁気テープを１Kgの張力を加えてガラス管に巻き
つけ、45℃、80％RHで24時間放置し、さらに常
温で24時間放置した後、ガラス管から磁気テープ
を巻き解いて磁気テープ巻回層間の粘着状態を観
察して、行ない、粘着が全く認められなかつた場
合を（◎）、全くとは言いがたいがほとんど認め
られなかつた場合を（〇）、粘着が認められた場
合を（×）として評価した。 また柔軟性試験は、テープにねじりの力を加え
この力を除去した時のテープの減衰振動数を記録
しこの振動数から算出した。 下表はその結果である。
【表】
上表から明らかなように、実施例１および２に
おいて調整された磁性塗料は比較例において調製
された磁性塗料に比べていずれも流動性および磁
性粉末の分散性がよく、またその結果としてこの
発明で得られた磁気テープ（実施例１および２）
は従来の磁気テープ（比較例）に比し、角型、最
大磁束密度が高くて耐熱性および柔軟性もよく、
このことからこの発明によつて得られる磁気記録
媒体は磁性粉末の分散性のなかでも金属磁性粉末
の分散性に優れていることがわかる。また実施例
２で得られた磁気テープは特に耐熱性がよく、こ
のことから三官能性低分子量イソシアネート化合
物を結合剤成分として併用して得られるこの発明
の磁気記録媒体は耐熱性が一段と向上されている
ことがわかる。
おいて調整された磁性塗料は比較例において調製
された磁性塗料に比べていずれも流動性および磁
性粉末の分散性がよく、またその結果としてこの
発明で得られた磁気テープ（実施例１および２）
は従来の磁気テープ（比較例）に比し、角型、最
大磁束密度が高くて耐熱性および柔軟性もよく、
このことからこの発明によつて得られる磁気記録
媒体は磁性粉末の分散性のなかでも金属磁性粉末
の分散性に優れていることがわかる。また実施例
２で得られた磁気テープは特に耐熱性がよく、こ
のことから三官能性低分子量イソシアネート化合
物を結合剤成分として併用して得られるこの発明
の磁気記録媒体は耐熱性が一段と向上されている
ことがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体と、
塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体と
から選ばれるいずれか１種の共重合体と、イソシ
アネート成分としてイソホロンジイソシアネート
と、水素添加キシレンジイソシアネートと水素添
加トリレンジイソシアネートと水素添加ジフエニ
ルメタンジイソシアネートから選ばれる少なくと
も１種を含有し、末端に水酸基を有する分子量が
10000を越えるウレタン樹脂とが結合剤成分とし
て含まれてなる磁性層を有する磁気記録媒体。 ２ 前記結合剤成分として三官能性低分子量イソ
シアネート化合物が含まれてなる特許請求の範囲
第１項記載の磁気記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3586081A JPS57150128A (en) | 1981-03-11 | 1981-03-11 | Magnetic recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3586081A JPS57150128A (en) | 1981-03-11 | 1981-03-11 | Magnetic recording medium |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57150128A JPS57150128A (en) | 1982-09-16 |
| JPH0318250B2 true JPH0318250B2 (ja) | 1991-03-12 |
Family
ID=12453731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3586081A Granted JPS57150128A (en) | 1981-03-11 | 1981-03-11 | Magnetic recording medium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57150128A (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50147311A (ja) * | 1974-05-15 | 1975-11-26 | ||
| JPS55139634A (en) * | 1979-04-16 | 1980-10-31 | Hitachi Maxell Ltd | Magnetic recording medium |
-
1981
- 1981-03-11 JP JP3586081A patent/JPS57150128A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57150128A (en) | 1982-09-16 |
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