JPH02230140A

JPH02230140A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH02230140A
Application number: JP8577288A
Authority: JP
Inventors: Yoshisada Nakamura; 善貞中村; Shigeru Ono; 茂大野; Masahiro Okada; 正広岡田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1988-04-07
Filing date: 1988-04-07
Publication date: 1990-09-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであり、詳しくは鮮鋭度、粒状性、色再現性に優れか
つ脱銀性能の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関するものである．（従来の技術）一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は、基本的に発
色現像工程と脱銀工程により処理される。

発色現像工程では発色現像主薬により、露光されたハロ
ゲン化銀が還元されて銀を生ずるとともに、酸化された
発色現像主薬は発色剤（カプラー）と反応して色素画像
を与える．ここに形成された銀は、引続く脱銀工程にお
いて漂白剤により酸化され、更に定着剤の作用を受けて
可溶性の銀錯体に変化し、溶解除去される．近年、当業界においては、処理の迅速化、即ち、処理の
所要時間の短縮が強く求められており、特に処理時闇の
半分近くを占める脱銀工程の短縮は大きな課題となって
いる．従来、脱銀工程を迅速化する手段として、ドイツ特許第
８６６，６０５号明細書に記載されている、アミノポリ
カルボン酸第２鉄錯塩とチオ硫酸塩を１液に含有せしめ
た漂白定着液が知られている．しかしながらこの場合に
は、元来、酸化力（漂白力）の弱いアミノボリカルポン
酸第２鉄錯塩を、還元力を有する千オ硫酸塩と共存させ
るので、その漂白力は著しく弱まり、特に高感度、高銀
量の撮影用カラー感光材料に対し、十分に脱銀せしめる
のは極めて困難であって実用に供し得ないという欠点が
あった．一方、漂白力を高める方法として、種々の漂白促進剤を
漂白浴や漂白定着浴或いはこれらの前浴に添加する方法
が提案されている。このような漂白促進剤は、例えば、
米国特許第３，８９３，８５８号明細書、英国特許第１
１３８８４２号明細書、特開昭５３−１４．１６２３号
公報に記載されている如き種々のメルカブト化合物、特
開昭５３９５６３０号公報に記載されている如きジスル
フイド結合を有する化合物、特公昭５３−９８５４号公
報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開昭５
３−９４９２７号公報に記載されている如きイソチオ尿
素誘導体、特公昭４５−８５０６号公報、特公昭４９−
２６５８６号公頼に記載されている如きチオ尿素誘導体
、特開昭４９−４２３４９号公報に記載されている如き
チオアミド化合物、特開昭５５−２６５０６号公報に記
載されている如きジチオカルバミン酸塩類、米国特許第
４５５２８３４号明細書に記載されている如き了りーレ
ンジアミン等化合物である。

また、前記の漂白促進剤によるメルカブト化合物又はそ
れらの前駆体を感光材料中に存在させて処理する方法も
知られている．しかしながら該メルカプト化合物を感光
材料に含有させた場合には、写真性への影響が大きいこ
と及び感光材料中の未現像部のハロゲン化銀と該メルカ
ブト化合物が難熔性塩を形成することなどの理由で、こ
の方法にも多くの問題点がある．これに対して、リサーチ・ディスクロージャーＩｔｅｍ
　　ｍ２　４　２　４　１号、同１１４４９号及び特開
昭６１−２０１２４７号明細書には、漂白促進剤放出型
カプラーに関する記載がある。これによると漂白促進剤
放出力プラーを用いると漂白速度が向上する旨の記載が
あるが、十分とは言えなかった．本発明の、漂白促進物
質放出化合物はこの問題を解決するものである．一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、特定
の波長域の光を吸収させる目的で、写真乳剤層またはそ
の他の層を着色することがしばしば行われる．写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、写真感光材料上の写真乳剤層よりも支持体
から遠い側に着色層が設けられる．このような着色層は
フィルター層と呼ばれる．重層カラー感光材料の如く写
真乳剤層が複数ある場合にはフィルター層がそれらの中
間に位置することもある．写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面、あるいは乳剤層と反対側の
感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射す
ることにもとず《画像のボケ、すなわちハレーションを
防止することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、
あるいは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着色層を設
けることが行なわれる．このような着色層はハレーショ
ン防止層と呼ばれる．重層カラー感光材料の場合には、
各層の中間にハレーション防止層がおかれることもある
．写真乳剤層中での光の散乱にもとすく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジエーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行なわ
れる．これらの着色すべき層は、親水性コロイドから成る場合
が多くしたがってその着色のためには通常、水溶性染料
を層中に含存させる．この染料は下記のような条件を満
足することが必要である．（Ｉ）　　使用目的に応じた
適正な分光吸収を有すること．（２》　　写真化学的に不活性であること．つまりハロ
ゲン化銀写真乳荊層の性能に化学的な意味での悪影響、
たとえば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与え
ないこと．（３）写真処理過程において脱色されるか、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと．これらの条件をみたす染料を見出すために当業者により
多くの努力がなされており、以下に挙げる染料が知られ
ている．例えば英国特許第５０６，３８５号、同１，１
７７，４２９号、同１．３１１．８８４号、同１，３３
８，７９９号、同１，３８５，３７１号、同１，４６７
，２１４号、同１，４３３，１０２号、同１，５５３，
５１６号、特開昭４８−８５，１３０号、同４９−１１
４．４２０号、同５５−１６１，２３３号、同５９一１
１１，６４０号、米国特許第３，２４７，１２７号、同
３，４６９．９８５号、同４，０７８，９３３号等に記
載されたピラゾロン核・やバルビツール酸核を有するオ
キソノール染料、特公昭５８−３５．５４４号に記載さ
れたビラゾロピリジン核を有するオヰソノール染料、米
国特許第２，５３３，４７２号、同３，３７９．５３３
号、英国特許第１，２７８，６２１号等に記載されたそ
の他のオキソノール染料、英国特許第５７５、６９１号
、同６８０．６３１号、同５９９．６２３号、同７８６
，９０７号、同９０７，１２５号、同１．０４５，６０
９号、米国特許第４，２５５，３２６号、特開昭５９−
２１１．０４３号等に記載されたアゾ染料、特開昭５０
−１００，１１６号、同５４−１１８，２４７号、英国
特許第２．０１４．５９８号、同７５０，０３１号等に
記載されたアゾメチン染料、米国特許第２，８６５，７
５２号に記載されたアントラキノン染料、米国特許第２
，５３８，００９号、同２，６８８，５４１号、同２，
５３８．００８号、英国特許第５８４，６０９号、同１
，２１０，２５２号、特開昭５０−４０，６２５号、同
５１−３，６２３号、同５１−１０，９２７号、同５４
−１１８，２４７号、特公昭４８−３．　　２゜８゜６
号、同５９−３７，３０３号等に記載された了りーリデ
ン染料、特公昭２８−３，０８２号、同４４−１６．５
９４号、同５９−２８．８９８号等に記載されたスチリ
ル染料、英国特許第４４６，５８３号、同１，　　３３
５，４２２号、特開昭５９−２２８，２５０号等に記載
されたトリアリールメタン染料、英国特許第１，０７５
，６５３号、同１，１５３，３４１号、同１，２８４，
７３０号、同１，４７５．２２８号、同１，５４２，８
０７号等に記載されたメロシアニン染料、米国特許第２
，８４３．４８６号、同３，２９４，５３９号等に記載
されたシアニン染料などが挙げられる．これらの中で２個のピラゾロン核を有するオキソノール
染料は亜硫酸塩を含む現像液中で脱色される性質をもち
、写真乳剤に悪い作用を及ぼすことが少く有用な染料と
して感光材料の染色に用いられてきた．しかし、この系統に属する染料の中には写真乳剤そのも
のには影響が少くても分光増感された乳剤に対しては、
不必要な領域に分光増惑したり、または増感色素を説着
せしめることに起因すると思われる感度の低下をひきお
こす欠点を有している．またメチン饋を長くすると長波
長光を吸収するようになるが、このような染料は水溶液
中や写真感光材料中において不安定であるという欠点を
有している．一方、２個のビラゾロピリジン抜を有するオキソノール
染料は、長波長光を吸収することはできるが、写真乳剤
に悪い作用を及ぼしたり、分光増感された乳剤に対して
感度の低下をひきおこす欠点を有している．また近年行われるようになった現像処理の迅速化によっ
ては処理後の写真感光材料中に残るものがある．これを
解決するために亜硫酸イオンとの反応性の高い染料を用
いることが提案されているが、この場合には写真膜中で
の安定性が充分でなく、経時によって濃度の低下をおこ
し、所望の写真的効果を得られないという欠点を有して
いる．本発明の一般式（Ｉ［［）の染料は、これらの欠
点を克服するものである．しかし、これらの染料は、処
理特に脱銀工程の迅速化には寄与しないため、その改良
が求められていた．また、上記の染料を含存する層がフィルター層として機
能する場合には、その層が選択的に着色されそれ以外の
層に着色が実質的に及ばないようにすることが必要であ
る．なぜなら、他の層をも実質的に着色すると、他の層
に対して有害な分光的効果を及ぼすだけでなくフィルタ
ー層としての効果も減殺されるからである．この問題を解決する方法として従来よりスルホ基やカル
ボキシル基を有するいわゆる酸性染料を媒染剤を用いて
特定の層に局在化させる方法が知られている．このような媒染剤としては、英国特許第６８５，４７５
号に記載されたジアルキルアミノアルキルエステル残基
を有するエチレン不飽和化合物ポリマー、同第８５０，
２８１号記載のポリビニルアルキルケトンとアミノグア
ニジンとの反応生成物などが知られている．しかしながら従来、このような染料が他層へ拡散するこ
とがしばしば認められる．また、拡散をなくすために媒
染剤を多量に用いることも考えられるが、拡散を完全に
なくすことができないばかりか、含有させるべき層の膜
厚が大きくなり、そのことに由来する鮮鋭度の低下をま
ねくという欠点が生じる．また米国特許第４．４２０．５５５号に記載されたペン
ジリデン染料は、他の層への拡散があり、青感乳剤層を
減感させるという問題がある．さらに、保存安定性がや
や悪いために、経時により濃度低下を起こし、分光感度
調節が不十分となる問題がある．本発明の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）の染料は、これらの欠
点、問題点に対する、一つの解である．更にこれらフィ
ルター層に用いる染料は、従来用いられている、コロイ
ド銀に置き換えられるものであり、前記のように、処理
後の残存銀量を低減し処理の迅速化を図る意味から効果
がある．しかしながら、この効果はさらなる処理の迅速
化を目指すとき不十分であり、前記漂白促進カプラーで
も解決できていない．（発明が解決しようとする！ＩＢ）本発明の目的は、鮮鋭度、粒状性、色再現性に優れかつ
脱銀性能の良いハロゲン化銀カラー写真感光材料の提供
であり、また迅速処理可能なハロゲン化銀カラー写真感
光材料の提供にある．（問題点を解決するための手段）上記問題点は、芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸
化体と反応して、漂白促進物質を放出する化合物の少な
くとも一種と下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（Ｉ）で表
される染料の少なくとも一極とを含存ずることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料によって解決され
た．一般式（！）Ｒ＋式中、Ｘ，，Ｘ．は互いに同じでも異っていてもよく、
シアノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニル基、アリ
ールカルボニル基、アルコキシ力ルボニル基、アリール
オキシ力ルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、
スルファモイル基ヲ表わす．また、Ｘ，，Ｘ．が互いに
連結されて環を形成してもよい．Ｒ＋，Ｒヨは各々同じでも異っていてもよく、水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、置換アミノ基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アルコキシ力ルボニル基を表わす．Ｒ，、Ｒ４は同じでも異っていてもよく、水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、スル
ホニル基を表わし、Ｒ２　、Ｒ．で５または６員環を形
成してもよい．また、Ｒ，とＲｓ、ＲｚとＲ４がそれぞれ連結されて、
５または６員環を形成してもよいＩＩＬＩ、Ｌ！　、Ｌ
２はメチン基を、ｐは０またはｌを表す．一般式（Ｉｆ
）Ｒ− 式中、Ｒ＋、Ｒｘ、Ｒｓ、Ｒ４、Ｌ＋−Ｌｔ１Ｌ，およ
びｐは一般式（Ｉ）の内容と同じであり、Ｒｓはアルキ
ル基を、Ｗはベンツチアゾール、ナフトチアゾール、ま
たはベンツオキサゾールの複素環を形成するのに必要な
非金属原子群を、ｙ＋）は陰イオンを表す．一殻式（ＩＩＩ）式中、Ｚ＋、Ｚｇは各々同じでも異っていてもよく、複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、Ｌ＋
　、Ｌｘ　、Ｌ３　、Ｌ４　、Ｌｓはメチン基を表わし
、Ｉ’ｌ１　、ｎｌはＯ又は１を表わし、Ｍ’は水素又
はその他の１価のカチオンを表わす．以下、本発明の化
合物について詳細に説明する．？発明において用いられ
る漂白促進剤放出型化合物（以下、Ｂ　Ａ　Ｒ’化合物
という）は好ましくは一下記一般式（ｖ７）で表わされ
る．一触式（ｖ７）Ａ　−　（Ｔ＋）ｔ−　Ｃ　Ｂ　−　（Ｔ■）．）．−
Ｚ一触式（Ｗ）においてＡは芳香族第一級アミン現像薬
の酸化体との反応により（Ｌ）ｚ以下との結合が開裂す
る基を、ＴＩ及びＴｘはタイミング基を、Ｂは（ＴＩ）
ｚ以上との藷合が開裂した後芳香族第一級アミンＴｊＬ
像薬の酸化体との反応により（Ｔ！）．以下との結合が
開裂する基を、Ｚは（Ｂ−（Ｔ■）、）．以上との結合
が開裂した後漂白促進作用を表わす碁を、ｌ，ｍ及びｎ
は０またはｌの整数を表わす．一般弐（Ｗ）においてＡ
は詳しくはカプラー残基または還元剤残基を表わす．Ａが表わすカプラー残基としては公知のものが使用でき
る．例えばイエローカプラー残基（例えば開鎖ケトメチ
レン型カプラー残碁）、マゼンタカブ．ラー残基（例え
ば５−ピラゾ・ロン型、ビラゾロイミダゾール型、ビラ
ゾロトリアゾール型などのカブラー』基）、シアンカプ
ラー残基（例えばフェノール型、ナフトール型などのカ
ブラー残益）、および無呈色カブラー残碁（例えばイン
ダノン型、アセトンフェノン型などのカブラー残基）が
挙げられる．また、欧州特許第２４９４５３号、米国特
許第４．３１５，０７０号、同４．１８３．７５２号、
同３，９６１，９５９号または同４，　　１７１．２２
３号に記載のへテロ環型のカブラー残基であってもよい
． −殼式（″Ｗ）においてＡがカプラー残基を表わすとき
Ａの好ましい例をよ下記一般式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−
２）、（Ｃｐ−３）、（“Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５）、
（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）、（Ｃｐ−
９）または（Ｃ　ｐ　−１０）で表されるカブラー残基
であるときである．これらのカブラーはカップリング速
度が大きく好ましい．一触式（Ｃｐ−１）一般式（Ｃｐ−２）一瓜式（Ｃｐ−３）一般式（Ｃρ−４》一般式（Ｃｐ−５）一般式（Ｃｐ−６）ＯＨ一触式（Ｃｐ−１０）一般式（Ｃρ−９）上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす．上式においてＲｓ＋、ＲＳ１、Ｒ１、Ｒｓａ、ＲＳＳ、
Ｒ　ｓｈｓ　Ｒ　ｓｔ、ＲＳＩ、ＲＳ９、Ｒ，。、Ｒ＆
ｌ、Ｒ１またはＲ＆３が耐拡散基を含む場合、それは炭
素数の総数が８ないし４０、好ましくは１０ないし３０
になるように選沢され、それ以外の場合、炭素数の総数
は１５以下が好ましい．ビス型、テロマー型またはポリ
マー型のカブラーの場合には上記の置ｉＡＭのいずれか
が二価基を表わし、繰り返し単位などを連結する．この
場合には炭素数の範囲は規定外であってもよい．以下にＲ　Ｓ　ｌ　””　Ｒ　４　ｆｆ、ｄおよびｅに
ついて詳しく説明する．以下でＲ　４１は脂肪族基、芳
香族基または復素環基を表わし、Ｒ４Ｋは芳香族碁また
は復素？ｍ基を表わし、Ｒ４２、ＲａａおよびＲ８は水
素原子、脂肪族碁、芳香族基または復素環基を表わす．
ＲＳＩはＲ４，と同じ意味を表わす＊ＲＳｉおよびＲ■
は各々Ｒ４■と同じ意味を表わす．Ｒ，４はＲ４１Ｒ４
＝ＳＯ．！Ｎ−基、Ｒ．．Ｓ一基、Ｒ，３０一基、Ｒ４
ツＲ４．Ｎ−碁を表わす．ｄは０ないし３を表わす。

＾４，ｄが復数のとき複数個のＲｓｖは同じＷ換基または異な
る置１９６を表わす．またそれぞれのＲＳ？が２価基と
なって連結し環状構造を形成してもよい．環状構造を形
成するための２価基の例としてはＲｓｓはＲ　４１と同
じ意味の基を表わす．ＲいおよびＲｓｆｆは各々Ｒａ２
基と同じ意味の基、同じ意味の基を表わすｅＲｓ？はＲ
４１と同し意味のが代表的な例として挙げられる．ここ
で【はＯないし４の整数、ｇは０般いし２の整数、を各
々表わす６Ｒ＆。はＲ４１と同じ意味の碁を表わす．Ｒ
４はＲ４１と同じ意味の基、Ｒ＆．はＲｓｌと同じ意味
の基、Ｒ４ＩＣＯＮＨ−基、Ｒ４．ＯＣＯＮＨ一基、Ｒ．ＩＳＯ２ＮＨ−基、Ｒ．．
Ｏ−基、Ｒ４１Ｓ−基、ハロゲン原子、またはＲａｓＯ
−基、Ｒ４＋Ｓ一基、ハロゲン原子またはＲ．．Ｎ−基
を表わす．Ｒ．２はＲ４，と同じ意味の基、＾４８Ｒ　４＋　Ｓ　Ｏ　ｔ一基、Ｒ４ｘＯｃｏ−基、Ｒ．．
Ｏ−Ｓｏっ一基、ハロゲン原子、二トロ基、シアノ基ま
たはＲ．．ＣＯ−基を表わす．ｅは０ないし４のＭ数を
表わす．複数個のＲ。またはＲ＆５があるとき各々同じ
ものまたは異なるものを表わす．上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置１負または無置換の脂肪族炭化水素基であ
る．代表的な例としては、メチル、エチル、プロビル、
イソプロビル、プチル、（Ｉ）一ブチル、（ｉ）一ブチ
ル、（Ｉ）一アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、２−
エチルヘキシル、オクチル、１，１．３．３−テトラメ
チルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、または
オクタデシルが挙げられる．芳香族基とは炭素数６〜２０好ましくは置換もしくは無
２換のフェニル基、または置換もしくはｍｆＩＡのナフ
チル基である．複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の、復
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換もしく
は無置換の？Ｊ［素環基である．複素環基の代表的な例
としては２−ビリジル、２〜チェニル、２−フリル、１
−イミダゾリル、１−インドリル、フタルイミド、ｌ，
３．４−チアジアゾール−２−イル、２−キノリル、２
．４一ジオキソ−１，３−イ季ダゾリジン−５−イル、
２．４−ジオキソ−１．３−イミダ゜ゾリジン−３一イ
ル、スクシンイミド、１，２．４−トリアゾールー２−
イルまたは１−ピラゾリルが挙げられる．前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および復素環基が置ｆ
Ａ基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原
子、Ｒ４ｔｏ−基、Ｒ４ｈＳ一基、？ａａｏｃｏＮ−基
、Ｒ．．ＳＯ．Ｎ−基、Ｒ　ａｔ　　　　　　　　　　
Ｒ　ａｔＲ，，ＮＳＯＩ一基、ＲａｈＳＯ■一基、Ｒ４
、Ｒ，，ＯＳｏｘ−ｉ、シアノ基または二トロ基が挙げら
れる．ここでＲａｈは脂肪族基、芳香族基、または復素
環基を表わし、Ｒ４７、Ｒ４。およびＲ４９は各々脂肪
、挨碁、芳香族基、復素環基または水素原子を表わす．
脂肪族基、芳香族基または復素環基の意味は前に定義し
たのと同じ意味である．一般式（Ｃρ−１）で表わされ
るカブラー残基は例えば米国特許第３．９．３３，５０
１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０
２４号、同第４，４０１，７５２号、特公昭５Ｂ−１０
７３９号、英国特許第１，４２５．’０２０号、同第１
．４．７６，７６０号、同第２４９，４７３号等に具体
的に記載されている．一般式（Ｃｐ−２）で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第４，１４９．８８６号、英国特許１，２０４
．６８０号、特開昭５２−１５４６３１号等に具体的に
記載されている．一般式（Ｃρ−３）で表わされるカブラー残基は例えば
特開昭４９−１１１６３１号、同５４−４８５４０号、
同５５−６２４５４号、同５５−１１８０３４号、同５
６−３８０４５号、同５６−８００４５号、同５６−＝
１２６８３３号、同５７４０４４号、同５７−３５８５
８号、同５７−９４７５２号、同５Ｂ−，１７４４０号
、同５８−５０５３７号、同５８−８５４３２号、同５
日−１１７５４６号、同５８−１２６５３０号、同５８
−１４５９４４号、同５Ｂ−２０５１５１号、特開昭５
．４−１７０号、同５４−１０４９１号、同５４−２１
２５８号、同５３−４６４５２号、同５３−４６４５３
号、同５７−３６５７７号、特願昭５８−１１０５９６
号、同５Ｂ−１３２１３４号、同５９−２６７２９号、
米国特許３．２２７．５５４号、同第３，４３２．５２
１号、同第４，３１０，６１８号、同第４．３５１，８
９７号等に具体的に記載されている． −４式（Ｃρ−４）及び（Ｃｐ−５）で表わされるカブ
ラー残基は例えば国際特許公開ＷＯ８６／０１９１５号
、同８６／０２４６７号、欧州特許公開（ＥＰ）１８２
６１７号、米国特許第３，０６１，４３２号、同３，７
０５．８９６号、同３，７２５．０６７号、同４，５０
０．６３０号、同４，５４０，６５４号、同４，５４８
、８９９号、同４．５８１，３２６号、同４，６０７，
００２号、同４，６２１，０４６号、同４．　６’７５
，　２８０号、特開昭５９−２２８２５２号、同６０−
３３５５２号、同６０−４３６５９号、同６０−５５３
４３号、同６０−５７８３８号、同６　０−９　８４３
４号、同６０−１０７０３２号、同６１−５３６４４号
、同６１−６５２４３号、同６ｌ−６５２４５号、同６
１−６５２４６号、同６ｌ−６５２４７号、同６１−１
２０１４６号、同６１一１２０１４７号、同６１−１２
０１４８号、同６１−１２０１４９号、同６１−１２０
１５０号、同６１−１２０１５１号、同６１−１２０１
５２号、同６．１−１２０１５３号、同６１−１２０１
５４号、同６１−１４１４４６号、同６　１−１　４４
６４７号、同６１−１４７２５４号、同６１−１５１６
・４８号、同６　１　＝　１　８　０　２　４　３号、
同６１−２２８４４４号、同６１−２３０１４６号、同
６１−２３０１４７号、同６１−２９２１４３号等に具
体的に記載されている。

一爪式（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）及び（Ｃρ−８）で
表されるカプラー残基は例えば米国特許第４，０５２，
２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８
．２３３号、同第４．２９６，２００号、同第２．３６
９，９２９号、同第２，　　８０１，　　１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２．８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３．７５８．３０８号
、同第４．・３３４、０１１号、同第４．３２７．１７
３号、西独特許公開第３．３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２
号、同第４，３３３．９９９号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，５５４．２
４４号、欧州特許第１６１，６２６Ａ号、同１７５，５
７３号、同２５０，２０１号等に具体的に記載されてい
る．一ａ式（Ｃｐ−９）で表わされるカブラー残基は例えば
米国特許第３．９３２．１８５号、同第４．０６３，９
５０号等に具体的に記載されている．一ｍ式（ｃｐ−ｔ
ｏ）で表わされるカブラー残基は例えば米国特許第４．
４２９，０３５号等に具体的に記載されている． −Ｓ式（Ｃρ−１）で表わされるカブラー残基の典型例
が特願昭６２−２２６０５０号における化合物例（Ｙ−
１）〜（Ｙ−３４）により開示されており、同様に一触
式（Ｃｐ−３）で表わされるカプラー残基については化
合物例（Ｍ−１）〜（Ｍ−５６）により、一般式（Ｃｐ
−４）及び（Ｃｐ−５）で表わされるカプラー残基につ
いては化合物例（’Ｍ−５７）〜（Ｍ−１０８）により
、一般式（Ｃｐ−６）及び（Ｃｐ−７）で表わされるカ
ブｅ一残基については化合物例（Ｃ−１）〜（Ｃ−５６
）により、一般式（Ｃｐ−８）で表されるカプラー残基
については化合物例（Ｃ−５７）〜（Ｃ−８６）により
それぞれその典型例が開示されている．一般式（ｆｆ）で表わされる化合物は２以外の部分（好
まし《はＡ）において互いに結合する二量体ないしポリ
マー状の化合物であってもよく、その具体例は例えば特
願昭６２−９０４４２号に記載されている．Ａが表わす還元剤残基としては、例えば特願昭６２−２
０３９９７号の第７８頁一最式（ｎ）から第８５頁一般
式（ＩＶ）により表わ゛される還元剤残基（例えばハイ
ドロキノン、ナフトハイドロキノン、カテコール、ピロ
ガロール、アミノフェノール、没食子酸等の誘導体の構
造を持つ残基）が一般的である． −４式（″ｒｖ）においてＴ＋及びＴ２で表わされるタ
イミング益は種々の目的（例えばカップリング活性のｔ
ＪＲＭ）で適宜用いられる．これらタイミング基の例と
して特願昭６２−１８６９３９号の第２３頁から第３６
頁にかけての項目（Ｉ１〜（５）及び（７）で示された
ものがあるが、これらの中では一般式（Ｔ−１）、（Ｔ
−２）及び（Ｔ−３）で表わされるタイミング基が好ま
しい．一Ｍ式（ＴｎにおいてＢで表される基は（Ｔ＋）ｔ以上
の基すなわちＴ，または八より離脱して後カプラーまた
は還元剤（例えばハイドロキノン、ナフトハイドロキノ
ン、カテコール、ビロガロール、アミノフェノール、没
食子酸等の誘導体）として機能し、カンブリング反応ま
たは酸化還元反応によりＴ！以下を放出する基を表わす
．例えば米国特許第４４３８１９３号、同第４６１８５７
１号、待ＤＨＢ６０−２０３９４３号、同６０−２１３
９４４号及び同６　１−２３６５５　１号等に記載があ
り、具体例として以下のような基が挙げられる．０−＊（　ＣＴ｛３）！　　Ｎ　’５　１Ｊ！ここで＊はＴ．
との結合位置を、＊＊はＴ８との結合位置をそれぞれ表
わす．Ｔｌｂ　Ｔｔ及びＢは目的に応じて適宜利用されるが、
用いない方が一般的に好ましい．一触式（Ｙ）においてＺで表わされる基は詳しくは公知
の漂白促進剤残基が挙げられる．例えば米国特許第３，
８９３，．８５８号明細書、英国特許第１１３８８４２
号明細書、特開昭５３−１４１６２３号公報に記載され
ている如き種々のメルカプト化合物、特開昭５３−９５
６３０号公報に記載されている如きジスルフィド結合を
存する化合物、特公昭５３−９８５４号公報に記載され
ている如きチアゾリジン誘導体、特開昭５３−９４９２
７号公報に記載されている如きイソチオ尿素誘導体、特
公昭４５−１３５０６号公報、特公昭４９−２６５８６
号公報に記載されている如きチオ尿素誘導体、特開昭４
９−４２３４９号公報に記載されている如きチオアミド
化合物、特開昭５５−２６５’０６号公報に記載されて
いる如きジチオカルバミン酸塩類、米国特許第４５５２
８３４号明細書に記載されている如きアリーレンジアミ
ン化合物等である．これらの化合物は、分子中に含まれ
る置換可能なヘテロ原子において、一ｉ式（Ｗ）におけ
るＡ−（ＴＩ）ｌ−　（Ｂ−（Ｔｔ）．）　．一に結合
するのが好ましい例である．Ｚで表わされる基はさらに好ましくは下記一般式（Ｚ−
１）、（Ｚ−２）、（Ｚ　−　３）、（Ｚ−４）または
（Ｚ−５）で表わされる．一般式（Ｚ−１） −ｓ−ｔ，ｔ−（Ｘｄ．一ｉ式（Ｚ−１）においてａは１〜４の整数を、し，は
ａ＋Ｌ価の炭素原子数１〜８の直鎖状または分岐鎖状の
アルキレン基を、Ｘｌはヒドロキシル基、カルボキシル
碁、シアノ基、炭素原子数Ｏ〜１０のアミノ碁（例えば
アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ
、ジエチルアミノ、ジイソブロビルアミノ、ビロリジノ
、ビベリジノ、モルホリノ、ヒドロキシアミノ）、炭素
原子数１〜１０のアシル基（例えばホルミル、アセチル
）、炭素原子数１〜１０のカルバモイル基（例えばカル
バモイル、ジメチルカルバモイル、ヒドロキシ力ルバモ
イル、モルホリノカルボニル）、炭素原子数１〜１０の
スルホニル基（例えばメチルスルホニル、エチルスルホ
ニル）、炭素原子数Ｏ〜１０のスルファモイル蟇（例え
ばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルス
ルファモイル、ビロリジノスルホニル）、炭素原子数１
〜１０のカルボンアミド基（例えばホルムア．ミド、ア
セトアミド）、炭素原子数３〜１２のアンモニウミル基
（例えばトリメチルアンモニウミル、ピリジニウミル）
、炭素原子数１−１０のウレイド碁（例えばウレイド、
３−メチルウレイド）、炭素原子数０〜１０のスルファ
モイルアミノ．基（例えばスルファモイルアミノ、３．
３−ジメチルスルファモイルアミノ）、炭素原子数１〜
６のアルコシ基（例えばメトキシ）、アミジノ基、グア
ジニノ基またはアミジノチオ基等をそれぞれ表わす．た
だしａが複数のとき複数のｘ１は同じでも異なっていて
もよい．またし，はシクロアルキレン基であることはな
く、具体例としてメチレン、エチレン、トリメチレン、
エチリデン、イソブロピリデン、プロピレン、１，２．
３−プロパントリイル等がある．一般式（Ｚ−２）一般式（Ｚ−２）においてｂは１〜６の整数を、Ｃは０
〜７の整数を、し！及びし，は炭素原子数１〜３の直鎖
状または分岐鎖状のアルキレン基を、Ｘｔ及びＸ２は一
般式（Ｚ−１）におけるＸ１と同じ意味を、Ｙ，は−ｏ
−　　−ｓ−　　−ｓｏ−−ＣＯＯ〜　　−ｏｃｏ−　
　　−ｏｃＯｏ−（ただしＲ．及びＲ２は水素原子また
は炭素原子数１〜１０のアルキル基（例えばメチル、エ
チル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、メトキシ
エチル、カルボ牛シメチル、カルポキシエチノレ、プロ
ビル等を表わす．）をそれぞれ表わす．ただし、ｂが複
数のとき複数のＹ　，−　Ｌ　ｓは同じでも異なってい
てもよい（ただし、すべてのＹ１が−Ｓ−であることは
ない．）また、ＣがＯ以外のときＸ８は置換可能な場合
Ｌ茸、Ｙ＋　、Ｌｓのいずれにも置換するこどができる
．一般式（Ｚ−３）一最式（Ｚ−３）において、ｂ−　Ｃ１Ｌｘ　、Ｌ２、
Ｘ１及びＸ，は一般式（Ｚ−２）におけるｂ，ｃ，Ｌ＝
　、Ｌ．ｓ　、Ｘ＋及びＸ２とそれぞれ同じ意味を、Ｗ
は一〇−　　　Ｓ−　　−ＯＣＯ　　　−ＯＳＯ！−そ
れぞれ表わす．ここでＲ，は一船式（Ｚ−２）における
Ｒ，と同じ意味を、し４は■、８と同じ！味を、Ｗ１は
ーｏ−　　−ｏｃｏ−　　−ｏｓｏｚ−−ＯＳＯ−また
はーＮ−をそれぞれ表わす．またＩＲコｂが複数のとき、複数のＳ−ｔ，Ｓは同じでも異なって
いてもよ《、ＣがＯ以外のときＸｔは置換可能な場合Ｗ
，Ｌ．及びＬ３のいずれにも置！＾する・ことができる
．ただし、ＷがーＳ一であるときｂは１であることはな
い．一瓜式（Ｚ−４）一般式（Ｚ−４）においてＷ，Ｘ，及びＸ２は一般式（
Ｚ−３）におけるＷ，Ｘ，及びＸ！とそれぞれ同じ意味
をｄはＯ〜６の整数を、Ｌ４及びＬ．は総炭素原子数１
〜１６の連結基（例えばアルキレンや一〇−、−Ｓ−、
一Ｎ−で互いに結合Ｒ４するアルキレン）をそれぞれ表わす．ただしＲ，は一般
式（Ｚ−２）におけるＲ，と同じ意味を表わし、ｄがＯ
以外のときＸ２は置換可能な場合Ｗ５Ｌ４及びＬＳのい
ずれにも置１負することができる．一般式（Ｚ−５） −ｓ−ｔ，．　−　（ＸＳ）．一般式（Ｚ−５）においてし，は炭素原子数３〜１２の
シクロ７ルキレンル基（例えばシクロプロパン、シクロ
ブタン、シクロペンクン、メチルシクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ビ
シクロ（２，２．１）ペンタン等から誘導される基）、
炭素原子数６〜ｌＯのアリーレン基（　Ｑｌｌえばフエ
ニレン、ナフチレン）、炭素原子数１〜１０の不飽和複
素環基（例えばビロール、ピラゾール、イミダソール、
１．２．３−トリアゾール、１，２．４−｝リアゾール
、テトラゾール、オキサゾール、チアゾール、インドー
ル、インダゾール、ペンズイミダゾール、ペンゾオキサ
ゾール、ペンゾチアゾール、１，３．４−オキサジアゾ
ール、１，３．４−チアジアゾール、プリン、テトラア
ザインデン、イソオキサゾール、イソチアゾール、ビリ
ジン、ピリミジン、ビリダジン、ｌ．３．５−トリアジ
ン、キノリン、フラン、チオフェン等から誘導される基
）または炭素原子数２〜１０の部分的に飽和であっても
よい飽和復素環基（例えばオキンラン、チイラン、アジ
リジン・、オキセタン、オキソラン、チオラン、チエク
ン、オキサン、チアン、ジチオン、ジオキサン、ビベリ
ジン、モルホリン、ピベラジン、イミダゾリジン、ピロ
リジン、ビラプリン、ビラゾリジン、イミダゾリン、ビ
ラン、チオピラン、オキサゾリン、スルホラン等から３
１％　ＨＪ”される基）を表わす．一般式（Ｚ−５）においてＸ，は親水性置ｔｆＡ基を表
わし、好ましくはπ置換碁定数で０．５以下、さらに好
ましくは負の値となる置換基である．π置換基定数とは
“サブスティテユエント・コンスタント・フォア・コリ
レーシッン・アナリシス・イン・ケミストリー・アンド
・バイオロジー（　Ｓｕｂｓｔｌｔｕｅｎｔ　Ｃｏｎｓ
ｔａｎｔｓ　ｆｏｒ　Ｃｏｒｒｅ１ａＨｏｎ＾ｎａｌｙ
ｓｉｓ　Ｉｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｂｉｏｌ
ｏｇｙ　）　、Ｃ．ハンシｚ　（Ｃ．ｌ（ａｎｓｃｈ）
およびＡ．レオ（Ａ．Ｌｅｏ）著、ジリ？・ウィリー（
Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ）　　１　９　７　９年に記載の
方法により、Ｘ，について計算される値である．例えば
下記のものが挙げられる．（）内にκ置換基定数を示す
． −ＣＯＮＨ．（−１．４９）　、−ＣＯ．Ｈ　（−０．
３２）、−　Ｃ　Ｏ　Ｃ　Ｈｓ（−０．５５）　、−　
Ｎ　Ｈ　Ｃ　Ｏ　Ｃ　Ｈａ（−０．９７）、−ＣＨ，Ｃ
Ｈ！ＣＯ■Ｈ（−０．２９）、一〇ＨｔＣＨｘＮＨｘ　
（−０．０８）、−ＳＣ｝Ｉ．ＧＯ．Ｈ　（一０．３１
）、一Ｎ　Ｈ　Ｃ　Ｈ２（−０．４７）．−Ｎ　Ｈ　Ｓ
　ＯｔＣ　Ｈａ　（−１．１８）、？　Ｎ　（　Ｓ　Ｏ
ｔＣ　Ｈｚ）ｔ　（−１．５１）、−ＯＣＯＮＨ！（−
１．０５）　　、−０ＣＨ．（−０．０２）、−ＯＳＯ
！ＣＨ３（−０．８８）、−　０　ＣＯ　Ｃ　１｛１（
−０．６４）、−ＯＣＨ■ＣＯＯＨ　　（−０．８７）
、−　Ｓ　Ｏ．Ｎ　Ｈｆｆｉ（−１．８２）、　　Ｓ　
Ｏ＊Ｃ　Ｈｓ（−１．６３）、−　Ｓ　ＯｔＮ（Ｃ　Ｈ
ｚ）＊（　　０．７８）、−ＯＣＨｔＣＯＮＨｚ　（−
１．３７）、Ｃ　Ｈ＊Ｃ　ＯｍＨ　　（　　０．７２）
、−ＳＣＨ．ＣＯＮＨオ（−０．９７）、Ｓ　Ｇ　Ｈｚ
　　Ｃ　−　Ｃ　Ｈｚ　　（　　０．４３）、１ｊ −ＳＣＨ．ＣＨ．ＧＯ．Ｈ　　（−０．０１）、−Ｏ｝
｛　　（一０．６７）、−ＣＯＮＨＯＨ　　（−０．３
８）、−　Ｃ　Ｈ　ｔｏ　Ｈ　　（−１．０３）、−　
Ｃ　Ｎ　　（−０．５７）、−ＣＨ．ＣＮ　　（−０．
５７）、−ＣＨ！ＮＨヨ（−１．０４）、−　Ｎ　Ｈ　
Ｃ　Ｈ　Ｏ　（−０．９８）、−ＮＨＣＯＮＨ！　（−
１．３０）、−　Ｐ　（Ｏ　Ｃ　Ｈｓ）ｔ（一１．１８
）、−Ｎ”（ＣＨ．）コ（−５．９６）、 −ＣＮＨＯＨ　　（−１．８７）．一瓜式（Ｚ−５）においてｅは０〜５好ましくは１〜３
の整数を表わす．一般式（Ｚ−１）で表わされる基の列を以下に示す． −ＳＣＨｆＣＨｔＣＯ！Ｈ， −ＳＣｆ｛ｔｃＯＩＨ， −ＳＣＨ．ＣＨＣＨ．ＯＨ，０Ｈ −　Ｓ　Ｃ　Ｈ　ｔ　Ｃ　Ｈ　ｘ　Ｎ　Ｈ　＊、一Ｓ　
Ｃ　｝ｔ．ｃ　Ｈ　Ｃ　Ｏ．＋｛，ＮＨ．？ＳＣＨ．ＣＨ．ＮＨＳＯ■Ｃ　Ｈ　ｓ、−ＳＣＨ！Ｃ
｝Ｉ！ＮＨＣＯＯＣＨ３、−ＳＣＨｔ　　ＣＨ＊　　Ｐ
　　（ＯＮａ）ｔ、−ＳＣＨｔ　　ＣＨｚ　　ＯＰ　　
（ＯＮａ）ｚ、一ＳＣＨ．ＣＨ．ＯＨ， −　Ｓ　Ｃ　Ｈ．Ｃ　Ｈ．Ｓ　Ｏ．Ｃ　Ｈ２、Ｓ　Ｃ　
Ｈ　＊　Ｃ　Ｈ　ｚ　Ｃ　Ｈ　ｔ　Ｓ　Ｏ　ｘ　Ｎ　ａ
　，−ＳＣＨよＣＨ．ＳＯ．ＮＨ．、 −Ｓ（ＣＨ．）．ＣＯＯＨ，ＣＨ． −ＳＣＨＣＯＯＨ，ＣＨ， −ＳＣＨ．ＣＨＣＯＯＨ，Ｓ　Ｃ　Ｈ　ｔ　Ｃ　Ｈ　！　Ｓ　Ｏ　ｓ　Ｋ　，−Ｓ
ＣＨｔＣＨＩＮＨＣＨｊ、Ｓ　Ｃ　Ｈ　ｚ　Ｃ　Ｈ　ｚ　Ｃ　Ｈ　ｔ　Ｏ　Ｈ　，
−Ｃ式（Ｚ−２）で表わされる基の例を以下に示す．一Ｓ　Ｃ　ＨｚＣ　ＨｚＳ　Ｃ　ＨＩＣ　｝ＴＩＯ　Ｈ
，−ＳＣＨｆＣＨ．ＳＣ｝ＩＩＣＯＯＨ，一Ｓ　Ｃ　Ｈ
　ｔ　Ｃ　Ｈ　−　Ｓ　Ｃ　Ｈ　ｚ　Ｃ　Ｈ　ｔ　Ｃ　
０　０　Ｈ　，ＮＨ　（ＣＨｚＣＨｚＳ）ｓＣＨｔＣＨ
ｚＯＨ，−Ｓ　（ＣＨｚＣＨｔＳ）ｔｃＨｒｃＨ−ＯＨ
、Ｓ　Ｃ　Ｈ　ｔ　Ｃ　Ｈ　！　Ｏ　Ｃ　Ｈ　ｔ　Ｃ　
Ｈ　ｚ　Ｏ　Ｈ　−−ＳＣＨ．ＣＨ！ＯＣＨＩＣＨｔＯ
Ｈ，Ｓ　Ｃ　Ｈ　ｘ　Ｃ　Ｈ　ｚ　Ｏ　Ｃ　Ｈ　ｔ　Ｃ
　Ｈ　ｔ　Ｏ　Ｈ　＞　．Ｓ　Ｃ　Ｈ　ｚ　　Ｃ　Ｈ　
ｘ　　Ｃ　Ｃ　Ｈ　ｘ　Ｏ　Ｈ　−−ＳＣＨ！ＣＯＮＨ
ＣＨｔＣＯＯＨ，Ｓ　　（　Ｃ　Ｈ　＊　Ｃ　Ｈ　ｚ　Ｏ　）　３　０　
Ｈ　，Ｓ　Ｃ　Ｈ　ｔ　Ｇ　Ｈ　ｚ　Ｎ　（　Ｃ　Ｈ　
ｚ　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｈ　）　ｔ　　、−　Ｓ　Ｃ　Ｈ　ｔ
　Ｃ　Ｈ　ｚ　Ｓ　Ｏ　ｔ　Ｃ　Ｈ　ｚ　Ｃ　Ｏ　Ｏ　
Ｈ　，一般式（Ｚ−３）で表わされる基の例を以下に示
す．Ｎ　Ｈ　（　Ｃ　Ｈ　ｚ　Ｃ　Ｈ　ｔ　Ｓ　）　３
　Ｃ　Ｈ　ｚ　Ｃ　Ｈ　ｚ　Ｎ　Ｈ　ｚ、Ｓ　Ｃ　Ｈ　
ｘ　Ｃ　Ｈ　ｘ　Ｓ　Ｃ　Ｈ　ｚ　Ｃ　Ｈ　Ｃ　Ｈ　２
　Ｓ　Ｃ　Ｈ　ｔ　Ｃ　Ｈ　ｘ。

，！）Ｈ一般式（Ｚ−４）で表わされる基の例を以下に示す．一Ｏ　Ｃ　Ｈ　ｚ　Ｃ　Ｈ　ｚ　Ｓ　Ｓ　Ｃ　Ｈ　＊　
Ｃ　Ｈ　！　Ｏ　Ｈ　，−　Ｎ　Ｈ　Ｃ　Ｈ　＊　Ｃ　
Ｈ　ｚ　Ｓ　Ｓ　Ｃ　Ｈ　ｔ　Ｃ　Ｈ　ｔ　Ｎ　Ｈ　ｔ
、−ＯＣＨ．ＣＨ．ＳＳＣＨ．ＣＨ．ＣＯＯＨ，−ＳＣ
Ｈ．ＣＨｆｆｉＳＳＣＨ．Ｃ｝｛！ＯＨ，一般式（Ｚ−
５）で表わされる基の例を以下に示す．一般式（Ｚ−５）で表わされる基の中ではＬ．が複素環
基である基が好ましい．一般式（ＴＶ）で表わす化合物においてＡはカブラー残
基が好ましく、Ｔ　＋　，　Ｔ　ｚ及びＢは用いない方
が好ましく、Ｚは一般式（Ｚ−１）、（Ｚ−４．）、及
び（Ｚ−５）で表わされる基が好ましく、（Ｚ−１）で
表わされる基がさらに好ましい。

次に本発明において用いられる漂白促進剤放出型化合物
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されることは
ない．（Ｂ一滲（Ｂ−５）（Ｂ−０ＣＢ−７）（Ｂ−８）ＣＢ−　１２）（Ｂ−１３）ｎＨ（Ｂ−９） ω．ＩＯ）ＣＢ−１１） ω−１５）ＣＢ−１６）ＣＢ−ＩＴ）０Ｈ（Ｂ−　１８）ＣＨ．（Ｂ’−１９）０Ｈ（Ｂ−２０）０ＩＩしｈｚｔ，ｕｚｎし▲ （Ｂ一品（Ｂ−２２） ω−２３） ■一Ｗ０Ｈ ω一舘》（Ｂ−３０）ＣＢ−４１）（Ｂ−４２）０１｛（Ｂ−４３）（Ｂ−４４）ＤＨ（Ｂ−４５）本発明において用いられる前記漂白促進剤放出型化合物
は例えば特開昭６１−２０１２４７号、同６２−１７３
４６７号、同６　２−２　４　７３６３号、特願昭６１
−２５２８４７号、同６１−２６８８７０号、同６１−
２６８８７１号、同６１−２６８８７２号、同６２−４
９０８１号、同６２−９０４４２号及び同６２−１８６
９３９号に記載の方法により合成することができる．本発明に係わる漂白促進剤放出化合物（ＢＡＲ化合物）
の感光材料へ９添加量は、怒光材料１ボ当りＩＸＩＯ−
’モノレ〜ＩＸＩＯ−”％ルが好ましく、特にＩ　Ｘ　
１　０−＆モ）Ｌｔ　〜５　Ｘ　１　０−”モルが好ま
しい．本発明に係わる漂白促進剤放出化合物は、感光材
料のすべての層に添加することができるが、感光性乳剤
層に添加することが好ましく、更にはより多くの怒光性
乳剤層に添加すると、効果が著しくなる．次に、一般式（Ｉ）の化合物について説明する．一般式
（Ｉ）Ｒ，式中、Ｘ＋．Ｘｇは同じでも異っていてもよく、ンアノ
基、カルボキシ基、アルキルカルボニ０ル基（Ｗ換され
てよいアルキルカルボニル基であり．、例えば、アセチ
ル、プロピオニル、ヘプタノイル、ドデカノイル、ヘキ
サデカノイル、１−オキソー７−クロロヘブチル基など
）、アリール力ルボニル基（置換されてよいアリールカ
ルボニル基であり、例えば、ベンゾイル、４−アミノベ
ンゾイル、４−ニトロベンゾイル、４−メタンスルホニ
ルアミノベンゾイル、４−エタンスルホニルアミノベン
ゾイル、４−ブロバンスルホニルアミノベンゾイル、４
−トリフルオロメタンスルホニルアミノベンゾイル、４
−トリフルオロアセチルアミノベンゾイル、４−トリク
ロロアセチルアミノベンゾイル、３−ヒドロキシ−４−
メタンスルホニルアミノベンゾイル、３−メタンスルホ
ニルアミノベンゾイル、３−プロパンスルホニルアミノ
ベンゾイル、２−メタンスルホニルアミノベンゾイル、
４−メトキシベンゾイル、３−ニトロベンゾイル、４−
メチルアミノカルボニルアミノベンゾイル、４−エチル
アミノカルボニルアミノベンゾイル、４−エトキシカル
ボニルアミノスルホニルアミノベンゾイル、４−メトキ
シ力ルポニルアミノスルホニルアミノベンゾイル、３−
メチルアミノ力ルポニルアミノベンゾイル、４−メトキ
シ−３−メタンスルホニルアミノベンゾイル、４−エト
キシ−３−メタンスルホニルアミノベンゾイル、４（２
−ヒドロキシエトキシ）−２−ヒドロキシベンゾイル、
３−クロロベンゾイル基など》、アルコキシカルボニル
基（置換されてよいアルコキシカルボニル基であり、例
えば、メトキシ力ルボニル、エトキシカルボニル、ブト
キシ力ルボニル、ｔ−アミルオキシカルボニル、ヘキシ
ルオキシカルボニル、２−エチルへキシルオキシカルボ
ニル、オクチルオキシカルボニル、デシルオキシカルボ
ニル、ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシ
力ルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、２−ブト
キシエトキシ力ルボニル、２−メチルスルホニルエトヰ
シ力ルボニル、２−シアノエトキシ力ルボニル、２−　
（２−クロロエトキシ）エトキシカルボニル、２−　（
２−　（２−クロロエトキシ）エトキシ〕エトキシ力ル
ボニル基など）、了りールオキシ力ルボニル基（Ｉ換さ
れてよいアリールオキシカルボニル基であり、例えば、
フエノキシ力ルボニル、３−エチルフエノキシ力ルボニ
ル、４−エチルフエノキシカルボニル、４−フルオロフ
エノキシカルボニル、４−ニトロフエノキシカルボニル
、４−メトキシフエノキシ力ルボニル、２．４−ジー（
ｔ−アミル）フエノキシカルボニル基など）、カルバモ
イル基（置換されてよいカルバモイル基であり、例えば
、カルバモイル基、エチルカルバモイル、ドデシル力ル
バモイル、フエニルカルバモイル、４−メトキシフエニ
ルカルバモイル、２−プロモフエニルカルバモイル、４
〜クロロフエニルカルバモイル、４−エトキシカルボニ
ルフエニル力ルバモイル、４−プロビルスルホニルフエ
ニルカルバモイル、４−シアノフエニルカルバモイル、
３−メチルフエニルカルバモイル、４−へキシルオキシ
フエニル力ルバモイル、２，４−ジー（ｔ−アミル）フ
エニルカルバモイル、２−クロロ−３−（ドデシルオキ
シカルポニル）フエニルカルバモイル、３−（ヘキシル
オキシカルボニル）フエニルカルバモイル基など）、ス
ルホニル基（例えば、メチルスルホニル、デシルスルホ
ニル、フエニルスルホニル基など）、スルファモイル基
（置換されてよいスルファモイル基であり、例えば、ス
ルファモイル、メチルスルファモイル基など）を表わす
。

また、Ｘ＋，Ｘｔが互いに連結されて、環（例えば、ピ
ラゾロン環、ビラゾロトリアゾール環、ビラゾロイミダ
ゾール環、オキシインドール環、オキシインダゾピリジ
ン環、イソオキサゾロン環、バルビツール酸環、ジオキ
シテトラヒド口ピリジン環、インダンジオン環など）を
形成していてもよい．Ｒ＋、Ｒｘは各々同じでも異っていてもよく、水素原子
、ハロゲン原子（例えば、Ｆ，（Ｉ、Ｂ　ｒ　％！）、
アルキル基（置換されてよいアルキル基であり例えば、
メチル、エチル、２−クロロエチル、プロビル、ヘキシ
ル基など）、アルコキシ基（置換されてよいアルコキシ
基であり、例えば、メトキシ、エトキシ、２−クロロエ
トキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、オクチルオキシ基
など》、ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換アミノ基〔
脂肪族カルボン酸あるいはスルホン酸より誘導されるア
シル基で置換されたアミノ基（例えばアセチルアミノ、
ヘキシルカルボニルアミノ、メタンスルホニルアミノ、
エタンスルホニルアミノ、ヘキサンスルホニルアミノ基
など）、アルキルアミノ基（例えばメチルアミノ、エチ
ルアミノ、プロとルアミノ、ヘキシルアミノ基など）、
ジアルキルアミノ基（例えば、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、ジブロピルアミノ基など）〕、カルバモイル
基（置換されてよいカルバモイル基であり、例えば、カ
ルバモイル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル
基など》、スルファモイル基（置換されてよいスルファ
モイル基であり、例えばスルファモイル、メチルスルフ
ァモイル、エチルスルファモイル基など）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキ
シ力ルボニル、ペンチルオキシカルボニル、オクチルオ
キシ力ルボニル基など）を表わす。

Ｒｓ、Ｒａは同じでも異っていてもよく、水素［子、ア
ルキル基（置換されてよいアルキル基であり、例えば、
メチル、エチル、プロビル、ブチル、イソプチル、ベン
チル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデ
シル、ヘキサデシル、２〜クロロエチル、３−クロロプ
ロピル、２−プロモエチル、２−ヒドロキシエチル、シ
アノメチル、２−シアノエチル、３−シアノプロビル、
２一メトキシエチル、３〜メトキシブ口ピル、２エトキ
シエチル、２−オクチルオキシエチル、３ーエトキシベ
ンチル、２−イソプロポキシエチル、アセチルメチル、
２−アセチルエチル、ベンゾイルメチル、アセチルオキ
シメチル、２−（エチルカルボニルオキシ）エチル、２
−（ヘブタノイルオキシ）エチル、２−（イソブロビル
カルボニルオキシ）エチル、ペンゾイルオキシメチル、
４−クロルベンゾイルオキシメチル、４−ニトロベンゾ
イルオキシエチル、アセチルアミノエチル、２−（エチ
ル力ルポニルアミノ）エチル、メチル力ルバモイルメチ
ル、２−メチルアミノエチル、２−（エチルアミノ）エ
チル、２−（ジメチルアミノ）エチル、２−（ジエチル
アミノ）エチル、２一メチルウレイドエチル、カルボキ
シメチル、２ーカルボキシエチル、３−カルポキシブロ
ビル、６−カルボキシヘキシル、メトキシカルボニルメ
チル、エトキシカルボニルメチル、ブトキシ力ルポニル
メチル、２−（ブトキシカルボニルエチル３−（オクチ
ルオキシ力ルボニル）プロビル、２．２，２−トリフル
オロエトキシ力ルポニルメチル、プロビルオキシカルボ
ニルメチル、イソブロビルオキシカルポニルメチル、２
−（プロビルオキシカルボニル）エチル、３−　（ｔ−
アミルオキシカルボニルブロビル、（２−エチルヘキシ
ル）オキシカルボニルメチル、２−（エトキシカルボニ
ル）エチル、フエニルオキシカルボニルメチルエチルス
ルホニルメチル、２−（メチルスルホニル）エチル、２
−（７”チルスルホニル）エチル、メチルスルホニルア
ミノメチル、２−（メチルスルホニルアミノ）エチル、
２−（エチルスルホニルアミノ）エチル、３−（エチル
スルホニルアミノ）プロビル、メチルスルファモイルエ
チル、２−メチルウレイドエチル、フエニルメチル基な
ど）、アルケニル基（置換されてよいアルケニル基であ
り、例えば３−へキセルなど》アリール基（置換されて
よい了りール基であり、例えば、フエニル、４−クロロ
フエニル、４−シアノフエニル、４−ヒドロキシフエニ
ル、４−カルボキシフエニル、２一メトキシフエニル、
４−メトキシフエニル、４エトキシフエニル、４−オク
チルオキシフエニル、４−メチルフエニル、４−ニトロ
フエニル基など）、アシル基（ｉｔ換されてよいアシル
基であり、例えば、アセチル、プロビオニル、ベンゾイ
ル、４−メトキシベンゾイル基など）、スルホニル基（
置換されてよいスルホニル基であり、例えば、メチルス
ルホニル、エチルスルホニル、ヘキシルスルホニル、フ
エニルスルホニル、４−クロロフエニルスルホニル、４
−シアノフエニルスルホニル基など）、を表わし、Ｒ３
、Ｒ４で５〜６貝へテロ環（例えばビペリジン環、モル
ホリン環など）を形成してもよい．また、Ｒ，とＲ＊、Ｒ＊とＲ４がそれぞれ連結されて５
〜６員へテロ環を形成してもよい。

１，＋　、Ｌｘ　，Ｌｓはメチン基（置換されてよいメ
チン基であり、置換基としては、例えば、メチル、シア
ノ基など）を表わす．前記一般弐Ｎ）において好ましくは、Ｘ１がシアノ基、
Ｘ２が７リールカルボニル基、Ｒ，が水素原子、Ｒｔが
Ｌ，のオルト位であり、水素原子、ハロゲン原子、ヒド
ロキシ基、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３の
アルコキシ基、炭素数１〜３のアルキルスルホンアミド
基、炭素数１〜３のアルキルカルボンアミド基、Ｒｓ、
Ｒａが同じでも異っていてもよく、炭素数１〜７のアル
キル基、フエニル基で、Ｒｓ　、Ｒａで５〜６員環を形
成してもよく、Ｌ，〜Ｌ，がメチン基である場合であり
、より好ましくはＰ−０である．Ｘｔ　ＳＲｉ　、Ｒｓ
　、Ｒａの具体例としては、前述した中から任意に選ぶ
ことができる．次に、一般式（ＩＩ）の化合物について
説明する。

一般式（ｎ）Ｒ凰式中、Ｒ＋　，Ｒｘ　、Ｒｚ　、Ｒａ　、Ｌ＋　，Ｌｘ
　，Ｌｓおよびｐは、一般式（Ｉ）の説明で述べたもの
と同じである．Ｒ，はアルキル基（置換されてもよいア
ルキル基であり、例えばメチル、エチル、２−クロロエ
チル、プロビル、ヘキシル、ヒドロキシエチル、ベンジ
ル、カルボキシエチル、スルホキシエチル基など）を、
Ｗはペンゾチアゾール、ナフトチアゾールまたはベンツ
オキサゾールの複素環を形成するのに必要な非金属原子
群を、ｙｅは陰イオン（例えば、塩素アニオン、臭素ア
ニオン、ヨウ素アニオン、カルボン酸アニオン、スルホ
ン酸アニオン、水酸化物イオン、硝酸イオン、亜硫酸イ
オン、シアン化物イオンなど）を表す。

好ましくは、Ｒ＋　ＳＲｇ　、Ｒｓ　、Ｒ４　、Ｌ＋、
Ｌｘ　、Ｌｓおよびｐは、一般式（Ｉ）で述べたものと
同じ．Ｒ，の好ましい例としては、メチル基、エチル基
およびヒドロキシエチル基がｙｅとしてはハロゲンアニ
オンがあげられる．以下に、一般式（ｒ）または（ｆｆ）で表される化合物
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されることは
ない．（Ａ−１）（Ａ−２）（Ａ−３）（Ａ−４）（Ａ−５）（Ａ−９）（Ａ−６）（Ａ−１０）Ｏ（Ａ−７）（Ａ−１１）ＣＨＩＣＨ３（Ａ（Ａ（Ａ（Ａ−１６）（Ａ−２１）（Ａ（Ａ−２３）（Ａ−２４）（Ａ−１７）（Ａ−１８）（Ａ−１９）（Ａ−２０）（Ａ−２５）（Ａ−２６）（Ａ−２７）ＣＨｓ（Ａ−２９）一般式（Ｎ、（Ｉ［）で表される化合物は、特開昭６１
−２０５．９３４号、同６２−２２２，２４８号、米国
特許第４．４２０．５５５号等に記載された方法で容易
に合成することができる．次に一般式（ＩＮ）について
説明する．一般式（ＩＩＩ）式中、Ｚ＋．Ｚｔは各々同じでも異っていてもよく、複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、Ｌｒ
　．Ｌｘ．Ｌｓ，Ｌｍ　，Ｌｓはメチン基を表わし、ｎ
ｌ，ｎヨは０又はｌを表わし、ＭΦは水素又はその他の
１価のカヂオンを表わす．一般式（ｍ）において、ＺＩ
−Ｚｔで表わされる非金属原子群によって形成される複
素環は５もしくは６員環が好ましく、単環でも縮金環で
も良く、例えば５−ピラゾロン、６−ヒドロキシビリド
ン、ピラゾロ（３．４−ｂ）ビリジン−３．６−ジオン
、バルビッール酸、ビラゾリジンジオン、チオバルビッ
ール酸、ロダニン、イミダゾビリジン、ビラゾロビリミ
ジン、ビロリドン、ビラゾロイミダゾールなどが挙げら
れる．Ｌ＋　，Ｌｘ　．Ｌｓ　，Ｌ４　，Ｌｓで表されるメチ
ン基は置換基（例えば、メチル、エチル、フエニル、塩
素原子、スルホエチル、カルボキシエチル、ジメチルア
ミノ、シアノ）を有していても良く、置換基どうしが連
結して５又は６員環（例えば、シクロヘキセン、シクロ
ペンテン、５，５−ジメチルシク口ヘキセン｝を形成し
てもよい．ＭＯで表わされる水素以外の１価のカチオン
は、例えばＮａΦ、ＫｅＳＨＮΦ　（Ｃｘ　Ｈｓ）ｓ一
般式（ＩＩＩ）で表わされる染料のうち、特に好ましい
ものは下記一般式（ＩＩＩ−ａ）、（ＩＩＩ−ｂ）、（
Ｉ［［−ｃ）、（Ｉ１［−ｄ）又は（！Ｉｆ−ｅ）で表
わされる染料である．一般式（Ｉ［［−ａ）Ｒ，Ｒ３式中、Ｒｌ．Ｒｓは脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環基
を表わし、Ｒ！．Ｒ４は脂肪族基、芳香族基、−０Ｒｓ
　−　　−ＣＯＯＲｓ　−　−ＮＲｓ　Ｒｈ　−−ＣＯ
ＮＲｓ　Ｒａ　、−ＮＲｓ　ＣＯＮＲｓ　Ｒ＆、Ｓｏｌ
　Ｒ？　、−ＣＯＲ，、　ＮＲ＆　ＣＯＲｔ、−ＮＲｉ
　Ｓ０１　Ｒ？　、シアノ基（ここに、ＲＳ，Ｒ＆は水
素原子、脂肪族基又は芳香族基を表わし、Ｒ，ば脂肪族
基又は芳香族基を表わし、Ｒ，とＲ４又はＲ．とＲ？は
連結して５又は６員環を形成していても良い．）を表わ
し、Ｌ＋　，　　Ｌｔ　．Ｔ−ｓ　．Ｌ４，Ｌｍ及びｎ
ｔ，ｎｌ，Ｍのは一般式（ｍ）における定義と同義であ
る．一般式（ＩＩＩ−ｂ）式中、Ｒ．、ＲＩ４は水素原子、脂肪族基、芳香族基、
複素環基、−　Ｎ　Ｒ　＋　ｆｆＲ　＋　＊、Ｎ　Ｒ　
＋　．Ｃ　Ｏ　Ｎ　Ｒ　＋　ｑ　Ｒ　＋　ｍ、−　Ｎ　
Ｒ　＋　ｓ　Ｃ　Ｏ　Ｒ　Ｉｗ、又は−Ｎ　Ｒ　＋　ｓ
　Ｓ　Ｏ　ｘ　Ｒ　Ｉ　９を表わし、Ｒｌ２、ＲＩＢは
各々水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ
基、スルホン酸基、−ＮＲ，．Ｒ，い−　Ｎ　Ｒ　Ｉ　
Ｉ　Ｃ　Ｏ　Ｒ　＋　ｅ〜一Ｎ　Ｒ　ｒ　ｓ　Ｓ　Ｏ　
ｚ　Ｒ　Ｉ＊・Ｎ　Ｒ　＋　ｑ　Ｃ　Ｏ　Ｎ　Ｒ　＋　
ｔ　Ｒ　ｒ　ｓ、−　Ｇ　Ｏ　Ｏ　Ｒ　ｌｔ、Ｃ　Ｏ　
Ｎ　Ｒ　＋　ｑ　Ｒ　＋　ｓ、−　Ｃ　Ｏ　Ｒ　＋　＊
、　ＳＣ）ｇＲ＋＊又は−Ｓ　Ｏ　ｘ　Ｎ　Ｒ　ｌ　？
　Ｒ　＋　ｓ　　を表わし、Ｒｌｆｆ、Ｒ，ｋば各々水
素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、Ｏ　Ｒ　＋　
？、　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｒ　＋　？、　Ｃ　Ｏ　Ｒ　目、−
ＣＯＮＲ＋ｙＲ＋ｓ、−　Ｎ　Ｒ　＋　ｑ　Ｒ　＋　＊
、−　Ｎ　Ｒ　＋　ｓ　Ｃ　Ｏ　Ｒ　＋　＊又は−ＮＲ
ｒａＳＯｚ　Ｒ＋＊、Ｎ　Ｒ　＋７Ｃ　Ｏ　Ｎ　Ｒ　＋
　ｑ　Ｒ　ｌｍ、−ＳＯ＊Ｒ＋＊、−ＳＯオＮＲ．？Ｒ
ｌい−Ｏ　Ｒ　？又はシアノ基を表わす（ここにＲ４、
Ｒｌ１は各々水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表わし
、Ｒｌ９は脂肪族基又は芳香族基を表わし、Ｒｌｆｆと
Ｒ１．又はＲＩＭとＲ１，は連結して５又は６員環を形
成していても良い．）．Ｌｌ　ｓ　Ｌｔｓ　Ｌｌ−．Ｌ
４ｓ　ＬＳｓ　ｎｌ　％　ｎｔ−．Ｍ＠は一般式（ＩＩ
１）における定義と同義である．一般式（Ｉ［［−＋：
）Ｒ０Ｒ０Ｒ０ＲｚＳ？中、Ｒ■いＲ■４は各々脂肪族基、芳香族基又は複素
環基を表わし、Ｒ．、Ｒｔ％は各々水素原子、脂肪族基
、芳香族基、複素環基、ＣＯＲ．．又はＳＯオＲ２，を
表わし、Ｒ！！、Ｒ０は各々水素原子、シアノ基、アル
キル基、アリール基、　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｒ　！？、ＯＲｉ
ｔ、−ＮＲｘｖＲｇｓ、−Ｎ　（Ｒｚ．）ＣＯＲｚｗ、
−Ｎ　（Ｒ＊ｓ）　　Ｓｏｗ　Ｒｔｗ、−ＣＯＮＲｚｔ
＠Ｒｇｓ、又は一Ｎ　（Ｒａｔ）ＣＯＮＲ■Ｒ■（ＲＺ
Ｍは脂肪族基又は芳香族基を表わし、Ｒ１、Ｒ！．は各
々水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表わす．）を表わ
し、２■は酸素原子又はＮ　Ｒ　ｉいＺ：２は酸素原子
又はＮＲ■（Ｒｓ。、Ｒ３１は夫々Ｒ■、Ｒア．と連結
して５員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす
．）を表わし、Ｌ＋　、Ｌｘ　、Ｌａ　、Ｌ４　、Ｌｓ
、ｎ＋　、ｎｘ　ｓ　ＭΦは一般式（Ｉ）における定義
と同義である．但しＲ８．、Ｒ０、Ｒ！，、Ｒｆ４、Ｒ
ｔｓ、Ｒ雪−、Ｌ．＋　、Ｌｔ　，Ｌｓ　、Ｌａ又はＬ
ｓの少くとも１個のカルボン酸基又はスルホン酸基を有
する基を表わす．）一般式（ＩＩＩ−ｄ）式中、Ｒ３１％　Ｒｓｔ−．　Ｒ３３、Ｒ２４は各々水
素原子、脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表わし、Ｌ
．、Ｌｔ、Ｌｓ、Ｌ４、Ｌｓ、ｎ＋　、ｎ＊、Ｍ”は一
般式（ＩＩＩ）における定義と同義である。

一般式（ＩＩＩ−８）芳香族基、またはへテロ環残基を表わし、Ｌ４ｌ、Ｌ４
ｘ、Ｌａｓは各々メチン基を表わす．ｎ４１は１、２ま
たは３を表わず．但しＲ　１１．．Ｒ　ｚｂ，Ｒ　ｓ．
、Ｒｓｓのいずれかに力ルボキシル基またはスルホ基を
有し、その合計が少なくとも二ヶ以上である。

次に一般式（Ｉ［［−ａ）について詳細に説明する。

Ｒ＋　−　Ｒｘ　、Ｒｘ　、Ｒ４　、Ｒｓ　、Ｒ，及び
Ｒ，で表わされる脂肪族基としては、直鎖、分岐又は環
状アルキル基、アラルキル基、アルケニル基のいずれで
も良く、置換基〔例えばハロゲン原子（例えばＦ，ＣＩ
！、Ｂｒ等）水酸基、シアノ基、カルボン酸基、スルホ
ン酸基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、イソブロボ
キシ基等）、アリーロキシ基（例えばフエノキシ基、４
−スルホフエノキシ基等）、アミノ基（例えば無置換の
アミノ基、ジメチルアミノ基、Ｎ−（３−スルホプ口ピ
ル）−Ｎ−メチルアミノ基、アセチルアミノ基、メタン
スルホニルアミノ基、メチル力ルバモイルアミノ基、メ
チルアミノ基、アニリノ基等）、アリール基（例えばフ
エニル基、ナフチル基等》等〕式中、Ｒ，いＲ，いＲｓ
ｗ、Ｒｌｍは各々脂肪族基、を有していても良い．具体
的にはメチル、エチル、ｎ−プロビル、イソブロビル、
ｎ−ブチル、１−ブチル、ｎ−ヘキシル、イソアミル、
ｎ−オクチル、ドデシル、２−エチルヘキシル、ベンジ
ル、シクロヘキシル、２−スルホエチル、３−スルホプ
口ビル、４−スルホブチル、６−スルホヘキシル、２−
スルホベンジル、２，４−ジスルホベンジル、２−カル
ボキシエチル、カルボ牛シメチル、４−カルボキシベン
ジル、２，４−ジ（３−スルホブロボキシ）ベンジル、
２−クロロエチル、トリフルオロメチル、ジメチルアミ
ノエチル、２一〔Ｎ〜メチルーＮ−（４−スルホブチル
）アミノ〕エチル、２〜メタンスルホニルアミノエチル
、２一アセチルアミノエチル、２−ビベラジノエチル、
２−ヒドロキシエチル等の基が挙げられる．Ｒ＋　、Ｒ
ｚ、Ｒｓ、Ｒ−　、Ｒｓ，ＲｈＳＲクで表わされる芳香
族基としてはフエニル基、ナフチル基等が挙げられる．
これらは置換基〔例えばハロゲン原子（例えば、Ｆ，Ｃ
ｌｌ−　Ｂｒ等）、アルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基等）、水酸基、カルボン酸基、スルホンｆＩ１基、
シアノ基、アルコキシ１＆（例えばメトキシ基、エトキ
シ基、２−ヒドロキシエトキシ基、４−スルホブトキシ
碁、３一カルボキシブロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等）
、アミノ基（例えば無置換のアミノ碁、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、アセチルアミノ基、メタンスル
ホニルアミノ基、Ｎ−メチルーＮ一（４−スルホブチル
》アミノ基、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイ
ル碁、３−スルホブ口ビルカルバモイル基等）、スルフ
ァモイル基（例えばメチルスルファモイル基等）等〕を
有していても良い．具体的には４−スルホフェニル、２
．５−ジスルホフエニル、２−メチル−４−スルホフエ
ニル、３−スルホフエニル、３，５−ジスルホフエニル
、４−カルボヰシフエニル、５．７−ジスルホ−３−ナ
フチル、４−ジメチルアミノフエニル、４−｛Ｎ一エチ
ルーＮ−（２−スルホエチル）アミノ｝フエニル、３−
アセチルアミノフエニル、３−　（２−スルホエチル力
ルバモイル）フエニル、４−ヒドロキシフェニル、３−
メ１・キシフエニル、ｐ一トリル、４−シアノフェニル
、２，４−ジ（４−スルホブトキシ）フエニル、４ーク
ロロフエニル、２−クロロー４−メチルフェニル、３，
５−ジカルボキシフエニル等の基が挙げられる．Ｒ＋、Ｒｓで表わされる復素環基は、５又は６員の含窒
素複素環基（縮合環を含む）を表わし、置換基｛例えば
カルボン酸基、スルホン酸基、水酸基、ハロゲン原子（
例えば、Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ等）、アルキル基（例えばメチ
ル基、エチルＭ等）　等）を有していても良い．具体的
には、５−スルホビリジン−２−イル、５一カルボキシ
ビリジン−２−イル、５−スルホピリジン−２−イル、
５−カルポキシビリミジンー２−イル、５−スルホベン
ゾチアゾール−２−イル、２−ビリジン、２−ペンゾオ
キサゾリル、６−力ルボキシメチルピリジン−２−イル
等の基が挙げられる．Ｒ，とＲｈ、ＲｈとＲ７が連結して形成される５又は６
員環としては、ビロリジン環、ビベリジン環、ビロリド
ン環、モルホリン環等を挙げられる．一般式（Ｉ−ａ）で好ましいものは、Ｒｔ、Ｒ３が少く
とも１個のスルホン酸基もしくはカルボン酸基を有する
アルキル碁、アラルキル基又はアリール基を表わすもの
である．以下に一般式（Ｉ−ａ）で表わされる染料の例お示すが
、本発明はこれらに限定されるものではない．これらの染料は、英国特許第５０６，３８５号、同Ｌ，
１７７，４２９号、同１，３３８，７９９号、同１，３
８５，３７１号、同１，　　４６７，　　２１４号、同
１，４３３．１０２号、同１，　　５５３，５１６号、
特開昭４８−８５１３０号、同５５一１６１２３３号、
同５２−２０３３０号、同５９１１１６４０号、同６　
２−２　７　３　５　２　７号に記載の方法で合成する
ことができる．次に一般式（ＩＩＩ−ｂ）で表わされる染料について詳
細に説明する．Ｒ．、　Ｒｌ！、　ＲＩ．、　Ｒ　＋　ａ％　　Ｒ　＋
　ｓ−ｓ　　Ｒ　＋　ｈ、　Ｒａｔ、Ｒｌｌ又はＲｌ？
で表わされる脂肪族基は、各々無置換のアルキル基（例
えば、メチル、エチル、ｎブチル、イソブロビル、ｓｅ
ｅ−ブチル、ｎ−ヘキシル）、置換アルキル基｛置換基
として、Ｆ、Ｃｌ．．Ｂｒ等のハロゲン原子（例えば、
２−クロロエチル、トリフルオ口メチル、ジフルオロメ
チル、１，１，２．２−テトラフルオ口エチル）、フエ
ニル基（例えば、ベンジル、フエネチル、４一クロロベ
ンジル、４−メトキシベンジル、２ースルホベンジル、
４−スルホベンジル、４−スルホフエネチル、４−スル
ホブ口ピルオキシベンジル》、水酸基（例えば、２−ヒ
ドロキシエチル、３−ヒドロキシプ口ピル）、シアノ基
（例えば、２−シアノエチル）、カルボン酸基（例えば
、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、４−カル
ポキシブチル）、スルホン酸基（例えば、スルホメチル
、２−スルホエチル、３−スルホブロチル、４−スルホ
ブチル、６−スルホヘキシル）、アルコキシ基（例えば
、２一メトキシエチル、２一（２−ヒドロキシエトキシ
）エチル、エトキシエチル）、アミノ基（例えば、ジメ
チルアミノ、ジエチルアミノ）又はエステル基（例えば
エトキシ力ルポニルメチル、２−メトキシカルボニルエ
チル）が好ましい．》又はシクロアルキル基（例えば、
シクロベンチル、シクロヘキシル）が好ましい．Ｒ．、Ｒ１いＲＩ３、Ｒ．、Ｒ＋ｓ、Ｒ１いＲ１，、Ｒ
ＩＭ又はＲＩ９で表わされる芳香族基は、各々無置換の
了りール基（例えば、フエニル、ナフチル）又は置換ア
リール基｛置換基として、スルホン酸基（例えば、３−
スルホフエニル、４−スルホフエニル、２．５−ジスル
ホフエニル、３．５−ジスルホフエニル、２．４−ジス
ルホフエニル）、カルボン酸基（例えば、２−カルポキ
シフエニル、４−カルボキシフエニル）、アルコキシ基
（例えば、４−メトキシフエニル、４−　（３−スルホ
プ口ビルオキシ）フエニル、４−メトキシ−３−スルホ
フエニル）、アルキル基（例えば、ｐ−トリル、２−メ
チル−４−スルホフエニル）　、水酸基（例えば、３−
ヒドロキシフエニル、４−ヒドロキシフエニル）、アミ
ノ基（例えば、４−ジメチルアミノフエニル、４−ジエ
チルアミノフエニル、３−〔Ｎ−メチルーＮ−（２−ス
ルホエチル）アミノ〕フエニル）シアノ基（例えば４−
シアノフエニル）又はエステル基（例えば４−エトキシ
力ルポニルフエニル）が好ましい．｝が好ましい．Ｒ１
いＲ＋ｇ，Ｒ＋ｚ、Ｒｌ４、Ｒｔ％又はＲ，４で表わさ
れる複素環基は、各々少くとも１個の窒素原子を含む５
ないし６員環複素環基（例えば２−ピリジル、５−スル
ホベンゾイミダゾール−２−イル、５−カルボキシベン
ゾチアゾール−２−イル、モルホリノ、ビペリジノ）が
好ましい，Ｒ＋ｑとＲｌ１又はＲＩＭとＲｌ９が連結して形成され
る５又は６員環として、例えばピペリジン環、ピロリジ
ン環、モルホリン環、ピロリドン環等を挙げることがで
きる，一般式（Ｉ［ｌ−ｂ）がスルホン酸基又はカルボン酸基
を有するときは、これらの基は遊離の酸でも塩（例えば
、Ｎａ．．Ｋｓ　ＮＨ．等の無機塩又はトリエチルアン
モニウム、ビリジニウム等の存機アミン塩）を形成して
いても良い．一般式（ＩＩＩ−ｂ）の中で好ましいものは、Ｒｌｌ、
Ｒｌ！、Ｒｌ１、Ｒ１いＲ＋ｓ又はＲＩ＆がスルホン酸
基もしくはカルボン酸基を表わすか又は、少くとも１個
のスルホン酸基もしくはカルボン酸基を有する基を表わ
すものであり、更に好ましいものはＲ，ｔ及びＲｌｉが
シアノ基もしくは置換もしくは無置換のカルバモイル基
を表わし、Ｒｌ１及びＲＩ４が少くとも１個のスルホン
酸基もしくはカルボン酸基を表わすものである。

以下一般式（ｆｆｌ−ｂ）で表わされる染料の具体例を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない．（ｂ−４）（ｂ−２）（ｂ−５）（ｂ−３）（ｂ−６）ＣＨ．ＣＯＯＫＣＨ，ＣＯＯＫＣＨｘ　ＣＨｚ　ＳＯｓ　ＮａＣＨＩ　ＣＨｔ　ＳＣｈ　Ｎａ（ｂＣＨｓＣＨ．（ｂＣＨｔ　ＣＨ！　ＯＨＣＨｘ　ＣＨｔ　ＯＨ（ｂＨＨＣＡｅ（ｂ−１０）ＣＨｔ　ＣＨＩ　ＳＯ３　ＫＣＨまＣＨｔ　Ｓ０３　ＫＣＨ．ＣＨ．Ｃ諺ＨｓＣ寞Ｈｓ（ｂ−１１）ＣＨｓ　ＣＨ＊　Ｓｏｗ　ＮａＣＨｇ　ＣＨｔ　ＳＯｓ　Ｎａ（ｂ−１２）（ｂ−１３）ＣｆＨきＣｔＨｓ（ｂＣＨｔ　ＣＨｚ　ＣＯＯＮａＣＨｔ　ＣＨｔ　ＣＯＯＮａ（ｂ−１　９）（ｂＣＨｚ　ＣＨ＊　ＳＯ＊　ＮａＣＨｚ　ＣＨｔ　ＳＯｓ　Ｎａ（ｂ−２１）（ｂ−２２＞（ｂ（ｂＣ！Ｈ％（ｂ−２９）（ｂ−３０）ＣｘＨｓ（ｂ−２５）（ｂ（ｂ−３１）（ｂ（ｂ−３３）ＣｔＨｓＣ冨ＨｓＣＨオｃＨ．ＳＯ３ＫＣＨｗ　ＣＨｔ　ＳＣｈ　ＫＣ富ＨｓＣＨ．ＣＨＩ　ＳＯ３　ＫＣＨ．ＣＨｔ５０ｓ　Ｋし寡ｒｔｓ（ｂ−３４）（ｂ−３６）（ｂ（ｂ−４１）（ｂ−４２）Ｃ！ＨシＣ寡ＨＳ（ｂ−３７）（ｂ−３８）（ｂ−３９）（ｂ−４３）（ｂ−４４）（ｂ−４５）（ｂ−４６）一般式（ＩＩＩ−ｂ）で表される染料は、英国特許１，
２７８，６２１号、同１，５１２．８６３号、同１，５
７９，８９９号に記載の方法で合成する事かできる．ま
た、一般式（ｍ−ｂ）で表される染料を合成するのに用
いるヒドロキシピリジン類は、クリスベルク編　ゝゝ複
素環弐化合物ピリジンおよびその誘導体類一第３部″（
インターサイエンス出版、１９６２年）、ジャーナル・
オブ・ジアメリカン・ケミカル・ソサエティー（Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｗ．　Ｓｏｃ．）　　１　９　４　３年、６
５巻、４４９頁、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカルテク
ノロジー・アンド・バイオテクノロジー（　Ｊ　．　Ｃ
ｈｅｗ．　Ｔｅｃｈ．？ｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．）　１　
９　８　６年、３６巻、４１０頁、テトラヘドロン（Ｔ
ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）　１９６６年、２２Ｓ，４４５
頁、特公昭６１〜５２，８２７号、西独特許第２，１６
２，６１２号、同２，３４９、７０９号、同２，９０２
，４８６号、米国特許３，７６３，１７０号等に記載の
方法で合成することができる。

次に、一般式（Ｉｌｉ−ｃ）について詳述する。

Ｒｇｉｓ　Ｒｉｇｓ　Ｒ１３％　ＲＺ４％　Ｒｔｓｓ　
Ｒｚｂｚ　ＲｇｖｓＲｘｓおよびＲ■で表わされる脂肪
族基は直鎖、分岐又は環状アルキル基、アラルキル基、
アルケニル基のいずれでも良＜、置換基〔例えばハロゲ
ン原子（例えばＦ，（Ｉ、Ｂｒ等）水酸基、シアノ基、
カルボン酸基、スルホン酸基、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、イソプロボキシ基等）、アリーロキシ基（例
えばフエノキシ基、４−スルホフエノキシ基等）、アミ
ノ基（例えば無置換のアミノ基、ジメチルアミノ基、Ｎ
一（３−スルホブ口ビル）−Ｎ−メチルアミノ基、アセ
チルアミノ基、メタンスルホニルアミノ基、メチルカル
バモイルアミノ基、メチルアミノ基、アニリノ基等）、
？リール基（例えばフエニル基、ナフチル基等）等〕を
存していても良い．具体的にはメチル、エチル、ｎ−プ
ロビル、イソブロビル、ｎ−ブチル、ｒ−ブチル、ｎ−
ヘキシル、イソアミルドデシル、２−エチルヘキシル、
ベンジル、シクロヘキシル、２−スルホエチル、３−ス
ルホブロビル、４−スルホブチル、６−スルホヘキシル
、２−スルホベンジル、２，４−ジスルホベンジル、２
−カルボキシエチル、カルポキシメチル、４−カルポキ
シベンジル、２．４−ジ（３−スルホブロボキシ）ベン
ジル、２−クロロエチル、トリフルオロメチル、ジメチ
ルアミノエチル、２−〔メチルーＮ−（４−スルホプチ
ル）アミノ〕エチル、２−メタンスルホニルアミノエチ
ル、２−アセチルアミノエチル、２−ピベラジノエチル
、２−ヒドロキシエチル等の基が挙げられる．Ｒｆｆｉｌ、Ｒ．、Ｆｉｇ３、Ｒｊ４、Ｒ！５、Ｒｚａ
ｓ　Ｒｚ７、Ｒ■及びＲ２９で表わされる芳香族基とし
てはフエニル基、ナフチル基等が挙げられる．これらは
置換基〔例えばハロゲン原子（例えば、Ｆ，Ｃｌ、Ｂｒ
等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基等）、水
酸基、カルボン酸基、スルホン酸基、シアノ基、アルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、２−ヒドロキ
シエトキシ基、４−スルホブトキシ基、３−カルポキシ
プロボキシ基、ｎ−プトキシ基等）、アミノ基（例えば
無置換のアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基、アセチルアミノ基、メタンスルホニルアミノ基、Ｎ
−メチルーＮ−（４−スルホブチル）アミノ基、カルバ
モイル基（例えばメチルカルバモイル基、３−スルホブ
口ビルカルバモイル基等）、スルファモイル基（例えば
メチルスルファモイル基等）等〕を有していても良い．
具体的には４−スルホフエニル、２．５−ジスルホフエ
ニル、２−メチル−４−スルホフエニル、３−スルホフ
エニル、３．５−ジスルホフエニル、４−カルポキシフ
エニル、５．７−ジスルホ−３−ナフチル、４−ジメチ
ルアミノフエニル、４−ＩＮ−エチルーＮ−（２−スル
ホエチル）アミノ｝フエニル、３−アセチルアミノフエ
ニル、３−（２−スルホエチル？ルバモイル）フエニル
、４−ヒドロキシフエニル、３−メトキシフエニル、ｐ
−｝リル、４−シアノフエニル、２，４−ジ（４−スル
ホブトキシ）フエニル、４−クロロフエニル、２−クロ
ロ−４−メチルフエニル、３．５−ジカルボキシフエニ
ル等の基が挙げられる．Ｒｔ＋ｓ　Ｒ！！、Ｒ！，、Ｒ！ｓで表わされる複素環
基は、５又は６員の含窒素複素環基（縮金環を含む）を
表わし、置換基（例えばカルボン酸基、スルホン酸基、
水酸基、ハロゲン原子（例えば、Ｆ１Ｃｌｌ，Ｂｒ等）
、アルキル基（例えばメチル基、エチル基等）等〕を存
していても良い．具体的には、５−スルホピリジン−２
−イル、５−カルボキシビリジン−２−イル、５−スル
ホピリジン−２−イル、５−カルポキシピリミジンー２
−イル、５−スルホベンゾチアゾール−２−イル、２−
ピリジン、２−ペンゾオキサゾリル、６−カルボキシメ
チルピリジン−２−イル等の基が挙げられる。

Ｚ■がＮ　Ｒ　ｓ。、Ｚ．がＮ　Ｒ　ｆｆｔを表わすと
き、Ｒ，．とＲｘ＋、Ｒ３１とＲ．が連結して形成され
る５？環は、例えばイミダゾール環、ペンゾイミダゾー
ル環、トリアゾール環等が挙げれ、置換基〔例えばカル
ボン酸基、スルホン酸基、水酸基、ハロゲン原子（例え
ばＦ，Ｃｆ，Ｂｒ等）、アルキル基（例えばメチル基、
エチル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、４−
スルホブトキシ基等）等〕を有していても良い．一般式（Ｉｌｒ−ｃ）の中で好ましいものは、Ｒ■及び
Ｒｔ４が少くとも１個のカルボン酸基もしくはスルホン
酸基を有するアルキル基、アラルキル碁、又はアリール
基を表わすものであり、更に好ましいものは、２■１、
Ｚｆｆｉｔが酸素原子を表わし、Ｒ８及びＲｔ４が少な
くとも１個のカルポン酸基もしくはスルホン酸基を有す
るアルキル基、アラルキル基又はアリール基を表わすも
のである．なお、カルボン酸基及びスルホン酸基は遊離
の酸でも塩（例えばＮａ塩、Ｋ塩、Ｎ　Ｈ．塩等の無機
塩、トリエチルアンモニウム塩等の有機塩等）でも良い
．以下に本発明に用いられる一般式（ｍ−ｃ）で表わされ
る染料の具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない．（Ｃ（Ｃ４８》（Ｃ（Ｃ−５０）（Ｃ−５１）（Ｃ−５２）（Ｃ−５３）（Ｃ−５４）一般式（ＩＩＩ一〇）で表わされる染料は例えば特公昭
３９−２２０６９号、同４３−３５０４号、５２−３８
０５６号、同５４−３８１２９号、同５５−１００５９
号、特開昭４９−９９６２０号、同５９−１６８３４号
、あるいは米国特許第４，１８１．２２５号などに記載
されている方法を利用して合成することができる．次に一般式（Ｉｆｆ−ｄ）について詳細に説明する。

Ｒ　２　１　％　Ｒ　３　＊、Ｒ３！、Ｒ！ａで表わさ
れる脂肪族基は一般式（Ｉｎ−ａ）のＲ＋　、Ｒ＊　、
Ｒｚ　、Ｒａで定義した脂肪族基と同義の基を表わす。

Ｒ３１、Ｒ３ｇ，Ｒｚ３、Ｒｆｆ４で表わされる芳香族
基は一般式（Ｉ−ａ）のＲ，　．．Ｒ＊　，Ｒｓ　、Ｒ
４で定義した芳香族基と同義の基を表わす。

Ｒ！Ｉｓ　Ｒｓｎ、Ｒ，３、Ｒ．で表わされる複素環基
は一般式（ＤＩ−ａ）のＲ＋　，Ｒｚ　、Ｒｓ　、Ｒａ
で定義した複素環基と同義の基を表わす．一般式（ＩＩ
−ｄ）で表わされる染料の中で好ましいものは、Ｒ　３
　ｔ　％　Ｒ　２ｔ　ｓ　Ｒ　ｓ　ｓ、Ｒ３４のうち少
くとも１個が少くとも１個のスルホン酸基、カルボン酸
基又は水酸基を有する基を表わすものである。

以下に一般式（ｉｌｌ−ｄ）で表わされる染料の具体例
を示すが本発明はこれらに限定されるものではない．これらの染料は、米国特許第３．２４７，１２７号、同
３，４６９，９８５号、同３，６５３，９０５号、同４
，０７８．９３３号等に記載の方法で合成することがで
きる．次に一般式（ＩＩＩ−ｅ）について詳細に説明する，一
般式（Ｉ−ｅ）で表わされる染料の置換基Ｒ，いＲ，い
Ｒｓｔ、Ｒ３ｌｌはアルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、ブチル、オクチル、ドデシルなどの炭素数１〜１２
のもの）、置換アルキル基｛炭素数１〜１２のアルキル
基であって、置換基としてスルホ基（例えば、スルホメ
チル、スルホエチル、スルホブチル）、カルボキシル基
（例えば、カルボキシメチル、カルボキシエチル）、ヒ
ドロキシ基（例えば、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプ
ロビル）、アルコキシ基（例えば、メトキシエチル、エ
トキシエチル）、ハロゲン原子〔フツソ原子、塩素原子
、臭素原子（例えば、２−クロロエチル、２．２、２−
トリフルオロメチル）〕、シアノ基（例えば、２−シア
ンエチル）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル
エチル）、二トロ基（例えば、２−ニトロブチル）、ア
ミノ基（例えば、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミ
ノプロビル）、アリール基〔更にアリール基にはハロゲ
ン原子、スルホ基、カルボキシル碁、アルキル基、アル
コキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、アシル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アシルアミノ基などの置換基を
有していてもよい（例えば、ベンジル、ｐ−クロロベン
ジル、Ｏ−スルホベンジル、Ｏ−、ｐ−ジスルホベンジ
ル、ｐ−ヒドロキシベンジル、ｐ−メトキシベンジル、
ｐージメチルアミノベンジル、ｐ−スルホフェニルエ−
ｆ−ル）　）　｝　、アリール基（例えば、フェニル、
ナフチル）、置換アリール基〔置換基としてはスルホ碁
（例えば、ｐ−スルホフエニル、２．５−ジスルホフエ
ニル、４−スルホナフチル）、カルボキシル基（例えば
、ｐ一カルポキシフエニル、ｍ一カルポキシフエニル）
、ヒドロキシ基（例えば、ｐ−ヒドロキシフエニル）、
アルコキシ基（例えば、゛ｐ−メトキシフェニル、ｍ一
エトキシフェニル）、ハロケン原子（例エば、ｐ−クロ
ロフェニル、ｐ−プロモフエニル、ｐ〜フルオロフエニ
ル）、シアノ基（例えば、ｐ−シアノフエニル、０−シ
アノフエニル）、ニトロ基（例えば、ｐ−ニトロフエニ
ル）、アミノ基（例えば、ｐ−ジメチルアミノフエニル
）、アルキル基（例えば、ｐ−メチルフエニル、０−メ
チルフエニル）、アシルアミノ基（例えば、ｐ−アセチ
ルアミノフェニル、ｐ一メタンスルホニルアミノフエニ
ル）、カルバモ？ル基（例えば、カルバモイル、ジメチ
ルアミノカルバモイル）、スルファモイル基（例えばジ
メチルアミノスルファモイル、ビペリジノスルファモイ
ル）〕、ヘテロ環残基〔ヘテロ環は窒素原子、酸素原子
、硫黄原子を含む５〜６員環であり、更にベンジル環が
縮合していてもよい（例えば、２ピリジル、４−ピリジ
ル、２−ピリミジル、２−トリアジニル、２−チアゾリ
ル、２−ペンゾチアゾリル、２−イミダゾリル、２−ペ
ンゾイミダゾリル）〕などを表わす。

Ｌ４いＬ４■、Ｌａｓはメチン基を表わし、これらのメ
チン基は独立にメチル、エチル、フエニル、塩素原子、
スルホエチル、カルボキシエチルなどで置換されていて
もよい．ｎ４１は１、２、３を表わす．但し、Ｒ　３１％　Ｒ　ｓイＲ　ｚｑ、Ｒｏのいずれか
に少なくとも一ケのカルボキシル基またはスルホ基を有
し、その合計が少な《とも二ヶ以上である。またこれら
力ルボキシル基やスルホ基は遊離の酸だけでなく塩（例
えばＮａ塩、Ｋ塩、アンモニウム塩）を形成していても
よい．次に本発明に用いられる染料一般式（ＩＩ−ｅ）の具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない
．（＠−１）（ｅ−２）（ｅ−３＞（ｅ（ａ　−　８）（ｅ−９）（ｅ−４）（ｅ−５）（ａ　−　６）（ａ−１０）（ｅ−１１）（ｅ−１３）（ｅ−１４）（ｅ−１５）（ａ−２０）（ａ−２１）（ｅ−１６）（ｅ−１７）（ｅ−１８）（ｅ（ｅ−２３）（ａ−２４）（ＣＨｔ）ｓｓＯｓＮａ（ｅ−２５）（ｅ−２６）（ａ−２７）（ｅ−３２）（ｅ−３３）（ｅ（ｅ−２９）（ｅ−３４）（ｅ−３５）（ｅ３６》（ｅ−３７）（ｅ　−　３　８）（ｅ−３９）（ｅ−４３）（ｏ　−　４　４）（ｅ−４５）（ｅ−４０）（ａ−４１）（ｅ　−　４　７）（ｅ−４８）一般式（ＩＩＩ−ｅ）に示す化合物は種々の合成法によ
って合成することができるが、例えば以下の反応式に示
すように１．２−ジ置換−３．５−ビラゾリジンジオン
（Ａ）と（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）、（Ｂ−
４）または（Ｂ−５）で示される化合物とを塩基の存在
下に縮合させて合成することができる．（Ｂ−３）Ｘ（Ｂ−５）（Ｂ−１）（Ｂ−２）ＨＣ　ＣＯＣｔ　ＨＳ）３式中、Ｒ３いＲ，いＲ，，、Ｒ．、Ｒａｔｓ　Ｒ４！、
Ｒ４３、ｎ４１は前記同じ意味を表わし、Ｚ４１は水素
原子、二トロ基、ハロゲン原子（例えばクロロ、ブロモ
）を表わす．Ｒ，，は水素原子、アルキル基（例えばメ
チル、エチルなど）、フエニル基を表わす．Ｘ４１はア
ニオン（例えばクロライド、ブロマイド、アイオダイド
、パークロレイト、メチルスルフエート、エチルスルフ
エート、ｐ−ｔ−ルエンスルフオネートなど）を表わす
．一般式（Ａ）で示す化合物は「ケミカルアブストラクト
」第５０ｊ＠、８　７　４　３　ｅ　　（Ｌ　９　５　
６）に記載されているように１，２−ジ置換ヒドラジン
とマロン酸誘導体とを縮合させることによって容易に合
成することができる．一般式（Ｉ）、（ＩＩ）および（［［［）で示した染料
ヲフィルター染料、イラジエーション防止染料又はアン
チハレーション染料として使用するときは、効果のある
任意の量を使用できるが、光学濃度が０．０１ないし、
３．０の範囲になるようにｔ史用するのが好ましい．添
加時期は塗布される前のいかなる工程でもよい．本発明による染料は、乳剤層その他の親水性コロイド層
（中間層、保護層、アンチハレーション層、フィルター
層など）中に種々の知られた方法で分散することができ
る． ■　本発明の染料を直接に乳剤層や親水性コロイド層に
溶解もしくは分散させる方法または水性溶液または溶媒
に溶解もしくは分散させた後、乳剤層や親水性コロイド
層に用いる方法。適当な溶媒、例エハ、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロビルアルコール、メチルセ
ロソルブ、特開昭４８−９７１５号、米国特許３，７５
６，８３０号に記載のハロゲン化アルコール、アセトン
、水、ビリジンなどあるいは、これらの混合溶媒などの
中に溶解した溶液の形で、乳剤へ添加することもできる
． ■　染料イオンと反対の荷電をもつ親木性ポリマーを媒
染剤として層に共存させ、これを染料分子との相互作用
によって、染料を特定層中に局在化させる方法。

ポリマー媒染剤とは、二級および三級アミノ基を含むボ
リマー、含窒素複素環部分をもつボリマー、これらの４
級カチオン基を含むボリマーなどであり、分子量がｓｏ
ｏｏ以上のものが好ましく、１００００以上のものが特
に好ましい．例えば米国特許２，５４８，５６４号明細
書等に記載されているビニルピリジンポリマー及びビニ
ルビリジニウムカチオンポリマー；米国特許４，１２４
，３８６号明細書等に開示されているビニルイミダゾリ
ウムカチオンポリマー；米国特許３，６２５，６９４号
等に開示されているゼラチン等と架橋可能なボリマー媒
染剤；米国特許３，９５８，９９５号、特開昭５４−１
１５２２８号明細書等に開示されている水性ゾル型媒染
剤；米国特許３、８９８，０８８号明細書に開示されて
いろ水不溶性媒染剤；米国特許４，１６８，９７６号明
細書等に開示の染料と共存結合を行うことのできる反応
性媒染剤；英国特許６８５．４７５号に記載されている
如きジアルキルアミノアルキルエステル残基を存するエ
チレン不飽和化合物から導かれたボリマー；英国特許８
５０，２８１号に記載されているようなポリビニルアル
キルケトンとアミノグアニシンの反応によって得られる
生成物；米国特許３，４４５，２３１号に記載されてい
るような２−メチル−１−ビニルイミダゾールから導か
れたポリマーなどを挙げることができる．好ましいボリ
マー媒染剤としては、下記一般式（Ｖ）で示したものが
あげられる．ＱＧ式中Ｄは共重合可能なエチレン性不飽基を少なくとも２
つ有し、その少なくとも工つを側鎖に含むような共重合
可能なモノマーを共重合した七ノマー単位を表す．Ｅは
、共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを共重合した
七ノマーを共重合したモノマー単位を表す．Ｒ７。は水
素原子、低級アルキル基または、アラルキル基を表す．
Ｑは単結合または、アルキレン基、フエニレン基、アラ
ルまたは−Ｃ　　ＮＲ，ｌ−Ｌ−で表される基を表す．
ここでＬはアルキレン基、アリーレン基、またはアラル
キレン基を表し、Ｒ？Ｉはアルキル基を表す．Ｇは、一
般式（Ｖ−ａ）、または（ｖ−ｂ）に示した構造を示す
．一般式（Ｖ　−　ａ　）一般式（Ｖ−ｂ）ＨＲ？雫弐中ｓ　Ｒｖ＋ｓ　Ｒ？ｘｓ　Ｒｑｓｓ　Ｒ？４％　Ｒ
？Ｓ％　Ｒ？＆％Ｒｆｆ？、Ｒ，いＲｆｆ９は、水素原
子、アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表
し、これらは、互いに同じであっても異っていてもよく
、また置換基を有していてもよい．またＪ６）は陰イオ
ンを表す。

一般式（Ｖ）および（Ｖ−ａ）、（ｖ−ｂ）中のＱ，Ｒ
．！、Ｒ，，、Ｒ？４またはＱ１Ｒｙｓ、Ｒ，いＲ’ｌ
ｆｆ、Ｒ，いＲ？９の任意の２つ以上の基が相互に結合
して、窒素原子とともに環構造を形成してもよい．ただ
し、一般式（Ｖ−ａ）において、Ｒｙｚ、Ｒ？ｆｆ、Ｒ
？４のうち、少なくとも１つは、水素原子である．また一般式（Ｖ）において、ｑ＋　、ｑｘ・ｑ３はモル
百分率を表し、ｑ１はＯないし６０まで、ｑ８はＯない
し６０、ｑ，は３０ないし１００までの値を表す．ただ
し、Ｑ＋　％　ｑｔ　ｓ　ｑｓの合計は１００である．さらに好ましいボリマー媒染剤としては、一般式（Ｖ）
において、Ｇの水溶液中でのｐＫａ値が４．５以上、特
に好ましくは７以上の塩基性残基であるものがあげられ
る． ■　化合物を界面活性剤を用いて溶解する方法。

有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしはボリマ
ー界面活性剤が挙げられる．この重合体の詳細については、特開昭６０−１５ｄ４３
７号第１９頁〜２７頁に記載されている．また、上記で
得た親水性コロイド分散中に、例えば特公昭５１−３９
８３５号記載の親油性ボリマーのヒドロゾルを添加して
もよい，本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青好色性層
、緑感色性層、赤怒色性層の八ロデン化銀乳剤層の少な
くとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
．典型的な例としては、支持体上に、実質的に惑色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化恨
写真感光材料であり、ｇＫＸ光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに惑色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化恨カラー写真感光材料においては
、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感
色性層、緑怨色性層、青惑色性の順に設置される．しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が狭まれたような設置順を
もとりえる．上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中闇層等の非怒光性層を設けてもよい．該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい．
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化恨乳剤層は
、西独特許第１．１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３　．　０４５号に記載されるように高感度乳剤層
、低感度乳剤層の２Ｎ構成を好ましく用いることができ
る．通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様
に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間に
は非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５
７−１１２７５１号、同６２一２００３５０号、同６２
−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載され
ているように支持体より離れた側に低悪度乳剤層、支持
体に近い側に高惑度乳剤層を設置してもよい．具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性Ｊ！！　（ＢＬ）　／高感度青感光性ＪＷ　（ＢＨ）
　／高感度緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（
ＧＬ）／高惑度赤感光性Ｊ’！　（ＲＨ）　／低惑度赤
感光性屡（ＲＬ）の順、またはＢｌ｛／ＢＬ／ＧＬ／Ｇ
Ｈ／Ｒｌ｛／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／Ｇ｝Ｉ／Ｇ
Ｌ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置することができる．また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青怒光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ｃＬ／ＲＬ／ｃｏ／ｎｏの順に配列することも
できる．また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化恨乳剤層、中層
をそれよりも低い怒光度のハロゲン化恨乳剤層、下層を
中層よりも更に怒光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる．このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中惑度
乳剤層／高感度乳剤Ｎ／低忘度乳剤層の順に配置されて
もよい．上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる．本発明に用い
られる写真怒光材料の写真乳剤層に含有される好ましい
ハロゲン化根は約３０モル％以下のヨウ化恨を含む、コ
ウ臭化恨、ヨウ塩化恨、もしくはヨウ塩臭化根である．
特に好ましいのは約２モル％から約２５モル％までのヨ
ウ化恨を含むヨウ臭化恨もしくはヨ，ウ塩臭化銀である
．写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体゛、八面体
、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、
板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面など
の結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でも
よい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分ｔＪｋｖＡ剤でも単分散乳剤でも
よい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎα１７６４３
（Ｉ９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤１製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　，および同Ｎα１８７１６（Ｉ
９７９年１１月）、６４８頁グラフキデ著「写真の物理
と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｔｄｅ
ｓ＋　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　ＰｈｉｓｔｑｕｅＰｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ．　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ＋　
１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学Ｊ、フォーカル
プレス社刊（Ｇ．Ｆ．　Ｄｕｆｆｔｎ，　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ，１９６６）：ｌ，ゼリクマ
ンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルブレ久社
刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ．　Ｍａｋ
ｉｎｇ　ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋
　１９６４）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる．米国特許第３．５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい．また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる．平坂状粒子は、ガフト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ，　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（Ｉ９７０年）；米国特許第４
．４３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２，　１１２，　１５７号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい，、また、エビタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン根、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合吻と接
合されていてもよい．また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい．ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮα１
７６４３および同Ｓα１８７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

盃加垣孤凱　　　ＲＯ１７６４３　　ＲＯ１８７１６１
　化学増惑剤　　　２３頁　　　６４８頁右憫２　感度
上昇剤　　　　　　　同　上３　分光増悪剤、　　２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強
色増感剤　　　　　　　　６４９頁右１閏４　増白剤　
　　　　・２４頁５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４白頁右｛聞〜
および安定剤６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤７　ステイン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　２５頁９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左憫ｌＯ　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１ｌ　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６３０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　同　上表面活性剤１３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上防止剤また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４
，　４３５．　５０３号に記載されたホルムアルデヒド
と反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加する
ことが好ましい．本発明には種々の力，ラーカブラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージ−１
−　−　（　Ｒ　Ｄ）　Ｎａ　１７６４３、ＶＩ［−Ｃ
−Ｇニ記載された特許に記載されている。

イエローカブラーとしては、例えば米国特許第３，９３
３，５０１号、同第４，　０２２，　６２０号、同第４
．３２６．０２４号、同第４，４０１．７５２号、特公
昭５１３−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２
０号、同第１．４７６，７６０号、米国特許第３．　９
７３，　９６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４
，５１１．６４９号、欧州特許第２４９．　４７３Ａ号
、等に記載のものが好ましい．マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びビラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０．６１９号、同第４．３５１．８９７号、欧州特許第
７３，　６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、
同第３，７２５．０６４号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮα２４２２　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージ＋　−Ｎａ　
２４２３０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許第４，５００，ｆ３３０号、同第４，５４０，
６５４号、同第４．５５６，６３０号等に記載のものが
特に好ましい．シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフト―ル
系カブラーが挙げられ、米国特許第４．０５２．　２１
２号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２２８，２
３３号、同第４，２９６．２００号、同第２．３６９．
９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２．　７７
２．　１６２号、同第２，　８９５，　８２６号、同第
３，　７７２，　００２号、同第３，７５８，３０８号
、同第４，３３４．０１１号、同第４．３２７．　１７
３号、西独特許公開第３，３２９．　７２９号、欧州特
許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米
国特許第３．４４６，６２２号、同第４．３３３，９９
９号、同第４＋４ＳＬ５５９号、同第４．４２７．７６
７号、同第４．６９０．８８９号、同第４，２５４，２
１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭６１−４２
６５８号等に記載のものが好ましい．発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カブラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■一Ｇ項、米国特許第４．１６３．６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許第４．００４．９２９号、
同第４．１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３
６８号に記載のものが好ましい．発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６，２３７号、英国特許第２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい．
ボリマー化された色素形成カブラーの典型例は、米国特
許第３．４５１．８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４　．　３６７　，　２８２号、同第４，４０９
．３２０号、同第４．５７６．９１０号、英国特許２，
　１０２．　１７３号等に記載されていスカップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
ブラーもまた本発明で好ましく使用できる．現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０４８４２４８号
、米国特許４，２４８．９６２号に記載されたものが好
ましい．現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２，　１３１．　１８８号、特開昭５９−１５７６
３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカブラ
ーとしては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３．４７２号、同
第４．３３８．３９３号、同第４．３１０．６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドフクス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出力プラー、Ｄ
ｌｌカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３０
２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出す，るカプラ
ー、米国特許第４．５５３，４７７号等に記載のりガン
ド放出力ブラー等が挙げられる。

本発明に使用するカブラーは、種々の公知分敗方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている．水中油
滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５゜Ｃ以上の
高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー斗、
ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート
、ビＸ　（２．４−ジートアミルフエニル）フタレート
、ビス（２．４−ジー１−アミルフェニル）イソフクレ
ート、ビス（ｌ，エージエチルプ口ビル）フタレートな
ど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフエ
ルホスフエート、トリクレジルホスフエート、２−エチ
ルヘキシルジフエニルホスフエート、トリシク口へキシ
ルホスフエート、トリ−２−エチルへキシルホスフ工一
ト、トリドデシルホスフエート、トリプトキシエチルホ
スフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー２
−エチルヘキシルフエニルホスホネートなど）、安息香
酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、２−エチルへキシルーｐ−ヒドロキ
シベンゾエートなど）、アミドＩＩ（Ｎ，Ｎ−ジエチル
ドデカンアミド、Ｈ．　Ｌジエチルラウリルアミド、Ｎ
−テトラデシルピロリドンなど》、アルコール類または
フェノール類（インステアリルアルコール、２，４−ジ
ーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルポン
酸エステル類（ビス（２−エチルヘキ゛シル）セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリプチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
トなど）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチルー２−プ
トキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭化
水素類（バラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ口ビ
ルナフタレンなど）などが挙げられる．また補助溶剤と
しては、沸点が約３０゜Ｃ以上、好ましくは５０゜Ｃ以
上約１６０’Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、典型例
としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロビオン酸エチル
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキ
シエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げ
られる．ラテックス分散法の工程、効果および含漫用の
ラテックスの具体例は、米国特許第４．１９９，３６３
号、西独特許出願（ＯＬＳ　）第２．５４１，２７４号
および同第２，５４１．２３０号などに記載されている
。

．本発明は種々のカラー感光材料に適用することができ
る．一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スラ
イド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラー
ぺ．−バー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペー
パーなどを代表例として挙げることができる．本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ，Ｎα１７６４３の２８頁、および同Ｎα１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲ　Ｄ．
　’Ｎα１７６４３の２８〜２９頁、および同ｋ　１８
７１６の６１５左欄〜右憫に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる．本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ρ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノーＮ，Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノーＮ一エチル〜Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーβ−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐートルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る．発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなρＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ペンズイミダゾール類、ペンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である．また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（ｌ，４−ジアザビシクロ（２，２．２　）オ
クタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミシ類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのよう゛なカ
ブラセ剤、１−フエニルー３−ピラゾリドンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノボリカルボン酸、アミ
ノボリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒド口キシエチリデン
−１．１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ．Ｎ．Ｎ−　｝
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミンーＮ，Ｎ，Ｎ
．Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンー
ジ（Ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代
表例として上げることができる．また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する．′この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−
ピラゾリドンなどの３−ビラゾリドン類またはＮ−メチ
ルーｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる．これらの発色現像液及び黒白現（＆
液のｐｌｌは９〜ｌ２であることが一般的である．また
これらの現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材
料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル当たり３
２以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させ
ておくことにより５００ｄ以下にすることもできる．補
充量を低減する場合には処理旧の空気との接触面積を小
さくすることによって液の薫発、空気酸化を防止するこ
とが好ましい。また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑
える手段を用いることにより補充量を低減することもで
きる．発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定
されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度
に使用することにより、更に処理時間の短縮を図ること
もできる．発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される．漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着処
理）、個別に行なわれてもよい．更に処理の迅速化を図
るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でも゜よ
い．さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、
漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる．
漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（Ｉ［）、
クロム（ＩＶ）　、ｌｉ　（ｎ）などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる．
代表的漂白剤としてはフエリシアン化物：重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（Ｉ［［）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノブロバン四Ｄｎ、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノボリカルボン
酸頚もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩：ニトロベンゼン
類などを用いることができる．これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄ＣＩ［Ｉ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい．さらにアミノボリカ
ルボン酸鉄（■つ錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である．これらのアミノポリカルボ
ン酸鉄（Ｉ［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のρ
Ｈは通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のために、
さらに低いｐｌ＋で処理することもできる．漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９．９８８号、特開昭
５３〜３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα１７１２９号（Ｉ９７８年７月）などに記載のメ
ルカブト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６．５６１
号に記載の千オ尿素誘導体；西独特許第１，１２７．７
１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物塩
；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４３０
号に記載のボリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４２．　４３４号、同４９−５９，　６４４号、同５
３−９４．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５
−２６．　５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の
化合物；臭化物イオン等が使用できる．，なかでもメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効
果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３．　８９
３．　８５８号、西特許第１，２９０．８１２号、特開
昭５３−９５　，　６３０号に記載の化合物が好ましい
．更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合
物も好ましい．これらの漂白促進剤は惑材中に添加して
もよい．撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに
これらの漂白促進剤は特に有効である．定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、千オ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる一漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化恨カラー写真感光材料は、脱線処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一Ｃ的である．
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、・更には水洗水温、水
洗タンクの数（段￥１）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種六の条件によウて広範囲に設定し得る．このうち
、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃｔｅｔｙ　ｏｆ
　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ．　２４８
　〜２５３（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる．前記文献に記載の多段向流方式によれ
ば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における
水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成
した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる．本
発明のカラー感光材料の処理において、このような問題
が解決策として、特開昭６２−２８８，８３８号に記載
のカルシウ．ムイオン、マグネシウムイオンを低減させ
る方法を極めて有効に用いることができる．また、特開
昭５７−８．５４２号に記載のインチアゾロン化合物や
サイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリ
ウム等の塩素系殺菌剤、その他ペンゾトリアゾール等、
堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会績「微生物
の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」に記載の殺菌剤を用いることもできる．本
発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜９
であり、好ましくは５〜８である．水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には、１５〜４５゜Ｃで２０秒〜１ｏ分、好まし《は２
５〜４０’Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される．更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５Ｂ−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例・とじて、撮影用カラー想光材料の最終浴
として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる．この安定浴にも各種牛レ
ート剤や防黴剤を加えることもできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱恨工程等他の工程において再利用することもでき
る．本発明のハロゲン化恨カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い．内
蔵するためには、発色現像主藁の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい．例えば米国特許第３，３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，　９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる．本発明のハロゲン化根カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１ーフェニル−３
−ビラゾリドン頻を内蔵しても良い．典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５８−１１５４３８号等記載されている．本発
明における各種処理液は１０゜Ｃ〜５０゜Ｃにおいて使
用される．通常は３３゜Ｃ〜３８゛Ｃの温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第Ｔｈ．２２６．
７７Ｏ号または米国特許第３．６７４．４９９号に記載
のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を
行ってもよい．また、本発明のハロゲン化銀窓光材料は米国特許第４．
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．　６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像
怒光材料にも適用できる．（以下余白）実施例　１下塗を施した三酢酸セルロースフイルム支持体上に下記
に示すような組成の各層を重層塗布し、５層カラー感光
材料を作製した．（感光層組成）各．成分に対する数字は、ｇ／ｎ｛単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀（乳剤）については、銀換算の塗
布量を示す．ただし増感色素については、同一層のハロ
ゲン化ｉｍ１モルに対する塗布量をモル単位で示す．（試料１０１）第１層（ハレーション防止層）黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．１８ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．４０第２層（中間層）２，５−ジーｔ−ペンタデシルハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１８２Ｘ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７ＥＸ−３　
　　　　　　　　　　　　　　０．０２ＥＸ−１２　　
　　　　　　　　　　　　０．００２Ｕ−１Ｕ−２Ｕ−３ＨＢＳ−　１ＨＢＳ−２ゼラチン第３層（第１赤感乳剤層）乳剤Ａ乳剤Ｂ増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ＥＸ−１０ゼラチン第４層（第２赤感乳剤層）乳剤Ｃ増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ０．　２５０．　２　５１．８Ｘ１０−ｓ３．ＩＸ１０−’ ６．９ｘｌＯ−’ ０．３３５０．　０　２０．　８　７１．　　０１．４Ｘ１０−’ ２．３Ｘ１０−’ ５．１Ｘ１０−’ ＥＸ−　２ＥＸ−３ＥＸ−１０ゼラチン第５層（第３赤惑乳剤層）乳剤Ｄ増感色素■ 増感色素ｍ増感色素■ ＥＸ−２ＥＸ−３ＥＸ−４ＨＢｓ−１ＨＢＳ−２ゼラチン第６層（中間層）ＥＸ−５ＨＢＳ−１ゼラチン第７層（第１緑感乳剖層）０．４００．０５ｏ，ｏｉｓｌ，３０１．６１．４Ｘ１０−’ ２．４Ｘ１０−’ ５．　　１Ｘ１０−’ ０．　１００．０１０．０Ｂ０．２２０．１０１．６３０．０．０．０ｚ乳剤Ａ乳剤Ｂ増感色素Ｖ増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−１ＥＸ−６ｇｘ−７ＥＸ−８ＨＢＳ−１｝｛ＢＳ−４ゼラチン第８層（第２緑怒乳剤層）乳剤Ｃ増感色素Ｖ増感色素■ 増惑色素■ ＥＸ−６ＥＸ−７ＥＸ−８？．　１５０．　１５３，ＱｘｌＯ−″ １，■ｘｌｏ−’ ３．８Ｘ１０−’ ０．０２１０．２６０．０３０．　Ｏ　２　５０．　１００．　０１０．　６３０．　４５２．ＩＸｌＯ−’ ７，ＱｘｌＯ−’ ２，６Ｘ１０−’ Ｑ，０９４（Ｉ．ｏｔｓＱ，　Ｏ　２　６ＨＢＳ−１ＨＢＳ−４ゼラチン第９層（第３緑感乳剤層）乳剤Ｅ増感色素Ｖ増感色素■ 増悪色素■ ＥＸ−　１ＥＸ−１１ＥＸ−１３ＨＢＳ−１ＨＢｓ−２ゼラチン第１０層（イエローフイＪレタ一層）黄色コロイド根ＥＸ−５ＨＢＳ−１ゼラチン第１１層（第１青感乳剤層）８．３．３．０．　１６Ｑ，０１０．５０１．２０５ｘｌＯ−’ ＱｘｌＯ−’ ＱｘｌＯ−’ ０．０２５ｏ．　ｔ　ｏ　ｏＯ，０１５０．２５０．　１０１．　５４乳剤Ａ乳剤Ｂ乳剤Ｆ増感色素■ ＥＸ−８ＥＸ−９ＨＢｓ−ｔゼラチン第１２層（第２青感乳剤層）乳剤Ｇ増感色素■ ＥＸ−９ＥＸ−１０ＨＢｓ−ｔゼラチン第１３層（第３青感乳剤層）乳剤Ｈ増感色素■ ＥＸ−９ＨＢＳ−１０．　０Ｂ０．　０７０．０７３，５ｘｌＯ−’ Ｑ．Ｑ４２Ｑ，７２１０．　２８１．　１００．　４５２．１ｘｔｏ−’ ０，　１　５　４０．００？０．０５０．７８０．　７７２．２Ｘ１０−’ ０，２００．０７ゼラチン第１４層（第１保！！層）乳剤ｌＵ−４Ｕ−５ＨＢＳ−１ゼラチン第１５層（第２保護層）ポリメチルアクリレート粒子（直径約１．５μｍ）Ｓ−１ゼラチン０．　５　４各層には、上記成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界
面活性剤を添加した．ＥＸ−１ＥＸ−４ＥＸ−２ＯＨＯＨＥＸ−７ＥＸＥＸＣｔＨｓＣｘＨｓＣｔ　Ｈｓ　ＳＯｓ’ ＥＸ−４３ＥＸ−１０ＣＨｆｆＥＸ−１１Ｕ−４Ｘ：Ｙ−１０：３０　（ｗｔＸ）Ｕ−５ＨＢＳ−１：ｈリクレジルホスフエートＨＢＳ−２：ジ
ーｎ−ブチルフタレ−１〜ＨＢＳ−３　：増感色素■ ＣＩ　Ｈ％増感色素■ ＣｔＨｓ増感色素Ｖ増感色素■ Ｃ．Ｈ，増感色素■ 増感色素■ （ＣＨｘ）４ＳＯｓ” （ＣＨｇ）４ＳＯｓ　Ｈ−Ｎ　（Ｃｍ　Ｈｓ）ｓＳ−１ＣＨ．Ｈ−１ＣＨｓ　＝ＣＨ−Ｓｏｗ　　ＣＨｘ　−ＣＯＮＨ−ＣＨ
ｘＣＨｔ　−ＣＨ　　Ｓｏｔ　−ＣＨｔ　−ＣＯＮＨ−
ＣＨｔ（試料１０２の作製）試料１０１の第３層、第４層、第５層のカプラ−ＥＸ−
２を等モルの本発明の化合物（Ｂ−９）に置き換えた以
外は、試料１０１と同様にして試料１０２を作製した．（試料１０３〜１０６の作製）試料１０１の第１０層の黄色コロイド銀の代わりに本発
明の染料（Ａ−５）、（Ａ−９）、（Ａ−１２）、及び
（Ａ−２４）を０．２４ｇ／ｎ｛とＨＢＳ−１を０．２
４ｇ／ｎ？とを使用した以外は、試料１０１と同様にし
て試料１０３〜１０６を作製した．（試料１０７の作製）試料１０１の第１層の黒色コロイド銀の代わりに本発明
の染料（ａ　−　５）を０．１５ｇ／／、（ａ−７）を
０．２４ｇ／ｒｄおよび下記ボリマーラテックス０．１
６ｇ／ｒｒｒとを使用した以外は、試料１０１と同様に
して試料１０７を作製した．（試料１０８の作製）試料１０１の第ｌＯ層の黄色コロイド銀の代わりに下記
比較染料ＥＸ−１４を０．２５ｇ／ｎ｛とＨＢＳ−　１
を０．２５ｇ／ｒｄとを使用し、また第３層、第４層、
同５層のカブラーＥＸ−２を等モルの本発明の化合物（
Ｂ−９）に置き換えた以外は試料１０１と同様にして試
料１０８を作製した．（試料１０９〜１１１の作製）試料１０３〜１０５の第３層、第４層、同５層のカブラ
ーＥＸ−２を、等モルの本発明の化合物（Ｂ−９）、ま
たは（Ｂ−２０３に置き換えた以外は、試料１０３〜１
０５と同様にして試料１０９〜１１１を作製した．（試料１１２の作製）試料１０５の第２層に、本発明の化合物（Ｂ−４　２）
　　１．　　０　５　ｇｌｃｄを使用した以外は、試料
ｌ０５と同様にして試料１１２を作製した．《試料１１
３の作製》試料１０７の第３層、第４層、同５層のカプラ−ＥＸ〜
２を、等モルの本発明の化合物、（Ｂ〜２４）に置き換
えた以外は、試料１０７と同様にして試料１１３を作製
した．ＥＸ−１４ラテックスポリマー得られた試料１０１を３５ｍｍ幅に裁断した後、標準的
な被写体を撮影し、下記処理工程（Ｉ）、（ｎ）を通し
て各々５００ｍのランニングテストを行った．処理工程（Ｉ）、（ＩＩ）は下記処方の物を用いた．愁１』』ＬんＴ）発色現像　３分１５秒　　３８℃ 漂　　白　　　　３０秒　　３８℃ 漂白定着　２分４５秒　　３８℃ ２０−ｉ３０ｍ　ｊ１０！８ｌ水洗　（２）１分００秒　　３５℃ 定　　　　４０秒　　３８℃ 乾　　燥　　１分１５秒　　５５℃ ☆補充量は３５ｍ／ｓ巾Ｉｍ長さ当たり３０ｍ　ｌ安２０■ｌ次に、処理液の組成を記す．（発色現像液）ジエチレントリアミン五酢酸 ■−ヒドロキシエチリデン＝１，１−ジホスホン酸亜硫酸ナトリウム炭酸カリウム見鬼ｊ）　濾左丘ム）１．０　　　　　　１．１３．０３．２４．０３０．０４．４３７．０臭化カリウム　　　　　　　　１．４ヨウ化カリウム　　　　　　　１．５■ヒドロキシルア
ミン硫酸塩　　２．４４−（Ｎ一エチルーＮ一β−　４．５ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩水を加えて　　　　　　　　　１．０　Ｚｐ　Ｈ　　　
　　　　　　　　　　１０．０５０．７１．Ｏｌ１０．１０《漂白液》母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジアミ
ン四酢酸第二鉄アンモニウムニ水塩エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩臭化アンモニウム硝酸アンモニウム漂白促進剤１２０．０１０．０１００．０１０．Ｏｏ．ｏｏｓモルアンモニウム水（２７％）水を加えてｐｉ｛１５．０ｍ　ｌ１．０ｌ６．３５−クロロー２−メチル−４一イソチアゾリンー３一オン２−メチル−４−イソチアゾリン３−オンエチレングリコール水を加えてｐＨ６．０ｍｇ３．０ｍ　ｇ１．５１．Ｏ１５．０〜７．０（漂白定着液）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジ
アミン四酢酸第二ａ　　　　　ｓｏ．ｏアンモニウムニ
水塩エチレンジアミン四酢酸二ナト　　　　　５．０リウム
塩亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１２．０チオ
硫酸アンモニウム水溶液（７０χ）　　　２４０ｍｊ！
アンモニ水（２７χ）　　　　　　　　　　　６．０ｍ
ｊ水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０１ｐ　Ｈ
　　　　　　　　　　　　　　　　７．２（安定液）母
液、補充液共通ホルマリン（３７％｝界面活性剤水を加えてｐＨ（単位ｇ）２．０ｍ　ｌｔｏ，４１，０！５．０〜８．０（水洗液）母液、補充液共通．エー里発色現像漂白定着水洗　（Ｉ１処理工程（ｌ［）処ユ！皿　処里瓜皮　濾１１　　コ騙麗ｌ２分３０秒　
　４０℃　　　１０ｓ＋１　　　　８１３分ＯＯ秒　　
４０℃　　　２０ａ＋　Ｊ　　　　８　７２０秒　　　
　３５℃　　（２）からｆｉｌへの　　　　　２１向流
配管方式水洗　（２１　　　　２０秒　　３５℃　　　１０ｍ／
定　　　　２０秒　　３５℃　　　ｉｏ農！乾　　燥　
　　　５０秒　　６５℃ ☆補充量は３５＋ｅ／ｍ中１ｍ長さ当たり安次に、処理液の組成を記す．（発色現像液）ジエチレントリアミン五酢酸１−ヒドロキシエチリデン＝１，ｌ−ジホスホン酸亜硫酸ナトリウム炭酸カリウム臭化カリウム亘瓜ｊ）　■叉辰ム）２．０　　　　　　２．２３．０３．２４．０３０．０５，５４５．０１．４ヨウ化カリウム　　　　　　　１．５ヒドロキルアミン硫酸塩　　　２．４４−（Ｎ一エチルーＮ〜β−　４．５ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩水を加えてｐＨ１．Ｏ　　Ｊ　　　１．０１１０．０５　　　　１０．２０（漂白定着液）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジ
アミン四酢酸第二鉄　　　　９０，０アンモニウムニ水
塩エチレンジアミン四酢酸二ナト　　　　　５．０リウム
塩亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１２．ｏチオ
硫酸アンモニウム水溶液（７０χ）　　２６０．Ｏｍｊ
！酢酸（９８χ）　　　　　　　　　　　　　　５．０
ｍｆｆｉ漂白促進剤　　　　　　　　　　　　０．　０
１モル水を加えて１．０１ｐＨ６，０（水洗液）母液、補充液共通水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ＞と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトｆＲ−４００）を充
填した温床弐カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリウ
ム０．　　１５　ｇ　／　ｌを添加した．この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にある．（安定液
）母液、補充液共ｉ１（単位ｇ）ホルマリン（３７％）２．０ｍ　ｌポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル　０．３フエニル
エーテル（平均重合度１０）エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　０．０５塩水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０ｌｐ　Ｈ
　　　　　　　　　　　　　　　５．０〜８．０次に、
ランニング終了後、試料１０１〜１１６を白光で２０Ｃ
ＭＳの露光を与え、それぞれのランニング液を通して現
像処理した．得られた処理済試料の残留銀量を蛍光Ｘ線で分析した結
果を表１に示した．表１から明らかなように、本発明の脱銀促進剤放出化合
物と染料を組み合わせるとその相乗効果により、残留銀
量が少な《なり処理り迅速化が可能となっている．これ
は今までの技術では予測し得なかった．表−１残留銀量は、μｇ／ｃｄで示した．また、試料１０８は
処理後のイエローの残色が他の試料に比べ大きい．実施例　２実施例ｌと同様な支持体に下記の各層よりなる多層感光
材料を作製し、試料２０１とした．第１層（ハレーショ
ン防止層）黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．　　２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．０紫外線吸収剤Ｕ
Ｖ−　１高沸点有機溶媒Ｏｔｌ−１第２層（中間層）微粒子臭化ＩＩ（平均粒径０．０７μ）ゼラチン第３層（低感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤（沃化１１６．６：ｅルｘ、平均粒径０．３＃）１．　
７ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．　９増感色素
Ａ　　　　　　　　　　１．０Ｘ１０−’増感色素Ｂ　
　　　　　　　　　２．　　Ｏ　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’カブラ
ーＤ−１　　　　　　　　　　　１．０４カブラーＤ−
２　　　　　　　　　　　０．　　２カブラーＤ−３　
　　　　　　　　　　０．　０２カブラーＤ−４０．０
４高沸点有機溶媒Ｏｆｆ−１　　　　　　０．１同上　Ｏ
ｉｌ−２　　　０．１第４層（高感度赤感乳剤層）単分散沃臭化銀乳剤０．２０．　０　２０．　１　５１．０（沃化銀５．３モル％、平均粒径０．７μ）２．３１．０３Ｘ１０−’ ２Ｘ１０−’ ０．１００．０３０．ｌ４０．０６０．０２０．１ゼラチン増感色素人増感色素ＢカブラーＤ−１カブラーＤ−２カプラーＤ−５カプラーＤ−４カブラーＤ−３高沸点有機溶媒Ｏｉ１−２第５層（中間層）ゼラチン化合物　Ｃｐｄ−Ａ高沸点有機溶媒Ｏｉ１−２第６層（低感度緑感乳剤層）単分散沃臭化銀乳剤（沃化ｔ！１６．５モル％、平均粒径０．５μ）１．　
　０１．０ｌ．００．　０　５０．０５ゼラチン増感色素Ｃ増感色素ＤカブラーＤ−６カブラーＤ−１２カプラーＤ−９高沸点有機溶媒０１第７層（高感度緑感層）多分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６．０モル％、！−２平均粒径０．８μ）２．２０．９２　Ｘ　１　０−’ １．５Ｘ１０−’ ０．０６０．０７０．０２０．０８０．０３ゼラチン増感色素Ｃ増感色素ＤカブラーＤ−８カブラーＤ−７カブラーＤ−９高沸点有機溶媒Ｑｉｌ−１同　　　上　　　０１　　１−３第８層（中間層）ゼラチン３Ｘ１０−’ ２Ｘ１０−’ ０．　　４０．　０５０．０１０．　Ｏ　５１．２化合物　Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　　　０．６分散オイ
ルｏｉｌ−１　　　　　　　　０．３第９層（イエロー
フィルター層）黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．　　１ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　０．８化合物　Ｃｐｄ
−Ａ　　　　　　　　　０．　　２高沸点有機溶媒０１
１−１　　　　　　０．１第ｌθ層（低感度青感乳剤層
）単分散沃臭化銀乳剤（沃化！！！６モル％、平均粒径０．３μ）単分散沃臭
化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径Ｏ．ゼラチン増感色素Ｅ増感色素ＦカプラーＤ−１０カブラーＤ−１１カプラーＤ〜４０．　　２６μ）０．２ｌ．ＯＩ　Ｘ　１　　０−’ ＩＸＩＯ−’ ０．３１．　　００．　０　５高沸点有機溶媒Ｏｆ＋−３第１１層（高感度青感乳剤層）単分散沃臭化銀乳剤（沃化！１５．０モル％、平均粒径１．ゼラチン増感色素Ｅ増感色素Ｆ力・ブラーＤ−１０カブラーＤ−４高沸点有機溶媒Ｏｉ１−３第１２層（第１保護層）ゼラチン微粒子臭化銀乳剤（平均粒径０．０７μ）紫外線吸収剤ＵＶ−２紫外線吸収剤ＵＶ−３高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−４第１３層（第２保護層）ゼラチン０．０１０．　　５０．　　８ポリメチルメタクリレート粒子（直径ｌ．５μ）ホルムアルデヒドスカベンジャーＨ０．１　０．その他、界面活性剤Ｗ−１、硬膜剤Ｈ−１を添加した．カブラーＤカプラーＤカブラーＤ−６ＣｌカブラーＤ−１カブラーＤ−２カブラーＤ−３カブラーＤ−７カブラーＤ−８ＣｌカプラーＤ−９ＣＨ３ＣＩホルマリンスカベンジャーＳ−１Ｈ増感色素Ａ増感色素Ｂ（ＣＬ）ｓ　ＳＯｉ（ＣＨｚ）ｓ　ＳＯｓ　ＮａカブラーＤ−１カブラーＤ−１しκ 界面活性剤Ｗ−１増を色素Ｃ増感色素Ｄ増感色素Ｅ増感色素Ｆ高沸点有機溶媒０１Ｌ−１紫外線役収剤ＵＶ−２高沸点有機溶媒０１Ｌ−２紫外線吸収剤ＵＶ−３高沸点有機溶媒０１Ｌ−３化合物　Ｃｐｄ−Ａ紫外線吸収剤ｔＪＶ−１硬膜剤　Ｈ−１？Ｈ■−ＣＨＳＯｔ　　（ＣＨｚ）ｓ　Ｓｏ！ＣＨ＝Ｃ
Ｈｚ（試料２０２の作製）試料２０１の第３層に本発明の染料（ｃ−７）１．　　
Ｉ　Ｘ　１　０−’ｍｏｌ／ｒｒｆを、第７ＩＷに染料
（Ｃ４　４）　１．　　６　Ｘ　１　０−’ｍｏｌ／＋
ｙｌを添加した以外試料２０１と同様にして試料２０２
を作製した．（試料２０３の作製）試料２０１の第４Ｎに本発明の染料（ｄ−１５）４．４
ＸＩＱ−’ｎｏｔ／ｒｒｒを、第７層に染料（ｅ　−３
）１．８Ｘ１　（Ｉ’ｍｏｌ／ｒｒｒを添加した以外試
料２０１と同様にして試料２０３を作製した．（試料２
０４の作製）試料２０１の第３層、第４層に本発明の染料（ｃ−１５
）をそれぞれ０．４Ｘ１　０−’ｍｏｌ／ｎ？と下記ポ
リマー媒染剤０，３５■／耐とを添加し、第６層、第７
層に染料（ｂ−４１）をそれぞれ０．７Ｘ１０”’躊ｏ
　ｌ　／　ｃｄと下記ボリマー媒染剤０．５■／Ｍとを
添加した以外試料２０１と同様にして試料２０４を作製
した，（試料２０５の作製）試ｊ４２０１の第３層、第４ＮのシアンカプラーＤ−１
に代えて本発明の漂白促進剤放出化合物（Ｂ−５）を等
重量、同じくＤ−５に代えて（Ｂ−１）を等重量添加し
た以外試料２０１と同様にして試料２０５を作製した．（試料２０６の作製）試料２０１の第３層に本発明の漂白促進剤放出化合物（
Ｂ−３９）を添加した以外試料２０１と同様にして試料
２０６を作製した。

（試料２０７０作製）試料２０１の第３層に本発明の染料（ｃ−７）１．　　
Ｉ　Ｘ　１　０−’ｍｏｌ／ｒ＋ｆを、第７層に染料（
Ｃ４　４）　　１．　　６　Ｘ　１　０−’ｍｏｌ／ｒ
ｄを添加し、第３層、第４層のシアンカプラーＤ−１に
代えて本発明の漂白促進剤放出化合物ＣＢ−５）を等重
量、同じくＤ−５に代えて（Ｂ−１）を等重量添加した
以外試料２０１と同様にして試料２０７を作製した．（
試料２０８の作製）試料２０１の第３層に本発明の染料（ｃ−７）１．　　
１　Ｘ　１　０−’ｍｏｌ　／ｎｒを、第７層に染料（
Ｃ４４）１．６Ｘ１０−’＋ｌｏｌ／ｎ｛を添加し、第
６層、第７層のマゼンタカブラ一〇−６に代えて本発明
の漂白促進剤放出化合物（Ｂ−２９）を等重量添加した
以外試料２０１と同様にして試料２０８を作製した．（試料２０９の作製）試料２０１の第３層に本発明の漂白促進剤放出化合物（
Ｂ−３９）を添加し、第４層に本発明の染料（ｄ−１５
）１．４Ｘ１０−’＠ｏｌ／ｎ｛を、第７層に染料（ａ
−３）１．８Ｘ１０−’ｍｏｆ／ｏｆを添加した以外試
料２０１と同様にして試料２０９を作製した．（試料２１０の作製）試料２０１の第３層、第４層に本発明の染料（ｔ＋−１
５）をそれぞれ０．４Ｘ１０−’ｍａｔ／ｎｆ、下記ボ
リマー媒染剤０．３５■／ｄとを添加し、同層のシアン
カプラーＤ−１に代えて本発明の漂白促進剤放出化合物
（Ｂ−５＞を等重量、同じ《Ｄ−５に代えて（Ｂ−１）
を等重量添加した．さらに第６層、第７層に染料（ｂ−
４１）をそれぞれ０．７Ｘ１０−″−ｏ　Ｉ　／　ｒｄ
　，下記ポリマー媒染剤０，５■／イとを添加した，そ
れ以外試料２０１と同様にして試料２１０を作製した．ボリマー媒染剤数字はモル比Ｃ　Ｈｓ上記のようにして作製した試料２０１〜２１０を白光で
２０ＣＭＳの露光を与え、前記処理工程（Ｉ）にて現像
処理した．得られた処理済み試料の残量銀量を蛍光ＸＡ
Ｉで分析した結果を表２に示した．また、これらの試料の赤感屡の鮮鋭度を慣用のＭＴＦ値
を用いて評価し表２に示した．表２から明らかなように
、本発明の脱銀促進剤放出化合物と染料を組み合わせる
事により、写真性（鮮鋭度）と処理の迅速化が両立可能
となっている．Ｎ　Ｈ　＊ＣＯＯθ 手続補正書１．２．３．事件の表示発明の名称補正をする者昭和 ≦３年特願第１１７７２号ハロゲン化銀力２一写真感光材料事件との関係

Claims

【特許請求の範囲】芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体と反応して
、漂白促進物質を放出する化合物の少なくとも一種と下
記一般式（ I ）、（II）、（III）で表される染料の少
なくとも一種とを含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２は互いに同じでも異つていてもよ
く、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニル基、
アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル
基、スルファモイル基を表わす、また、Ｘ＿１、Ｘ＿２
が互いに連結されて環を形成してもよい。Ｒ＿１、Ｒ＿２は各々同じでも異つていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒド
ロキシ基、カルボキシ基、置換アミノ基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基を表わ
す。Ｒ＿３、Ｒ＿４は同じでも異つていてもよく、水素原子
、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、
スルホニル基を表わし、Ｒ＿３、Ｒ＿４で５または６員
環を形成してもよい。また、Ｒ＿１とＲ＿３、Ｒ＿２とＲ＿４がそれぞれ連結
されて、５または６員環を形成してもよい、　Ｌ＿１、
Ｌ＿２、Ｌ＿３はメチン基を、ｐは０または１を表す。一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｌ＿１、Ｌ＿
２、Ｌ＿３およびｐは一般式（ I ）の内容と同じであ
り、Ｒ＿５はアルキル基を、Ｗはベンツチアゾール、ナ
フトチアゾール、またはベンツオキサゾールの複素環を
形成するのに必要な非金属原子群を、Ｙ＾■は陰イオン
を表す。一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＿１、Ｚ＿２は各々同じでも異つていてもよく
、複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、
Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３、Ｌ＿４、Ｌ＿５はメチン基を
表わし、ｎ＿１、ｎ＿２は０又は１を表わし、Ｍ＾■は
水素又はその他の１価のカチオンを表わす。