JPH0339954A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はカラー写真感光材料に関し、さらに詳しくは脱
銀性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものである。
銀性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものである。
(従来の技術)
一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は、該材料に露
光を与えたあと、発色現像工程と脱線工程とにより処理
されるが、近年当業界においては処理の迅速化、すなわ
ち処理の所用時間の短縮が強く求められており、特に処
理時間の半分近くを占め゛る脱銀工程の短縮化は大きな
課題となっている。
光を与えたあと、発色現像工程と脱線工程とにより処理
されるが、近年当業界においては処理の迅速化、すなわ
ち処理の所用時間の短縮が強く求められており、特に処
理時間の半分近くを占め゛る脱銀工程の短縮化は大きな
課題となっている。
従来、脱銀工程を迅速化するための漂白刃を高める方法
として種々の漂白促進剤を漂白浴や漂白定着浴あるいは
これらの前浴に添加する方法が提案されている。このよ
うな漂白促進剤は特願昭63−8445号等に記載のも
のがあるが漂白浴中での安定性や効果の点でまだ満足で
きるレベルには到達していない。
として種々の漂白促進剤を漂白浴や漂白定着浴あるいは
これらの前浴に添加する方法が提案されている。このよ
うな漂白促進剤は特願昭63−8445号等に記載のも
のがあるが漂白浴中での安定性や効果の点でまだ満足で
きるレベルには到達していない。
゛またこれらの化合物を感光材料中に存在させる方法も
知られているが、写真性能へ与える好ましからざる影響
が大きいこと等の理由でこの方法にも多くの問題点があ
る。
知られているが、写真性能へ与える好ましからざる影響
が大きいこと等の理由でこの方法にも多くの問題点があ
る。
これに対し、リサーチ・ディスクロージャーNcL24
241号、同11449号、及び特開昭61−2012
47号の明細書には漂白促進剤放出カプラーに関する記
載がある。これらの化合物を用いると脱線速度が速くな
るが、ある限界がありこれらの化合物を用いても脱銀工
程の短縮化という観点からはまだ不十分でありさらに短
縮化する方法の開発が強く望まれていた。処理工程の簡
易性をも重視した漂白と定着を一浴でおこなう漂白定着
浴を用いたときには漂白刃が低下するため特に短縮化が
求められていた。
241号、同11449号、及び特開昭61−2012
47号の明細書には漂白促進剤放出カプラーに関する記
載がある。これらの化合物を用いると脱線速度が速くな
るが、ある限界がありこれらの化合物を用いても脱銀工
程の短縮化という観点からはまだ不十分でありさらに短
縮化する方法の開発が強く望まれていた。処理工程の簡
易性をも重視した漂白と定着を一浴でおこなう漂白定着
浴を用いたときには漂白刃が低下するため特に短縮化が
求められていた。
一方、ハロゲン化銀写真材料においては、光吸収フィル
ター、ハレーション防止あるいは感度調節の目的で特定
の波長の光を吸収させる層を設ける方法は良く知られて
いるところであり、特に青感性層より支持体に近く、他
の感色性層より支持体から遠い位置にイエローフィルタ
ー層を設は緑、赤感光性乳剤の固有感度をカットする方
法や、感光性乳剤層より支持体に近い側に不要な光散乱
を防ぐアンチハレーシタン層を設ける方法は現在最も一
般的に実用されているものである。これらの光吸収層に
は実用上の見地から、通常微粒子のコロイド銀が用いら
れている。しかしながらこれらのコロイド銀粒子は隣接
する乳剤層に対し、有害な接触かぶりや脱銀速度を低下
させることが知られている。これらの接触かぶりを防止
するためには特開昭62−32460号、特願昭63−
44159号に記載のかぶり防止剤を添加する必要があ
った。これら防止剤の添加は感度を低下させることに加
え、脱銀速度を更に大きく低下させることは前記特許に
記載がある。
ター、ハレーション防止あるいは感度調節の目的で特定
の波長の光を吸収させる層を設ける方法は良く知られて
いるところであり、特に青感性層より支持体に近く、他
の感色性層より支持体から遠い位置にイエローフィルタ
ー層を設は緑、赤感光性乳剤の固有感度をカットする方
法や、感光性乳剤層より支持体に近い側に不要な光散乱
を防ぐアンチハレーシタン層を設ける方法は現在最も一
般的に実用されているものである。これらの光吸収層に
は実用上の見地から、通常微粒子のコロイド銀が用いら
れている。しかしながらこれらのコロイド銀粒子は隣接
する乳剤層に対し、有害な接触かぶりや脱銀速度を低下
させることが知られている。これらの接触かぶりを防止
するためには特開昭62−32460号、特願昭63−
44159号に記載のかぶり防止剤を添加する必要があ
った。これら防止剤の添加は感度を低下させることに加
え、脱銀速度を更に大きく低下させることは前記特許に
記載がある。
(発明が解決すべき諜B)
この点を改良するためにコロイド銀のかわりに有機染料
をフィルター層に使用する試みが行なわれており前記特
許等に記載がある。これら染料を用いると、ある程度は
脱銀速度が速くなるが、処理液中への脱色性が悪く処理
後に不要吸収が残ってDmtnが上がってしまうこと、
染料を添加した特定層への固定化が十分でなく保存中に
多層へ拡散して写真性の変動をもたらす等の副作用があ
り、染料の脱色性と特定層への固定化という双方の性能
を満足させる染料を得ることに多くの努力がなされてき
た。
をフィルター層に使用する試みが行なわれており前記特
許等に記載がある。これら染料を用いると、ある程度は
脱銀速度が速くなるが、処理液中への脱色性が悪く処理
後に不要吸収が残ってDmtnが上がってしまうこと、
染料を添加した特定層への固定化が十分でなく保存中に
多層へ拡散して写真性の変動をもたらす等の副作用があ
り、染料の脱色性と特定層への固定化という双方の性能
を満足させる染料を得ることに多くの努力がなされてき
た。
例えば解離したアニオン性染料と反対の電荷を持つ親水
性ポリマーを媒染剤として一層に共存させ染料分子との
相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法が
米国特許2,548,564号、同4,124,386
号、同3,625゜694号等に開示されている。
性ポリマーを媒染剤として一層に共存させ染料分子との
相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法が
米国特許2,548,564号、同4,124,386
号、同3,625゜694号等に開示されている。
また水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する方
法が特開昭56−12639号、同55−155350
号、同88−155351号、同63−27838号、
同63−197943号、欧州特許第15,601号、
同274,723号、同276.566号、同299,
435号、国際特、許出@88104794号等に開示
されている。
法が特開昭56−12639号、同55−155350
号、同88−155351号、同63−27838号、
同63−197943号、欧州特許第15,601号、
同274,723号、同276.566号、同299,
435号、国際特、許出@88104794号等に開示
されている。
これらに記載されている染料を用いると写真性に悪影響
を与えず脱線速度を向上させることが可能となったがそ
のレベルはまだ十分なものではなく、さらに短縮化出来
る方法が望まれていた。
を与えず脱線速度を向上させることが可能となったがそ
のレベルはまだ十分なものではなく、さらに短縮化出来
る方法が望まれていた。
従って、本発明の目的は、第一に脱線工程の迅速化が可
能なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。第二に脱色性にすぐれ、かつ脱線工程が迅速化さ
れたカラー写真感光材料を提供することである。第三に
漂白定着浴を使用したときの脱銀速度が改良されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである。
能なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。第二に脱色性にすぐれ、かつ脱線工程が迅速化さ
れたカラー写真感光材料を提供することである。第三に
漂白定着浴を使用したときの脱銀速度が改良されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである。
(問題点を解決するための手段)
本発明者らは鋭意研究の結果、以下の手段により本発明
の目的が達成されることを見いだした。
の目的が達成されることを見いだした。
即ち、本発明は支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該感光材料が下記一般式(I)〜(V)から選ば
れる化合物の少なくとも1種の微結晶分散体を含む親水
性コロイド層、かつ、少なくとも一層に下記一般式(Y
)で示される漂白促進剤放出化合物の少なくとも一種を
含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該感光材料が下記一般式(I)〜(V)から選ば
れる化合物の少なくとも1種の微結晶分散体を含む親水
性コロイド層、かつ、少なくとも一層に下記一般式(Y
)で示される漂白促進剤放出化合物の少なくとも一種を
含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。
一般式(I)
一般式(n)
一般式(I[[)
%式%
一般式(■)
A+L+−Lz?i−−8
一般式(V)
(式中、A、A’は同じでも異なっていても良くカルボ
キシフェニル基、スルファモイルフェニル基、スルホン
アもドフェニル基、カルボキシアルキル基、ヒドロキシ
フェニル基をもつ置換もしくは無置換の酸性核を表わし
、酸性核としては、2−ピラゾリン−5−オン、ロダニ
ン、ヒダントイン、チオヒダントイン、2.4−オキサ
ゾリジンジオン、イソオキサゾリジノン、バルビッル酸
、チオバルビッル酸、インダンジオン、ピラゾロピリジ
ン及びヒドロキシピリドンからなる群から選ばれる。B
はカルボキシル基、スルファモイル基もしくはスルホン
アミド基をもつ置換もしくは無置換の塩基性核を表わし
、塩基性核としては、ピリジン、キノリン、インドレニ
ン、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサ
ゾール及びピロールからなる群から選ばれる。Rは水素
原子又はアルキル基を表わし、R,、R,は各々置換も
しくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリ
ール基、アシル基又はスルホニル基を表わし、R,とR
,が連結して5又は6員環を形成しても良い、R3、R
4は、水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルキ
ル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、R,、
R,は各々水素原子又はRoとR4もしくはR2とR3
が連結して5又は6員環を形成するのに必要な非金属原
子群を表わす。
キシフェニル基、スルファモイルフェニル基、スルホン
アもドフェニル基、カルボキシアルキル基、ヒドロキシ
フェニル基をもつ置換もしくは無置換の酸性核を表わし
、酸性核としては、2−ピラゾリン−5−オン、ロダニ
ン、ヒダントイン、チオヒダントイン、2.4−オキサ
ゾリジンジオン、イソオキサゾリジノン、バルビッル酸
、チオバルビッル酸、インダンジオン、ピラゾロピリジ
ン及びヒドロキシピリドンからなる群から選ばれる。B
はカルボキシル基、スルファモイル基もしくはスルホン
アミド基をもつ置換もしくは無置換の塩基性核を表わし
、塩基性核としては、ピリジン、キノリン、インドレニ
ン、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサ
ゾール及びピロールからなる群から選ばれる。Rは水素
原子又はアルキル基を表わし、R,、R,は各々置換も
しくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリ
ール基、アシル基又はスルホニル基を表わし、R,とR
,が連結して5又は6員環を形成しても良い、R3、R
4は、水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルキ
ル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、R,、
R,は各々水素原子又はRoとR4もしくはR2とR3
が連結して5又は6員環を形成するのに必要な非金属原
子群を表わす。
L+、Lt、Lzは各々置換もしくは無置換のメチン基
を表わし、X、Yは各々電子吸引性基を表わし、X、Y
のいずれかに少くとも1個のカルボキシフェニル基、ス
ルファモイルフェニル基、ズルホンアミドフェニル基、
カルボキシアルキル基又はヒドロキシフェニル基を有す
る0mは0又はlを表わし、nは02 l又は2を表わ
す、pば0又はlを表わすが、PがOのときR1はヒド
ロキシ基又はカルボキシ基を表わし且つR4及びR2は
水素原子を表わす、) 一般式(Y) A−(T、)j −CB−(’rz)+t、) 、 −
Z上記式中Aは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との
反応により(TI)J以下との結合が開裂する基を、T
1及びT、はタイ砒ング基を、Bは(T、)*以上との
結合が開裂した後芳香族第−級アミン現像薬の酸化体と
の反応により(Tり、以下との結合が開裂する基を、Z
は(B −(Tり、) 。
を表わし、X、Yは各々電子吸引性基を表わし、X、Y
のいずれかに少くとも1個のカルボキシフェニル基、ス
ルファモイルフェニル基、ズルホンアミドフェニル基、
カルボキシアルキル基又はヒドロキシフェニル基を有す
る0mは0又はlを表わし、nは02 l又は2を表わ
す、pば0又はlを表わすが、PがOのときR1はヒド
ロキシ基又はカルボキシ基を表わし且つR4及びR2は
水素原子を表わす、) 一般式(Y) A−(T、)j −CB−(’rz)+t、) 、 −
Z上記式中Aは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との
反応により(TI)J以下との結合が開裂する基を、T
1及びT、はタイ砒ング基を、Bは(T、)*以上との
結合が開裂した後芳香族第−級アミン現像薬の酸化体と
の反応により(Tり、以下との結合が開裂する基を、Z
は(B −(Tり、) 。
以上との結合が開裂した後漂白促進作用を現わす基を、
l、m及びnはOまたは1の整数を表わす。
l、m及びnはOまたは1の整数を表わす。
次に、−数式(I)、(II) (DI)、(TV)
及び(V)中の各基について詳しく説明する。
及び(V)中の各基について詳しく説明する。
A、A’で表わされる酸性核及びX又はYで表わされる
電子吸引性基が有するカルボキシフェニル基は、1個だ
けでなく2個又は3個のカルボキシ基をもつフェニル基
も包含し、同様に、スルフ1モイルフエニル、スルホン
アミドフェニル及ヒヒドロキシフェニル基もそれぞれス
ルファモイル基、スルホンアミド基及びヒドロキシ基を
それぞれ1個だけでなく2個又は3個もつフェニル基も
包含し、カルボキシ基、スルフ1モイル基、スルホンア
ミド基及びヒドロキシ基以外の置換基(置換基としては
、水とエタノールの容量比が1対1の溶液におけるpK
a(酸解離定数)が4以上の解離性置換基か又は非解離
性置換基であれば特に制限はない、)を有していても良
い、具体的には、4−カルボキシフェニル、3.5−ジ
カルボキシフェニル、2,4−ジカルボキシフェニル、
3−カルボキシフェニル、2−メチル−3−カルボキシ
フェニル、3−エチルスルファモイルフェニル、4−フ
ェニルスルファモイルフェニル、2−カルボキシフェニ
ル、2.5−ジカルボキシフェニル、2.4.6−ドリ
ヒドロキシフエニル、3−ベンゼンスルホンアミドフェ
ニル、4−(p−シアノベンゼンスルホンアミド)フェ
ニル、3−ヒドロキシフェニル、2−ヒドロキシフェニ
ル、4−ヒドロキシフェニル、2,4−ジヒドロキシフ
ェニル、3.4.5−)ジヒドロキシフェニル、2−ヒ
ドロキシ−4−カルボキシフェニル、3−メトキシ−4
−カルボキシフェニル、2−メチル−4−フェニルスル
ファモイルフェニル等のi を挙げることができ、これ
らの基は酸性核に直接だけでなく、メチレン基、エチレ
ン基又はプロピレン基を介して結合しても良い。
電子吸引性基が有するカルボキシフェニル基は、1個だ
けでなく2個又は3個のカルボキシ基をもつフェニル基
も包含し、同様に、スルフ1モイルフエニル、スルホン
アミドフェニル及ヒヒドロキシフェニル基もそれぞれス
ルファモイル基、スルホンアミド基及びヒドロキシ基を
それぞれ1個だけでなく2個又は3個もつフェニル基も
包含し、カルボキシ基、スルフ1モイル基、スルホンア
ミド基及びヒドロキシ基以外の置換基(置換基としては
、水とエタノールの容量比が1対1の溶液におけるpK
a(酸解離定数)が4以上の解離性置換基か又は非解離
性置換基であれば特に制限はない、)を有していても良
い、具体的には、4−カルボキシフェニル、3.5−ジ
カルボキシフェニル、2,4−ジカルボキシフェニル、
3−カルボキシフェニル、2−メチル−3−カルボキシ
フェニル、3−エチルスルファモイルフェニル、4−フ
ェニルスルファモイルフェニル、2−カルボキシフェニ
ル、2.5−ジカルボキシフェニル、2.4.6−ドリ
ヒドロキシフエニル、3−ベンゼンスルホンアミドフェ
ニル、4−(p−シアノベンゼンスルホンアミド)フェ
ニル、3−ヒドロキシフェニル、2−ヒドロキシフェニ
ル、4−ヒドロキシフェニル、2,4−ジヒドロキシフ
ェニル、3.4.5−)ジヒドロキシフェニル、2−ヒ
ドロキシ−4−カルボキシフェニル、3−メトキシ−4
−カルボキシフェニル、2−メチル−4−フェニルスル
ファモイルフェニル等のi を挙げることができ、これ
らの基は酸性核に直接だけでなく、メチレン基、エチレ
ン基又はプロピレン基を介して結合しても良い。
A、A’で表わされる酸性核及びX又はYで表わされる
電子吸引性基が有するカルボキシアルキル基は1〜10
の炭素原子を有するものが好ましく、例えばカルボキシ
メチル、2−カルボキシエチル、3−カルボキシプロピ
ル、2−カルボキシプロピル、4−カルボキシブチル、
8−カルボキシオクチル等の基を挙げることができる。
電子吸引性基が有するカルボキシアルキル基は1〜10
の炭素原子を有するものが好ましく、例えばカルボキシ
メチル、2−カルボキシエチル、3−カルボキシプロピ
ル、2−カルボキシプロピル、4−カルボキシブチル、
8−カルボキシオクチル等の基を挙げることができる。
R,R,又はRhで表わされるアルキル基は炭素数1〜
10のアルキル基が好ましく、例えばメチル、エチル、
n−プロピル、イソアミル、n−オクチル等の基を挙げ
ることができる。
10のアルキル基が好ましく、例えばメチル、エチル、
n−プロピル、イソアミル、n−オクチル等の基を挙げ
ることができる。
R,、R,で表わされるアルキル基は炭素数1〜20の
アルキル基(例えば、メチル、エチル、n−プロピル、
n−ブチル、n−オクチル、n−オクタデシル、イソブ
チル、イソプロピル)が好ましく、置換基〔例えば、塩
素、臭素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒド
ロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基(例えば、メト
キシ、エトキシ)、アルコキシカルボニル基(例えば、
メトキシカルボニル、i−プロポキシカルボニル)アリ
ールオキシ基(例えば、フェノキシ基)、フェニル基、
アミド基(例えば、アセチルアミノ、メタンスルホンア
ミド)、カルバモイル基(例えば、メチルカルバモイル
、エチルカルバモイル)、スルファモイル基(例えばメ
チルスルファモイル、フェニルスルファモイル)〕を有
していても良い。
アルキル基(例えば、メチル、エチル、n−プロピル、
n−ブチル、n−オクチル、n−オクタデシル、イソブ
チル、イソプロピル)が好ましく、置換基〔例えば、塩
素、臭素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒド
ロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基(例えば、メト
キシ、エトキシ)、アルコキシカルボニル基(例えば、
メトキシカルボニル、i−プロポキシカルボニル)アリ
ールオキシ基(例えば、フェノキシ基)、フェニル基、
アミド基(例えば、アセチルアミノ、メタンスルホンア
ミド)、カルバモイル基(例えば、メチルカルバモイル
、エチルカルバモイル)、スルファモイル基(例えばメ
チルスルファモイル、フェニルスルファモイル)〕を有
していても良い。
R+、Rtで表わされるアリール基はフェニル基、ナフ
チル基が好ましく、置換基〔置換基としては上記のR1
及びRtで表わされるアルキル基が有する置換基として
挙げた基及びアルキル基(例えばメチル、エチル)が含
まれる。〕を有していても良い。
チル基が好ましく、置換基〔置換基としては上記のR1
及びRtで表わされるアルキル基が有する置換基として
挙げた基及びアルキル基(例えばメチル、エチル)が含
まれる。〕を有していても良い。
RISRtで表わされるアシル基は炭素数2〜10のア
シル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオニル、
n−オクタノイル、n−デカノイル、イソブタノイル、
ベンゾイル等の基を挙げることができる− R+ 、R
zで表わされるアルキルもしくはアリールスルホニル基
としては、メタンスルホニル、エタンスルホニル、n−
メタンスルホニル、n−オクタンスルホニル、ベンゼン
スルホニル、p−)ルエンスルホニル、0−カルボキシ
ベンゼンスルホニル等の基を挙げることができる。
シル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオニル、
n−オクタノイル、n−デカノイル、イソブタノイル、
ベンゾイル等の基を挙げることができる− R+ 、R
zで表わされるアルキルもしくはアリールスルホニル基
としては、メタンスルホニル、エタンスルホニル、n−
メタンスルホニル、n−オクタンスルホニル、ベンゼン
スルホニル、p−)ルエンスルホニル、0−カルボキシ
ベンゼンスルホニル等の基を挙げることができる。
R,、R,で表わされるアルコキシ基は炭素数1〜10
のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ、エトキシ
、n−ブトキシ、n−オクトキシ、2−エチルへキシル
オキシ、イソブトキシ、インプロポキシ等の基を挙げる
ことができるaR2、R4で表わされるハロゲン原子と
しては塩素、臭素、フッ素を挙げることができる。
のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ、エトキシ
、n−ブトキシ、n−オクトキシ、2−エチルへキシル
オキシ、イソブトキシ、インプロポキシ等の基を挙げる
ことができるaR2、R4で表わされるハロゲン原子と
しては塩素、臭素、フッ素を挙げることができる。
R1とR4又はR1とR,が連結して形成される環とし
ては、例えばジュロリジン環を挙げることができる。
ては、例えばジュロリジン環を挙げることができる。
R,とRtが連結して形成される5又は6員環としては
、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリジン環を
挙げることができる。
、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリジン環を
挙げることができる。
L、、L、、L、で表わされるメチン基は、置換基(例
えばメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原子、ヒ
ドロキシプロピル)を有していても良い。
えばメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原子、ヒ
ドロキシプロピル)を有していても良い。
X、Yで表わされる電子吸引性基は同じでも異っていて
もよく、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニル
基(置換されてよいアルキルカルボニル基であり、例え
ば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノイル、ドデカノ
イル、ヘキサデカノイル、1−オキソ−7−りロロヘプ
チル基なと)、アリールカルボニル基(置換されてよい
アリールカルボニル基であり、例えば、ベンゾイル、4
−エトキシカルボニルベンゾイル、3−クロロベンゾイ
ル基)、アルコキシカルボニル基(置換されてよいアル
コキシカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、t−ア
ミルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、2
−エチルへキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカ
ルボニル、デシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカ
ルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オフタテシ
ルオキシカルボニル、2−ブトキシエトキシカルボニル
、2−メチルスルホニルエトキシカルボニル、2−シア
ノエトキシカルボニル、2−(2−クロロエトキシ)エ
トキシカルボニル、2−(2−(2−クロロエトキシ)
エトキシ〕エトキシカルボニル基)、アリールオキシカ
ルボニル基(置換されてよいアリールオキシカルボニル
基であり、例えば、フェノキシカルボニル、3−エチル
フェノキシカルボニル、4−エチルフェノキシカルボニ
ル、4−フルオロフェノキシカルボニル、4−ニトロフ
ェノキシカルボニル、4−メトキシフェノキシカルボニ
ル、2,4−ジー(t−アもル)フェノキシカルボニル
基)、カルバモイル基(R換されてよいカルバモイル基
であり、例えば、カルバモイル、エチルカルバモイル、
ドデシルカルバモイル、フェニルカルバモイル、4−メ
トキシフェニルカルバモイル、2−ブロモフェニルカル
バモイル、4−クロロフェニルカルバモイル、4−エト
キシカルボニルフェニルカルバモイル、4−プロピルス
ルホニルフェニルカルバモイル、4−シアノフェニルカ
ルバモイル、3−メチルフェニルカルバモイル、4−へ
キシルオキシフェニルカルバモイル、2,4−ジー(I
−アミル)フェニルカルバモイル、2−クロロ−3−(
ドデシルオキシカルボニル)フェニルカルバモイル、3
−(ヘキシルオキシカルボニル)フェニルカルバモイル
)、スルホニル基(例えば、メチルスルホニル、フェニ
ルスルホニル基など)、スルファモイル基(置換されて
よいスルファモイル基であり、例えば、スルファモイル
、メチルスルファモイル)を表わす。
もよく、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニル
基(置換されてよいアルキルカルボニル基であり、例え
ば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノイル、ドデカノ
イル、ヘキサデカノイル、1−オキソ−7−りロロヘプ
チル基なと)、アリールカルボニル基(置換されてよい
アリールカルボニル基であり、例えば、ベンゾイル、4
−エトキシカルボニルベンゾイル、3−クロロベンゾイ
ル基)、アルコキシカルボニル基(置換されてよいアル
コキシカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、t−ア
ミルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、2
−エチルへキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカ
ルボニル、デシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカ
ルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オフタテシ
ルオキシカルボニル、2−ブトキシエトキシカルボニル
、2−メチルスルホニルエトキシカルボニル、2−シア
ノエトキシカルボニル、2−(2−クロロエトキシ)エ
トキシカルボニル、2−(2−(2−クロロエトキシ)
エトキシ〕エトキシカルボニル基)、アリールオキシカ
ルボニル基(置換されてよいアリールオキシカルボニル
基であり、例えば、フェノキシカルボニル、3−エチル
フェノキシカルボニル、4−エチルフェノキシカルボニ
ル、4−フルオロフェノキシカルボニル、4−ニトロフ
ェノキシカルボニル、4−メトキシフェノキシカルボニ
ル、2,4−ジー(t−アもル)フェノキシカルボニル
基)、カルバモイル基(R換されてよいカルバモイル基
であり、例えば、カルバモイル、エチルカルバモイル、
ドデシルカルバモイル、フェニルカルバモイル、4−メ
トキシフェニルカルバモイル、2−ブロモフェニルカル
バモイル、4−クロロフェニルカルバモイル、4−エト
キシカルボニルフェニルカルバモイル、4−プロピルス
ルホニルフェニルカルバモイル、4−シアノフェニルカ
ルバモイル、3−メチルフェニルカルバモイル、4−へ
キシルオキシフェニルカルバモイル、2,4−ジー(I
−アミル)フェニルカルバモイル、2−クロロ−3−(
ドデシルオキシカルボニル)フェニルカルバモイル、3
−(ヘキシルオキシカルボニル)フェニルカルバモイル
)、スルホニル基(例えば、メチルスルホニル、フェニ
ルスルホニル基など)、スルファモイル基(置換されて
よいスルファモイル基であり、例えば、スルファモイル
、メチルスルファモイル)を表わす。
次に本発明に用いられる染料の具体例を挙げる。
−1
−2
−3
−4
−5
[−6
−7
!−8
!−9
!−11
■−12
■−13
■−14
−15
■−16
■−17
■−18
−19
!−20
−21
■−22
!−25
■−26
!−27
■−28
[[−1
−2
−3
f−4
!1−5
I−6
I[[−1
−2
−3
■−5
111−6
1[[−7
■−8
I[1−9
ll−10
■−11
−12
■−13
Coo)I
OOH
lll−14
■−15
+11−16
■−17
■−18
1[[−19
11[−20
■−21
■−22
■−23
■−24
■−25
■−26
Cool
■−28
■−29
CB。
H3
Iff−31
coco。
■−32
−33
Hs
0CHs
Hs
111−34
■−35
■−1
C,ll。
V−2
C*Hs
V−4
V−5
tHs
V−7
Js
V−8
V−9
rv−t。
C,U。
■−12
■−14
F/−15
V−16
Js
−1
−2
−3
Clコ
−4
COOH・
−5
−6
V−7
本発明に用いられる染料は国際特許WO3810479
4号、ヨーロッパ特許EPO274723A号、同27
6.566号、同299.435号、特開昭52−92
716号、同55−155350号、同55−1553
51号、同61−205934号、同4 B−6862
3号、米国特許第2527583号、同3486897
号、同3746539号、同3933798号、同41
30429号、同4040841号等に記載された方法
およびその方法に準じて容易に台底することができる。
4号、ヨーロッパ特許EPO274723A号、同27
6.566号、同299.435号、特開昭52−92
716号、同55−155350号、同55−1553
51号、同61−205934号、同4 B−6862
3号、米国特許第2527583号、同3486897
号、同3746539号、同3933798号、同41
30429号、同4040841号等に記載された方法
およびその方法に準じて容易に台底することができる。
本発明において前記染料は、写真要素上に被覆される親
水性コロイド層のような層の中に含有させるために固体
微粉末分散体を形成させる。微粉末分散体は、分散体の
形状に染料を沈澱させること、及び/又は分散剤の存在
下に、公知の微細化手段、例えばボールミリング(ボー
ルミル、振動ボール主ル、遊星ボールミルなど)サイド
ミリング、コロイドミリング、ジェットミリング、ロー
ラーミリングなどによって形成でき、その場合は溶媒(
例えば水、アルコールなど)を共存させてもよい。
水性コロイド層のような層の中に含有させるために固体
微粉末分散体を形成させる。微粉末分散体は、分散体の
形状に染料を沈澱させること、及び/又は分散剤の存在
下に、公知の微細化手段、例えばボールミリング(ボー
ルミル、振動ボール主ル、遊星ボールミルなど)サイド
ミリング、コロイドミリング、ジェットミリング、ロー
ラーミリングなどによって形成でき、その場合は溶媒(
例えば水、アルコールなど)を共存させてもよい。
あるいは又、染料を適当な溶媒中で溶解した後、染料の
非溶媒を添加して染料の微結晶粉末を析出させてもよく
、その場合には分散用界面活性剤を用いてもよい。
非溶媒を添加して染料の微結晶粉末を析出させてもよく
、その場合には分散用界面活性剤を用いてもよい。
あるいは又、染料をpHコントロールすることによって
、まず溶解させその後pHを変化させて結晶化させても
よい。
、まず溶解させその後pHを変化させて結晶化させても
よい。
分散体中の染料粒子は・、平均粒径が10μm以下より
好ましくは2μm以下であり特に好ましくは0.5μm
以下であり、場合によっては0. 1μm以下の微粉末
であることが更に好ましい。
好ましくは2μm以下であり特に好ましくは0.5μm
以下であり、場合によっては0. 1μm以下の微粉末
であることが更に好ましい。
本発明で用いられる染料の添加量は1■〜1000■/
ボの範囲で用いられる。好ましくは5■〜800mg/
rrrである。
ボの範囲で用いられる。好ましくは5■〜800mg/
rrrである。
本発明の染料分散物は乳剤層、中間層を問わず、任意の
層に添加することができる。
層に添加することができる。
が、イエローフィルター層および又はアンチハレーシa
ン層に通常用いられるコロイド恨に一部又は全部を置換
して使用すると本発明の効果が顕著である。
ン層に通常用いられるコロイド恨に一部又は全部を置換
して使用すると本発明の効果が顕著である。
本発明において用いられる漂白促進剤放出化合物(以下
、BAR化合物という)は−数式(Y)で示される。
、BAR化合物という)は−数式(Y)で示される。
一般式(Y)
A −(Y 1)J −(B (T z)、)、−Z
−数式(Y)において、Aは芳香族第一級アミン現像薬
の酸化体との反応により(TI)J以下との結合を開裂
しうる基を、T1及びT2はタイミング基を、Bは(T
、)□以上との結合が開裂した後芳香族第−級アミン現
像薬の酸化体との反応により(Tz)−以下との結合を
開裂しろる基を、Zは(B −(7りfi) 、以上と
の結合が開裂した後漂白促進作用を表わす基を、i、m
及びnは0または1の整数を表わす。
−数式(Y)において、Aは芳香族第一級アミン現像薬
の酸化体との反応により(TI)J以下との結合を開裂
しうる基を、T1及びT2はタイミング基を、Bは(T
、)□以上との結合が開裂した後芳香族第−級アミン現
像薬の酸化体との反応により(Tz)−以下との結合を
開裂しろる基を、Zは(B −(7りfi) 、以上と
の結合が開裂した後漂白促進作用を表わす基を、i、m
及びnは0または1の整数を表わす。
一般式(Y)においてAは詳しくはカプラー残基または
還元剤残基を表わす。
還元剤残基を表わす。
Aが表わすカプラー残基としては公知のものが使用でき
る0例えばイエローカプラー残基(例えば開鎖ケトメチ
レン型カプラー)、マゼンタカプラー残基(例えば5−
ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロトリ
アゾール型カプラー)シアンカプラー残基〔例えばフェ
ノール型、ナフトール型カプラー)、および無呈色カプ
ラー残基(例えばインダノン型、アセトンフェノン型カ
プラー)が挙げられる。また、欧州特許第249453
号、米国特許第4.315,070号、同4゜183.
752号、同3,961,959号または同4,171
,223号に記載のへテロ原型カプラー残基であっても
よい。
る0例えばイエローカプラー残基(例えば開鎖ケトメチ
レン型カプラー)、マゼンタカプラー残基(例えば5−
ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロトリ
アゾール型カプラー)シアンカプラー残基〔例えばフェ
ノール型、ナフトール型カプラー)、および無呈色カプ
ラー残基(例えばインダノン型、アセトンフェノン型カ
プラー)が挙げられる。また、欧州特許第249453
号、米国特許第4.315,070号、同4゜183.
752号、同3,961,959号または同4,171
,223号に記載のへテロ原型カプラー残基であっても
よい。
一般式(Y)においてAがカプラー残基を表わすときA
の好ましい例は下記−数式(Cp−1)、(Cp−2)
、(Cp −3)、(Cp−4)、(Cp−5)、(C
p −6)、(Cp−7)、(Cp−8)、(Cp−9
)または(Cp −10)で表されるカプラー残基であ
るときである。これらのカプラーはカップリング速度が
大きく好ましい。
の好ましい例は下記−数式(Cp−1)、(Cp−2)
、(Cp −3)、(Cp−4)、(Cp−5)、(C
p −6)、(Cp−7)、(Cp−8)、(Cp−9
)または(Cp −10)で表されるカプラー残基であ
るときである。これらのカプラーはカップリング速度が
大きく好ましい。
一般式(Cp−1)
一般式(Cp−2)
一般式(Cp−3’)
一般式(Cp−4)
一般式(Cp−5)
一般式(Cp−6)
H
一般式(Cp−7)
H
一般式(Cp−8)
H
一般式(Cp−9)
一般式(CP−10)
H
上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。
上式においてRS l s RS !、R53、Rsa
、Rss、R8&、Rat、Ro、R%!、R60、R
h l s Rk 1またはR63が耐拡散基を含む場
合、それは炭素数の総数が8ないし40、好ましくはl
Oないし30になるように選択され、それ以外の場合、
炭素数の総数は15以下が好ましい、ビス型、テロマー
型またはポリマー型のカプラーの場合には上記の置換基
のいずれかが二価基を表わし、繰り返し単位などを連結
する。この場合には炭素数の範囲は規定外であってもよ
い。
、Rss、R8&、Rat、Ro、R%!、R60、R
h l s Rk 1またはR63が耐拡散基を含む場
合、それは炭素数の総数が8ないし40、好ましくはl
Oないし30になるように選択され、それ以外の場合、
炭素数の総数は15以下が好ましい、ビス型、テロマー
型またはポリマー型のカプラーの場合には上記の置換基
のいずれかが二価基を表わし、繰り返し単位などを連結
する。この場合には炭素数の範囲は規定外であってもよ
い。
以下にR5I〜Rh3、dおよびeについて詳しく説明
する。以下でR41は脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、R4,は芳香族基または複素環基を表わし
、R42、R44およびR6は水素原子、脂肪族基、芳
香族基または複素環基を表わす。
する。以下でR41は脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、R4,は芳香族基または複素環基を表わし
、R42、R44およびR6は水素原子、脂肪族基、芳
香族基または複素環基を表わす。
R5IはR□と同じ意味を表わす*RszおよびR33
は各々R4□と同じ意味を表わす、R34はR1Ra+
5Ot N−基、 R,、S−基、 Ro〇−基、 8 R%%はR41と同じ意味の基を表わすaR1&および
Rstは各々R41基と同じ意味の基、R,、S−基、
Ro〇−基、R4,C0N−基、R4! またはR4,SCh N−基を表わす*R8IはR41
と43 同じ意味の基を表わす5R89はR41と同じ意味のR
arO−基、R41S−基、ハロゲン原子、又は R□N−基を表わす、dは0〜3を表わす。
は各々R4□と同じ意味を表わす、R34はR1Ra+
5Ot N−基、 R,、S−基、 Ro〇−基、 8 R%%はR41と同じ意味の基を表わすaR1&および
Rstは各々R41基と同じ意味の基、R,、S−基、
Ro〇−基、R4,C0N−基、R4! またはR4,SCh N−基を表わす*R8IはR41
と43 同じ意味の基を表わす5R89はR41と同じ意味のR
arO−基、R41S−基、ハロゲン原子、又は R□N−基を表わす、dは0〜3を表わす。
R1
dが複数のとき複数個のR59は同じ置換基または異な
る置換基を表わす、またそれぞれのR39が2価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい。
る置換基を表わす、またそれぞれのR39が2価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい。
環状構造を形成するための2価基の例としてはが代表的
な例として挙げられる。ここで【は0ないし4の整数、
gは0ないし2の整数、を各4表わす、R4゜はR4,
と同じ意味の基を表わす、R41はR4□と同じ意味の
基、RhzはRoと同じ意味の基、R□C0NH−基、 R,l0CONH−基、R41SOz NH−基、R4
30−基、R,、S−基、ハロゲン原子またはR,、N
−5を表わす、R1はRatと同じ意味の基、【 43 R41SOz −基、R430C〇−基、R−so−3
ow−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはR
,、CO−基を表わす、eは0ないし4の整数を表わす
、複数個のRhZまたはRh3があるとき各々同じもの
または異なるものを表わす。
な例として挙げられる。ここで【は0ないし4の整数、
gは0ないし2の整数、を各4表わす、R4゜はR4,
と同じ意味の基を表わす、R41はR4□と同じ意味の
基、RhzはRoと同じ意味の基、R□C0NH−基、 R,l0CONH−基、R41SOz NH−基、R4
30−基、R,、S−基、ハロゲン原子またはR,、N
−5を表わす、R1はRatと同じ意味の基、【 43 R41SOz −基、R430C〇−基、R−so−3
ow−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはR
,、CO−基を表わす、eは0ないし4の整数を表わす
、複数個のRhZまたはRh3があるとき各々同じもの
または異なるものを表わす。
上記において脂肪族基とは炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。
芳香族基とは炭素数6〜20好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、又は置換もしくは無置換のナフチル
基である。
置換のフェニル基、又は置換もしくは無置換のナフチル
基である。
複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは1〜7の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R,、O−基、R4&S−基、R,、NSO2 0 一基、 aiSOi −基、 意味の基、 R,、OSO,−基、シアノ基またはニトロ基が挙げら
れる。ここでR44は脂肪族基、芳香族基、または複素
環基を表わし、Raq、R41およびR4Qは各々脂肪
族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす、脂
肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定義した
のと同じ意味である。
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R,、O−基、R4&S−基、R,、NSO2 0 一基、 aiSOi −基、 意味の基、 R,、OSO,−基、シアノ基またはニトロ基が挙げら
れる。ここでR44は脂肪族基、芳香族基、または複素
環基を表わし、Raq、R41およびR4Qは各々脂肪
族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす、脂
肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定義した
のと同じ意味である。
−8式(Cp−1)で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第3,933,501号、同第4.022,6
20号、同第4,326.024号、同第4,401,
752号、特公昭58−10739号、英国特許第1,
425.020号、同第1,476.760号、同第2
49,473号等に具体的に記載されている。
米国特許第3,933,501号、同第4.022,6
20号、同第4,326.024号、同第4,401,
752号、特公昭58−10739号、英国特許第1,
425.020号、同第1,476.760号、同第2
49,473号等に具体的に記載されている。
一般式(Cp−2)で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第4,149,886号、英国特許1,204
,680号、特開昭52−154631号等に具体的に
記載されている。
米国特許第4,149,886号、英国特許1,204
,680号、特開昭52−154631号等に具体的に
記載されている。
−数式(Cp−3)で表わされるカプラー残基は例えば
特開昭49−111631号、同54−48540号、
同55−62454号、同55−118034号、同5
6−38045号、同56−80045号、同56−1
26833号、同57−4044号、同57−3585
8号、同57−94752号、同58−17440号、
同58−50537号、同5 B−85432号、同5
8−117546号、同5B−126530号、同58
−145944号、同5B−205151号、特開昭5
4−170号、同54−10491号、同54−212
58号、同53−46452号、同53−46453号
、同57−36577号、特願昭58−110596号
、同58−132134号、同59−26729号、米
国特許3,227.554号、同第3,432,521
号、同第4.310,618号、同第4,351,89
7号等に具体的に記載されている。
特開昭49−111631号、同54−48540号、
同55−62454号、同55−118034号、同5
6−38045号、同56−80045号、同56−1
26833号、同57−4044号、同57−3585
8号、同57−94752号、同58−17440号、
同58−50537号、同5 B−85432号、同5
8−117546号、同5B−126530号、同58
−145944号、同5B−205151号、特開昭5
4−170号、同54−10491号、同54−212
58号、同53−46452号、同53−46453号
、同57−36577号、特願昭58−110596号
、同58−132134号、同59−26729号、米
国特許3,227.554号、同第3,432,521
号、同第4.310,618号、同第4,351,89
7号等に具体的に記載されている。
−数式(Cp−4)及び(Cp−5)で表わされるカプ
ラー残基は例えば国際特許W○86101915号、同
86102467号、欧州特許(BP)182617号
、米国特許第3.061゜432号、同3,705,8
96号、同3,725.067号、同4,500.63
0号、同4゜540.654号、同4,548,899
号、同4.581,326号、同4.607,002号
、同4,621,046号、同4,675,280号、
特開昭59−228252号、同60−33552号、
同60−43659号、同60−55343号、同60
−57838号、同60−98434号、同60−.1
07032号、同61−53644号、同61−652
43号、同61−65245号、同61−65246号
、同61−65247号、同61−120146号、同
61−120147号、同61−120148号、同6
1−120149号、同61−120150号、同61
−120151号、同61−120152号、同61−
120153号、同61−120154号、同61−1
41446号、同61−144647号、同61−14
7254号、同61−151648号、同61−180
243号、同61−228444号、同61−2301
46号、同61−230147号、同61−29214
3号等に具体的に記載されている。
ラー残基は例えば国際特許W○86101915号、同
86102467号、欧州特許(BP)182617号
、米国特許第3.061゜432号、同3,705,8
96号、同3,725.067号、同4,500.63
0号、同4゜540.654号、同4,548,899
号、同4.581,326号、同4.607,002号
、同4,621,046号、同4,675,280号、
特開昭59−228252号、同60−33552号、
同60−43659号、同60−55343号、同60
−57838号、同60−98434号、同60−.1
07032号、同61−53644号、同61−652
43号、同61−65245号、同61−65246号
、同61−65247号、同61−120146号、同
61−120147号、同61−120148号、同6
1−120149号、同61−120150号、同61
−120151号、同61−120152号、同61−
120153号、同61−120154号、同61−1
41446号、同61−144647号、同61−14
7254号、同61−151648号、同61−180
243号、同61−228444号、同61−2301
46号、同61−230147号、同61−29214
3号等に具体的に記載されている。
一般式(Cp −6)、(Cp−7)及び(Cp−8)
で表されるカプラー残基は例えば米国特許第4.052
,212号、同第4.146.396号、同第4,22
8,233号、同第4,296,200号、同第2,3
69.929号、同第2.801,171号、同第2.
772,162号、同第2,895.826号、同第3
,772゜002号、同第3,758.308号、同第
4゜334.011号、同第4,327,173号、西
独特許第3,329.729号、欧州特許第121.3
65A号、米国特許第3,446,622号、同第4,
333,999号、同第4,451.559号、同第4
.427.767号、同第4.554,244号、欧州
特許第161.626A号、同175,573号、同2
50,201号等に具体的に記載されている。
で表されるカプラー残基は例えば米国特許第4.052
,212号、同第4.146.396号、同第4,22
8,233号、同第4,296,200号、同第2,3
69.929号、同第2.801,171号、同第2.
772,162号、同第2,895.826号、同第3
,772゜002号、同第3,758.308号、同第
4゜334.011号、同第4,327,173号、西
独特許第3,329.729号、欧州特許第121.3
65A号、米国特許第3,446,622号、同第4,
333,999号、同第4,451.559号、同第4
.427.767号、同第4.554,244号、欧州
特許第161.626A号、同175,573号、同2
50,201号等に具体的に記載されている。
一般式(Cp−9)で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第3,932,185号、同第4.063,9
50号等に具体的に記載されている。
米国特許第3,932,185号、同第4.063,9
50号等に具体的に記載されている。
一般式(Cp−10)で表わされるカプラー残基は例え
ば米国特許第4,429,035号等に具体的に記載さ
れている。
ば米国特許第4,429,035号等に具体的に記載さ
れている。
−a式(Cp−1)で表わされるカプラー残基の典型例
が特願昭62−226050号における化合物例(Y−
1)〜(Y−34)により記載されており、同様に一般
式(Cp−3)で表わされるカプラー残基については化
合物例(M−1)〜(M−56)により、−数式(Cp
−4)及び(Cp−5)で表わされるカプラー残基につ
いては化合物例(M−57)〜(M−108)により、
−数式(Cp−6)及び(Cp−7)で表わされるカプ
ラー残基については化合物例(C−1)〜(C−56)
により、−数式(Cp−8)で表わされるカプラー残基
については化合物例(C−57)〜(C−86)により
それぞれその典型例が記載されている。
が特願昭62−226050号における化合物例(Y−
1)〜(Y−34)により記載されており、同様に一般
式(Cp−3)で表わされるカプラー残基については化
合物例(M−1)〜(M−56)により、−数式(Cp
−4)及び(Cp−5)で表わされるカプラー残基につ
いては化合物例(M−57)〜(M−108)により、
−数式(Cp−6)及び(Cp−7)で表わされるカプ
ラー残基については化合物例(C−1)〜(C−56)
により、−数式(Cp−8)で表わされるカプラー残基
については化合物例(C−57)〜(C−86)により
それぞれその典型例が記載されている。
一般式(Y)で表わされる化合物はZ以外の部分(好ま
しくはA)において互いに結合する二量体ないしポリマ
ー状の化合物であってもよく、その具体例は例えば特願
昭62−90442号に記載されている。
しくはA)において互いに結合する二量体ないしポリマ
ー状の化合物であってもよく、その具体例は例えば特願
昭62−90442号に記載されている。
Aが表わす還元剤残基としては、例えば特願昭62−2
03997号の第78頁−数式(It)から第85頁−
数式(IV)により表わされる還元剤残基(例えばハイ
ドロキノン、ナフトハイドロキノン、カテコール、ピロ
ガロール、アミノフェノール、没食子酸等の誘導体の構
造を持つ残基)が−船釣である。
03997号の第78頁−数式(It)から第85頁−
数式(IV)により表わされる還元剤残基(例えばハイ
ドロキノン、ナフトハイドロキノン、カテコール、ピロ
ガロール、アミノフェノール、没食子酸等の誘導体の構
造を持つ残基)が−船釣である。
一般式(Y)においてT1及びT2で表わされるタイミ
ング基は種々の目的(例えばカップリング活性のil1
節)で適宜用いられる。これらタイミング基の例として
特願昭62−186939号の第23頁から第36頁に
かけての項目(I)〜(5)及び(7)で示されたもの
があるが、これらの中では一般式(T−1)、(T−2
)及び(T−3)で表わされるタイミング基が好ましい
。
ング基は種々の目的(例えばカップリング活性のil1
節)で適宜用いられる。これらタイミング基の例として
特願昭62−186939号の第23頁から第36頁に
かけての項目(I)〜(5)及び(7)で示されたもの
があるが、これらの中では一般式(T−1)、(T−2
)及び(T−3)で表わされるタイミング基が好ましい
。
−S式(”l’)においてBで表わされる基は(TI)
1以上の基すなわちTIまたはAより離脱して後カプラ
ーまたは還元剤(例えばハイドロキノン、ナフトハイド
ロキノン、カテコール、ピロガロール、アミノフェノー
ル、没食子酸等の誘導体)として機能し、カップリング
反応または酸化還元反応によりT3以下を放出する基を
表わす。
1以上の基すなわちTIまたはAより離脱して後カプラ
ーまたは還元剤(例えばハイドロキノン、ナフトハイド
ロキノン、カテコール、ピロガロール、アミノフェノー
ル、没食子酸等の誘導体)として機能し、カップリング
反応または酸化還元反応によりT3以下を放出する基を
表わす。
例えば米国特許第4438193号、同第461857
1号、特開昭60−203943号、同60−2139
44号及び同61−236551号等に記載があり、具
体例として以下のような基が挙げられる。
1号、特開昭60−203943号、同60−2139
44号及び同61−236551号等に記載があり、具
体例として以下のような基が挙げられる。
/
0
(CHs) tNsO*
〇−本
ここで*はT、との結合位置を、*ネはT!との結合位
置をそれぞれ表わす。
置をそれぞれ表わす。
T、、T、及びBは目的に応じて適宜利用される。
−i式(Y)においてZで表わされる基は詳しくは公知
の漂白促進剤残基が挙げられる0例えば米国特許第3,
893.858号、英国特許第1138842号、特開
昭53−141623号に記載の種々のメルカプト化合
物、特開昭53−95630号に記載のジスルフィド結
合を有する化合物、特公昭53−9854号に記載のチ
アゾリジン誘導体、特開昭53−94927号に記載の
イソチオ尿素thFK体、特公昭45−8506号、特
公昭49−26586号に記載のチオ尿素誘導体、特開
昭49−42349号に記載のチオア稟ド化合物、特開
昭55−26506号に記載のジチオカルバミン酸塩類
、米国特許第4552834号に記載のアリーレンジア
ミン化合物等である。
の漂白促進剤残基が挙げられる0例えば米国特許第3,
893.858号、英国特許第1138842号、特開
昭53−141623号に記載の種々のメルカプト化合
物、特開昭53−95630号に記載のジスルフィド結
合を有する化合物、特公昭53−9854号に記載のチ
アゾリジン誘導体、特開昭53−94927号に記載の
イソチオ尿素thFK体、特公昭45−8506号、特
公昭49−26586号に記載のチオ尿素誘導体、特開
昭49−42349号に記載のチオア稟ド化合物、特開
昭55−26506号に記載のジチオカルバミン酸塩類
、米国特許第4552834号に記載のアリーレンジア
ミン化合物等である。
これらの化合物は、分子中に含まれる置換可能なヘテロ
原子において、−数式(Y)におけるA−(TI)A
−(B (Tり、、)−一に結合するのが好ましい例
である。
原子において、−数式(Y)におけるA−(TI)A
−(B (Tり、、)−一に結合するのが好ましい例
である。
2で表わされる基はさらに好ましくは下記−数式(Z−
1)、(Z−2)、(Z−3)、(Z−4)または(Z
−5)で表わされる。
1)、(Z−2)、(Z−3)、(Z−4)または(Z
−5)で表わされる。
−数式(Z−1)
−3−L、−(X、)。
一般式(Z−1)においてaは1〜4の整数を、Llは
a+1価の炭素原子数1〜8の直鎖状または分岐鎖状の
アルキレン基を、X□はヒドロキシル基、カルボキシル
基、シアノ基、炭素原子数0〜10のアミノ基(例えば
アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアく)
、ジェチルアくノ、ジイソプロピルアミノ、ピロリジノ
、ピペリジノ、モルホリノ、ヒドロキシアミノ)、炭素
原子数1〜lOのアシル基C@えばホルミル、アセチル
)、炭素原子数1〜10のカルバモイル基(例えばカル
バモイル、ジメチルカルバモイル、ヒドロキシカルバモ
イル、モルホリノカルボニル) 、WIN子数1〜10
のスルホニル基(例えばメチルスルホニル、エチルスル
ホニル) 、炭素原子aO〜lOのスルファモイル基(
例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチ
ルスルファモイル、ピロリジノスルホニル)、炭素原子
数1〜lOのカルボンアミド基(例えばホルムアミド、
アセトアミド)、炭素原子数3〜12のアンモニラミル
基(例えばトリメチルアンモニラミル、ピリジニラミル
)、炭素原子数1−10のウレイド基(例えばウレイド
、3−メチルウレイド)、炭素原子数0〜10のスルフ
ァモイルアミノ基(例えばスルファモイルアく)、3,
3−ジメチルスルファモイルアミノ)、炭素原子数1〜
6のアルコシ基(例えばメトキシ)、アミジノ基、グア
ジニノ基またはアミジノチオ基等をそれぞれ表わす、た
だしaが複数のとき複数のX、は同じでも異なっていて
もよい、またり、はシクロアルキレン基であることはな
く、具体例としてメチレン、エチレン、トリメチレン、
エチリデン、イソプロピリデン、プロピレン、l、2.
3−プロパントリイル等がある。
a+1価の炭素原子数1〜8の直鎖状または分岐鎖状の
アルキレン基を、X□はヒドロキシル基、カルボキシル
基、シアノ基、炭素原子数0〜10のアミノ基(例えば
アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアく)
、ジェチルアくノ、ジイソプロピルアミノ、ピロリジノ
、ピペリジノ、モルホリノ、ヒドロキシアミノ)、炭素
原子数1〜lOのアシル基C@えばホルミル、アセチル
)、炭素原子数1〜10のカルバモイル基(例えばカル
バモイル、ジメチルカルバモイル、ヒドロキシカルバモ
イル、モルホリノカルボニル) 、WIN子数1〜10
のスルホニル基(例えばメチルスルホニル、エチルスル
ホニル) 、炭素原子aO〜lOのスルファモイル基(
例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチ
ルスルファモイル、ピロリジノスルホニル)、炭素原子
数1〜lOのカルボンアミド基(例えばホルムアミド、
アセトアミド)、炭素原子数3〜12のアンモニラミル
基(例えばトリメチルアンモニラミル、ピリジニラミル
)、炭素原子数1−10のウレイド基(例えばウレイド
、3−メチルウレイド)、炭素原子数0〜10のスルフ
ァモイルアミノ基(例えばスルファモイルアく)、3,
3−ジメチルスルファモイルアミノ)、炭素原子数1〜
6のアルコシ基(例えばメトキシ)、アミジノ基、グア
ジニノ基またはアミジノチオ基等をそれぞれ表わす、た
だしaが複数のとき複数のX、は同じでも異なっていて
もよい、またり、はシクロアルキレン基であることはな
く、具体例としてメチレン、エチレン、トリメチレン、
エチリデン、イソプロピリデン、プロピレン、l、2.
3−プロパントリイル等がある。
一般式(Z−2)
一般式(Z−2)においてbは1〜6の整数を、Cは0
〜7の整数を、L、及びり、は炭素原子数1〜3の直鎖
状または分岐鎖状のアルキレン基を、X、及びX、は−
数式(Z−1)におけるXt と同じ意味を、Y、は−
o−−s−−5o−−C○o−−oco−−ocoo− (ただしR,及びRgは水素原子または炭素原子数1〜
10のアルキル基(例えばメチル、エチル、ヒドロキシ
メチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、カルボキ
シメチル、カルボキシエチル、プロピル等を表わす、)
をそれぞれ表わす、ただし、bが複数のとき複数のY+
−Liは同じでも異なっていてもよい(ただし、すべて
のYlが−3−であることはない、〉また、Cが0以外
のときX2はWtA可能な場合Lx 、Y+ 、L3の
いずれにも置換することができる。
〜7の整数を、L、及びり、は炭素原子数1〜3の直鎖
状または分岐鎖状のアルキレン基を、X、及びX、は−
数式(Z−1)におけるXt と同じ意味を、Y、は−
o−−s−−5o−−C○o−−oco−−ocoo− (ただしR,及びRgは水素原子または炭素原子数1〜
10のアルキル基(例えばメチル、エチル、ヒドロキシ
メチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、カルボキ
シメチル、カルボキシエチル、プロピル等を表わす、)
をそれぞれ表わす、ただし、bが複数のとき複数のY+
−Liは同じでも異なっていてもよい(ただし、すべて
のYlが−3−であることはない、〉また、Cが0以外
のときX2はWtA可能な場合Lx 、Y+ 、L3の
いずれにも置換することができる。
一般式(Z−3)
一般式(Z−3)において、b%c、Lx、Ls、Xt
及びX、は−数式(Z−2)におけるす、c、Lx、L
s、Xt及びXtとそれぞれ同じ意味を、Wは−o−−
s−−oco−O3O! −−0SO−−N−または Rコ −W、−L4−N−をそれぞれ表わす、ここでR。
及びX、は−数式(Z−2)におけるす、c、Lx、L
s、Xt及びXtとそれぞれ同じ意味を、Wは−o−−
s−−oco−O3O! −−0SO−−N−または Rコ −W、−L4−N−をそれぞれ表わす、ここでR。
R3
は−数式(Z−2)におけるR1と同じ意味を、L4は
り、と同し意味を、W、は−0−−oco−−oso、
−=〇S○−または−N−をそれぞれ表わす、またbが
複数のとき、3 複数のS −L 2は同じでも異なっていてもよく、C
が0以外のときX、は置換可能な場合W、t、Z及びり
、のいずれにも置換することができる。ただし、Wが−
S−であるときbは1であることはない。
り、と同し意味を、W、は−0−−oco−−oso、
−=〇S○−または−N−をそれぞれ表わす、またbが
複数のとき、3 複数のS −L 2は同じでも異なっていてもよく、C
が0以外のときX、は置換可能な場合W、t、Z及びり
、のいずれにも置換することができる。ただし、Wが−
S−であるときbは1であることはない。
一般式(Z−4)
一般式(Z−4):においてWSX、及びX2は一般式
(Z−3)におけるW、X、及びX2とそれぞれ同じ意
味をdはO〜6の整数を、L4及びLsは総炭素原子数
1〜16の連結基(例えばアルキレンや一〇−−S−−
N−で互いに結合4 するアルキレン)をそれぞれ表わす。ただしR4は一般
式(Z−2)におけるR1と同じ意味を表わし、dがO
以外のときX2は置換可能な場合W1L4及びり、のい
ずれにも置換することができる。
(Z−3)におけるW、X、及びX2とそれぞれ同じ意
味をdはO〜6の整数を、L4及びLsは総炭素原子数
1〜16の連結基(例えばアルキレンや一〇−−S−−
N−で互いに結合4 するアルキレン)をそれぞれ表わす。ただしR4は一般
式(Z−2)におけるR1と同じ意味を表わし、dがO
以外のときX2は置換可能な場合W1L4及びり、のい
ずれにも置換することができる。
−形式(Z−5)
−S−Li −(N3 )。
−形式(Z−5)においてり、は炭素原子数3〜12の
シクロヘキサンル基(例えばシクロプロパン、シクロブ
タン、シクロペンタン、メチルシクロペンクン、シクロ
ヘキサン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ビシ
クロ(2,2,1)ペンタン等から誘導される基)、炭
素原子数6〜10のアリーレン基(例えばフェニレン、
ナフチレン)、炭素原子数1−10の不飽和複素環基(
例えばピロール、ピラゾール、イミダゾール、1.2.
3−)リアゾール、1,2.4−)リアゾール、テトラ
ゾール、オキサゾール、チアゾール、インドール、イン
ダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾオキサゾール、
ベンゾチアゾール、1.3.4−オキサジアゾール、1
,3.4−チアジアゾール、プリン、テトラアザインデ
ン、イソオキサゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピ
リミジン、ピリダジン、1,3.5−)リアジン、キノ
リン、フラン、チオフェン等から誘導される基)または
炭素原子数2〜10の部分的に飽和であってもよい飽和
複素環基(例えばオキシラン、チイラン、アジリジン、
オキセタン、オキソラン、チオラン、チエクン、オキサ
ン、チアン、ジチオン、ジオキサン、ピペリジン、モル
ホリン、ピペラジン、イくダシリジン、ピロリジン、ピ
ラゾリン、ピラゾリジン、イミダシリン、ピラン、チオ
ピラン、オキサゾリン、スルホラン等から誘導される基
)を表わす。
シクロヘキサンル基(例えばシクロプロパン、シクロブ
タン、シクロペンタン、メチルシクロペンクン、シクロ
ヘキサン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ビシ
クロ(2,2,1)ペンタン等から誘導される基)、炭
素原子数6〜10のアリーレン基(例えばフェニレン、
ナフチレン)、炭素原子数1−10の不飽和複素環基(
例えばピロール、ピラゾール、イミダゾール、1.2.
3−)リアゾール、1,2.4−)リアゾール、テトラ
ゾール、オキサゾール、チアゾール、インドール、イン
ダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾオキサゾール、
ベンゾチアゾール、1.3.4−オキサジアゾール、1
,3.4−チアジアゾール、プリン、テトラアザインデ
ン、イソオキサゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピ
リミジン、ピリダジン、1,3.5−)リアジン、キノ
リン、フラン、チオフェン等から誘導される基)または
炭素原子数2〜10の部分的に飽和であってもよい飽和
複素環基(例えばオキシラン、チイラン、アジリジン、
オキセタン、オキソラン、チオラン、チエクン、オキサ
ン、チアン、ジチオン、ジオキサン、ピペリジン、モル
ホリン、ピペラジン、イくダシリジン、ピロリジン、ピ
ラゾリン、ピラゾリジン、イミダシリン、ピラン、チオ
ピラン、オキサゾリン、スルホラン等から誘導される基
)を表わす。
一般式(Z−5)においてX、は親水性置換基を表わし
、好ましくはπ置換基定数で0.5以下、さらに好まし
くは負の値となる置換基である。π置換基定数とは“サ
ブスティテユエント・コンスタント・フォア・コリレー
ション・アナリシス・イン・ケ逅ストリー・アンド・バ
イオロジー(Substituent Con5tan
ts for CorrelationAnalysi
s in Chemistry and Biolog
y)、C,ハンクス(C,Hansch)およびA、レ
オ(A、 Leo)著、ジョン・ウィリー(John
Wiley) 1979年に記載の方法により、X、に
ついて計算される値である0例えば下記のものが挙げら
れる。()内にπ置換基定数を示す。
、好ましくはπ置換基定数で0.5以下、さらに好まし
くは負の値となる置換基である。π置換基定数とは“サ
ブスティテユエント・コンスタント・フォア・コリレー
ション・アナリシス・イン・ケ逅ストリー・アンド・バ
イオロジー(Substituent Con5tan
ts for CorrelationAnalysi
s in Chemistry and Biolog
y)、C,ハンクス(C,Hansch)およびA、レ
オ(A、 Leo)著、ジョン・ウィリー(John
Wiley) 1979年に記載の方法により、X、に
ついて計算される値である0例えば下記のものが挙げら
れる。()内にπ置換基定数を示す。
−CONTo (−1,49)、−COJ (−0,3
2)、−COCHi (−0,55)、−NHCOCT
o (−0,97)、−CHzCH*C0zH(−0,
29)、−5cHzco宜H(−0,31)、 −C1hCO□H(−0,72)、 −OH(−0,67)、 −CHzOH(−t、03)、−CN (−0,57)
、−C1(z(II (−0,57)、−C)lJHg
(−1,04)、−NH,(−1,23)、 −NHCHO(−0,98)、−NHCONHz (−
1,30)、−NHCHs (−0,47)、−NII
SO□CH3(−1,18)、−5o3− (−4,7
6)、 一0CH3(−0,02)、 一0SO□C)!3 (−0,88)、−5O,N11
! (−1,82)、 −0C1hCONHz (I,37)、−CNHOH(
−1,87)。
2)、−COCHi (−0,55)、−NHCOCT
o (−0,97)、−CHzCH*C0zH(−0,
29)、−5cHzco宜H(−0,31)、 −C1hCO□H(−0,72)、 −OH(−0,67)、 −CHzOH(−t、03)、−CN (−0,57)
、−C1(z(II (−0,57)、−C)lJHg
(−1,04)、−NH,(−1,23)、 −NHCHO(−0,98)、−NHCONHz (−
1,30)、−NHCHs (−0,47)、−NII
SO□CH3(−1,18)、−5o3− (−4,7
6)、 一0CH3(−0,02)、 一0SO□C)!3 (−0,88)、−5O,N11
! (−1,82)、 −0C1hCONHz (I,37)、−CNHOH(
−1,87)。
−形式(Z−5)においてeはO〜5好ましくは1〜3
の整数を表わす。
の整数を表わす。
−M式(Z−1)で表わされる基の例を以下に示す。
一3CHiCH*CO□H1
一5CHtCHCHzOH。
OH
−5GHzC82NHz 。
一3CIbCHJHCHs 、
一5CHzC1(JH5OtGHz、
−3CIbCHxNHCOOCHs、
−5CH*C)ItOH。
一5CfhCHzS(hNHx、
−5(CL)3COOH。
CH3
一3CHCOOH。
一3C)lICII2SO3K。
−II式(Z−2)で表わされる基の例を以下に示す。
一0CHzCHzSCHzCHzOH。
−5CHzCHzSCHzCHiCOOH1SCHzC
HzOC1(tcHtOH。
HzOC1(tcHtOH。
−3CHiCHtOCHxC)IzOH。
−5CHzCONHCH寞C0OH。
−5CHzCHJ(CHzCOOl() x、−i式(
Z−3)で表わされる基の例を以下に示す。
Z−3)で表わされる基の例を以下に示す。
−NH(CHzCHtShCHgCHzOH。
−5(CHxC)Its)zcHzcHzOH。
HI
Ha
−3CH□CHtSCH2CHC)IzSGHzCHs
。
。
0)1
一般式(Z−4)
で表わされる基の例を以下に
示す。
一0CRICHtSSCHzCToOH。
−NHC)I*CLSSC)IzC)IztlL。
NH!
Hz
CH3
−OCHtCLSSCLCLCOOL
−3C)IzCHxSSCHzCH寞01(。
−形式(Z−5)
で表わされる基の例を以下に
示す。
C3zco□H
CHiCHzOH
N)It
−a式(Z−5)で表わされる基の中でaより。
が複素環基である基が好ましム1゜
−形式(Y)で示される化合物におむ1て、lよりブラ
ー残基が好ましく、T + 、T z及びB4よ用いな
い方が好ましく、Zは一般式(Z−1)、(Z−4)、
及び(Z−5)で表わされる基が好ましく、(Z−1)
で表わされる基がさらに好ましい。
ー残基が好ましく、T + 、T z及びB4よ用いな
い方が好ましく、Zは一般式(Z−1)、(Z−4)、
及び(Z−5)で表わされる基が好ましく、(Z−1)
で表わされる基がさらに好ましい。
次に本発明において用いられる漂白促進剤放出型化合物
の具体例を示す。
の具体例を示す。
(B−1)
(B−2)
(B−3)
(B−6)
(B−7)
0H
(B−8)
H
(B−9)
H
(B−10)
CB−11)
H
(B−12)
(B−13)
(B−14)
(B−15)
(B−16)
NH。
(B−17)
Of(
(B−18)
(B−19)
CHxCIhSCHtCHCHtOH
H
(B−20)
H
ClbCOtH
(B−22)
CB−24)
1l
(B−25)
(B−26)
l
(B−28)
(B−29)
(B−30)
CsH+ + (t)
(B−32)
4H9
(B−33)
SCLCLCOJ
(B−35)
(B−37)
C)13
(B−38)
(B−39)
(B−40)
CH2CHIOH
(B
41)
SC1hCHICool
(B−42)
H
(B−43)
0CONHCIIIC1hSCII□C)lzscLc
LOII(B−44) Of( (B−45) 本発明において用いられる前記漂白促進剤放出化合物は
例えば特開昭61−201247号、同62−1734
67号、同62−247363号、特願昭61−252
847号、同61−268870号、同61−2688
71号、同61−268872号、同62 =4908
1号、同62−90442号及び同62−186939
号に記載の方法により台底することができる。
LOII(B−44) Of( (B−45) 本発明において用いられる前記漂白促進剤放出化合物は
例えば特開昭61−201247号、同62−1734
67号、同62−247363号、特願昭61−252
847号、同61−268870号、同61−2688
71号、同61−268872号、同62 =4908
1号、同62−90442号及び同62−186939
号に記載の方法により台底することができる。
本発明の漂白促進剤放出化合物の感光材料への添加量は
、感光材料1rrf当りlXl0−’モル−lX10−
’ 5X10−”モルが好ましい0本発明に係わる漂白促進
剤放出化合物は、感光材料のすべての層に添加すること
ができるが、感光性乳剤層に添加することが好ましく、
更にはより多くの感光性乳剤層に添加すると、効果が著
しくなる。
、感光材料1rrf当りlXl0−’モル−lX10−
’ 5X10−”モルが好ましい0本発明に係わる漂白促進
剤放出化合物は、感光材料のすべての層に添加すること
ができるが、感光性乳剤層に添加することが好ましく、
更にはより多くの感光性乳剤層に添加すると、効果が著
しくなる。
本発明の感光材料は、支持体上に青感性、緑感性、及び
赤感性のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層が設けら
れていればよく、感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感
光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同しであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材料
であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側 から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
赤感性のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層が設けら
れていればよく、感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感
光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同しであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材料
であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側 から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1.121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。
、西独特許第1.121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62200350号、同62−20
6541号、62−206543号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62200350号、同62−20
6541号、62−206543号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性i (Gl() /低感度緑感光性1iJ (
GLン/高感度赤感光性層(I7)1) /低感度赤感
光性層(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/
R11/RLの順、またはBH/BL/G!l/GL/
RL/R)Iの順等に設置することができる。
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性i (Gl() /低感度緑感光性1iJ (
GLン/高感度赤感光性層(I7)1) /低感度赤感
光性層(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/
R11/RLの順、またはBH/BL/G!l/GL/
RL/R)Iの順等に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性N/G)I/
RH/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/GL/RL/G)l/RHの順に配列するこ
ともできる。
うに、支持体から最も遠い側から青感光性N/G)I/
RH/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/GL/RL/G)l/RHの順に配列するこ
ともできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3Nから構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3Nから構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤N/中感度乳剤N/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
あるいは低感度乳剤N/中感度乳剤N/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
い。
色再現性を改良するために、米国特許第4.66327
1号、同第4,705,744号、同第4,707,4
36号、特開昭62−160448号、同63−895
80号の明細書に記載の、BL、GL、RLなどの主感
光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(CL
)を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好
ましい。
1号、同第4,705,744号、同第4,707,4
36号、特開昭62−160448号、同63−895
80号の明細書に記載の、BL、GL、RLなどの主感
光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(CL
)を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好
ましい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ξクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ξクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)Nα17643
(I,978年12月)、22〜23頁、“1.乳剤製
造(Emulsion preparation an
d types)”、および同N1118716 (I
979年11月) 、 648頁、グラフィック「写真
の物理と化学」、ボールモンテル社刊(P、Glafk
ides、 Chesie eL Ph1sique
Photograph−ique+ Paul Mon
tel+ 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊(G、F、 DuffinPho
tographic Emulsion Chemis
try (Focal Press+1966))、ゼ
リクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプ
レス社刊(V、 L、 Zelikmanet al、
、 Making and Coating Phot
ographic Ea+ulsion+ Focal
Press+ 1964)などに記載された方法を用
いて調製することができる。
サーチ・ディスクロージャー(RD)Nα17643
(I,978年12月)、22〜23頁、“1.乳剤製
造(Emulsion preparation an
d types)”、および同N1118716 (I
979年11月) 、 648頁、グラフィック「写真
の物理と化学」、ボールモンテル社刊(P、Glafk
ides、 Chesie eL Ph1sique
Photograph−ique+ Paul Mon
tel+ 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊(G、F、 DuffinPho
tographic Emulsion Chemis
try (Focal Press+1966))、ゼ
リクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプ
レス社刊(V、 L、 Zelikmanet al、
、 Making and Coating Phot
ographic Ea+ulsion+ Focal
Press+ 1964)などに記載された方法を用
いて調製することができる。
米国特許第3,574,628号、同3,655.39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子はミガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、、
第14巻248〜257頁(I970年);米国特許第
4,434,226号、同4,414.310号、同4
,433.048号、同4,439,520号および英
国特許第2.112.157号などに記載の方法により
PJ単に調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子はミガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、、
第14巻248〜257頁(I970年);米国特許第
4,434,226号、同4,414.310号、同4
,433.048号、同4,439,520号および英
国特許第2.112.157号などに記載の方法により
PJ単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲンM或からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって&H威の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。
ゲンM或からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって&H威の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理P戒、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーk 1
7643および同Nα18716に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーk 1
7643および同Nα18716に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像+1露光時においては感光せずに、
その現像処理において実質的に現像されないハロゲン化
銀微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが
好ましい。
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像+1露光時においては感光せずに、
その現像処理において実質的に現像されないハロゲン化
銀微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが
好ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が0〜100モ
ル%であり、必要に応して塩化銀および/または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0.5〜lOモ
ル%含有するものである。
ル%であり、必要に応して塩化銀および/または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0.5〜lOモ
ル%含有するものである。
微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均値)が0゜01〜0.5μmが好ましく 、0
.02〜0.2μmがより好ましい。
径の平均値)が0゜01〜0.5μmが好ましく 、0
.02〜0.2μmがより好ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
益皿剋捜凰 独■鉦L 釘上迂比
1 化学増感剤 23頁 648頁右欄2 感
度上昇剤 同 上3 分光増感剤、
23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、 650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同 上11 可塑剤
、潤滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤
、 26〜27頁 650頁右欄表面活性剤 13 スタチック 27頁 同 上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
、435 、503号に記載されたホルムアルデヒド
と反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加する
ことが好ましい。
度上昇剤 同 上3 分光増感剤、
23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、 650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同 上11 可塑剤
、潤滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤
、 26〜27頁 650頁右欄表面活性剤 13 スタチック 27頁 同 上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
、435 、503号に記載されたホルムアルデヒド
と反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加する
ことが好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)Nα17643、■−C〜Gに記載された特許に
記載されている。
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)Nα17643、■−C〜Gに記載された特許に
記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401,752号、同第4,
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1,425,020号、同第1,476.760号
、米国特許第3,973.968号、同第4.314.
023号、同第4,511,649号、欧州特許第24
9、473A号、等に記載のものが好ましい。
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401,752号、同第4,
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1,425,020号、同第1,476.760号
、米国特許第3,973.968号、同第4.314.
023号、同第4,511,649号、欧州特許第24
9、473A号、等に記載のものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4,351,897号、欧州特許第
73.636号、米国特許第3,061,432号、同
第3゜725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo、 24220 (I984年6月)、特開昭6
0−33552号、リサーチ・ディスクロージャ −N
i124230 (I984年6月)、特開昭60−4
3659号、同61−72238号、同60−3573
0号、同55−118034号、同60−185951
号、米国特許第4゜500.630号、同第4,540
.654号、同第4,556,630号、国際公開1v
088104795号等に記載のものが特に好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4,351,897号、欧州特許第
73.636号、米国特許第3,061,432号、同
第3゜725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo、 24220 (I984年6月)、特開昭6
0−33552号、リサーチ・ディスクロージャ −N
i124230 (I984年6月)、特開昭60−4
3659号、同61−72238号、同60−3573
0号、同55−118034号、同60−185951
号、米国特許第4゜500.630号、同第4,540
.654号、同第4,556,630号、国際公開1v
088104795号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラアとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4.052.212
号、同第4.146.396号、同第4.228.23
3号、同第4,296,200号、同第2,369.9
29号、同第2,801.171号、同第2,772.
162号、同第2,895,826号、同第3,772
,002号、同第3.758.308号、同第4,33
4.011号、同第4,327,173号、西独特許公
開第3329、729号、欧州特許第121,365A
号、同第249゜453A号、米国特許第3,446,
622号、同第4,333.999号、同第4,775
,616号、同第4,451,559号、同第4,42
7,767号、同第4,690,889号、同第4 、
254212号、同第4,296.199号、特開昭6
1−42658号等に記載のものが好ましい。
系カプラーが挙げられ、米国特許第4.052.212
号、同第4.146.396号、同第4.228.23
3号、同第4,296,200号、同第2,369.9
29号、同第2,801.171号、同第2,772.
162号、同第2,895,826号、同第3,772
,002号、同第3.758.308号、同第4,33
4.011号、同第4,327,173号、西独特許公
開第3329、729号、欧州特許第121,365A
号、同第249゜453A号、米国特許第3,446,
622号、同第4,333.999号、同第4,775
,616号、同第4,451,559号、同第4,42
7,767号、同第4,690,889号、同第4 、
254212号、同第4,296.199号、特開昭6
1−42658号等に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNo。
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNo。
17643の■−G項、米国特許第4,163.670
号、特公昭57−39413号、米国特許第4 、00
4 、929号、同第4.138,258号、英国特許
第1146,368号に記載のものが好ましい。また、
米国特許第4,774,181号に記載のカッブリング
時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補
正するカプラーや、米国特許第4,777.120号に
記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカ
ーサー基を離脱基として有するカプラーを用いることも
好ましい。
号、特公昭57−39413号、米国特許第4 、00
4 、929号、同第4.138,258号、英国特許
第1146,368号に記載のものが好ましい。また、
米国特許第4,774,181号に記載のカッブリング
時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補
正するカプラーや、米国特許第4,777.120号に
記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカ
ーサー基を離脱基として有するカプラーを用いることも
好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
、570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開ン第3,234,533号に記載のものが好ましい。
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
、570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開ン第3,234,533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3.451,820号、同第4,080,211号
、同第4,367.282号、同第4,409,320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。
許第3.451,820号、同第4,080,211号
、同第4,367.282号、同第4,409,320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用なrA基を放出する
カプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD 1764
3、■〜F項に記載された特許、特開昭57−1519
44号、同57−154234号、同60−18424
8号、同63−37346号、同63−37350号、
米国特許4,248.962号、同4,782,012
号に記載されたものが好ましい。
カプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD 1764
3、■〜F項に記載された特許、特開昭57−1519
44号、同57−154234号、同60−18424
8号、同63−37346号、同63−37350号、
米国特許4,248.962号、同4,782,012
号に記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2.131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2.131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4.130.427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4,283,472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の多重量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、
DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜3
02A号、同第313.308A号に記載の離脱後後色
する色素を放出するカプラー、米国特許第4,553i
477号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63
−75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
米国特許第4,774,181号に記載の蛍光色素を放
出するカプラー等が挙げられる。
ーとしては、米国特許第4.130.427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4,283,472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の多重量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、
DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜3
02A号、同第313.308A号に記載の離脱後後色
する色素を放出するカプラー、米国特許第4,553i
477号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63
−75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
米国特許第4,774,181号に記載の蛍光色素を放
出するカプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2.322,027号などに記載されている。
第2.322,027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有a溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レー°ト、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フ
タレート、ビス(2,4−ジー上アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(I,1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロへキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−
ヒドロキシベンゾエートなど〉、アミド1! (N、N
−ジエチルドデカンアミド、N、Nジエチルラウリルア
ミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール
類またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2
,4−ジーtar t−アミルフ エノールなど)、脂
肪族カルボン酸エステル類 (ビス(2−エチルヘキシ
ル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブ
チル2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンな
ど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。
以上の高沸点有a溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レー°ト、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フ
タレート、ビス(2,4−ジー上アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(I,1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロへキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−
ヒドロキシベンゾエートなど〉、アミド1! (N、N
−ジエチルドデカンアミド、N、Nジエチルラウリルア
ミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール
類またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2
,4−ジーtar t−アミルフ エノールなど)、脂
肪族カルボン酸エステル類 (ビス(2−エチルヘキシ
ル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブ
チル2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンな
ど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。
また補助溶剤としては、沸点が約30’C以上、好まし
くは500以上約160℃以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア嵩ド
などが挙げられる。
くは500以上約160℃以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア嵩ド
などが挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4.199,363号、西独
特許出1jJ!(ots)第2,541,274号およ
び同第2541.230号などに記載されている。
スの具体例は、米国特許第4.199,363号、西独
特許出1jJ!(ots)第2,541,274号およ
び同第2541.230号などに記載されている。
本発明のカラー感光材料中には、特開昭63−2577
47号、同62−272248号、および特開平1−8
0941号に記載の1.2−ベンズイソチアゾリン−3
−オン、n−ブチル p−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、4−クロル−3,5−ジメチルフェノール、
2−フェノキシエタノール、2−(4−チアゾリル)ベ
ンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。
47号、同62−272248号、および特開平1−8
0941号に記載の1.2−ベンズイソチアゾリン−3
−オン、n−ブチル p−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、4−クロル−3,5−ジメチルフェノール、
2−フェノキシエタノール、2−(4−チアゾリル)ベ
ンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。
本発明は種々の力、ラー感光材料に適用することができ
る。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スラ
イド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラー
ペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパ
ーなどを代表例として挙げることができる。
る。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スラ
イド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラー
ペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパ
ーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、k 17643の28頁、および同k 18716
の647頁右欄から648頁左欄に記載されている。
D、k 17643の28頁、および同k 18716
の647頁右欄から648頁左欄に記載されている。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μ鼠以下であることが好まし
く、23μ展以下がより好ましく、18μm以下が更に
好ましく、16μm以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度Tl/lは30秒以下が好ましく、20秒以下がより
好ましい。膜厚は、25゛C相対湿度55%調湿下(2
日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度TI/!は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる。例えば、ニー・グリーン(I,Green)
らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Photogr、Sci、Eng、)
、 19@、2号、 124〜129頁に記載の型のス
エロメーター(膨潤膜)を使用することにより、測定で
き、Tl/zは発色現像液で30°C23分15秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし
、飽和膜厚の1/2に到達するまでの時間と定義する。
イド層の膜厚の総和が28μ鼠以下であることが好まし
く、23μ展以下がより好ましく、18μm以下が更に
好ましく、16μm以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度Tl/lは30秒以下が好ましく、20秒以下がより
好ましい。膜厚は、25゛C相対湿度55%調湿下(2
日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度TI/!は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる。例えば、ニー・グリーン(I,Green)
らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Photogr、Sci、Eng、)
、 19@、2号、 124〜129頁に記載の型のス
エロメーター(膨潤膜)を使用することにより、測定で
き、Tl/zは発色現像液で30°C23分15秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし
、飽和膜厚の1/2に到達するまでの時間と定義する。
膜膨潤速度71/□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜厚
−膜W−)/膜厚 に従って計算できる。
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜厚
−膜W−)/膜厚 に従って計算できる。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、
No、 17643の28〜29頁、および同Na 1
B716の615左欄〜右欄に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。
No、 17643の28〜29頁、および同Na 1
B716の615左欄〜右欄に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンシア藁ン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−ア藁ノーN−エチルーN−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノーN−エチルーN−β−メタンスルホンアξドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い、これらの化合物は目的に応し2種以上併用すること
もできる。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンシア藁ン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−ア藁ノーN−エチルーN−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノーN−エチルーN−β−メタンスルホンアξドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い、これらの化合物は目的に応し2種以上併用すること
もできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ヘンジチアゾール類
もしくはメルカプF・化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアごン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホンMiの如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、■−フ
ヱニルー3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アルキルホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、1−ヒドロキシ、エチリデン−1,1−ジホス
ホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、N、ll、N−テトラメチ
レンホスホン酸、エチレンシアごンージ(O−ヒドロキ
シフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げる
ことができる。
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ヘンジチアゾール類
もしくはメルカプF・化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアごン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホンMiの如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、■−フ
ヱニルー3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アルキルホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、1−ヒドロキシ、エチリデン−1,1−ジホス
ホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、N、ll、N−テトラメチ
レンホスホン酸、エチレンシアごンージ(O−ヒドロキ
シフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げる
ことができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ビラプリトン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ビラプリトン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpl(は9〜12
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより50
0d以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより50
0d以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。
義する開口率で表わすことができる。
即ち、
上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくはo、ooi〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を押える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
り好ましくはo、ooi〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を押える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(Ill)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる0代表的漂白剤としては鉄(III)の有Ija
ta塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄(m)tit塩、及び1.3−シアミ
ノプロパン四節酸鉄(III)錯塩を始めとするア【ノ
ボリカルボン酸鉄(III)錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄(III)t!塩を用いた漂白液又は漂白定着液のp
Hは通常4.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさ
らに低いpHで処理することもできる。
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(Ill)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる0代表的漂白剤としては鉄(III)の有Ija
ta塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄(m)tit塩、及び1.3−シアミ
ノプロパン四節酸鉄(III)錯塩を始めとするア【ノ
ボリカルボン酸鉄(III)錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄(III)t!塩を用いた漂白液又は漂白定着液のp
Hは通常4.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさ
らに低いpHで処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo、17129号(I978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭45−8506号、特開昭52−20832号
、同53−32735号、米国特許第3,706,56
1号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127,
715号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物
塩;西独特許第966.410号、同2,748.43
0号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45
−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭4
9−42.434号、同49−59.644号、同53
−94,927号、同54−35,727号、同55−
26.506号、同58−163.940号記載の化合
物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,85
8号、西独特許第1.290,812号、特開昭53−
95.630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国
特許第4.552,834号に記載の化合物も好ましい
。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo、17129号(I978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭45−8506号、特開昭52−20832号
、同53−32735号、米国特許第3,706,56
1号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127,
715号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物
塩;西独特許第966.410号、同2,748.43
0号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45
−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭4
9−42.434号、同49−59.644号、同53
−94,927号、同54−35,727号、同55−
26.506号、同58−163.940号記載の化合
物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,85
8号、西独特許第1.290,812号、特開昭53−
95.630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国
特許第4.552,834号に記載の化合物も好ましい
。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。
漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。
定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C〜
50°C1好ましくは35°C〜45°Cである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。
い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C〜
50°C1好ましくは35°C〜45°Cである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。
脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号、同62−183461号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭62−183461号の回転手段を用いて
攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパ
ーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動さ
せ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を
向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方
法が挙げられる。このような撹拌向上手段は、漂白液、
漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。撹
拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、
結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、
前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合によ
り有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進
剤による定着阻害作用を解消させることができる。
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号、同62−183461号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭62−183461号の回転手段を用いて
攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパ
ーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動さ
せ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を
向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方
法が挙げられる。このような撹拌向上手段は、漂白液、
漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。撹
拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、
結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、
前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合によ
り有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進
剤による定着阻害作用を解消させることができる。
本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al of the 5ociety of
Motion Picture and Te1e−v
ision Engineers第64巻、P、 24
8〜253 (I955年5月号)に記載の方法で、求
めることができる。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al of the 5ociety of
Motion Picture and Te1e−v
ision Engineers第64巻、P、 24
8〜253 (I955年5月号)に記載の方法で、求
めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学、 (I986年)三共出版、衛生技術全編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J (I982年)
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」(
I986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学、 (I986年)三共出版、衛生技術全編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J (I982年)
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」(
I986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる0色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラくンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる0色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラくンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3.342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げるこ、とが
できる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3.342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げるこ、とが
できる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1フヱニル−3−
ビラプリトン類を内蔵しても良い。
、発色現像を促進する目的で、各種の1フヱニル−3−
ビラプリトン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、お・よび同58−115438号等に
記載されている。
144547号、お・よび同58−115438号等に
記載されている。
本発明における各種処理液は10’C〜50“Cにおい
て使用される0通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
て使用される0通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
また、感光材料の節銀のため西独特許第2,226,7
70号または米国特許第3,674.499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
70号または米国特許第3,674.499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
(実施例)
以下に、実施例により更に詳細に説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。
これらに限定されるものではない。
実施例1
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の多層カラー感光材料である試料
101を作製した。
下記に示すような組成の多層カラー感光材料である試料
101を作製した。
(感光層の&[l威)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については娘の
g/rrr単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはg/rd単位で表した量を、また
増感色素については同一層中のハロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。
g/rrr単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはg/rd単位で表した量を、また
増感色素については同一層中のハロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。
第1層(ハレーシラン防止層)
黒色コロイド銀 0.2ゼラチン
1・ 3ExM−90,06 UV−10,03 UV−20,06 UV−30,06 Solv−10,15 Solv−20,15 Solv−30,05 第2JIl(中間層) ゼラチン 1. 0UV−10
,03 ExC−40,02 ExF−10,004 Solv−10,l 5olv−20,1 第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag+4モル%、均−Agl型、球相当
径0.5μ、変動係数20%、板状粒子、直径/厚み3
,0) 塗布iI量 1.2 沃臭化銀乳剤(Ag13モル%、均−Agl型、球相当
径0.3μ、変動係数15%、球形粒子、直径/厚み1
.0) 塗布銀量 0.6 ゼラチン 1.0ExS−14
X10−’ ExS−24X10”’ ExC−10,05 ExC−20,50 ExC−30,03 ExC−40,12 ExC−50,01 ExC−80゜03 第4層(高感度赤感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag+6モル%、コアシェル比1:1の
内部高Agl型、球相当径0. 7μ、変動係数15%
、板状粒子、直径/r¥−み5,0)塗布iIl量
0.7 1.0 3X10−’ 2.3X10−’ 0、15 0、05 0、05 0、05 ゼラチン xS−I xS−2 ExC−7 ExC−4 Solv−I Solv−3 第511(中間N) ゼラチン pd−1 0、5 0、1 Solv−10,05 第6層(低感度緑感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag+4モル%、コアシェル比1:1の
内部高Agl型、球相当径0.5μ、変動係数15%、
板状粒子、直径/厚み4.0)塗布銀量 0,3
5 沃臭化銀乳剤(Ag13モル%、均一、6.gl型、球
相当径0.3μ、変動係数25%、球形粒子、直径/W
−み1.0) 塗布銀量 0.20 ゼラチン 1,0ExS−35
X10−’ ExS−43xio−’ ExS−5txto−’ ExM−80,4 ExM−90,01 ExM−100,02 ExY−110,03 Solv−10,3 Solv−40,05 第7層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、コアシェル比1:3の
内部高Agl型、球相当径0.7μ、変動係数20%、
板状粒子、直径/W−み5.0)塗布銀量 0.
8 0.5 5X10−’ 3X10−’ lXl0−’ 0.1 0.02 0.03 0.03 0.04 0.2 0.01 ゼラチン ExS −3 ExS−4 ExS−5 xM−6 xM−9 ExY−11 BxC−2 xM−14 Solv−I Solv−4 第8N(中間N) ゼラチン pd−I Solv−1 0,5 0、05 0、02 第971(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化
銀乳剤(AgI2モル%、コア対シェル比11の内部高
Agl型、球相当径1.0μ、変動係数15%、板状粒
子、直径/厚み6.0) 塗布lI量 0.35 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、コアシェル比l:1の
内部高AgI型、球相当径0.4μ、変動係数20%、
板状粒子、直径/厚み6.0)塗布銀量 0.2
0 ゼラチン 0. 5ExS−3
8XlO−’ ExY−110,11 ExM−120,03 ExM−140,10 Solv−10,20 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 0.05ゼラチン
0. 5Cpd−20,13 Solv−10,13 Cpd−10,10 第11Jilil (低感度青感乳剤層)沃臭化銀乳剤
(Ag14.5モル%、均−Agl型、球相当径0.7
μ、変動係数15%、板状粒子、直径/厚み7.0) 塗布銀I O03 沃臭化銀乳剤(Ag13モル%、均−Agl型、球相当
径0.3μ、変動係数25%、板状粒子、直径/厚み7
.0) 塗布銀量 0,15 ゼラチン 1. 6ExS−6
’ 2X10−’ExC−16
0,05 ExC−20,10 BxC−30,02 ExY−130,07 ExY−151,0 Solv−10,20 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIIOモル%、内部高Agl型、球
相当径1.0μ、変動係数25%、多重双晶板状粒子、
直径/厚み280) 塗布銀量 0.5 ゼラチン 0. 5ExS−6
1X 10−’ ExY−150,20 ExY−130,01 Solv−10,10 第13層(第1保護層) ゼラチン 0. 8UV−40
・ l UV−50,15 Solv−10,01 Solv−20,01 第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤(Ag12モル%、均−Agl型、球
相当径0.07μ)0.5 ゼラチン 0.45ポリメチル
メタクリレート粒子 直径1.5μ 0. 2H1O,4 Cpd−50,5 Cpd−60,5 Cpd−80,2 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd−3(
0,04g/ポ)界面活性剤cP d−4(0,02g
/rrf)を塗布助剤として添加した。
1・ 3ExM−90,06 UV−10,03 UV−20,06 UV−30,06 Solv−10,15 Solv−20,15 Solv−30,05 第2JIl(中間層) ゼラチン 1. 0UV−10
,03 ExC−40,02 ExF−10,004 Solv−10,l 5olv−20,1 第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag+4モル%、均−Agl型、球相当
径0.5μ、変動係数20%、板状粒子、直径/厚み3
,0) 塗布iI量 1.2 沃臭化銀乳剤(Ag13モル%、均−Agl型、球相当
径0.3μ、変動係数15%、球形粒子、直径/厚み1
.0) 塗布銀量 0.6 ゼラチン 1.0ExS−14
X10−’ ExS−24X10”’ ExC−10,05 ExC−20,50 ExC−30,03 ExC−40,12 ExC−50,01 ExC−80゜03 第4層(高感度赤感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag+6モル%、コアシェル比1:1の
内部高Agl型、球相当径0. 7μ、変動係数15%
、板状粒子、直径/r¥−み5,0)塗布iIl量
0.7 1.0 3X10−’ 2.3X10−’ 0、15 0、05 0、05 0、05 ゼラチン xS−I xS−2 ExC−7 ExC−4 Solv−I Solv−3 第511(中間N) ゼラチン pd−1 0、5 0、1 Solv−10,05 第6層(低感度緑感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag+4モル%、コアシェル比1:1の
内部高Agl型、球相当径0.5μ、変動係数15%、
板状粒子、直径/厚み4.0)塗布銀量 0,3
5 沃臭化銀乳剤(Ag13モル%、均一、6.gl型、球
相当径0.3μ、変動係数25%、球形粒子、直径/W
−み1.0) 塗布銀量 0.20 ゼラチン 1,0ExS−35
X10−’ ExS−43xio−’ ExS−5txto−’ ExM−80,4 ExM−90,01 ExM−100,02 ExY−110,03 Solv−10,3 Solv−40,05 第7層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、コアシェル比1:3の
内部高Agl型、球相当径0.7μ、変動係数20%、
板状粒子、直径/W−み5.0)塗布銀量 0.
8 0.5 5X10−’ 3X10−’ lXl0−’ 0.1 0.02 0.03 0.03 0.04 0.2 0.01 ゼラチン ExS −3 ExS−4 ExS−5 xM−6 xM−9 ExY−11 BxC−2 xM−14 Solv−I Solv−4 第8N(中間N) ゼラチン pd−I Solv−1 0,5 0、05 0、02 第971(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化
銀乳剤(AgI2モル%、コア対シェル比11の内部高
Agl型、球相当径1.0μ、変動係数15%、板状粒
子、直径/厚み6.0) 塗布lI量 0.35 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、コアシェル比l:1の
内部高AgI型、球相当径0.4μ、変動係数20%、
板状粒子、直径/厚み6.0)塗布銀量 0.2
0 ゼラチン 0. 5ExS−3
8XlO−’ ExY−110,11 ExM−120,03 ExM−140,10 Solv−10,20 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 0.05ゼラチン
0. 5Cpd−20,13 Solv−10,13 Cpd−10,10 第11Jilil (低感度青感乳剤層)沃臭化銀乳剤
(Ag14.5モル%、均−Agl型、球相当径0.7
μ、変動係数15%、板状粒子、直径/厚み7.0) 塗布銀I O03 沃臭化銀乳剤(Ag13モル%、均−Agl型、球相当
径0.3μ、変動係数25%、板状粒子、直径/厚み7
.0) 塗布銀量 0,15 ゼラチン 1. 6ExS−6
’ 2X10−’ExC−16
0,05 ExC−20,10 BxC−30,02 ExY−130,07 ExY−151,0 Solv−10,20 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIIOモル%、内部高Agl型、球
相当径1.0μ、変動係数25%、多重双晶板状粒子、
直径/厚み280) 塗布銀量 0.5 ゼラチン 0. 5ExS−6
1X 10−’ ExY−150,20 ExY−130,01 Solv−10,10 第13層(第1保護層) ゼラチン 0. 8UV−40
・ l UV−50,15 Solv−10,01 Solv−20,01 第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤(Ag12モル%、均−Agl型、球
相当径0.07μ)0.5 ゼラチン 0.45ポリメチル
メタクリレート粒子 直径1.5μ 0. 2H1O,4 Cpd−50,5 Cpd−60,5 Cpd−80,2 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd−3(
0,04g/ポ)界面活性剤cP d−4(0,02g
/rrf)を塗布助剤として添加した。
V−1
V−1
V−4
V−5
olv−1
リン酸トリクレジル
olv−2
フタル酸ジブチル
pd
pd−2
pd−7
CiH+s
pd−3
pd−4
cP a−s
Nil業
ExC−1
ExC−2
ExC−3
bull 章しtliLU=しN3
xC−4
ExC−8
ExC−5
ExC−7
已xM−8
xM−9
ExM−6
ExY−11
ExM−12
ExM−13
ExY−14
ExY−15
xC−16
xS
ExS−2
ExS−3
ExS−4
ExS−5
ExS−6
−1
Cut”CH−3Os CHt C0NHCL
C1l1坪CHSow CHI C0NH−C
LxF−1 試料102の作製 試料101において、第10層に添加した黄色コロイド
銀を除き、代りに比較化合物Aを等重量の高沸点有m溶
媒HBS−2に溶解し、界面活性剤を添加したゼラチン
溶液と混合後、ホモジナイザーにて乳化分散して添加し
た(0.25g/rrf)以外は試料lotと同様にし
て作製した。
C1l1坪CHSow CHI C0NH−C
LxF−1 試料102の作製 試料101において、第10層に添加した黄色コロイド
銀を除き、代りに比較化合物Aを等重量の高沸点有m溶
媒HBS−2に溶解し、界面活性剤を添加したゼラチン
溶液と混合後、ホモジナイザーにて乳化分散して添加し
た(0.25g/rrf)以外は試料lotと同様にし
て作製した。
試料103の作製
試料102において第10層に添加した比較化合物Aの
かわりに本発明の分散物S−1をl−25の添加量が0
.22g/rrfになるよう添加した以外試料102と
同様にして作製した。
かわりに本発明の分散物S−1をl−25の添加量が0
.22g/rrfになるよう添加した以外試料102と
同様にして作製した。
試料104の作製
試料103において分散物S−1のかわりに32を!−
28(7)添加量、/)<0. 24 g/rdニtt
ルよう添加した以外、試料103と同様にして作成した
。
28(7)添加量、/)<0. 24 g/rdニtt
ルよう添加した以外、試料103と同様にして作成した
。
試料105〜10Bの作製
試料101〜104において第4層のシアンカプラーE
XC−7を本発明のカプラーB−8にそれぞれ等モルお
きかえて作製した以外、試料10 1〜104と同様にして作製した。
XC−7を本発明のカプラーB−8にそれぞれ等モルお
きかえて作製した以外、試料10 1〜104と同様にして作製した。
試料109〜112の作製
試料105〜108において第7NのカプラーEXM−
6の代りに本発明のカプラーB−25にそれぞれ等モル
おきかえて作製した以外、試料105〜108と同様に
して作製した。
6の代りに本発明のカプラーB−25にそれぞれ等モル
おきかえて作製した以外、試料105〜108と同様に
して作製した。
試料113〜116の作製
試料101−104において第1Nに添加した黒色コロ
イド銀の代りに本発明の染料分散物S−3をI[[−3
と■−12の合計の添加量が0.23g/rdになるよ
う添加した以外試料101〜104と同様にして作成し
た。
イド銀の代りに本発明の染料分散物S−3をI[[−3
と■−12の合計の添加量が0.23g/rdになるよ
う添加した以外試料101〜104と同様にして作成し
た。
試料117〜120の作製
試料113〜116において第4J!、第7層のカプラ
ーEXC−7、EXM−6をそれぞれB−8、B−25
に等モルおきかえて作製した以外試料113〜116と
同様に作製した。
ーEXC−7、EXM−6をそれぞれB−8、B−25
に等モルおきかえて作製した以外試料113〜116と
同様に作製した。
微粉末染料分散体S−tの!J1!!!方法染料を下記
方法によって振動ボールミルにて分散した。
方法によって振動ボールミルにて分散した。
水(21,7d)及び5%水溶液のp−オクチルフェノ
キシエトキシエタンスルホン酸ソーダ3−15%水溶液
のp−オクチルフェノキシポリ(重合度10)オキシエ
チレンエーテル0.5gとを700−ボットミルにいれ
、本発明の染料(I−25)1.OOgと酸化ジルコニ
ウムのビーズ(直径1m)500−を添加して内容物を
2時間分散した。用いた振動ボールミルは中央化工機部
のBO型である。
キシエトキシエタンスルホン酸ソーダ3−15%水溶液
のp−オクチルフェノキシポリ(重合度10)オキシエ
チレンエーテル0.5gとを700−ボットミルにいれ
、本発明の染料(I−25)1.OOgと酸化ジルコニ
ウムのビーズ(直径1m)500−を添加して内容物を
2時間分散した。用いた振動ボールミルは中央化工機部
のBO型である。
内容物を取り出し、12.5%ゼラチン水溶液8gに添
加しビーズをろ過して染料ゼラチン分散物を得た。
加しビーズをろ過して染料ゼラチン分散物を得た。
同様な方法によりS−2(染料l−28)、5−3(染
料111−3/IIl[−12(重量比1 : 1)
)を調製した。
料111−3/IIl[−12(重量比1 : 1)
)を調製した。
比較化合物A
(特開昭62−32460号に記載の化合物)以上の方
法で得られた試料101〜120をステップウェッジで
露光後、下記処理工程(りにて処理した。処理済サンプ
ルの最小濃度部のイエロー濃度を測定した。又40CM
Sの露光を与えた部分の残存銀量を蛍光X線にて測定し
た。
法で得られた試料101〜120をステップウェッジで
露光後、下記処理工程(りにて処理した。処理済サンプ
ルの最小濃度部のイエロー濃度を測定した。又40CM
Sの露光を与えた部分の残存銀量を蛍光X線にて測定し
た。
結果を表1に示した。
表1で明らかなように本発明の組合せによる試料は、残
存銀量が各々単独に用いた場合よりも、極めて少なく、
相乗的に作用していることがわかる。更にアンチハレー
シラン用のコロイド銀、イエローフィルター用のコロイ
ド銀の両方を本発明の染料におきかえると効果は−そう
顕著である。
存銀量が各々単独に用いた場合よりも、極めて少なく、
相乗的に作用していることがわかる。更にアンチハレー
シラン用のコロイド銀、イエローフィルター用のコロイ
ド銀の両方を本発明の染料におきかえると効果は−そう
顕著である。
又最小濃度も比較化合物Aを添加した試料より低く、脱
色性が十分であることがわかる。
色性が十分であることがわかる。
処理工程(り
*補充量:
35m巾の感光材料1m長さ当り
(発色現像液)
ヒドロキシルチルイ
ミノニ酢酸
亜硫酸ナトリウム
炭酸カリウム
臭化カリウム
ヨウ化カリウム
ヒドロキシルアミ
ン硫酸塩
4 (N−エチル−
N−β−ヒドロキ
シエチルア果)〕
−2−メチルアニ
リン硫酸塩
水を加えて
pH
(漂白液)
1.3−ジアミノプ
ロパン四酢酸第二鉄
錯塩
母液
5゜
(g)
補充液(g)
6.0
5.0
37、0
0.5
3.6
1゜
0XIO−”モル
1゜
3X10−”モル
1、01
10.00
母液(g)
30
1、01
10.15
補充液(g)
90
1.3−ジアミノプ
ロパン四酢酸
臭化アンモニウム
酢酸
硝酸アンモニウム
水を加えて
酢酸とアンモニアで
HJM
(定着液)
1−ヒドロキシルチ
リチン−1,1ジ永
スホン酸
エチレンジアミン四
酢酸二ナトリウム塩
亜硫酸ナトリウム
重亜硫酸ナトリウム
チオ硫酸アンモニラ
ム水溶液
(700g/z)
ロダンアンモニウム
3、 0
5
0
0
1、01
pH4,3
母液(g)
5.0
0゜ 5
10、0
8、0
4、 0
20
0
0
1、01
pH3,5
補充液(g)
7、 0
0.7
12、0
10、0
170゜
W1
200゜
〇−
100゜
150゜
チオ尿素 3.0
3.6−ジチア−1,3゜0
8−オクタンジオ−
ル
水を加えて 1.01
酢酸アンモニウム 6,5
を加えてpH
(安定液)母液、補充液共通
ホルマリン(37%)
5−クロロ−2−メチル−4−
イソチアゾリン−3−オン
2−メチル−4−イソチアゾリ
ン3−オン
界面活性剤
5.0
5、 0
1、 OA
6.7
■、 2−
6、0■
3゜
0−■
0゜
エチレングリコール
水を加えて
pH
1、0
1、01
5、O−7,0
謳
φ 0 −1 e4 6つ−のψト
cI50口 実施例2 下塗りを施した三酢酸セルロース支持体上に下記の組成
から戒る乳剤層を塗布し、試料201を作成した。
cI50口 実施例2 下塗りを施した三酢酸セルロース支持体上に下記の組成
から戒る乳剤層を塗布し、試料201を作成した。
第1層:ハレーシ5ン防止層
黒色コロイド銀
−1
−2
1l−1
ゼラチン
第2N:中間層
pd−D
f 1−3
ゼラチン
第3層:中間層
かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.06μ、
Agl含量1モル%)
iI量
0、 25g/n(
0,1g/n?
0.1g/rJ
0.1cc/n?
1、 9g/rd
10■/d
40rrg/rd
0.4g/rd
0、 05g/n?
ゼラチン
0.4g/m
第4層:第1赤感乳剤層
増感色素S−1及びS−2で分光増感された沃臭化銀乳
剤(平均粒径064μ、Agl含量4.5モル%の単分
散立方体と平均粒径0゜3μ、Agl含量4.5モル%
の単分散立方体の1対1の混合物) 銀量 0.46/cd カプラーC−10,2g/rd C−20,05g/rl Oil 1 0.
lee/rrrゼラチン 0.8
g/m第5N:第2赤感乳剤層 増感色素S−1及びS〜2で分光増感された沃臭化銀乳
剤(平均粒径0.5μ、Agl含量4モル%の単分散立
方体) 銀ji 0. 4g/rd カプラーC−10,2g/n( C−30,2g/n( C−20,05g/m Of 1−1 0. Ice/m
ゼラチン 0.8g/rd第6P
i:第3赤惑乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感された沃臭化銀乳
剤(平均粒径0. 7μ、Agl含量2モル%の単分散
双晶粒子) 銀量 0.4g/rd カプラーC−30,7g/nr カプラーB−10,3g/rd ゼラチン 1.1g/rrr第7
層:中間層 染料D−l 0.02g/mゼラチ
ン 0.6g/r+7第8J!:
中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06、um、A
gl含量0.3モル%) 化合物Cpd−A o、 2g1mゼ
ラチン 1.0g/rd第9層:
第1緑感乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感された沃臭化銀乳
剤(平均粒径0.4μ、Agl含量4.5モル%の単分
散立方体と平均粒径0゜2μ、Agl含量4.5モル%
の単分散立方体の1対1の混合物) 銀量 0.5g/n? カプラーC−40,10g/rd カプラーC−70,Log/rd カプラーC−80,Log/rrr 化合物Cpd−B O,Q3g/mCpd
−E 0. 1g/rdCpd−F
0. 1g/dCpd−Cr
o、05g/n(Cpd−H0,05g/ポ ゼラチン 0.5g/rrr第1
0層:第2緑感乳剤層 増感色素S−3及びS−4を含有する沃臭化銀乳剤(平
均ね径0.5μ、Agl含量3モル%の単分散立方体) 銀量 0.4g/r+? カプラーC−40,10g/n( カプラーC−70,log/n? カプラーC−80,10g/rrr 化合物Cpd−80,03g/rd Cpd−E O,Lg/rdCpd
−F O,Ig//cpd−c
o、05g/rrlCpd−H0,05g/
m ゼラチン 0.6g/rrr第1
1層:第3緑感乳剤層 増感色素S−3及びS−4を含有する沃臭化銀乳剤(球
換算時平均粒径0,6μ、Agl含l096μ、直径/
厚みの平均値が7の単分散平板) カプラーC−4 カプラーC−7 カプラーC−8 化合物Cpd−B Cpd−E Cpd−F Cpd−G 銀量 o、 5g/rrr O,4g/m 0、 2g/rrr 0.2g/n? 0.08g/耐 0、 1g/n? 0、 1g/m O,Ig/r& Cpd−)f O,Lg/イゼラ
チン L、Og/cd第12層 染料D−20,05g/rd ゼラチン Q、6g/m第13層
:黄色フィルター層 黄色コロイド銀 0.Lglrd化合
物Cpd−A 0101g7mゼラチン
1.1g/m第14層:中間層 ゼラチン 0. 6g/m第15
層:第1青感乳剤層 増感色素S−5及びS−6を含有する沃臭化銀乳剤(平
均粒径0.4μ、Agl含量3モル%の単分散立方体と
平均粒径0.2μ、Agl含量3モル%の単分散立方体
の1対1の混合物) i艮量 0. 6gZrd カプラーC−50,6g/rrr ゼラチン 0.8g/rrF第1
6層:第2青感乳剤層 増感色素S−5及びS−6を含有する沃臭化銀乳剤(平
均粒径0.5μ、Ag1812モル%の単分散立方体) i艮ii0.4 鰭 /d カプラー〇−50,3g/rd C−60,3g/n? ゼラチン 0. 9g/rrr第
17層:第3青感乳剤層 増感色素S−S及びS−6を含有する沃臭化銀乳剤(球
換算時平均粒径0.7μ、AgI含量1.5モル%、直
径/厚みの平均値が7の平板) 銀! 0.4g/rd カカプラーC−60,7g/m ゼラチン 1.2 g/m第18
層:第1保護層 u−10,04g/rrr u−30,03g/rrr U−4−0,03g/rd U−50,05g/m u−6o、o 5 g/’ 化合物Cpd−CO,,8g/n? 染料D−30,05g/n( ゼラチン 0.1g1rd第19
N:第2保護層 かぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm s
A g I含量1モル%) 銀量 0.1g/n( 0,4g1rd ゼラチン 第2ON:第3保護層 ポリメチルメタクリレート (平均粒径1.5μm) メチルメタクリレートとアク リル酸の4=6の共重合体 (平均粒径1.5μm) O,Ig/rrfシ
リコーンオイル 0.03g/rrrw−1
3g/rrf ゼラチン 0.4g/rrr各層
には、上記組成物の他にゼラチン硬膜剤H0、1g/r
rr −lおよび界面活性剤を添加した。
剤(平均粒径064μ、Agl含量4.5モル%の単分
散立方体と平均粒径0゜3μ、Agl含量4.5モル%
の単分散立方体の1対1の混合物) 銀量 0.46/cd カプラーC−10,2g/rd C−20,05g/rl Oil 1 0.
lee/rrrゼラチン 0.8
g/m第5N:第2赤感乳剤層 増感色素S−1及びS〜2で分光増感された沃臭化銀乳
剤(平均粒径0.5μ、Agl含量4モル%の単分散立
方体) 銀ji 0. 4g/rd カプラーC−10,2g/n( C−30,2g/n( C−20,05g/m Of 1−1 0. Ice/m
ゼラチン 0.8g/rd第6P
i:第3赤惑乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感された沃臭化銀乳
剤(平均粒径0. 7μ、Agl含量2モル%の単分散
双晶粒子) 銀量 0.4g/rd カプラーC−30,7g/nr カプラーB−10,3g/rd ゼラチン 1.1g/rrr第7
層:中間層 染料D−l 0.02g/mゼラチ
ン 0.6g/r+7第8J!:
中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06、um、A
gl含量0.3モル%) 化合物Cpd−A o、 2g1mゼ
ラチン 1.0g/rd第9層:
第1緑感乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感された沃臭化銀乳
剤(平均粒径0.4μ、Agl含量4.5モル%の単分
散立方体と平均粒径0゜2μ、Agl含量4.5モル%
の単分散立方体の1対1の混合物) 銀量 0.5g/n? カプラーC−40,10g/rd カプラーC−70,Log/rd カプラーC−80,Log/rrr 化合物Cpd−B O,Q3g/mCpd
−E 0. 1g/rdCpd−F
0. 1g/dCpd−Cr
o、05g/n(Cpd−H0,05g/ポ ゼラチン 0.5g/rrr第1
0層:第2緑感乳剤層 増感色素S−3及びS−4を含有する沃臭化銀乳剤(平
均ね径0.5μ、Agl含量3モル%の単分散立方体) 銀量 0.4g/r+? カプラーC−40,10g/n( カプラーC−70,log/n? カプラーC−80,10g/rrr 化合物Cpd−80,03g/rd Cpd−E O,Lg/rdCpd
−F O,Ig//cpd−c
o、05g/rrlCpd−H0,05g/
m ゼラチン 0.6g/rrr第1
1層:第3緑感乳剤層 増感色素S−3及びS−4を含有する沃臭化銀乳剤(球
換算時平均粒径0,6μ、Agl含l096μ、直径/
厚みの平均値が7の単分散平板) カプラーC−4 カプラーC−7 カプラーC−8 化合物Cpd−B Cpd−E Cpd−F Cpd−G 銀量 o、 5g/rrr O,4g/m 0、 2g/rrr 0.2g/n? 0.08g/耐 0、 1g/n? 0、 1g/m O,Ig/r& Cpd−)f O,Lg/イゼラ
チン L、Og/cd第12層 染料D−20,05g/rd ゼラチン Q、6g/m第13層
:黄色フィルター層 黄色コロイド銀 0.Lglrd化合
物Cpd−A 0101g7mゼラチン
1.1g/m第14層:中間層 ゼラチン 0. 6g/m第15
層:第1青感乳剤層 増感色素S−5及びS−6を含有する沃臭化銀乳剤(平
均粒径0.4μ、Agl含量3モル%の単分散立方体と
平均粒径0.2μ、Agl含量3モル%の単分散立方体
の1対1の混合物) i艮量 0. 6gZrd カプラーC−50,6g/rrr ゼラチン 0.8g/rrF第1
6層:第2青感乳剤層 増感色素S−5及びS−6を含有する沃臭化銀乳剤(平
均粒径0.5μ、Ag1812モル%の単分散立方体) i艮ii0.4 鰭 /d カプラー〇−50,3g/rd C−60,3g/n? ゼラチン 0. 9g/rrr第
17層:第3青感乳剤層 増感色素S−S及びS−6を含有する沃臭化銀乳剤(球
換算時平均粒径0.7μ、AgI含量1.5モル%、直
径/厚みの平均値が7の平板) 銀! 0.4g/rd カカプラーC−60,7g/m ゼラチン 1.2 g/m第18
層:第1保護層 u−10,04g/rrr u−30,03g/rrr U−4−0,03g/rd U−50,05g/m u−6o、o 5 g/’ 化合物Cpd−CO,,8g/n? 染料D−30,05g/n( ゼラチン 0.1g1rd第19
N:第2保護層 かぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm s
A g I含量1モル%) 銀量 0.1g/n( 0,4g1rd ゼラチン 第2ON:第3保護層 ポリメチルメタクリレート (平均粒径1.5μm) メチルメタクリレートとアク リル酸の4=6の共重合体 (平均粒径1.5μm) O,Ig/rrfシ
リコーンオイル 0.03g/rrrw−1
3g/rrf ゼラチン 0.4g/rrr各層
には、上記組成物の他にゼラチン硬膜剤H0、1g/r
rr −lおよび界面活性剤を添加した。
−1
H
−2
H
−3
H
−4
−5
−6
C−7
カプラーC−8
0i 1−1
フタル酸ジブチル
11−2
リン酸トリクレジル
pd−A
H
pa−B
pti−c
pd−E
Cpd−G
Cpd−H
Cpd−D
H
−1
し#I+9(sec)
−2
−3
−4
−5
−6−
−2
−3
−4
zHs
−5
ZHS
SO38N(CtH,)3
S−6
D−’L
−2
−3
−1
CHylICR5OzCHzCONHCHiCHt−C
H5OtCHzCONHCHx−1 CI。
H5OtCHzCONHCHx−1 CI。
試料202の作製
試料201において第1層の黒色コロイド銀を除きかわ
りに、本発明の実施例1で用いた染料分散物S−3をm
−3とI[[−12の合計の添加量が0.24g/rr
rになるよう添加した以外、試料201と同様にして作
製した。
りに、本発明の実施例1で用いた染料分散物S−3をm
−3とI[[−12の合計の添加量が0.24g/rr
rになるよう添加した以外、試料201と同様にして作
製した。
試料203の作製
試料201におい−C1第3FJに本発明の化合物B−
420,2g/rr?を等量のOf +−1で乳化分散
したものを添加した。それ以外は試料201と同様にし
て作製した。
420,2g/rr?を等量のOf +−1で乳化分散
したものを添加した。それ以外は試料201と同様にし
て作製した。
試料204の作製
試料202において、第3層に試料203で用いたB−
42の分散物を同量添加した以外試料202と同様にし
て作製した。
42の分散物を同量添加した以外試料202と同様にし
て作製した。
試料205〜208の作製
試料201〜204において第13Fiの黄色コロイド
銀を除き、かわりに本発明の化合物1−25の分散物S
−1を!−25の塗布量が0.21g1cdになるよう
塗布した以外試料201〜204と同様にして作製した
。
銀を除き、かわりに本発明の化合物1−25の分散物S
−1を!−25の塗布量が0.21g1cdになるよう
塗布した以外試料201〜204と同様にして作製した
。
得られた試料201〜208に階調ウェッジを通して2
0CMSの白米露光を与え、下記現像処理をおこなった
。
0CMSの白米露光を与え、下記現像処理をおこなった
。
得られた現像処理済試料の最大露光il(20CMS)
部の残留銀量を蛍光X線にて測定した。
部の残留銀量を蛍光X線にて測定した。
結果を表2に示した。
表2で明らかなように、コロイド銀を除去し、染料に変
更することで脱銀性は改良されるが本発明の脱銀促進剤
放出化合物と組合せると、残存銀量が顕著に少なくなっ
ていることがわかる。
更することで脱銀性は改良されるが本発明の脱銀促進剤
放出化合物と組合せると、残存銀量が顕著に少なくなっ
ていることがわかる。
処里工猛
工 程 時 間 温 度第−現
像 6分 38℃水 洗
2分 反 転 2分 〃発色現
像 6分 〃調 整
1分 〃漂 白
3分 定 着 3分 水 洗 4分 安 定 1分 常温乾
燥 処理液の組成は下記のものを用いる。
像 6分 38℃水 洗
2分 反 転 2分 〃発色現
像 6分 〃調 整
1分 〃漂 白
3分 定 着 3分 水 洗 4分 安 定 1分 常温乾
燥 処理液の組成は下記のものを用いる。
玉二里東液
水 700
dニトリロ−N、N、N−トリメチ レンホスホン酸・五ナトリウム 塩 2
g亜硫酸ナトリウム 20gハイ
ドロキノン・モノスルフォネ ー ト
30g炭酸ナトリウム(−水塩)
30g1−フェニル−4メチル−4−ヒ ドロフキメチル−3ピラゾリド ン
2 g臭化カリウム
2.5gチオシアン酸カリウム 1
.2gヨウ化カリウム(0,1%溶液) 2−
水を加えて 1000d反−」L
−液。
dニトリロ−N、N、N−トリメチ レンホスホン酸・五ナトリウム 塩 2
g亜硫酸ナトリウム 20gハイ
ドロキノン・モノスルフォネ ー ト
30g炭酸ナトリウム(−水塩)
30g1−フェニル−4メチル−4−ヒ ドロフキメチル−3ピラゾリド ン
2 g臭化カリウム
2.5gチオシアン酸カリウム 1
.2gヨウ化カリウム(0,1%溶液) 2−
水を加えて 1000d反−」L
−液。
水
ニトリロ−N、N、N−)リメチ
レンホスホン酸・五ナトリウム塩
塩化第1スズ(三水塩〉
p−アミノフェノール
水酸化ナトリウム
氷酢酸
水を加えて
且立里豆液
水
ニトリロ−N、N、N−)リメチ
レンホスホン酸・五ナトリウム塩
亜硫酸ナトリウム
第3リン酸ナトリウム(I2水塩)
臭化カリウム
沃化カリウム(0,1%溶液)
水酸化ナトリウム
シトラジン酸
N−エチル−N−(β−メタン
70 〇−
g
g
0.1g
g
5−
1000d
00d
g
g
6g
g
01R1
g
1、 5g
スルフォンアミドエチル)−
3−メチル−4−アミノアニ
リン・硫酸塩
3.6−ジチアオクタン−1゜
8−ジオール
水を加えて
貝−堅一直
水
亜硫酸ナトリウム
エチレンジアミン四節酸ナトリ
ラム(三水塩)
チオグリセリン
氷酢酸
水を加えて
星−豆一液
水
エチレンジアミン四節酸ナトリ
ラム(三水塩)
エチレンジアミン四節6i鉄(I[[)アンモニウム(
三水塩) 1g g 1、 OOOd 70〇− 2g g 0、4− 一 000d 001d 20g 臭化カリウム 水を加えて 定−豊一底 水 チオ硫酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 支一定一厳 水 ホルマリン(37重量%) 富士ドライウェル (富士フィルム特製界面活性剤) 水を加えて 00g 1 00 0d 00− 80.0g 5、0g 5、0g 000d 80 〇− 5、0d 5、0− 000m (発明の効果) 本発明によれば、脱銀性にすぐれるカラー写真感光材料
が得られることがわかる。しかも上記特性は迅速な現像
処理工程によっても得られるものであり、本発明の実用
上のメリットはきわめて大きい。
三水塩) 1g g 1、 OOOd 70〇− 2g g 0、4− 一 000d 001d 20g 臭化カリウム 水を加えて 定−豊一底 水 チオ硫酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 支一定一厳 水 ホルマリン(37重量%) 富士ドライウェル (富士フィルム特製界面活性剤) 水を加えて 00g 1 00 0d 00− 80.0g 5、0g 5、0g 000d 80 〇− 5、0d 5、0− 000m (発明の効果) 本発明によれば、脱銀性にすぐれるカラー写真感光材料
が得られることがわかる。しかも上記特性は迅速な現像
処理工程によっても得られるものであり、本発明の実用
上のメリットはきわめて大きい。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光材
料が下記一般式( I )〜(V)から選ばれる化合物の
少なくとも1種の微結晶分散体を含む親水性コロイド層
を有し、かつ、少なくとも一層に下記一般式(Y)で示
される漂白促進剤放出型化合物の少なくとも一種を含む
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(III) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(IV) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(V) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、A、A′は同じでも異なっていても良く、カル
ボキシフェニル基、スルファモイルフェニル基、スルホ
ンアミドフェニル基、カルボキシアルキル基、ヒドロキ
シフェニル基をもつ置換もしくは無置換の酸性核を表わ
し、酸性核としては、2−ピラゾリン−5−オン、ロダ
ニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、2,4−オキ
サゾリジンジオン、イソオキサゾリジノン、バルビツル
酸、チオバルビツル酸、インダンジオン、ピラゾロピリ
ジン及びヒドロキシピリドンからなる群から選ばれる。 Bはカルボキシル基、スルファモイル基もしくはスルホ
ンアミド基をもつ置換もしくは無置換の塩基性核を表わ
し、塩基性核としては、ピリジン、キノリン、インドレ
ニン、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキ
サゾール及びピロールからなる群から選ばれる。Rは水
素原子又はアルキル基を表わし、R_1、R_2は各々
置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
のアリール基、アシル基又はスルホニル基を表わし、R
_1とR_2が連結して5又は6員環を形成しても良い
。R_3、R_4は、水素原子、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
表わし、R_4、R_5は各々水素原子又はR_1とR
_4もしくはR_2とR_5が連結して5又は6員環を
形成するのに必要な非金属原子群を表わす。 L_1,L_2,L_3は各々置換もしくは無置換のメ
チン基を表わし、X,Yは各々電子吸引性基を表わし、
X,Yのいずれかに少くとも1個のカルボキシフェニル
基、スルファモイルフェニル基、スルホンアミドフェニ
ル基、カルボキシアルキル基又はヒドロキシフェニル基
を有する、mは0又は1を表わし、nは0、1又は2を
表わす。pは0又は1を表わすが、pが0のときR_3
はヒドロキシ基又はカルボキシ基を表わし且つR_4及
びR_5は水素原子を表わす。) 一般式(Y) A−(T_1)_l−〔B−(T_2)_n〕_m−Z
(式中Aは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応
により(T_1)_l以下との結合が開裂する基を、T
_1及びT_2はタイミング基を、Bは(T_1)_l
以上との結合が開裂した後芳香族第一級アミン現像薬の
酸化体との反応により(T_2)_n以下との結合が開
裂する基を、Zは〔B−(T_2)_n〕_m以上との
結合が開裂した後漂白促進作用を表わす基を、l、m及
びnは0または1の整数を表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28515989A JPH0339954A (ja) | 1989-04-17 | 1989-11-01 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1-96620 | 1989-04-17 | ||
| JP9662089 | 1989-04-17 | ||
| JP28515989A JPH0339954A (ja) | 1989-04-17 | 1989-11-01 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0339954A true JPH0339954A (ja) | 1991-02-20 |
Family
ID=26437798
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28515989A Pending JPH0339954A (ja) | 1989-04-17 | 1989-11-01 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0339954A (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6156347A (ja) * | 1984-08-28 | 1986-03-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS61213847A (ja) * | 1985-03-19 | 1986-09-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS61236549A (ja) * | 1985-04-12 | 1986-10-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS63197943A (ja) * | 1986-12-23 | 1988-08-16 | イーストマン コダック カンパニー | 写真組成物用フィルター染料 |
-
1989
- 1989-11-01 JP JP28515989A patent/JPH0339954A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6156347A (ja) * | 1984-08-28 | 1986-03-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS61213847A (ja) * | 1985-03-19 | 1986-09-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS61236549A (ja) * | 1985-04-12 | 1986-10-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS63197943A (ja) * | 1986-12-23 | 1988-08-16 | イーストマン コダック カンパニー | 写真組成物用フィルター染料 |
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