JPH0339954A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH0339954A
JPH0339954A JP28515989A JP28515989A JPH0339954A JP H0339954 A JPH0339954 A JP H0339954A JP 28515989 A JP28515989 A JP 28515989A JP 28515989 A JP28515989 A JP 28515989A JP H0339954 A JPH0339954 A JP H0339954A
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silver
formula
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JP28515989A
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Megumi Sakagami
恵 坂上
Shigeru Ono
茂 大野
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はカラー写真感光材料に関し、さらに詳しくは脱
銀性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものである。
(従来の技術) 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は、該材料に露
光を与えたあと、発色現像工程と脱線工程とにより処理
されるが、近年当業界においては処理の迅速化、すなわ
ち処理の所用時間の短縮が強く求められており、特に処
理時間の半分近くを占め゛る脱銀工程の短縮化は大きな
課題となっている。
従来、脱銀工程を迅速化するための漂白刃を高める方法
として種々の漂白促進剤を漂白浴や漂白定着浴あるいは
これらの前浴に添加する方法が提案されている。このよ
うな漂白促進剤は特願昭63−8445号等に記載のも
のがあるが漂白浴中での安定性や効果の点でまだ満足で
きるレベルには到達していない。
゛またこれらの化合物を感光材料中に存在させる方法も
知られているが、写真性能へ与える好ましからざる影響
が大きいこと等の理由でこの方法にも多くの問題点があ
る。
これに対し、リサーチ・ディスクロージャーNcL24
241号、同11449号、及び特開昭61−2012
47号の明細書には漂白促進剤放出カプラーに関する記
載がある。これらの化合物を用いると脱線速度が速くな
るが、ある限界がありこれらの化合物を用いても脱銀工
程の短縮化という観点からはまだ不十分でありさらに短
縮化する方法の開発が強く望まれていた。処理工程の簡
易性をも重視した漂白と定着を一浴でおこなう漂白定着
浴を用いたときには漂白刃が低下するため特に短縮化が
求められていた。
一方、ハロゲン化銀写真材料においては、光吸収フィル
ター、ハレーション防止あるいは感度調節の目的で特定
の波長の光を吸収させる層を設ける方法は良く知られて
いるところであり、特に青感性層より支持体に近く、他
の感色性層より支持体から遠い位置にイエローフィルタ
ー層を設は緑、赤感光性乳剤の固有感度をカットする方
法や、感光性乳剤層より支持体に近い側に不要な光散乱
を防ぐアンチハレーシタン層を設ける方法は現在最も一
般的に実用されているものである。これらの光吸収層に
は実用上の見地から、通常微粒子のコロイド銀が用いら
れている。しかしながらこれらのコロイド銀粒子は隣接
する乳剤層に対し、有害な接触かぶりや脱銀速度を低下
させることが知られている。これらの接触かぶりを防止
するためには特開昭62−32460号、特願昭63−
44159号に記載のかぶり防止剤を添加する必要があ
った。これら防止剤の添加は感度を低下させることに加
え、脱銀速度を更に大きく低下させることは前記特許に
記載がある。
(発明が解決すべき諜B) この点を改良するためにコロイド銀のかわりに有機染料
をフィルター層に使用する試みが行なわれており前記特
許等に記載がある。これら染料を用いると、ある程度は
脱銀速度が速くなるが、処理液中への脱色性が悪く処理
後に不要吸収が残ってDmtnが上がってしまうこと、
染料を添加した特定層への固定化が十分でなく保存中に
多層へ拡散して写真性の変動をもたらす等の副作用があ
り、染料の脱色性と特定層への固定化という双方の性能
を満足させる染料を得ることに多くの努力がなされてき
た。
例えば解離したアニオン性染料と反対の電荷を持つ親水
性ポリマーを媒染剤として一層に共存させ染料分子との
相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法が
米国特許2,548,564号、同4,124,386
号、同3,625゜694号等に開示されている。
また水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する方
法が特開昭56−12639号、同55−155350
号、同88−155351号、同63−27838号、
同63−197943号、欧州特許第15,601号、
同274,723号、同276.566号、同299,
435号、国際特、許出@88104794号等に開示
されている。
これらに記載されている染料を用いると写真性に悪影響
を与えず脱線速度を向上させることが可能となったがそ
のレベルはまだ十分なものではなく、さらに短縮化出来
る方法が望まれていた。
従って、本発明の目的は、第一に脱線工程の迅速化が可
能なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。第二に脱色性にすぐれ、かつ脱線工程が迅速化さ
れたカラー写真感光材料を提供することである。第三に
漂白定着浴を使用したときの脱銀速度が改良されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである。
(問題点を解決するための手段) 本発明者らは鋭意研究の結果、以下の手段により本発明
の目的が達成されることを見いだした。
即ち、本発明は支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該感光材料が下記一般式(I)〜(V)から選ば
れる化合物の少なくとも1種の微結晶分散体を含む親水
性コロイド層、かつ、少なくとも一層に下記一般式(Y
)で示される漂白促進剤放出化合物の少なくとも一種を
含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。
一般式(I) 一般式(n) 一般式(I[[) %式% 一般式(■) A+L+−Lz?i−−8 一般式(V) (式中、A、A’は同じでも異なっていても良くカルボ
キシフェニル基、スルファモイルフェニル基、スルホン
アもドフェニル基、カルボキシアルキル基、ヒドロキシ
フェニル基をもつ置換もしくは無置換の酸性核を表わし
、酸性核としては、2−ピラゾリン−5−オン、ロダニ
ン、ヒダントイン、チオヒダントイン、2.4−オキサ
ゾリジンジオン、イソオキサゾリジノン、バルビッル酸
、チオバルビッル酸、インダンジオン、ピラゾロピリジ
ン及びヒドロキシピリドンからなる群から選ばれる。B
はカルボキシル基、スルファモイル基もしくはスルホン
アミド基をもつ置換もしくは無置換の塩基性核を表わし
、塩基性核としては、ピリジン、キノリン、インドレニ
ン、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサ
ゾール及びピロールからなる群から選ばれる。Rは水素
原子又はアルキル基を表わし、R,、R,は各々置換も
しくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリ
ール基、アシル基又はスルホニル基を表わし、R,とR
,が連結して5又は6員環を形成しても良い、R3、R
4は、水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルキ
ル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、R,、
R,は各々水素原子又はRoとR4もしくはR2とR3
が連結して5又は6員環を形成するのに必要な非金属原
子群を表わす。
L+、Lt、Lzは各々置換もしくは無置換のメチン基
を表わし、X、Yは各々電子吸引性基を表わし、X、Y
のいずれかに少くとも1個のカルボキシフェニル基、ス
ルファモイルフェニル基、ズルホンアミドフェニル基、
カルボキシアルキル基又はヒドロキシフェニル基を有す
る0mは0又はlを表わし、nは02 l又は2を表わ
す、pば0又はlを表わすが、PがOのときR1はヒド
ロキシ基又はカルボキシ基を表わし且つR4及びR2は
水素原子を表わす、) 一般式(Y) A−(T、)j −CB−(’rz)+t、) 、 −
Z上記式中Aは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との
反応により(TI)J以下との結合が開裂する基を、T
1及びT、はタイ砒ング基を、Bは(T、)*以上との
結合が開裂した後芳香族第−級アミン現像薬の酸化体と
の反応により(Tり、以下との結合が開裂する基を、Z
は(B −(Tり、) 。
以上との結合が開裂した後漂白促進作用を現わす基を、
l、m及びnはOまたは1の整数を表わす。
次に、−数式(I)、(II)  (DI)、(TV)
及び(V)中の各基について詳しく説明する。
A、A’で表わされる酸性核及びX又はYで表わされる
電子吸引性基が有するカルボキシフェニル基は、1個だ
けでなく2個又は3個のカルボキシ基をもつフェニル基
も包含し、同様に、スルフ1モイルフエニル、スルホン
アミドフェニル及ヒヒドロキシフェニル基もそれぞれス
ルファモイル基、スルホンアミド基及びヒドロキシ基を
それぞれ1個だけでなく2個又は3個もつフェニル基も
包含し、カルボキシ基、スルフ1モイル基、スルホンア
ミド基及びヒドロキシ基以外の置換基(置換基としては
、水とエタノールの容量比が1対1の溶液におけるpK
a(酸解離定数)が4以上の解離性置換基か又は非解離
性置換基であれば特に制限はない、)を有していても良
い、具体的には、4−カルボキシフェニル、3.5−ジ
カルボキシフェニル、2,4−ジカルボキシフェニル、
3−カルボキシフェニル、2−メチル−3−カルボキシ
フェニル、3−エチルスルファモイルフェニル、4−フ
ェニルスルファモイルフェニル、2−カルボキシフェニ
ル、2.5−ジカルボキシフェニル、2.4.6−ドリ
ヒドロキシフエニル、3−ベンゼンスルホンアミドフェ
ニル、4−(p−シアノベンゼンスルホンアミド)フェ
ニル、3−ヒドロキシフェニル、2−ヒドロキシフェニ
ル、4−ヒドロキシフェニル、2,4−ジヒドロキシフ
ェニル、3.4.5−)ジヒドロキシフェニル、2−ヒ
ドロキシ−4−カルボキシフェニル、3−メトキシ−4
−カルボキシフェニル、2−メチル−4−フェニルスル
ファモイルフェニル等のi を挙げることができ、これ
らの基は酸性核に直接だけでなく、メチレン基、エチレ
ン基又はプロピレン基を介して結合しても良い。
A、A’で表わされる酸性核及びX又はYで表わされる
電子吸引性基が有するカルボキシアルキル基は1〜10
の炭素原子を有するものが好ましく、例えばカルボキシ
メチル、2−カルボキシエチル、3−カルボキシプロピ
ル、2−カルボキシプロピル、4−カルボキシブチル、
8−カルボキシオクチル等の基を挙げることができる。
R,R,又はRhで表わされるアルキル基は炭素数1〜
10のアルキル基が好ましく、例えばメチル、エチル、
n−プロピル、イソアミル、n−オクチル等の基を挙げ
ることができる。
R,、R,で表わされるアルキル基は炭素数1〜20の
アルキル基(例えば、メチル、エチル、n−プロピル、
n−ブチル、n−オクチル、n−オクタデシル、イソブ
チル、イソプロピル)が好ましく、置換基〔例えば、塩
素、臭素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒド
ロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基(例えば、メト
キシ、エトキシ)、アルコキシカルボニル基(例えば、
メトキシカルボニル、i−プロポキシカルボニル)アリ
ールオキシ基(例えば、フェノキシ基)、フェニル基、
アミド基(例えば、アセチルアミノ、メタンスルホンア
ミド)、カルバモイル基(例えば、メチルカルバモイル
、エチルカルバモイル)、スルファモイル基(例えばメ
チルスルファモイル、フェニルスルファモイル)〕を有
していても良い。
R+、Rtで表わされるアリール基はフェニル基、ナフ
チル基が好ましく、置換基〔置換基としては上記のR1
及びRtで表わされるアルキル基が有する置換基として
挙げた基及びアルキル基(例えばメチル、エチル)が含
まれる。〕を有していても良い。
RISRtで表わされるアシル基は炭素数2〜10のア
シル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオニル、
n−オクタノイル、n−デカノイル、イソブタノイル、
ベンゾイル等の基を挙げることができる− R+ 、R
zで表わされるアルキルもしくはアリールスルホニル基
としては、メタンスルホニル、エタンスルホニル、n−
メタンスルホニル、n−オクタンスルホニル、ベンゼン
スルホニル、p−)ルエンスルホニル、0−カルボキシ
ベンゼンスルホニル等の基を挙げることができる。
R,、R,で表わされるアルコキシ基は炭素数1〜10
のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ、エトキシ
、n−ブトキシ、n−オクトキシ、2−エチルへキシル
オキシ、イソブトキシ、インプロポキシ等の基を挙げる
ことができるaR2、R4で表わされるハロゲン原子と
しては塩素、臭素、フッ素を挙げることができる。
R1とR4又はR1とR,が連結して形成される環とし
ては、例えばジュロリジン環を挙げることができる。
R,とRtが連結して形成される5又は6員環としては
、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリジン環を
挙げることができる。
L、、L、、L、で表わされるメチン基は、置換基(例
えばメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原子、ヒ
ドロキシプロピル)を有していても良い。
X、Yで表わされる電子吸引性基は同じでも異っていて
もよく、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニル
基(置換されてよいアルキルカルボニル基であり、例え
ば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノイル、ドデカノ
イル、ヘキサデカノイル、1−オキソ−7−りロロヘプ
チル基なと)、アリールカルボニル基(置換されてよい
アリールカルボニル基であり、例えば、ベンゾイル、4
−エトキシカルボニルベンゾイル、3−クロロベンゾイ
ル基)、アルコキシカルボニル基(置換されてよいアル
コキシカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、t−ア
ミルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、2
−エチルへキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカ
ルボニル、デシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカ
ルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オフタテシ
ルオキシカルボニル、2−ブトキシエトキシカルボニル
、2−メチルスルホニルエトキシカルボニル、2−シア
ノエトキシカルボニル、2−(2−クロロエトキシ)エ
トキシカルボニル、2−(2−(2−クロロエトキシ)
エトキシ〕エトキシカルボニル基)、アリールオキシカ
ルボニル基(置換されてよいアリールオキシカルボニル
基であり、例えば、フェノキシカルボニル、3−エチル
フェノキシカルボニル、4−エチルフェノキシカルボニ
ル、4−フルオロフェノキシカルボニル、4−ニトロフ
ェノキシカルボニル、4−メトキシフェノキシカルボニ
ル、2,4−ジー(t−アもル)フェノキシカルボニル
基)、カルバモイル基(R換されてよいカルバモイル基
であり、例えば、カルバモイル、エチルカルバモイル、
ドデシルカルバモイル、フェニルカルバモイル、4−メ
トキシフェニルカルバモイル、2−ブロモフェニルカル
バモイル、4−クロロフェニルカルバモイル、4−エト
キシカルボニルフェニルカルバモイル、4−プロピルス
ルホニルフェニルカルバモイル、4−シアノフェニルカ
ルバモイル、3−メチルフェニルカルバモイル、4−へ
キシルオキシフェニルカルバモイル、2,4−ジー(I
−アミル)フェニルカルバモイル、2−クロロ−3−(
ドデシルオキシカルボニル)フェニルカルバモイル、3
−(ヘキシルオキシカルボニル)フェニルカルバモイル
)、スルホニル基(例えば、メチルスルホニル、フェニ
ルスルホニル基など)、スルファモイル基(置換されて
よいスルファモイル基であり、例えば、スルファモイル
、メチルスルファモイル)を表わす。
次に本発明に用いられる染料の具体例を挙げる。
−1 −2 −3 −4 −5 [−6 −7 !−8 !−9 !−11 ■−12 ■−13 ■−14 −15 ■−16 ■−17 ■−18 −19 !−20 −21 ■−22 !−25 ■−26 !−27 ■−28 [[−1 −2 −3 f−4 !1−5 I−6 I[[−1 −2 −3 ■−5 111−6 1[[−7 ■−8 I[1−9 ll−10 ■−11 −12 ■−13 Coo)I OOH lll−14 ■−15 +11−16 ■−17 ■−18 1[[−19 11[−20 ■−21 ■−22 ■−23 ■−24 ■−25 ■−26 Cool ■−28 ■−29 CB。
H3 Iff−31 coco。
■−32 −33 Hs 0CHs Hs 111−34 ■−35 ■−1 C,ll。
V−2 C*Hs V−4 V−5 tHs V−7 Js V−8 V−9 rv−t。
C,U。
■−12 ■−14 F/−15 V−16 Js −1 −2 −3 Clコ −4 COOH・ −5 −6 V−7 本発明に用いられる染料は国際特許WO3810479
4号、ヨーロッパ特許EPO274723A号、同27
6.566号、同299.435号、特開昭52−92
716号、同55−155350号、同55−1553
51号、同61−205934号、同4 B−6862
3号、米国特許第2527583号、同3486897
号、同3746539号、同3933798号、同41
30429号、同4040841号等に記載された方法
およびその方法に準じて容易に台底することができる。
本発明において前記染料は、写真要素上に被覆される親
水性コロイド層のような層の中に含有させるために固体
微粉末分散体を形成させる。微粉末分散体は、分散体の
形状に染料を沈澱させること、及び/又は分散剤の存在
下に、公知の微細化手段、例えばボールミリング(ボー
ルミル、振動ボール主ル、遊星ボールミルなど)サイド
ミリング、コロイドミリング、ジェットミリング、ロー
ラーミリングなどによって形成でき、その場合は溶媒(
例えば水、アルコールなど)を共存させてもよい。
あるいは又、染料を適当な溶媒中で溶解した後、染料の
非溶媒を添加して染料の微結晶粉末を析出させてもよく
、その場合には分散用界面活性剤を用いてもよい。
あるいは又、染料をpHコントロールすることによって
、まず溶解させその後pHを変化させて結晶化させても
よい。
分散体中の染料粒子は・、平均粒径が10μm以下より
好ましくは2μm以下であり特に好ましくは0.5μm
以下であり、場合によっては0. 1μm以下の微粉末
であることが更に好ましい。
本発明で用いられる染料の添加量は1■〜1000■/
ボの範囲で用いられる。好ましくは5■〜800mg/
rrrである。
本発明の染料分散物は乳剤層、中間層を問わず、任意の
層に添加することができる。
が、イエローフィルター層および又はアンチハレーシa
ン層に通常用いられるコロイド恨に一部又は全部を置換
して使用すると本発明の効果が顕著である。
本発明において用いられる漂白促進剤放出化合物(以下
、BAR化合物という)は−数式(Y)で示される。
一般式(Y) A −(Y 1)J −(B  (T z)、)、−Z
−数式(Y)において、Aは芳香族第一級アミン現像薬
の酸化体との反応により(TI)J以下との結合を開裂
しうる基を、T1及びT2はタイミング基を、Bは(T
、)□以上との結合が開裂した後芳香族第−級アミン現
像薬の酸化体との反応により(Tz)−以下との結合を
開裂しろる基を、Zは(B −(7りfi) 、以上と
の結合が開裂した後漂白促進作用を表わす基を、i、m
及びnは0または1の整数を表わす。
一般式(Y)においてAは詳しくはカプラー残基または
還元剤残基を表わす。
Aが表わすカプラー残基としては公知のものが使用でき
る0例えばイエローカプラー残基(例えば開鎖ケトメチ
レン型カプラー)、マゼンタカプラー残基(例えば5−
ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロトリ
アゾール型カプラー)シアンカプラー残基〔例えばフェ
ノール型、ナフトール型カプラー)、および無呈色カプ
ラー残基(例えばインダノン型、アセトンフェノン型カ
プラー)が挙げられる。また、欧州特許第249453
号、米国特許第4.315,070号、同4゜183.
752号、同3,961,959号または同4,171
,223号に記載のへテロ原型カプラー残基であっても
よい。
一般式(Y)においてAがカプラー残基を表わすときA
の好ましい例は下記−数式(Cp−1)、(Cp−2)
、(Cp −3)、(Cp−4)、(Cp−5)、(C
p −6)、(Cp−7)、(Cp−8)、(Cp−9
)または(Cp −10)で表されるカプラー残基であ
るときである。これらのカプラーはカップリング速度が
大きく好ましい。
一般式(Cp−1) 一般式(Cp−2) 一般式(Cp−3’) 一般式(Cp−4) 一般式(Cp−5) 一般式(Cp−6) H 一般式(Cp−7) H 一般式(Cp−8) H 一般式(Cp−9) 一般式(CP−10) H 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。
上式においてRS l s RS !、R53、Rsa
、Rss、R8&、Rat、Ro、R%!、R60、R
h l s Rk 1またはR63が耐拡散基を含む場
合、それは炭素数の総数が8ないし40、好ましくはl
Oないし30になるように選択され、それ以外の場合、
炭素数の総数は15以下が好ましい、ビス型、テロマー
型またはポリマー型のカプラーの場合には上記の置換基
のいずれかが二価基を表わし、繰り返し単位などを連結
する。この場合には炭素数の範囲は規定外であってもよ
い。
以下にR5I〜Rh3、dおよびeについて詳しく説明
する。以下でR41は脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、R4,は芳香族基または複素環基を表わし
、R42、R44およびR6は水素原子、脂肪族基、芳
香族基または複素環基を表わす。
R5IはR□と同じ意味を表わす*RszおよびR33
は各々R4□と同じ意味を表わす、R34はR1Ra+
5Ot N−基、 R,、S−基、 Ro〇−基、 8 R%%はR41と同じ意味の基を表わすaR1&および
Rstは各々R41基と同じ意味の基、R,、S−基、
Ro〇−基、R4,C0N−基、R4! またはR4,SCh N−基を表わす*R8IはR41
と43 同じ意味の基を表わす5R89はR41と同じ意味のR
arO−基、R41S−基、ハロゲン原子、又は R□N−基を表わす、dは0〜3を表わす。
R1 dが複数のとき複数個のR59は同じ置換基または異な
る置換基を表わす、またそれぞれのR39が2価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい。
環状構造を形成するための2価基の例としてはが代表的
な例として挙げられる。ここで【は0ないし4の整数、
gは0ないし2の整数、を各4表わす、R4゜はR4,
と同じ意味の基を表わす、R41はR4□と同じ意味の
基、RhzはRoと同じ意味の基、R□C0NH−基、 R,l0CONH−基、R41SOz NH−基、R4
30−基、R,、S−基、ハロゲン原子またはR,、N
−5を表わす、R1はRatと同じ意味の基、【 43 R41SOz −基、R430C〇−基、R−so−3
ow−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはR
,、CO−基を表わす、eは0ないし4の整数を表わす
、複数個のRhZまたはRh3があるとき各々同じもの
または異なるものを表わす。
上記において脂肪族基とは炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。
芳香族基とは炭素数6〜20好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、又は置換もしくは無置換のナフチル
基である。
複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは1〜7の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R,、O−基、R4&S−基、R,、NSO2 0 一基、 aiSOi −基、 意味の基、 R,、OSO,−基、シアノ基またはニトロ基が挙げら
れる。ここでR44は脂肪族基、芳香族基、または複素
環基を表わし、Raq、R41およびR4Qは各々脂肪
族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす、脂
肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定義した
のと同じ意味である。
−8式(Cp−1)で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第3,933,501号、同第4.022,6
20号、同第4,326.024号、同第4,401,
752号、特公昭58−10739号、英国特許第1,
425.020号、同第1,476.760号、同第2
49,473号等に具体的に記載されている。
一般式(Cp−2)で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第4,149,886号、英国特許1,204
,680号、特開昭52−154631号等に具体的に
記載されている。
−数式(Cp−3)で表わされるカプラー残基は例えば
特開昭49−111631号、同54−48540号、
同55−62454号、同55−118034号、同5
6−38045号、同56−80045号、同56−1
26833号、同57−4044号、同57−3585
8号、同57−94752号、同58−17440号、
同58−50537号、同5 B−85432号、同5
8−117546号、同5B−126530号、同58
−145944号、同5B−205151号、特開昭5
4−170号、同54−10491号、同54−212
58号、同53−46452号、同53−46453号
、同57−36577号、特願昭58−110596号
、同58−132134号、同59−26729号、米
国特許3,227.554号、同第3,432,521
号、同第4.310,618号、同第4,351,89
7号等に具体的に記載されている。
−数式(Cp−4)及び(Cp−5)で表わされるカプ
ラー残基は例えば国際特許W○86101915号、同
86102467号、欧州特許(BP)182617号
、米国特許第3.061゜432号、同3,705,8
96号、同3,725.067号、同4,500.63
0号、同4゜540.654号、同4,548,899
号、同4.581,326号、同4.607,002号
、同4,621,046号、同4,675,280号、
特開昭59−228252号、同60−33552号、
同60−43659号、同60−55343号、同60
−57838号、同60−98434号、同60−.1
07032号、同61−53644号、同61−652
43号、同61−65245号、同61−65246号
、同61−65247号、同61−120146号、同
61−120147号、同61−120148号、同6
1−120149号、同61−120150号、同61
−120151号、同61−120152号、同61−
120153号、同61−120154号、同61−1
41446号、同61−144647号、同61−14
7254号、同61−151648号、同61−180
243号、同61−228444号、同61−2301
46号、同61−230147号、同61−29214
3号等に具体的に記載されている。
一般式(Cp −6)、(Cp−7)及び(Cp−8)
で表されるカプラー残基は例えば米国特許第4.052
,212号、同第4.146.396号、同第4,22
8,233号、同第4,296,200号、同第2,3
69.929号、同第2.801,171号、同第2.
772,162号、同第2,895.826号、同第3
,772゜002号、同第3,758.308号、同第
4゜334.011号、同第4,327,173号、西
独特許第3,329.729号、欧州特許第121.3
65A号、米国特許第3,446,622号、同第4,
333,999号、同第4,451.559号、同第4
.427.767号、同第4.554,244号、欧州
特許第161.626A号、同175,573号、同2
50,201号等に具体的に記載されている。
一般式(Cp−9)で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第3,932,185号、同第4.063,9
50号等に具体的に記載されている。
一般式(Cp−10)で表わされるカプラー残基は例え
ば米国特許第4,429,035号等に具体的に記載さ
れている。
−a式(Cp−1)で表わされるカプラー残基の典型例
が特願昭62−226050号における化合物例(Y−
1)〜(Y−34)により記載されており、同様に一般
式(Cp−3)で表わされるカプラー残基については化
合物例(M−1)〜(M−56)により、−数式(Cp
−4)及び(Cp−5)で表わされるカプラー残基につ
いては化合物例(M−57)〜(M−108)により、
−数式(Cp−6)及び(Cp−7)で表わされるカプ
ラー残基については化合物例(C−1)〜(C−56)
により、−数式(Cp−8)で表わされるカプラー残基
については化合物例(C−57)〜(C−86)により
それぞれその典型例が記載されている。
一般式(Y)で表わされる化合物はZ以外の部分(好ま
しくはA)において互いに結合する二量体ないしポリマ
ー状の化合物であってもよく、その具体例は例えば特願
昭62−90442号に記載されている。
Aが表わす還元剤残基としては、例えば特願昭62−2
03997号の第78頁−数式(It)から第85頁−
数式(IV)により表わされる還元剤残基(例えばハイ
ドロキノン、ナフトハイドロキノン、カテコール、ピロ
ガロール、アミノフェノール、没食子酸等の誘導体の構
造を持つ残基)が−船釣である。
一般式(Y)においてT1及びT2で表わされるタイミ
ング基は種々の目的(例えばカップリング活性のil1
節)で適宜用いられる。これらタイミング基の例として
特願昭62−186939号の第23頁から第36頁に
かけての項目(I)〜(5)及び(7)で示されたもの
があるが、これらの中では一般式(T−1)、(T−2
)及び(T−3)で表わされるタイミング基が好ましい
。
−S式(”l’)においてBで表わされる基は(TI)
1以上の基すなわちTIまたはAより離脱して後カプラ
ーまたは還元剤(例えばハイドロキノン、ナフトハイド
ロキノン、カテコール、ピロガロール、アミノフェノー
ル、没食子酸等の誘導体)として機能し、カップリング
反応または酸化還元反応によりT3以下を放出する基を
表わす。
例えば米国特許第4438193号、同第461857
1号、特開昭60−203943号、同60−2139
44号及び同61−236551号等に記載があり、具
体例として以下のような基が挙げられる。
/ 0 (CHs) tNsO* 〇−本 ここで*はT、との結合位置を、*ネはT!との結合位
置をそれぞれ表わす。
T、、T、及びBは目的に応じて適宜利用される。
−i式(Y)においてZで表わされる基は詳しくは公知
の漂白促進剤残基が挙げられる0例えば米国特許第3,
893.858号、英国特許第1138842号、特開
昭53−141623号に記載の種々のメルカプト化合
物、特開昭53−95630号に記載のジスルフィド結
合を有する化合物、特公昭53−9854号に記載のチ
アゾリジン誘導体、特開昭53−94927号に記載の
イソチオ尿素thFK体、特公昭45−8506号、特
公昭49−26586号に記載のチオ尿素誘導体、特開
昭49−42349号に記載のチオア稟ド化合物、特開
昭55−26506号に記載のジチオカルバミン酸塩類
、米国特許第4552834号に記載のアリーレンジア
ミン化合物等である。
これらの化合物は、分子中に含まれる置換可能なヘテロ
原子において、−数式(Y)におけるA−(TI)A 
−(B  (Tり、、)−一に結合するのが好ましい例
である。
2で表わされる基はさらに好ましくは下記−数式(Z−
1)、(Z−2)、(Z−3)、(Z−4)または(Z
−5)で表わされる。
−数式(Z−1) −3−L、−(X、)。
一般式(Z−1)においてaは1〜4の整数を、Llは
a+1価の炭素原子数1〜8の直鎖状または分岐鎖状の
アルキレン基を、X□はヒドロキシル基、カルボキシル
基、シアノ基、炭素原子数0〜10のアミノ基(例えば
アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアく)
、ジェチルアくノ、ジイソプロピルアミノ、ピロリジノ
、ピペリジノ、モルホリノ、ヒドロキシアミノ)、炭素
原子数1〜lOのアシル基C@えばホルミル、アセチル
)、炭素原子数1〜10のカルバモイル基(例えばカル
バモイル、ジメチルカルバモイル、ヒドロキシカルバモ
イル、モルホリノカルボニル) 、WIN子数1〜10
のスルホニル基(例えばメチルスルホニル、エチルスル
ホニル) 、炭素原子aO〜lOのスルファモイル基(
例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチ
ルスルファモイル、ピロリジノスルホニル)、炭素原子
数1〜lOのカルボンアミド基(例えばホルムアミド、
アセトアミド)、炭素原子数3〜12のアンモニラミル
基(例えばトリメチルアンモニラミル、ピリジニラミル
)、炭素原子数1−10のウレイド基(例えばウレイド
、3−メチルウレイド)、炭素原子数0〜10のスルフ
ァモイルアミノ基(例えばスルファモイルアく)、3,
3−ジメチルスルファモイルアミノ)、炭素原子数1〜
6のアルコシ基(例えばメトキシ)、アミジノ基、グア
ジニノ基またはアミジノチオ基等をそれぞれ表わす、た
だしaが複数のとき複数のX、は同じでも異なっていて
もよい、またり、はシクロアルキレン基であることはな
く、具体例としてメチレン、エチレン、トリメチレン、
エチリデン、イソプロピリデン、プロピレン、l、2.
3−プロパントリイル等がある。
一般式(Z−2) 一般式(Z−2)においてbは1〜6の整数を、Cは0
〜7の整数を、L、及びり、は炭素原子数1〜3の直鎖
状または分岐鎖状のアルキレン基を、X、及びX、は−
数式(Z−1)におけるXt と同じ意味を、Y、は−
o−−s−−5o−−C○o−−oco−−ocoo− (ただしR,及びRgは水素原子または炭素原子数1〜
10のアルキル基(例えばメチル、エチル、ヒドロキシ
メチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、カルボキ
シメチル、カルボキシエチル、プロピル等を表わす、)
をそれぞれ表わす、ただし、bが複数のとき複数のY+
−Liは同じでも異なっていてもよい(ただし、すべて
のYlが−3−であることはない、〉また、Cが0以外
のときX2はWtA可能な場合Lx 、Y+ 、L3の
いずれにも置換することができる。
一般式(Z−3) 一般式(Z−3)において、b%c、Lx、Ls、Xt
及びX、は−数式(Z−2)におけるす、c、Lx、L
s、Xt及びXtとそれぞれ同じ意味を、Wは−o−−
s−−oco−O3O! −−0SO−−N−または Rコ −W、−L4−N−をそれぞれ表わす、ここでR。
R3 は−数式(Z−2)におけるR1と同じ意味を、L4は
り、と同し意味を、W、は−0−−oco−−oso、
−=〇S○−または−N−をそれぞれ表わす、またbが
複数のとき、3 複数のS −L 2は同じでも異なっていてもよく、C
が0以外のときX、は置換可能な場合W、t、Z及びり
、のいずれにも置換することができる。ただし、Wが−
S−であるときbは1であることはない。
一般式(Z−4) 一般式(Z−4):においてWSX、及びX2は一般式
(Z−3)におけるW、X、及びX2とそれぞれ同じ意
味をdはO〜6の整数を、L4及びLsは総炭素原子数
1〜16の連結基(例えばアルキレンや一〇−−S−−
N−で互いに結合4 するアルキレン)をそれぞれ表わす。ただしR4は一般
式(Z−2)におけるR1と同じ意味を表わし、dがO
以外のときX2は置換可能な場合W1L4及びり、のい
ずれにも置換することができる。
−形式(Z−5) −S−Li  −(N3  )。
−形式(Z−5)においてり、は炭素原子数3〜12の
シクロヘキサンル基(例えばシクロプロパン、シクロブ
タン、シクロペンタン、メチルシクロペンクン、シクロ
ヘキサン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ビシ
クロ(2,2,1)ペンタン等から誘導される基)、炭
素原子数6〜10のアリーレン基(例えばフェニレン、
ナフチレン)、炭素原子数1−10の不飽和複素環基(
例えばピロール、ピラゾール、イミダゾール、1.2.
3−)リアゾール、1,2.4−)リアゾール、テトラ
ゾール、オキサゾール、チアゾール、インドール、イン
ダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾオキサゾール、
ベンゾチアゾール、1.3.4−オキサジアゾール、1
,3.4−チアジアゾール、プリン、テトラアザインデ
ン、イソオキサゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピ
リミジン、ピリダジン、1,3.5−)リアジン、キノ
リン、フラン、チオフェン等から誘導される基)または
炭素原子数2〜10の部分的に飽和であってもよい飽和
複素環基(例えばオキシラン、チイラン、アジリジン、
オキセタン、オキソラン、チオラン、チエクン、オキサ
ン、チアン、ジチオン、ジオキサン、ピペリジン、モル
ホリン、ピペラジン、イくダシリジン、ピロリジン、ピ
ラゾリン、ピラゾリジン、イミダシリン、ピラン、チオ
ピラン、オキサゾリン、スルホラン等から誘導される基
)を表わす。
一般式(Z−5)においてX、は親水性置換基を表わし
、好ましくはπ置換基定数で0.5以下、さらに好まし
くは負の値となる置換基である。π置換基定数とは“サ
ブスティテユエント・コンスタント・フォア・コリレー
ション・アナリシス・イン・ケ逅ストリー・アンド・バ
イオロジー(Substituent Con5tan
ts for CorrelationAnalysi
s in Chemistry and Biolog
y)、C,ハンクス(C,Hansch)およびA、レ
オ(A、 Leo)著、ジョン・ウィリー(John 
Wiley) 1979年に記載の方法により、X、に
ついて計算される値である0例えば下記のものが挙げら
れる。()内にπ置換基定数を示す。
−CONTo (−1,49)、−COJ (−0,3
2)、−COCHi (−0,55)、−NHCOCT
o (−0,97)、−CHzCH*C0zH(−0,
29)、−5cHzco宜H(−0,31)、 −C1hCO□H(−0,72)、 −OH(−0,67)、 −CHzOH(−t、03)、−CN (−0,57)
、−C1(z(II (−0,57)、−C)lJHg
(−1,04)、−NH,(−1,23)、 −NHCHO(−0,98)、−NHCONHz (−
1,30)、−NHCHs (−0,47)、−NII
SO□CH3(−1,18)、−5o3− (−4,7
6)、 一0CH3(−0,02)、 一0SO□C)!3 (−0,88)、−5O,N11
! (−1,82)、 −0C1hCONHz (I,37)、−CNHOH(
−1,87)。
−形式(Z−5)においてeはO〜5好ましくは1〜3
の整数を表わす。
−M式(Z−1)で表わされる基の例を以下に示す。
一3CHiCH*CO□H1 一5CHtCHCHzOH。
OH −5GHzC82NHz 。
一3CIbCHJHCHs  、 一5CHzC1(JH5OtGHz、 −3CIbCHxNHCOOCHs、 −5CH*C)ItOH。
一5CfhCHzS(hNHx、 −5(CL)3COOH。
CH3 一3CHCOOH。
一3C)lICII2SO3K。
−II式(Z−2)で表わされる基の例を以下に示す。
一0CHzCHzSCHzCHzOH。
−5CHzCHzSCHzCHiCOOH1SCHzC
HzOC1(tcHtOH。
−3CHiCHtOCHxC)IzOH。
−5CHzCONHCH寞C0OH。
−5CHzCHJ(CHzCOOl() x、−i式(
Z−3)で表わされる基の例を以下に示す。
−NH(CHzCHtShCHgCHzOH。
−5(CHxC)Its)zcHzcHzOH。
HI Ha −3CH□CHtSCH2CHC)IzSGHzCHs
。
0)1 一般式(Z−4) で表わされる基の例を以下に 示す。
一0CRICHtSSCHzCToOH。
−NHC)I*CLSSC)IzC)IztlL。
NH! Hz CH3 −OCHtCLSSCLCLCOOL −3C)IzCHxSSCHzCH寞01(。
−形式(Z−5) で表わされる基の例を以下に 示す。
C3zco□H CHiCHzOH N)It −a式(Z−5)で表わされる基の中でaより。
が複素環基である基が好ましム1゜ −形式(Y)で示される化合物におむ1て、lよりブラ
ー残基が好ましく、T + 、T z及びB4よ用いな
い方が好ましく、Zは一般式(Z−1)、(Z−4)、
及び(Z−5)で表わされる基が好ましく、(Z−1)
で表わされる基がさらに好ましい。
次に本発明において用いられる漂白促進剤放出型化合物
の具体例を示す。
(B−1) (B−2) (B−3) (B−6) (B−7) 0H (B−8) H (B−9) H (B−10) CB−11) H (B−12) (B−13) (B−14) (B−15) (B−16) NH。
(B−17) Of( (B−18) (B−19) CHxCIhSCHtCHCHtOH H (B−20) H ClbCOtH (B−22) CB−24) 1l (B−25) (B−26) l (B−28) (B−29) (B−30) CsH+ + (t) (B−32) 4H9 (B−33) SCLCLCOJ (B−35) (B−37) C)13 (B−38) (B−39) (B−40) CH2CHIOH (B 41) SC1hCHICool (B−42) H (B−43) 0CONHCIIIC1hSCII□C)lzscLc
LOII(B−44) Of( (B−45) 本発明において用いられる前記漂白促進剤放出化合物は
例えば特開昭61−201247号、同62−1734
67号、同62−247363号、特願昭61−252
847号、同61−268870号、同61−2688
71号、同61−268872号、同62 =4908
1号、同62−90442号及び同62−186939
号に記載の方法により台底することができる。
本発明の漂白促進剤放出化合物の感光材料への添加量は
、感光材料1rrf当りlXl0−’モル−lX10−
’ 5X10−”モルが好ましい0本発明に係わる漂白促進
剤放出化合物は、感光材料のすべての層に添加すること
ができるが、感光性乳剤層に添加することが好ましく、
更にはより多くの感光性乳剤層に添加すると、効果が著
しくなる。
本発明の感光材料は、支持体上に青感性、緑感性、及び
赤感性のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層が設けら
れていればよく、感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感
光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同しであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材料
であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側 から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1.121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62200350号、同62−20
6541号、62−206543号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性i (Gl() /低感度緑感光性1iJ (
GLン/高感度赤感光性層(I7)1) /低感度赤感
光性層(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/
R11/RLの順、またはBH/BL/G!l/GL/
RL/R)Iの順等に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性N/G)I/
RH/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/GL/RL/G)l/RHの順に配列するこ
ともできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3Nから構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤N/中感度乳剤N/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
色再現性を改良するために、米国特許第4.66327
1号、同第4,705,744号、同第4,707,4
36号、特開昭62−160448号、同63−895
80号の明細書に記載の、BL、GL、RLなどの主感
光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(CL
)を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好
ましい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ξクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)Nα17643 
(I,978年12月)、22〜23頁、“1.乳剤製
造(Emulsion preparation an
d types)”、および同N1118716 (I
979年11月) 、 648頁、グラフィック「写真
の物理と化学」、ボールモンテル社刊(P、Glafk
ides、 Chesie eL Ph1sique 
Photograph−ique+ Paul Mon
tel+ 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊(G、F、 DuffinPho
tographic Emulsion Chemis
try (Focal Press+1966))、ゼ
リクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプ
レス社刊(V、 L、 Zelikmanet al、
、 Making and Coating Phot
ographic Ea+ulsion+ Focal
 Press+ 1964)などに記載された方法を用
いて調製することができる。
米国特許第3,574,628号、同3,655.39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子はミガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、、
第14巻248〜257頁(I970年);米国特許第
4,434,226号、同4,414.310号、同4
,433.048号、同4,439,520号および英
国特許第2.112.157号などに記載の方法により
PJ単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲンM或からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって&H威の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理P戒、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーk 1
7643および同Nα18716に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像+1露光時においては感光せずに、
その現像処理において実質的に現像されないハロゲン化
銀微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが
好ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が0〜100モ
ル%であり、必要に応して塩化銀および/または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0.5〜lOモ
ル%含有するものである。
微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均値)が0゜01〜0.5μmが好ましく 、0
.02〜0.2μmがより好ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
益皿剋捜凰   独■鉦L 釘上迂比 1 化学増感剤   23頁   648頁右欄2 感
度上昇剤        同 上3 分光増感剤、  
23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤      
  649頁右欄4 増白剤     24頁 5 かふり防止剤  24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、   25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、     650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤     26頁   651頁左欄10 
 バインダー   26頁   同 上11  可塑剤
、潤滑剤 27頁   650頁右欄12  塗布助剤
、   26〜27頁 650頁右欄表面活性剤 13  スタチック   27頁   同 上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
 、435 、503号に記載されたホルムアルデヒド
と反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加する
ことが好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)Nα17643、■−C〜Gに記載された特許に
記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401,752号、同第4,
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1,425,020号、同第1,476.760号
、米国特許第3,973.968号、同第4.314.
023号、同第4,511,649号、欧州特許第24
9、473A号、等に記載のものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4,351,897号、欧州特許第
73.636号、米国特許第3,061,432号、同
第3゜725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo、 24220 (I984年6月)、特開昭6
0−33552号、リサーチ・ディスクロージャ −N
i124230 (I984年6月)、特開昭60−4
3659号、同61−72238号、同60−3573
0号、同55−118034号、同60−185951
号、米国特許第4゜500.630号、同第4,540
.654号、同第4,556,630号、国際公開1v
088104795号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラアとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4.052.212
号、同第4.146.396号、同第4.228.23
3号、同第4,296,200号、同第2,369.9
29号、同第2,801.171号、同第2,772.
162号、同第2,895,826号、同第3,772
,002号、同第3.758.308号、同第4,33
4.011号、同第4,327,173号、西独特許公
開第3329、729号、欧州特許第121,365A
号、同第249゜453A号、米国特許第3,446,
622号、同第4,333.999号、同第4,775
,616号、同第4,451,559号、同第4,42
7,767号、同第4,690,889号、同第4 、
254212号、同第4,296.199号、特開昭6
1−42658号等に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNo。
17643の■−G項、米国特許第4,163.670
号、特公昭57−39413号、米国特許第4 、00
4 、929号、同第4.138,258号、英国特許
第1146,368号に記載のものが好ましい。また、
米国特許第4,774,181号に記載のカッブリング
時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補
正するカプラーや、米国特許第4,777.120号に
記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカ
ーサー基を離脱基として有するカプラーを用いることも
好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
、570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開ン第3,234,533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3.451,820号、同第4,080,211号
、同第4,367.282号、同第4,409,320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用なrA基を放出する
カプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD 1764
3、■〜F項に記載された特許、特開昭57−1519
44号、同57−154234号、同60−18424
8号、同63−37346号、同63−37350号、
米国特許4,248.962号、同4,782,012
号に記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2.131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4.130.427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4,283,472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の多重量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、
DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜3
02A号、同第313.308A号に記載の離脱後後色
する色素を放出するカプラー、米国特許第4,553i
477号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63
−75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
米国特許第4,774,181号に記載の蛍光色素を放
出するカプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2.322,027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有a溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レー°ト、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フ
タレート、ビス(2,4−ジー上アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(I,1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロへキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−
ヒドロキシベンゾエートなど〉、アミド1! (N、N
−ジエチルドデカンアミド、N、Nジエチルラウリルア
ミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール
類またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2
,4−ジーtar t−アミルフ エノールなど)、脂
肪族カルボン酸エステル類 (ビス(2−エチルヘキシ
ル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブ
チル2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンな
ど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。
また補助溶剤としては、沸点が約30’C以上、好まし
くは500以上約160℃以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア嵩ド
などが挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4.199,363号、西独
特許出1jJ!(ots)第2,541,274号およ
び同第2541.230号などに記載されている。
本発明のカラー感光材料中には、特開昭63−2577
47号、同62−272248号、および特開平1−8
0941号に記載の1.2−ベンズイソチアゾリン−3
−オン、n−ブチル p−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、4−クロル−3,5−ジメチルフェノール、
2−フェノキシエタノール、2−(4−チアゾリル)ベ
ンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。
本発明は種々の力、ラー感光材料に適用することができ
る。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スラ
イド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラー
ペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパ
ーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、k 17643の28頁、および同k 18716
の647頁右欄から648頁左欄に記載されている。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μ鼠以下であることが好まし
く、23μ展以下がより好ましく、18μm以下が更に
好ましく、16μm以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度Tl/lは30秒以下が好ましく、20秒以下がより
好ましい。膜厚は、25゛C相対湿度55%調湿下(2
日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度TI/!は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる。例えば、ニー・グリーン(I,Green)
らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Photogr、Sci、Eng、)
、 19@、2号、 124〜129頁に記載の型のス
エロメーター(膨潤膜)を使用することにより、測定で
き、Tl/zは発色現像液で30°C23分15秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし
、飽和膜厚の1/2に到達するまでの時間と定義する。
膜膨潤速度71/□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜厚
−膜W−)/膜厚 に従って計算できる。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、 
No、 17643の28〜29頁、および同Na 1
B716の615左欄〜右欄に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンシア藁ン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−ア藁ノーN−エチルーN−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノーN−エチルーN−β−メタンスルホンアξドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い、これらの化合物は目的に応し2種以上併用すること
もできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ヘンジチアゾール類
もしくはメルカプF・化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアごン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホンMiの如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、■−フ
ヱニルー3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アルキルホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、1−ヒドロキシ、エチリデン−1,1−ジホス
ホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、N、ll、N−テトラメチ
レンホスホン酸、エチレンシアごンージ(O−ヒドロキ
シフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げる
ことができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ビラプリトン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpl(は9〜12
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより50
0d以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。
即ち、 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくはo、ooi〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を押える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(Ill)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる0代表的漂白剤としては鉄(III)の有Ija
ta塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄(m)tit塩、及び1.3−シアミ
ノプロパン四節酸鉄(III)錯塩を始めとするア【ノ
ボリカルボン酸鉄(III)錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄(III)t!塩を用いた漂白液又は漂白定着液のp
Hは通常4.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさ
らに低いpHで処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo、17129号(I978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭45−8506号、特開昭52−20832号
、同53−32735号、米国特許第3,706,56
1号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127,
715号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物
塩;西独特許第966.410号、同2,748.43
0号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45
−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭4
9−42.434号、同49−59.644号、同53
−94,927号、同54−35,727号、同55−
26.506号、同58−163.940号記載の化合
物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,85
8号、西独特許第1.290,812号、特開昭53−
95.630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国
特許第4.552,834号に記載の化合物も好ましい
。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。
漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。
定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C〜
50°C1好ましくは35°C〜45°Cである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。
脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号、同62−183461号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭62−183461号の回転手段を用いて
攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパ
ーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動さ
せ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を
向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方
法が挙げられる。このような撹拌向上手段は、漂白液、
漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。撹
拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、
結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、
前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合によ
り有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進
剤による定着阻害作用を解消させることができる。
本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al of the 5ociety of 
Motion Picture and Te1e−v
ision Engineers第64巻、P、 24
8〜253 (I955年5月号)に記載の方法で、求
めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学、  (I986年)三共出版、衛生技術全編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J  (I982年)
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」(
I986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる0色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラくンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3.342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げるこ、とが
できる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1フヱニル−3−
ビラプリトン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、お・よび同58−115438号等に
記載されている。
本発明における各種処理液は10’C〜50“Cにおい
て使用される0通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
また、感光材料の節銀のため西独特許第2,226,7
70号または米国特許第3,674.499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
(実施例) 以下に、実施例により更に詳細に説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。
実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の多層カラー感光材料である試料
101を作製した。
(感光層の&[l威) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については娘の
g/rrr単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはg/rd単位で表した量を、また
増感色素については同一層中のハロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。
第1層(ハレーシラン防止層) 黒色コロイド銀          0.2ゼラチン 
           1・ 3ExM−90,06 UV−10,03 UV−20,06 UV−30,06 Solv−10,15 Solv−20,15 Solv−30,05 第2JIl(中間層) ゼラチン            1. 0UV−10
,03 ExC−40,02 ExF−10,004 Solv−10,l 5olv−20,1 第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag+4モル%、均−Agl型、球相当
径0.5μ、変動係数20%、板状粒子、直径/厚み3
,0) 塗布iI量    1.2 沃臭化銀乳剤(Ag13モル%、均−Agl型、球相当
径0.3μ、変動係数15%、球形粒子、直径/厚み1
.0) 塗布銀量    0.6 ゼラチン            1.0ExS−14
X10−’ ExS−24X10”’ ExC−10,05 ExC−20,50 ExC−30,03 ExC−40,12 ExC−50,01 ExC−80゜03 第4層(高感度赤感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag+6モル%、コアシェル比1:1の
内部高Agl型、球相当径0. 7μ、変動係数15%
、板状粒子、直径/r¥−み5,0)塗布iIl量  
      0.7 1.0 3X10−’ 2.3X10−’ 0、15 0、05 0、05 0、05 ゼラチン xS−I xS−2 ExC−7 ExC−4 Solv−I Solv−3 第511(中間N) ゼラチン pd−1 0、5 0、1 Solv−10,05 第6層(低感度緑感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag+4モル%、コアシェル比1:1の
内部高Agl型、球相当径0.5μ、変動係数15%、
板状粒子、直径/厚み4.0)塗布銀量    0,3
5 沃臭化銀乳剤(Ag13モル%、均一、6.gl型、球
相当径0.3μ、変動係数25%、球形粒子、直径/W
−み1.0) 塗布銀量    0.20 ゼラチン            1,0ExS−35
X10−’ ExS−43xio−’ ExS−5txto−’ ExM−80,4 ExM−90,01 ExM−100,02 ExY−110,03 Solv−10,3 Solv−40,05 第7層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、コアシェル比1:3の
内部高Agl型、球相当径0.7μ、変動係数20%、
板状粒子、直径/W−み5.0)塗布銀量    0.
 8 0.5 5X10−’ 3X10−’ lXl0−’ 0.1 0.02 0.03 0.03 0.04 0.2 0.01 ゼラチン ExS −3 ExS−4 ExS−5 xM−6 xM−9 ExY−11 BxC−2 xM−14 Solv−I Solv−4 第8N(中間N) ゼラチン pd−I Solv−1 0,5 0、05 0、02 第971(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化
銀乳剤(AgI2モル%、コア対シェル比11の内部高
Agl型、球相当径1.0μ、変動係数15%、板状粒
子、直径/厚み6.0) 塗布lI量    0.35 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、コアシェル比l:1の
内部高AgI型、球相当径0.4μ、変動係数20%、
板状粒子、直径/厚み6.0)塗布銀量    0.2
0 ゼラチン            0. 5ExS−3
8XlO−’ ExY−110,11 ExM−120,03 ExM−140,10 Solv−10,20 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀          0.05ゼラチン
            0. 5Cpd−20,13 Solv−10,13 Cpd−10,10 第11Jilil (低感度青感乳剤層)沃臭化銀乳剤
(Ag14.5モル%、均−Agl型、球相当径0.7
μ、変動係数15%、板状粒子、直径/厚み7.0) 塗布銀I    O03 沃臭化銀乳剤(Ag13モル%、均−Agl型、球相当
径0.3μ、変動係数25%、板状粒子、直径/厚み7
.0) 塗布銀量    0,15 ゼラチン            1. 6ExS−6
’            2X10−’ExC−16
0,05 ExC−20,10 BxC−30,02 ExY−130,07 ExY−151,0 Solv−10,20 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIIOモル%、内部高Agl型、球
相当径1.0μ、変動係数25%、多重双晶板状粒子、
直径/厚み280) 塗布銀量    0.5 ゼラチン            0. 5ExS−6
1X 10−’ ExY−150,20 ExY−130,01 Solv−10,10 第13層(第1保護層) ゼラチン            0. 8UV−40
・ l UV−50,15 Solv−10,01 Solv−20,01 第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤(Ag12モル%、均−Agl型、球
相当径0.07μ)0.5 ゼラチン            0.45ポリメチル
メタクリレート粒子 直径1.5μ         0. 2H1O,4 Cpd−50,5 Cpd−60,5 Cpd−80,2 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd−3(
0,04g/ポ)界面活性剤cP d−4(0,02g
/rrf)を塗布助剤として添加した。
V−1 V−1 V−4 V−5 olv−1 リン酸トリクレジル olv−2 フタル酸ジブチル pd pd−2 pd−7 CiH+s pd−3 pd−4 cP a−s Nil業 ExC−1 ExC−2 ExC−3 bull 章しtliLU=しN3 xC−4 ExC−8 ExC−5 ExC−7 已xM−8 xM−9 ExM−6 ExY−11 ExM−12 ExM−13 ExY−14 ExY−15 xC−16 xS ExS−2 ExS−3 ExS−4 ExS−5 ExS−6 −1 Cut”CH−3Os   CHt   C0NHCL
C1l1坪CHSow   CHI   C0NH−C
LxF−1 試料102の作製 試料101において、第10層に添加した黄色コロイド
銀を除き、代りに比較化合物Aを等重量の高沸点有m溶
媒HBS−2に溶解し、界面活性剤を添加したゼラチン
溶液と混合後、ホモジナイザーにて乳化分散して添加し
た(0.25g/rrf)以外は試料lotと同様にし
て作製した。
試料103の作製 試料102において第10層に添加した比較化合物Aの
かわりに本発明の分散物S−1をl−25の添加量が0
.22g/rrfになるよう添加した以外試料102と
同様にして作製した。
試料104の作製 試料103において分散物S−1のかわりに32を!−
28(7)添加量、/)<0. 24 g/rdニtt
ルよう添加した以外、試料103と同様にして作成した
。
試料105〜10Bの作製 試料101〜104において第4層のシアンカプラーE
XC−7を本発明のカプラーB−8にそれぞれ等モルお
きかえて作製した以外、試料10 1〜104と同様にして作製した。
試料109〜112の作製 試料105〜108において第7NのカプラーEXM−
6の代りに本発明のカプラーB−25にそれぞれ等モル
おきかえて作製した以外、試料105〜108と同様に
して作製した。
試料113〜116の作製 試料101−104において第1Nに添加した黒色コロ
イド銀の代りに本発明の染料分散物S−3をI[[−3
と■−12の合計の添加量が0.23g/rdになるよ
う添加した以外試料101〜104と同様にして作成し
た。
試料117〜120の作製 試料113〜116において第4J!、第7層のカプラ
ーEXC−7、EXM−6をそれぞれB−8、B−25
に等モルおきかえて作製した以外試料113〜116と
同様に作製した。
微粉末染料分散体S−tの!J1!!!方法染料を下記
方法によって振動ボールミルにて分散した。
水(21,7d)及び5%水溶液のp−オクチルフェノ
キシエトキシエタンスルホン酸ソーダ3−15%水溶液
のp−オクチルフェノキシポリ(重合度10)オキシエ
チレンエーテル0.5gとを700−ボットミルにいれ
、本発明の染料(I−25)1.OOgと酸化ジルコニ
ウムのビーズ(直径1m)500−を添加して内容物を
2時間分散した。用いた振動ボールミルは中央化工機部
のBO型である。
内容物を取り出し、12.5%ゼラチン水溶液8gに添
加しビーズをろ過して染料ゼラチン分散物を得た。
同様な方法によりS−2(染料l−28)、5−3(染
料111−3/IIl[−12(重量比1 : 1) 
)を調製した。
比較化合物A (特開昭62−32460号に記載の化合物)以上の方
法で得られた試料101〜120をステップウェッジで
露光後、下記処理工程(りにて処理した。処理済サンプ
ルの最小濃度部のイエロー濃度を測定した。又40CM
Sの露光を与えた部分の残存銀量を蛍光X線にて測定し
た。
結果を表1に示した。
表1で明らかなように本発明の組合せによる試料は、残
存銀量が各々単独に用いた場合よりも、極めて少なく、
相乗的に作用していることがわかる。更にアンチハレー
シラン用のコロイド銀、イエローフィルター用のコロイ
ド銀の両方を本発明の染料におきかえると効果は−そう
顕著である。
又最小濃度も比較化合物Aを添加した試料より低く、脱
色性が十分であることがわかる。
処理工程(り *補充量: 35m巾の感光材料1m長さ当り (発色現像液) ヒドロキシルチルイ ミノニ酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミ ン硫酸塩 4 (N−エチル− N−β−ヒドロキ シエチルア果)〕 −2−メチルアニ リン硫酸塩 水を加えて pH (漂白液) 1.3−ジアミノプ ロパン四酢酸第二鉄 錯塩 母液 5゜ (g) 補充液(g) 6.0 5.0 37、0 0.5 3.6 1゜ 0XIO−”モル 1゜ 3X10−”モル 1、01 10.00 母液(g) 30 1、01 10.15 補充液(g) 90 1.3−ジアミノプ ロパン四酢酸 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアで HJM (定着液) 1−ヒドロキシルチ リチン−1,1ジ永 スホン酸 エチレンジアミン四 酢酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニラ ム水溶液 (700g/z) ロダンアンモニウム 3、 0 5 0 0 1、01 pH4,3 母液(g) 5.0 0゜ 5 10、0 8、0 4、 0 20 0 0 1、01 pH3,5 補充液(g) 7、 0 0.7 12、0 10、0 170゜ W1 200゜ 〇− 100゜ 150゜ チオ尿素       3.0 3.6−ジチア−1,3゜0 8−オクタンジオ− ル 水を加えて      1.01 酢酸アンモニウム   6,5 を加えてpH (安定液)母液、補充液共通 ホルマリン(37%) 5−クロロ−2−メチル−4− イソチアゾリン−3−オン 2−メチル−4−イソチアゾリ ン3−オン 界面活性剤 5.0 5、 0 1、  OA 6.7 ■、 2− 6、0■ 3゜ 0−■ 0゜ エチレングリコール 水を加えて pH 1、0 1、01 5、O−7,0 謳 φ   0   −1    e4   6つ−のψト
cI50口 実施例2 下塗りを施した三酢酸セルロース支持体上に下記の組成
から戒る乳剤層を塗布し、試料201を作成した。
第1層:ハレーシ5ン防止層 黒色コロイド銀 −1 −2 1l−1 ゼラチン 第2N:中間層 pd−D f 1−3 ゼラチン 第3層:中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.06μ、 Agl含量1モル%) iI量 0、 25g/n( 0,1g/n? 0.1g/rJ 0.1cc/n? 1、 9g/rd 10■/d 40rrg/rd 0.4g/rd 0、 05g/n? ゼラチン 0.4g/m 第4層:第1赤感乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感された沃臭化銀乳
剤(平均粒径064μ、Agl含量4.5モル%の単分
散立方体と平均粒径0゜3μ、Agl含量4.5モル%
の単分散立方体の1対1の混合物) 銀量 0.46/cd カプラーC−10,2g/rd C−20,05g/rl Oil   1              0.  
lee/rrrゼラチン           0.8
g/m第5N:第2赤感乳剤層 増感色素S−1及びS〜2で分光増感された沃臭化銀乳
剤(平均粒径0.5μ、Agl含量4モル%の単分散立
方体) 銀ji  0. 4g/rd カプラーC−10,2g/n( C−30,2g/n( C−20,05g/m Of 1−1          0.  Ice/m
ゼラチン           0.8g/rd第6P
i:第3赤惑乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感された沃臭化銀乳
剤(平均粒径0. 7μ、Agl含量2モル%の単分散
双晶粒子) 銀量 0.4g/rd カプラーC−30,7g/nr カプラーB−10,3g/rd ゼラチン           1.1g/rrr第7
層:中間層 染料D−l          0.02g/mゼラチ
ン           0.6g/r+7第8J!:
中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06、um、A
gl含量0.3モル%) 化合物Cpd−A        o、  2g1mゼ
ラチン           1.0g/rd第9層:
第1緑感乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感された沃臭化銀乳
剤(平均粒径0.4μ、Agl含量4.5モル%の単分
散立方体と平均粒径0゜2μ、Agl含量4.5モル%
の単分散立方体の1対1の混合物) 銀量 0.5g/n? カプラーC−40,10g/rd カプラーC−70,Log/rd カプラーC−80,Log/rrr 化合物Cpd−B       O,Q3g/mCpd
−E        0. 1g/rdCpd−F  
      0. 1g/dCpd−Cr      
 o、05g/n(Cpd−H0,05g/ポ ゼラチン           0.5g/rrr第1
0層:第2緑感乳剤層 増感色素S−3及びS−4を含有する沃臭化銀乳剤(平
均ね径0.5μ、Agl含量3モル%の単分散立方体) 銀量 0.4g/r+? カプラーC−40,10g/n( カプラーC−70,log/n? カプラーC−80,10g/rrr 化合物Cpd−80,03g/rd Cpd−E          O,Lg/rdCpd
−F         O,Ig//cpd−c   
     o、05g/rrlCpd−H0,05g/
m ゼラチン           0.6g/rrr第1
1層:第3緑感乳剤層 増感色素S−3及びS−4を含有する沃臭化銀乳剤(球
換算時平均粒径0,6μ、Agl含l096μ、直径/
厚みの平均値が7の単分散平板) カプラーC−4 カプラーC−7 カプラーC−8 化合物Cpd−B Cpd−E Cpd−F Cpd−G 銀量 o、  5g/rrr O,4g/m 0、 2g/rrr 0.2g/n? 0.08g/耐 0、 1g/n? 0、 1g/m O,Ig/r& Cpd−)f           O,Lg/イゼラ
チン           L、Og/cd第12層 染料D−20,05g/rd ゼラチン           Q、6g/m第13層
:黄色フィルター層 黄色コロイド銀         0.Lglrd化合
物Cpd−A       0101g7mゼラチン 
          1.1g/m第14層:中間層 ゼラチン           0. 6g/m第15
層:第1青感乳剤層 増感色素S−5及びS−6を含有する沃臭化銀乳剤(平
均粒径0.4μ、Agl含量3モル%の単分散立方体と
平均粒径0.2μ、Agl含量3モル%の単分散立方体
の1対1の混合物) i艮量   0.  6gZrd カプラーC−50,6g/rrr ゼラチン           0.8g/rrF第1
6層:第2青感乳剤層 増感色素S−5及びS−6を含有する沃臭化銀乳剤(平
均粒径0.5μ、Ag1812モル%の単分散立方体) i艮ii0.4  鰭 /d カプラー〇−50,3g/rd C−60,3g/n? ゼラチン           0. 9g/rrr第
17層:第3青感乳剤層 増感色素S−S及びS−6を含有する沃臭化銀乳剤(球
換算時平均粒径0.7μ、AgI含量1.5モル%、直
径/厚みの平均値が7の平板) 銀!  0.4g/rd カカプラーC−60,7g/m ゼラチン           1.2 g/m第18
層:第1保護層 u−10,04g/rrr u−30,03g/rrr U−4−0,03g/rd U−50,05g/m u−6o、o 5 g/’ 化合物Cpd−CO,,8g/n? 染料D−30,05g/n( ゼラチン           0.1g1rd第19
N:第2保護層 かぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm s 
A g I含量1モル%) 銀量 0.1g/n( 0,4g1rd ゼラチン 第2ON:第3保護層 ポリメチルメタクリレート (平均粒径1.5μm) メチルメタクリレートとアク リル酸の4=6の共重合体 (平均粒径1.5μm)     O,Ig/rrfシ
リコーンオイル      0.03g/rrrw−1
3g/rrf ゼラチン           0.4g/rrr各層
には、上記組成物の他にゼラチン硬膜剤H0、1g/r
rr −lおよび界面活性剤を添加した。
−1 H −2 H −3 H −4 −5 −6 C−7 カプラーC−8 0i  1−1 フタル酸ジブチル 11−2 リン酸トリクレジル pd−A H pa−B pti−c pd−E Cpd−G Cpd−H Cpd−D H −1 し#I+9(sec) −2 −3 −4 −5 −6− −2 −3 −4 zHs −5 ZHS SO38N(CtH,)3 S−6 D−’L −2 −3 −1 CHylICR5OzCHzCONHCHiCHt−C
H5OtCHzCONHCHx−1 CI。
試料202の作製 試料201において第1層の黒色コロイド銀を除きかわ
りに、本発明の実施例1で用いた染料分散物S−3をm
−3とI[[−12の合計の添加量が0.24g/rr
rになるよう添加した以外、試料201と同様にして作
製した。
試料203の作製 試料201におい−C1第3FJに本発明の化合物B−
420,2g/rr?を等量のOf +−1で乳化分散
したものを添加した。それ以外は試料201と同様にし
て作製した。
試料204の作製 試料202において、第3層に試料203で用いたB−
42の分散物を同量添加した以外試料202と同様にし
て作製した。
試料205〜208の作製 試料201〜204において第13Fiの黄色コロイド
銀を除き、かわりに本発明の化合物1−25の分散物S
−1を!−25の塗布量が0.21g1cdになるよう
塗布した以外試料201〜204と同様にして作製した
。
得られた試料201〜208に階調ウェッジを通して2
0CMSの白米露光を与え、下記現像処理をおこなった
。
得られた現像処理済試料の最大露光il(20CMS)
部の残留銀量を蛍光X線にて測定した。
結果を表2に示した。
表2で明らかなように、コロイド銀を除去し、染料に変
更することで脱銀性は改良されるが本発明の脱銀促進剤
放出化合物と組合せると、残存銀量が顕著に少なくなっ
ていることがわかる。
処里工猛 工  程     時  間     温  度第−現
像     6分     38℃水  洗     
  2分 反  転       2分        〃発色現
像     6分      〃調  整      
 1分        〃漂   白        
 3分 定  着      3分 水   洗       4分 安  定       1分        常温乾 
 燥 処理液の組成は下記のものを用いる。
玉二里東液 水                     700
dニトリロ−N、N、N−トリメチ レンホスホン酸・五ナトリウム 塩                       2
g亜硫酸ナトリウム           20gハイ
ドロキノン・モノスルフォネ ー ト                      
        30g炭酸ナトリウム(−水塩)  
      30g1−フェニル−4メチル−4−ヒ ドロフキメチル−3ピラゾリド ン                        
       2 g臭化カリウム         
  2.5gチオシアン酸カリウム        1
.2gヨウ化カリウム(0,1%溶液)     2−
水を加えて           1000d反−」L
−液。
水 ニトリロ−N、N、N−)リメチ レンホスホン酸・五ナトリウム塩 塩化第1スズ(三水塩〉 p−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて 且立里豆液 水 ニトリロ−N、N、N−)リメチ レンホスホン酸・五ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 第3リン酸ナトリウム(I2水塩) 臭化カリウム 沃化カリウム(0,1%溶液) 水酸化ナトリウム シトラジン酸 N−エチル−N−(β−メタン 70 〇− g g 0.1g g  5− 1000d 00d g g 6g g 01R1 g 1、 5g スルフォンアミドエチル)− 3−メチル−4−アミノアニ リン・硫酸塩 3.6−ジチアオクタン−1゜ 8−ジオール 水を加えて 貝−堅一直 水 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四節酸ナトリ ラム(三水塩) チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて 星−豆一液 水 エチレンジアミン四節酸ナトリ ラム(三水塩) エチレンジアミン四節6i鉄(I[[)アンモニウム(
三水塩) 1g g 1、 OOOd 70〇− 2g g 0、4− 一 000d 001d 20g 臭化カリウム 水を加えて 定−豊一底 水 チオ硫酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 支一定一厳 水 ホルマリン(37重量%) 富士ドライウェル (富士フィルム特製界面活性剤) 水を加えて 00g 1 00 0d  00− 80.0g 5、0g 5、0g 000d 80 〇− 5、0d 5、0− 000m (発明の効果) 本発明によれば、脱銀性にすぐれるカラー写真感光材料
が得られることがわかる。しかも上記特性は迅速な現像
処理工程によっても得られるものであり、本発明の実用
上のメリットはきわめて大きい。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
    るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光材
    料が下記一般式( I )〜(V)から選ばれる化合物の
    少なくとも1種の微結晶分散体を含む親水性コロイド層
    を有し、かつ、少なくとも一層に下記一般式(Y)で示
    される漂白促進剤放出型化合物の少なくとも一種を含む
    ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(III) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(IV) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(V) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、A、A′は同じでも異なっていても良く、カル
    ボキシフェニル基、スルファモイルフェニル基、スルホ
    ンアミドフェニル基、カルボキシアルキル基、ヒドロキ
    シフェニル基をもつ置換もしくは無置換の酸性核を表わ
    し、酸性核としては、2−ピラゾリン−5−オン、ロダ
    ニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、2,4−オキ
    サゾリジンジオン、イソオキサゾリジノン、バルビツル
    酸、チオバルビツル酸、インダンジオン、ピラゾロピリ
    ジン及びヒドロキシピリドンからなる群から選ばれる。 Bはカルボキシル基、スルファモイル基もしくはスルホ
    ンアミド基をもつ置換もしくは無置換の塩基性核を表わ
    し、塩基性核としては、ピリジン、キノリン、インドレ
    ニン、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキ
    サゾール及びピロールからなる群から選ばれる。Rは水
    素原子又はアルキル基を表わし、R_1、R_2は各々
    置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
    のアリール基、アシル基又はスルホニル基を表わし、R
    _1とR_2が連結して5又は6員環を形成しても良い
    。R_3、R_4は、水素原子、ヒドロキシ基、カルボ
    キシ基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
    表わし、R_4、R_5は各々水素原子又はR_1とR
    _4もしくはR_2とR_5が連結して5又は6員環を
    形成するのに必要な非金属原子群を表わす。 L_1,L_2,L_3は各々置換もしくは無置換のメ
    チン基を表わし、X,Yは各々電子吸引性基を表わし、
    X,Yのいずれかに少くとも1個のカルボキシフェニル
    基、スルファモイルフェニル基、スルホンアミドフェニ
    ル基、カルボキシアルキル基又はヒドロキシフェニル基
    を有する、mは0又は1を表わし、nは0、1又は2を
    表わす。pは0又は1を表わすが、pが0のときR_3
    はヒドロキシ基又はカルボキシ基を表わし且つR_4及
    びR_5は水素原子を表わす。) 一般式(Y) A−(T_1)_l−〔B−(T_2)_n〕_m−Z
    (式中Aは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応
    により(T_1)_l以下との結合が開裂する基を、T
    _1及びT_2はタイミング基を、Bは(T_1)_l
    以上との結合が開裂した後芳香族第一級アミン現像薬の
    酸化体との反応により(T_2)_n以下との結合が開
    裂する基を、Zは〔B−(T_2)_n〕_m以上との
    結合が開裂した後漂白促進作用を表わす基を、l、m及
    びnは0または1の整数を表わす。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6156347A (ja) * 1984-08-28 1986-03-22 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
JPS61213847A (ja) * 1985-03-19 1986-09-22 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
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JPS63197943A (ja) * 1986-12-23 1988-08-16 イーストマン コダック カンパニー 写真組成物用フィルター染料

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