JPH02227284A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に白色度が高く、記録濃
度、保存性に優れた感熱記録体に関するものである。

「従来の技術」 従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈色剤との
反応を利用し、熱により再発色物質を接触せしめて発色
像を得るようにした感熱記録体は良く知られている。か
かる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器がコ
ンパクトでかつその保守も比較的容易であるため、ファ
クシミ”すや各種計算機等の記録媒体としてのみならず
感熱ラベル等巾広い分野において使用されている。しか
し、耐指紋性、耐溶剤性に難があり、例えば記録層に人
の皮脂あるいは溶剤が接触すると記録濃度の低下を来し
たり、地肌カブリと称する不要な発色を生じる欠点があ
る。

このような欠点を解消する方法として、感熱記録層上に
、フィルム形成能を有し、かつ耐薬品性のある樹脂の水
性エマルジョンを塗布する方法（特開昭５４−１２８３
４７）、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子化合物
を塗布する方法（実開昭５６−１２５３５４）等が提案
されている。

しかし、改良に伴い新たな欠点が付随し、また必ずしも
満足すべき結果が得られていないのが現状である。

例えば、感熱記録層上に水性樹脂コーティングを施す場
合には、高温乾燥に伴う記録層の発色を避けるため乾燥
温度を制限する必要があり、必然的に樹脂層の硬化が不
充分となり、記録時に記録ヘッドと樹脂層とが粘着する
現象等が発生する。

この現象を防止するためには多量の顔料等の配合が必要
であるが、この場合は記録濃度の低下が避けられない。

そのため、感熱記録層上に電子線で硬化する樹脂成分を
塗布し、該樹脂成分を電子線によって硬化せしめる方法
（実開昭５８−１２８０６５）も提案されているが、製
造工程において電子線で硬化する樹脂塗液を塗布すると
、直後に塗液が感熱記録層を発色させる結果、白色度の
高い記録体が得られない。またこのようにして形成され
たオーバーコート層は、記録像の褪色等の悪影響を及ぼ
すことがある。また、感熱記録層を発色剤層と呈色剤層
の二層を積層したものとして、さらにその上に電子線で
硬化する樹脂成分を塗布し、該樹脂成分を電子線によっ
て硬化せしめる方法（特開昭５８−１０７３９２）も提
案されているが、印字の保存性、記録感度や記録濃度に
おいてなお充分とはいえない。

一方、近年写真調の高品位な画像を提供するビデオプリ
ンター等の各種プリンターが使用されるようになり、プ
リントアウトのための感熱記録体についても、より優れ
た記録濃度や階調性が要求されている。そのため支持体
としてプラスチックフィルムや合成紙を用いた階調性表
現に優れた感熱記録体の開発が進められているが、この
ような感熱記録体においても記録像の保存性を改良する
ために、記録層上に水性樹脂等の上塗り層を設ける試み
がなされた。しかし、ここでも前述の問題が起こってお
り満足すべき記録体は得られていない。

本発明者等はこのような問題について鋭意研究の結果、
感熱記録層中の発色剤及び該発色剤と接触して呈色する
呈色剤のうち、少なくとも一方の成分をマイクロカプセ
ルに内包させると、感熱記録層上に電離放射線によって
硬化し得る樹脂金を塗液を塗布しても、製造工程におけ
る感熱記録層の発色が全く起こらず、白色度に優れた記
録体が得られることを見出し本発明を完成するに至った
。

「発明が解決しようとする課題」 本発明は上記の問題を解決し白色度が高く、記録濃度、
階調性、記録保存性に優れた感熱記録体を提供すること
を目的とする。

「課題を解決するための手段」 本発明は、支持体上に発色剤及び該発色剤と接触して呈
色する呈色剤を含有する感熱記録層を形成してなる感熱
記録体において、感熱記録層中の発色剤と呈色剤の内少
なくとも一方の成分をマイクロカプセルに内包させ、且
つ感熱記録層上に電離放射線によって硬化し得る樹脂を
含有する層を設け、更に核層を電離放射線照射により硬
化してオーバーコート層を形成してなる感熱記録体であ
る。

「作用」 本発明において感熱記録層に含有する発色剤及び呈色剤
の組み合わせについては特に限定されるものではなく、
熱によって両者が接触して呈色反応を起こすような組み
合わせなら何れも使用可能である。例えば無色ないし淡
色の塩基性染料と無機ないし有機の酸性物質との組み合
わせ、ステアリン酸第二鉄等の高級脂肪酸金属塩と没食
子酸のようなフェノール類との組み合わせ等がある。

しかし、特に塩基性染料と酸性物質との組み合わせを使
用した場合には記録特性が極めて優れたものが得られる
ため、とりわけ好ましい、無色ないし淡色の塩基性染料
としては各種のものが公知であり、下記が例示される。

３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３．３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ＝ニジメチルアミノ
フェニル−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
．３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
−５−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（１゜２
−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−
３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビ
ス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３−Ｐ−ジメチルアミノフェニル−
３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチル
アミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４．４′
−ビスージメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテ
ル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４
，５−）’Ｊクロロフェニルロイコオーラミン等のジフ
ェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー
、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチア
ジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３
−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−メチル−ナフト（６′−メトキシベンゾ
）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラ
ン等のスピロ系染料、ローダミンＢ−アニリノラクタム
、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダ
ミン（Ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染
料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６，７−シメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）−７メチルフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミン−７−シベンジルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベン
ジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−
クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミン−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ　−トルイジノ）−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
カルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラン、３−（
Ｎ−エチル−Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミノ）−６−メチル
−７−ツーニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロへ
キシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（０−クロロフェニルアミノ）フル
オラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−
７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン等のフルオラ
ン系染料等。

また塩基性無色染料と接触して呈色する無機ないし有機
の酸性物質も各種のものが公知であり、例えば、活性白
土、酸性白土、アタパルジャイト、ベントナイト、コロ
イダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、４
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロキシジフェ
ノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒド
ロキシアセトフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテ
コール、２゜２′−ジヒドロキシジフェノール、２．２
’　−メチレンビス（４−メチル−５−ｔｅｒｔ−イソ
ブチルフェノール）、４．４’−イソプロピリデンビス
（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．　４’　−
５ｅｃ−ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェノ
ール、４．４′−イソプロピリデンジフェノール（ビス
フェノールＡ）、２．２’−メチレンビス（４−クロル
フェノール）、ハイドロキノン、４゜４′−シクロヘキ
シリデンジフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒドロキノンモ
ノベンジルエーテル、ノボラック型フェノール樹脂、フ
ェノール重合体等のフェノール性化合物、安息香酸、ｐ
　−ｔｅｒｔ−プチル安息香酸、トリクロル安息香酸、
テレフタル酸、３−ｓｅｅ−ブチル−４−ヒドロキシ安
息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸
、３．５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチ
ル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブ
チルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−
メチルベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−（α−
メチルベンジル）サリチル酸、３．５−ジーｔｅｒｔ−
ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−（α、α−ジメ
チルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベ
ンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、およびこれら
フェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、
マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マ
ンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩等の有機酸
性物質等が例示される。

本発明の感熱記録体において、記録層中の発色剤と呈色
剤の使用比率は用いられる発色剤・呈色剤の種類に応じ
て適宜選択されるもので、特に限定するものではないが
、例えば無色若しくは淡色の塩基性染料と酸性物質を用
いる場合には、一般に塩基性染料１重量部に対して１〜
５０重量部、好ましくは１〜１０重量部程度の酸性物質
が使用される。

本発明においては、上記の発色剤又は呈色剤をマイクロ
カプセル中に内包せしめることにより、感熱記録体製造
時の地肌カブリを防止すると共に感熱記録体の保存性を
改良することができる。この場合、発色感度の点では発
色剤又は呈色剤の一方のみをカプセル化することが好ま
しく、より好ましくは発色剤のみをカプセル化する。

マイクロカプセルの壁材料としては、ポリウレタン、ポ
リウレア、メラミン樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂
、ポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ス
チレン−（メタ）アクリレート共重合体、ポリビニルピ
ロリドン、ポリビニルアルコール、ゼラチン等が挙げら
れる。また、これらの高分子物質は２種以上併用するこ
ともできる。

上記カプセル壁材料のうち、ポリウレタン、ポリウレア
、メラミン樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ポリエ
ステル等が好ましく、特にポリウレタン、ポリウレア、
メラミン樹脂が好ましい。

本発明で使用するマイクロカプセルは、例えば芯物質を
乳化した後、その油滴の周囲に高分子物質の壁を形成し
てマイクロカプセル化することにより得られる。

マイクロカプセルの製造方法としては、例えば持分３Ｂ
−１９５７４号、時開５９−２２２７１６号等、公知の
方法が用いられる。

ここで、油滴を形成するための溶剤としては、感圧複写
紙の分野で使用される疎水性油性物質等の中から選択で
きる０例えば、ジアルキルナフタレン類、ジアルキルビ
フェニル類、トリアリルメタン類、ターフェニル化合物
類、水添ターフェニル類、アルキル化ジフェニルエーテ
ル類、ジフェニルエーテル類、マレイン酸エステル類等
の有機溶剤が挙げられる。これらの有機溶剤は、二種以
上の併用も可能である。

また、これらの有機溶剤に、酢酸エチルや塩化メチレン
等の低沸点の有機溶剤を加えて発色剤等の溶解性を一層
良くすることもできる。

本発明におけるマイクロカプセルのサイズは、体積平均
粒子径が８μ以下であることが好ましく、特に４μ以下
であることが優れた画質を得るために好ましい。

感熱記録層用塗液中には、必要により接着剤としてデン
プン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン
、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ジイソブチレ
ン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、ス
チレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジェン
共重合体エマルジョン等が全固形分の１０〜４０重量％
、好ましくは１５〜３０重景％程重量いられる。

さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えば、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデ
シルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアルコ
ール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪
酸金属塩等の分散剤、小麦デンプン等のスチルト剤、ベ
ンゾフェノン系、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、そ
の他項泡剤、螢光染料、着色染料等が挙げられる。

また必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフ
ィンワックス、エステルワックス等の滑剤、カオリン、
クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りレー、酸化チ
タン、珪藻土、微粒子状無水シリカ等の無機顔料、及び
ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド
、オレイン酸アミド、バルミチン酸アミド、抹香オレイ
ン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の増感剤を添加するこ
ともできる。

これらの物質を含む感熱記録層塗液の調製には、一般に
水を分散媒体とし、必要に応じてミキサーアトライター
、ボールミル、ロールミル等の混合・攪拌機によって各
成分を分散し、マイクロカプセルを添加する等の方法で
調製される。

支持体としては紙、コート紙、アート紙等を使用するこ
とも出来る。しかしビデオプリンター用の感熱記録体に
おいては、階調性（中間調の再現性）が重要であり、こ
のような用途のためには高平滑な表面を有する記録体が
好ましい。従ってこのような用途の場合支持体としては
プラスチックフィルムや合成紙が好ましく使用される。

またプラスチックフィルムや合成紙をコート紙や上質紙
等に接着剤によって貼り合わせたもの、さらには紙にプ
ラスチックをラミネートして得られるシート等を用いて
も高平滑な表面が得られる。

プラスチックフィルムとしては、例えばポリエチレン、
ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロ
ン等のフィルム類が例示され、合成紙としては例えばフ
ィルム法あるいはファイバー法で製造される合成紙が例
示される。なお、フィルム法には合成樹脂と充填材及び
添加剤を溶融混練後、押出して成膜化する内部紙化方式
、顔料塗工層を設ける表面塗工方式、表面処理方式等が
あり、ファイバー法合成紙には合成パルプ紙、スパンボ
ンド紙等がある。かかる支持体の中でもプラスチックフ
ィルムとフィルム法合成紙は、とりわけ優れた記録特性
を与えるため最も好ましく用いられる。

また支持体の裏面に帯電防止剤層を設けることにより静
電気によるゴミ付着を防止し、優れた記録像を得ること
ができる。

記録層の塗布方法は特に限定されるものではなく、従来
から周知慣用の技術に従って形成することができる。例
えばバーコーティング、エアーナイフコーティング、ロ
ンドブレードコーティング、とエアーブレードコーティ
ング、ショートドウエルコーティング等により塗液を塗
布・乾燥する方法等によって形成される。なお、支持体
としてプラスチックフィルム等を使用する場合、その表
面にコロナ放電、電子線照射等の処理を施すことによっ
て、塗布効率を高めることもできる。　感熱記録層塗液
の塗布量についても特に限定されるものではないが、通
常乾燥重量で２〜２０ｇ／ｒｄ、好ましくは３〜１５　
ｇ／ｒｒｉ程度の範囲である。

さらに、支持体に下塗り層を設けたり、記録体裏面に粘
着剤処理を施し、粘着ラベルに加工する等、感熱記録体
製造分野における各種の公知技術が必要に応じて付加し
得るものである。

また、平滑度をさらに高めるために必要に応じてスーパ
ーキャレンダー等で平滑化処理をしてもよい。

かくして形成された感熱記録層上に電離放射線によって
硬化し得る樹脂を含有するオーバーコート層が設けられ
る。尚、オーバーコート層と感熱記録層の密着性を向上
させるために感熱記録層表面に必要に応じてコロナ処理
等を行っても良い。

オーバーコート層を形成する電離放射線によって硬化し
得る樹脂としては以下に掲げるプレポリマーやモノマー
が例示される。

（ａ）　　脂肪族、脂環族、芳香脂肪族２〜６価の多価
アルコール及びポリアルキレングリコールのポリ　（メ
タ）アクリレート： （ｂ）　　脂肪族、脂環族、芳香脂肪族、芳香族２〜６
価の多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加させ
た形の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート； （Ｃ）　　ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルリ
ン酸エステル； （ｄ）　　ポリエステルポリ（メタ）アクリレート；（
ｅ）　　エポキシポリ（メタ）アクリレート；（ｆ）　
　ポリウレタンポリ　（メタ）アクリレート；（縛　ポ
リアミドポリ　（メタ）アクリレート；（ハ）　ポリシ
ロキサンポリ（メタ）アクリレート；（ｉ）　　側鎖及
び／又は末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有する
ビニル系又はジエン系低重合体； Ｕ）　　前記（ａ）〜（ｉ）記載のオリゴエステル（メ
タ）アクリレート変性物； 等のプレポリマーが挙げられる。

また、モノマーとしては、 （ａ）　　エチレン性不飽和モノ又はポリカルボン酸等
で代表されるカルボキシル基含有単量体及びそれらのア
ルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等のカルボン
酸塩基含有単量体； Ｃｂ）エチレン性不飽和（メタ）アクリルアミド又はア
ルキル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリ
ドンのようなビニルラクタム類で代表されるアミド基含
有単量体； （Ｃ）　　脂肪族又は芳香族ビニルスルホン酸類で代表
されるスルホン酸基含有単量体及びそれらのアルカリ金
属塩、アンモニウム塩、アミン塩等のスルホン酸塩基含
有単量体； （ｄ）　　エチレン性不飽和エーテル等で代表される水
酸基含有単量体； （ｅ）　　ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート
−２−ビニルピリジン等のアミノ基含有単量体；（ｆ）
４級アンモニウム塩基含有単量体；（ｇ）　　エチレン
性不飽和カルボン酸のアルキルエステル； （ロ）　（メタ）アクリロニトリル等のニトリル基含有
単量体； （ｉ）　　スチレン； （ｊ）　　酢Ｈビニル、酢酸（メタ）アリル等のエチレ
ン性不飽和アルコールのエステル； （財）活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシド
付加重合体のモノ　（メタ）アクリレート類；（１）多
塩基酸と不飽和アルコールとのジエステルで代表される
エステル基含有２官能単量体；に）活性水素を含有する
化合物のアルキレンオキシド付加重合体と（メタ）アク
リル酸とのジエステルよりなる２官能単量体； （ｎ）　　Ｎ、Ｎ−メチレンビスアクリルアミド等のビ
スアクリルアミド； （０）　　ジビニルベンゼン、ジビニルエチレングリコ
ール、ジビニルスルホン、ジビニルエーテル、ジビニル
ケトン等の２官能単量体； （ｐ）　　ポリカルボン酸と不飽和アルコールとのポリ
エステルで代表されるエステル基含有多官能単量体； （ｑ）　　活性水素を含有する化合物のアルキレンオキ
シド付加重合体と（メタ）アクリル酸とのポリエステル
よりなる多官能単量体； （ｒ）トリビニルベンゼンのような多官能不飽和単量体
； （Ｓ）　　シリコンマクロモノマー； （１）　　シリコン（メタ）アクリレートモノマー；等
が挙げられる。

なお、硬化後のガラス転移点（Ｔｇ）が１５０°Ｃ以上
である電子線硬化性樹脂は高速記録におけるヘッドへの
粘着（スティッキング）現象の防止効果に優れるため特
に好ましく、このような樹脂としては例えば、ペンタエ
リスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトール
テトラアクリレ−ト、ペンタエリスリトールモノアセチ
ルトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート
、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート等の
多官能モノマーやポリシロキサンポリアクリレート、４
官能以上のオリゴエステルアクリレート等が挙げられる
。

これらのプレポリマーやモノマーは二種以上を併用して
もよい。

上記の如き、電離放射線硬化型樹脂を硬化させる電離放
射線としては、例えば電子線、紫外線、α線、β線、Ｔ
線、Ｘ線等が挙げられる。α線、β線、Ｔ線及びＸ線は
人体への危険性といった問題が付随するため、取扱が容
易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外
線が好ましく用いられる。

電子線を使用する場合、照射する電子線の量は０．１〜
１５Ｍｒａｄ程度の範囲で調節するのが望ましい。０．
　Ｉ　Ｍｒａｄ未満では十分な照射効果が得られず、１
５Ｍｒａｄを越えるような照射は基紙を劣化させたり記
録層を発色・変色させるため好ましくない。

電子線の照射方法としては、例えばスキャニング方式、
カーテンビーム方式、ブロードビーム方式等が採用され
、電子線を照射する際の加速電圧は１００〜３００ＫＶ
程度が適当である。尚、電子線照射方式は、紫外線照射
に比べて生産性が高く、増感剤添加による臭気、着色の
問題がないといった利点がある。

紫外線を使用する場合には、塗布組成物中に増感剤を配
合する必要があり、例えばチオキサントン、ベンゾイン
、ベンゾインアルキルエーテルキサントン、ジメチルキ
サントン、ベンゾフェノン、アントラセン、２．２−ジ
ェトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、
ベンジルジフェニルジスルフィド、アントラキノン、１
−クロロアントラキノン、２−エチルアントラキノン、
２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、Ｎ、Ｎ’　−テ
トラエチル−４，４”−ジアミノベンゾフェノン、１．
１−ジクロロアセトフェノン等の増感剤の１種以上が適
宜配合される。

尚、増感剤の使用量は塗布組成物中の電離放射線硬化型
の七ツマ−及び／又はオリゴマー（プレポリマー）に対
して０．２〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重景重
量度の範囲で調節するのが望ましい、さらに、このよう
な増悪剤に加えて硬化を促進するために、例えばトリエ
タノールアミン、２−ジメチルアミノエタノール、ジメ
チルアミノ安息香酸、ジメチルアミノ安息香酸イソアミ
ル、ジオクチルアミノ安息香酸、ジメチルアミノ安息香
酸ラウリル等の第三級アミン類を塗布組成物中の電離放
射線硬化型モノマー及び／又はオリゴマー（プレポリマ
ー）に対して０．０５〜３重量％程度配合することもで
きる。

紫外線照射用の光源としては、１〜５０個の紫外線ラン
プ（例えば数ｍａ＋Ｈｇから約ｌＯ気圧までの動作圧力
を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ）、キセノンラン
プ、タングステンランプ等が用いられ、５０００〜８０
００μＷ　／　ｃシ程度の強度を有する紫外線が好まし
く照射される。

こうして感熱記録層の上に電離放射線によって硬化し得
る樹脂を含有するオーバーコート層を設けるが、このオ
ーバーコート層中には、−Ｎ優れた記録走行性を得るた
めに必要に応じて有機又は無機顔料を含有させてもよい
。このような顔料としては炭酸カルシウム、炭酸バリウ
ム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チ
タン、二酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム
、硫酸亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成りし、コ
ロイダルシリカ等の無機顔料やこれらの無機顔料を有機
酸等で表面処理した顔料、スチレンマイクロボール、ナ
イロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマ
リン樹脂パウダー、酢酸セルロースパウダー、ポリメチ
ルメタクリレートパウダー、弗素樹脂パウダー、エポキ
シ樹脂パウダー、ベンゾグアナミン樹脂パウダー、生澱
粉粒等の有機顔料等が例示される。

なお、オーバーコートＮ塗液中には前記の如き電子線硬
化性のプレポリマーやモノマー及び顔料の他に必要に応
じて例えば非電子線硬化樹脂、消泡剤、レベリング剤、
滑剤、界面活性剤、可塑剤、紫外線吸収剤、蛍光染料、
着色染料、蛍光顔料、着色顔料等の添加剤を適宜添加す
ることができる。

上記の如き樹脂成分は、ミキサー等の適当な混合撹拌機
によって充分混合された後、前記感熱記録層上に各種公
知の方法で塗布されるが、必要に応じてオーバーコート
層塗液を加温して粘度調節をすることもできる。また、
塗布量にっては必ずしも限定されないが、０．１ｇ／ｒ
ｒｒ未満では本発明の所望の効果が期待できず、２０　
ｇ／ｒｄを越えるような塗布量では得られる記録体の記
録感度が低下する恐れがあるため、０．１〜２０ｇ／ｒ
ｒｆ程度、より好ましくは０．３〜１０ｇ／ｒｒｆ程度
の範囲で調節するのが望ましい。

また、オーバーコート層を設けた後に、スーパーキャレ
ンダー等で平滑化処理することにより更に記録濃度及び
記録濃度ムラを改良することも出来る。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また特に断らない限り例中の部及び％はそれぞれ重量部
及び重量％を示す。

実施例１ ■　Ａ、漆調製（カプセル液調製） ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）＝６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン１５部をジイソ
プロピルナフタレンとメチレンクロライドの混合溶媒３
５部中に溶解し、この油性液中に芳香族系多価イソシア
ネート（商品名；ミリオネートＭＲ５００，日本ポリウ
レタン社製）２部と脂肪族系多価イソシアネートである
ビウレット結合を有するヘキサメチレンジイソシアネー
１−の３量体４部を溶解した。

この油性液をポリビニルアルコール（商品名；ＰＶＡ−
１１７，クラレ社製）の２％水溶液１５０部中に添加し
、ホモミキサーを用いて乳化して平均粒径３μｍの分散
液を得た。この分散液にビスフェノールＡとエピクロル
ヒドリンとアルキルアミンからなる多価アミン１部を添
加し、室温下で１５分間撹拌した後、系の温度を７０℃
まで加温して４時間反応させた。その後室温まで冷却し
て発色剤含有マイクロカプセル分散液を得た。

■　ＢＷＬ調製 ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル３０部、メチルセルロ
ース５％水溶液５部及び水４５部の溶液をサンドグライ
ンダーで平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕した。

■　記録層の形成 Ａｔ液２０７部、Ｂ液８０部、２０％酸化澱粉水溶液１
００部を混合、撹拌し塗液とした。得られた塗液をＢｏ
ｇ／ｒｄの合成紙（商品名；ユポ、玉子油化社製）に乾
燥後の塗布量が７ｇ／ｒｄとなるように塗布乾燥して感
熱記録体を得た。

■　オーバーコート層の形成 得られた感熱記録層上に、トリメチロールプロパントリ
アクリレート（商品名、Ｍ−３０９，東亜合成化学社製
、硬化後のＴ９は２５０°Ｃ）を乾燥塗布量が３ｇ／ｒ
ｒｆとなるように塗布し、エレクトロンカーテン型電子
線照射装置（ＣＢ：１５０型、ＥＳＩ社製）で３　Ｍｒ
ａｄの照射線量で処理して樹脂成分を硬化させオーバー
コート層を有する感熱記録体を得た。

実施例２ 実施例１ＯＡＩ液調製において３−（Ｎ−シクロへキシ
ル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン１５部の代わりに４−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル３０部を使用し、Ｂ液調製において４−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル３０部の代わりに３−（Ｎ−シ
クロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン１５部を使用した以外は同様
にしてオーバーコート層を有する感熱記録体を得た。

実施例３ 実施例１においてオーバーコート層塗液として、記録層
上にトリメチロールプロパントリアクリレート（商品名
；Ｍ−３０９，東亜合成化学社製）１００部、ベンゾフ
ェノン２部の混合物を乾燥塗布量が３ｇ／％となるよう
に塗布し、２０ｃｍはなれた８０Ｗの高圧水銀ランプか
らの光を３０秒間照射し、樹脂成分を硬化させた以外は
同様にしてオーバーコート層を有する感熱記録体を得た
。

実施例４ 実施例２においてオーバーコート層塗液として、記録層
上にトリメチロールプロパントリアクリレート（商品名
、Ｍ−３０９，東亜合成化学社製）１００部、ベンゾフ
ェノン２部の混合物を乾燥塗布量が３ｇ／ｒｒｌとなる
ように塗布し、２０ｃｍはなれた８０Ｗの高圧水銀ラン
プからの光を３０秒間照射し、樹脂成分を硬化させた以
外は同様にしてオーバーコート層を有する感熱記録体を
得た。

比較例１ 実施例１においてＡ、液の代わりに下記組成よりなるＡ
２液を調製した； ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミン）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン　　　　　　　
　　　　１５部 メチルセルロース５％水溶液　　１０部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２０部この組成物をサンド
グラインダーで平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕した
。

Ａ２液４５部、Ｂ液８０部、２０％酸化澱粉水溶液５０
部、水１０部を混合、攪拌し得られた感熱記録Ｎ塗液を
８０ｇ／ｒｒｆの合成紙（商品名；ユポ、王子油化社製
）に乾燥後の塗布量が７　ｇ／ｒｒｒとなるように塗布
乾燥して感熱記録層を形成した以外は同様にしてオーバ
ーコート層を有する感熱記録体を得た。

比較例２ 実施例３においてＡ、液の代わりに比較例１におけるＡ
ｔ液を使用し、Ａ２液４５部、Ｂ液８０部、２０％酸化
澱粉水溶液５０部、水１０部を混合、攪拌して得られた
感熱記録層塗液を８０ｇ／ボの合成紙（商品名；ユポ、
王子油化社製）に乾燥後の塗布量が７ｇ／ｒｒｆとなる
ように塗布乾燥して感熱記録層を形成した以外は同様に
してオーバーコート層を有する感熱記録体を得た。

比較例３ 実施例１において下記組成よりなるオーバーコート要用
塗液を、感熱記録層上に乾燥後の塗布量が３ｇ／ｒｒｆ
となるように塗布乾燥して水性樹脂を含有するオーバー
コート層を設けた以外は同様にして感熱記録体を得た。

ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１７、クラ
レ社製）の８％水溶液 １０００部 炭酸カルシウム（商品名；ソフトン１８００゜備北粉化
社製）　　　　　　　１００部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００部比較例４ 実施例２において比較例３と同じ組成よりなるオーバー
コート層塗液を、感熱記録層上に乾燥後の塗布量が３ｇ
／ｒｒＴとなるように塗布乾燥して水性樹脂を含有する
オーバーコート層を設けた以外は同様にして感熱記録体
を得た。

比較例５ 比較例１において比較例３と同じ組成よりなるオーバー
コート要用塗液を、感熱記録層上に乾燥後の塗布量が３
ｇ／ｎｆとなるように塗布乾燥して水性樹脂を含有する
オーバーコート層を設けた以外は同様にして感熱記録体
を得た。

かくして得られた各感熱記録体を用い、ソニー社製ビデ
オプリンターＵＰ１０３によって印字発色させ、記録体
の走行性（スティッキング特性）を評価し、得られた記
録像の発色濃度をマクベス濃度計（マクベス社製、ＲＤ
−１００Ｒ型）で測定してそれぞれの結果を第１表に示
した。

さらに以下に示す耐湿性、耐油性の各評価試験後の発色
濃度をそれぞれマクベス濃度計で測定して、濃度の維持
率を計算しその結果を第１表に示した。また印字発色前
の感熱記録紙の白色度を測定して第１表に併記した。

鮭温二試験抜：発色させた感熱記録紙を４０°Ｃ１９０
％ＲＨの条件下に暴露し、２４時間後の印字濃度を測定
して濃度の維持率を計算した（数値が大きい程耐湿性が
良好である）。

Ｊｕｌ−跋肢法：発色させた感熱記録紙の記録層面にサ
ラダ油０．０５ｃｃを滴下して表面に均一に広げ、２４
時間放置した後の印字濃度を測定して濃度の維持率を計
算した（数値が大きい程耐油性が良好である）。

皇負度：　ＪＩＳ−Ｐ−８１２３に従い測定した。

（数値が大きい程地肌カブリがなく良好である。）スー
　　キング ◎・・・高速記録を行っても記録ヘッドへの貼りつきが
全（なく、極めてスムーズであった。

○・・・高速記録を行っても記録ヘッドへの貼りつきが
殆どなく走行性はスムーズであった。

×・・・記録体が記録ヘッドに貼りつき走行不良を起こ
した。

第１表 「効果」 第１表の結果から明らかなように本発明の感熱記録体は
白色度に優れ、記録濃度が高く、記録保存性に優れた感
熱記録体であった。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に発色剤及び該発色剤と接触して呈色す
   る呈色剤を含有する感熱記録層を形成してなる感熱記録
   体において、感熱記録層中の発色剤と呈色剤の内少なく
   とも一方の成分をマイクロカプセルに内包させ、且つ感
   熱記録層上に電離放射線によって硬化し得る樹脂を含有
   する層を設け、更に該層を電離放射線照射により硬化し
   てオーバーコート層を形成してなる感熱記録体。
2. （２）発色剤が無色若しくは淡色の塩基性染料であり、
   呈色剤が酸性物質である請求項（１）記載の感熱記録体
   。
3. （３）電離放射線が電子線である請求項（１）記載の感
   熱記録体。
4. （４）電離放射線が紫外線である請求項（１）記載の感
   熱記録体。
5. （５）支持体がプラスチックフィルム、合成紙、プラス
   チックフィルム若しくは合成紙をコート紙若しくは上質
   紙に貼り合わせたシート、紙にプラスチックをラミネー
   トしたシートより選ばれるシートである請求項（１）記
   載の感熱記録体。